RESUMEN

El objetivo de la prctica es el estudio de la ecuacin de Nernst aplicada a la celda galvnica

Zn/Zn+2//Cu+2//Cu a diferentes concentraciones; mediante la preparacin de diferentes
concentraciones de una solucin de CuSO4 y midiendo la variacin de potencial cuando se pone en
contacto (puente salino) con una solucin de concentracin fija de ZnSO4.

Tambin, se llev a cabo el estudio de la Ley de Faraday para la electrlisis del agua; mediante la
medicin del tiempo en que una sustancia conocida desplaza un volumen determinado de H2O (200
mL) a una intensidad de corriente elctrica definida (0.3 A), lo que nos permite relacionar estos
datos mediante la ecuacin:
m = ( PE) I t /96500 C .

La experiencia se realiz a las siguientes condiciones ambientales a presin 756 mmHg, temperatura
25 C y humedad relativa de 96%.

En primer lugar, se prepararon 250 mL de las soluciones de CuSO4 0.01M y 0.001M, a partir de la
dilucin de la solucin stock de CuSO4 0.1M; de esta preparacin se midieron los potenciales de
cada solucin de CuSO4 frente a la solucin de ZnSO4 0.1M (1.03V, 1.06V y 1.09V respectivamente
segn el orden mencionado). Los porcentajes de error frente a los valores tericos (1.0408V,1.0704V
y 1.10V) fueron: 1%, 0.97% y 0%, valores aceptables para las mediciones realizadas.

En segundo lugar, con 200 mL de una solucin de NaOH 4N, se conectaron electrodos y, gracias a
una salida lateral que tena el tubo que conectaba la solucin con el agua en la bureta, se midi el
tiempo en que demor el gas H2 en desplazar un volumen de 20 mL de H2O, se realiz la medicin
donde el tiempo obtenido fue 432,64 s. Para este valor se calcul la masa de H2 que desplaz los 20
mL de H20 en la bureta ( 2,689mg), luego mediante la ecuacin de los gases ideales se determin la
masa de H2 terica ( 1.64mg) obtenindose el siguiente error: %;

INTRODUCCIN:
la electroqumica estudia los cambios qumicos que produce una corriente elctrica y la generacin
de electricidad mediante reacciones qumicas.
El estudio de los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa liberada por
una reaccin espontnea se transforma en electricidad (Celda galvnica), o la electricidad se utiliza
para inducir una reaccin qumica no espontnea (electrlisis).
Ambos procesos de mucha importancia en la industria qumica.
La celda galvnica tiene varias aplicaciones ya que permite obtener energa elctrica a partir de
reacciones qumicas, proceso que se lleva a cabo en pilas y bateras. Las bateras poseen fuerza
electromotriz que est dada por la diferencia de potenciales de los electrodos en condiciones
estndar. La electrlisis tiene lugar cuando se hace inducir una reaccin qumica no espontnea, se
aplica un potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin redox.
La celda galvnica tiene varias aplicaciones ya que permite obtener energa elctrica a partir de
reacciones qumicas, proceso que se lleva a cabo en pilas y bateras. Las bateras poseen fuerza
electromotriz que est dada por la diferencia de potenciales de los electrodos en condiciones
estndar. La electrlisis tiene lugar cuando se hace inducir una reaccin qumica no espontnea, se
aplica un potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin redox.La fabricacin de metales
activos, como son los elementos pertenecientes a los dos primeros grupos de la tabla peridica, as como
tambin el aluminio, y elementos no metlicos, como es el caso del hidrgeno o el cloro.

PARTE TERICA:

INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN EN LA F.E.M. DE LA PILA

A medida que la pila se descarga la f.e.m. De la misma disminuye hasta que se hace nula. La f.e.m.
Depende de las concentraciones de reactivos y productos. Cuando la concentracin de los reactivos
aumenta la f.e.m tambin lo hace pero cuando la concentracin de los productos aumenta la f.e.m.
disminuye. La dependencia de la f.e.m. de la pila respecto a la concentracin se obtiene de la
relacin de la G respecto a la concentracin.
G = G + RT ln Q donde Q es el cociente de reaccin.
Como:
G = nFE nFE
G = nFE + RT ln Q
despejando E obtenemos una expresin que se conoce como ecuacin de Nernst, debida al qumico
alemn Walther Hermann Nernst (1864-1941).
lnQ nF RT E = E -
Utilizando logaritmos decimales:
logQ nF 2,303RT E = E - a 298 K,
2,303RT/F es igual a 0,0592 con lo que podemos simplificar la expresin:
log Q (T 298 K) n 0,0592 E = E -
Con esta expresin podemos encontrar la f.e.m. de una pila no estndar, o calcular la concentracin
de un reactivo o producto midiendo la f.e.m. de la pila.

