Escola de Engenharia de Lorena - USP

Cintica Qumica Captulo 02 Estequiometria Cintica

1 Avano de Reao
A quantidade de uma substncia qumica em um sistema reacional pode ser medida pelo nmero
de moles ou pela massa desse componente. Seja a reao definida pela equao estequiomtrica
seguinte:

aA + bB rR + sS

onde :
NAo , NBo , NRo , NSo = nmero de moles iniciais de A, B, R e S respectivamente, presentes no
incio da reao

MA, MB, MR, MS = pesos moleculares dos componentes A, B, R e S, respectivamente

NA, NB, NR, NS = nmero de moles de A, B, R, e S respectivamente, aps decorrido um

tempo t desde o incio da reao

A variao do nmero de moles, transformados durante a reao, diretamente proporcional ao

grau de extenso da reao ().

Pela Lei das Propores Definidas, tem-se que:

nA0 nA n B0 n B nR nR0 n S n S0
N A N B N R N S onde ento = = = =
a b r s
onde = grau de extenso ou de avano da reao.

Em conseqncia, tem-se ento que :

N A = N A0 a e N B = N B 0 b = N B 0
b
a
(
N A0 N A ) e

N R = N R0 + r = N R0 +
r
a
(N A0 N A ) e N S = N S0 + s = N S0 +
s
a
(
N A0 N A )

2 Variveis Intensivas
As variveis intensivas que sero utilizadas ao longo do curso de cintica so vrias, dentre as
quais destacam-se principalmente : (i) Concentrao e (ii) Frao Convertida (ou Converso).

Concentrao Molar : o nmero de moles de uma espcie qumica pelo volume de um meio
reacional.
N
C= ; em moles/Litro
V

Converso : a relao entre o Avano de uma Reao at um instante t qualquer e o avano

mximo que esta reao possa ter.Para as reaes irreversveis, tem-se:

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N A0 N A (t = t )
a
x= = x=
max N A0 N A (t = )
a

N A0 N A
e como NA = 0 no final da reao, tem-se ento que x=
N A0

N A0 N A C A0 C A
Para a reao em fase liquida : aA + bB rR tem-se ento que : X A = =
N A0 C A0

N B0 N B C B0 C B N R N R0 C R C R0
XB = = e XR = =
N B0 C B0 N Rmax N R0 C R max C R0

3 Estado Gasoso Presso Parcial

Para sistemas de reao de misturas gasosas, usual utilizar-se a presso parcial como parmetro
proporcional concentrao, desde que se seja possvel acompanhar a evoluo da presso total do
sistema a volume constante ou no.

Para um gs ideal, a presso parcial de um componente A dada por: p A = y A

onde:
pA = presso parcial da espcie qumica A
nA
yA = = frao