CELDAS ELECTROLTICAS.

La reaccin
2 I (aq) + Zn2+ (aq) I2(aq) + Zn(s)
tiene una variacin de energa libre positiva, por lo que no tiene lugar espontneamente. Una
manera de llevar a cabo dicha reaccin consiste en introducir en una disolucin acuosa de yoduro de
cinc unos electrodos inertes de carbn o platino y conectarlos a una fuente de voltaje externo, tal
como se indica en la fig 6.

Si el voltaje aplicado es adecuado hay una circulacin de corriente

elctrica y simultneamente tiene lugar la reaccin anterior.
Este fenmeno se denomina electrlisis. Es el fenmeno opuesto al
que se produce en las pilas galvnicas, en la electrlisis se
transforma energa elctrica en energa qumica. En una cuba electroltica el electrodo conectado al
polo positivo de la fuente externa se denomina nodo y en l tiene lugar la semirreaccin de
oxidacin:
2 I (aq) I2(aq) + 2e
El electrodo conectado al polo negativo de la fuente externa se denomina ctodo y en l tiene lugar
la semirreaccin de reduccin:
Zn2+ (aq) + 2e Zn(s)

Fijaos que la polaridad de los electrodos en una cuba electroltica es la contraria a la de una pila
galvnica. En cambio, los procesos de oxidacin y reduccin, en ambos casos, tienen lugar en el
nodo y en el ctodo respectivamente.

Anal
ogas
y
difer
encia
s
entre
una
pila
galvnica y una cuba electroltica:

En toda electrlisis de una sal fundida o disoluciones acuosas de cidos, bases o sales tiene lugar una
conduccin inica. Los iones positivos (cationes) se mueven hacia el ctodo y los iones negativos
(aniones) lo hacen hacia el nodo. Este movimiento de iones constituye la corriente elctrica en el
seno del electrolito. Esta conduccin elctrica va acompaada de reacciones qumicas en los
electrodos.

1. En el ctodo los electrones salen del electrodo y toman parte en la semirreaccin de reduccin,
que puede consistir en:
a) Descarga de un in metlico dando un depsito metlico:
Mn+ (aq) + n e M(s)
b) Reduccin del agua o del in hidrgeno para dar dihidrgeno,
H2: 2 H2O(l) + 2 e 2 OH (aq) + H2(g) 2 H+ (aq) + 2 e H2(g)
c) Cambio en el nmero de oxidacin de una especie qumica:
Fe3+ (aq) + 1 e Fe2+ (aq)
2. En el nodo los electrones entran en el electrodo. En dicho electrodo tiene lugar la semirreaccin
de oxidacin, que puede consistir en:
a) Disolucin del electrodo metlico dando lugar a iones positivos:
M(s) Mn+ (aq) + n e
b) Oxidacin del agua o del in hidrxido para dar dioxgeno:
2 H2O(l) 4 H+ (aq) + O2(g) + 4 e 4 OH (aq) 2 H2O(l) + O2(g) + 4 e
c) Descarga de aniones de los halgenos:
2 Cl (aq) Cl2(g) + 2 e
d) Cambio en el nmero de oxidacin de una especie qumica:
Fe2+ (aq) Fe3+ (aq) + 1 e
3. La suma de las dos semirreacciones es la reaccin qumica global, que no tendra lugar sin el
aporte de energa elctrica.

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTRLISIS.

Existe una relacin entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de una disolucin y la masa de
sustancia depositada o desprendida en un electrodo.
Esta relacin fue obtenida por Michael Faraday (1791-1867) experimentalmente. Sus conclusiones se
conocen como Leyes de Faraday y pueden expresarse actualmente de la siguiente manera:
1. La masa de sustancia depositada o desprendida en un electrodo es proporcional a la cantidad de
electricidad empleada.
2. Para una determinada cantidad de electricidad la masa depositada o desprendida es proporcional
al cociente de la masa molar del ion y el nmero de electrones intercambiados. Supongamos que el
proceso del electrodo es:
Mn+ (aq) + n e M(s)
Qu masa de metal M se deposita cuando circula una carga Q?
La relacin entre el n de moles de e que circulan y el n de moles de metal que se depositan es :
1 /n = n moles M/ n moles e

El n de moles de e que circulan ser la carga Q entre el Faraday (que equivale a la carga de un mol
de electrones, 96500C)
F/ Q = 1/n moles e

El n de moles de metal depositados ser la masa de metal entre la masa molar

Mm *n moles M = m

La relacin entre el n de moles de e que circulan y el n de moles de metal la podemos escribir

como
1/ n = (Mm /m)/ (F /Q)

La masa de metal depositada en el electrodo ser

n 96500/ Mm I t = n F/ Mm Q = 1/ m
Esta relacin fue encontrada experimentalmente en 1833 por Faraday, primer qumico que estudi
cuantitativamente el fenmeno de la electrlisis. En sus estudios introdujo la hiptesis de que la
electricidad estaba formada por pequeos paquetes discretos de carga. Esta hiptesis se vio
confirmada en 1895 por Thomson al estudiar la naturaleza de los rayos catdicos y descubrir la
partcula que conocemos como electrn.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En la celda galvnica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores muy pequeos
respecto a los valores tericos (1%, 0.97% y 0.00%), esto se debe a la precisin del voltmetro, a la
preparacin de las soluciones para que las concentraciones sean exactas y tambin a que se realiz
de manera correcta el lijado de las lminas de zinc y cobre.
Para la celda electroltica, se realiz la medicin de tiempo, obteniendo porcentajes de error bajo
(%), los cuales pudieron ser provocados debido al error en la toma del tiempo (el cual debe iniciar la
medicin al mismo tiempo en que se cierra el conducto (a); o porque la graduacin de amperaje no
fue exacta.

CONCLUSIONES
El proceso en una celda galvnica es el inverso a el proceso electroltico, ya que en la primera se
utiliza la energa qumica para transformarla en energa elctrica y en la electrlisis se utiliza energa
elctrica para inducir una reaccin qumica.

La fem depende exclusivamente de la naturaleza de los electrolitos, as como tambin de la

temperatura y de la presin a la que est sometida.

En una celda galvnica, el potencial es inversamente proporcional a la temperatura; mientras est

aumenta la FEM disminuir

Al disminuir la concentracin de las soluciones en la celda galvnica hace que disminuya la fuerza
electromotriz inducida.

En la celda de Daniels la reduccin se da en el electrodo de Cu (nodo) al cambiar los iones Cu+2 a

Cu metlico y la oxidacin tiene lugar en el electrodo de Zn (ctodo) al pasar el Zn metlico a iones
Zn+2 En una pila galvnica el electrodo positivo (ctodo) es donde se da la reduccin y el negativo
(nodo) donde se da la reduccin. Mientras que en una pila electroltica electrodo positivo (nodo)
es donde se da la reduccin y el negativo (ctodo) donde se da la reduccin

RECOMENDACIONES
Para la ley de Faraday se pueden tomar tres tiempos para asi tener un tiempo promedio, para asi
disminuir los errores al momento de la toma del tiempo.
Realizar cuidadosamente la parte para determinar el peso del hidrgeno, la pera debe bajarse
siguiendo el ritmo del nivel de la bureta, ya que bajar muy rpido o muy lento la pera, puede
ocasionar una variacin en el volumen que se desea obtener.
Dejar que pase un minuto sin que se cierre la llave as el volumen de hidrgeno estar por la
manguera pero no har correr el volumen de agua en la bureta.
Al preparar las soluciones se deben tener recipientes limpios; ya que el potencial vara con la
concentracin

APENDICE:
1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroqumica.
La fem depende exclusivamente de la naturaleza de los electrolitos, as como tambin de la
temperatura y de la presin a la que est sometida.En una celda galvnica, el potencial es
invers
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e
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Todos los procesos electroliticos implican reacciones de oxido-reduccion o redox. por
ejemplo: en la electrlisis de una solucin de sodio, el nmero de xido de cloro pasa de -1
a 0 en el nodo y en el ctodo el nmero de xido de sodio pasa de +1 a 0. cuando se da la
oxidacin de manera simultnea se da la reduccin

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday Michael

Faraday fue un fsico y qumico britnico al cual se le considera fundador del
Electromagnetismo y de la Electroqumica. En esta ltima rama fue donde enunci sus
leyes, bautizadas como las leyes de Faraday. Son dos principios:

Primera Ley: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la

cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del electrolito. Segunda Ley: Las
masas de elementos que se depositan en los electrodos son proporcionales a los
equivalentes qumicos.
Ejemplo: Faraday adems descubri que para depositar el equivalente qumico de cualquier
elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es denominada constante
de Faraday y equivale a 96500 C.
Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El ion
sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua de la
disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.

3. Qu es un electrodo de oxidacin-reduccin?
Estn formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningn cambio
durante el proceso, ya que nicamente hace de transportador de electrones. Este metal se
sumerge en una disolucin en la que se encuentran iones del mismo elemento en diferentes
estados de oxidacin. Un ejemplo de este tipo de electrodos lo constituye el Pt sumergido
en una disolucin que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las reacciones que pueden tener lugar
son: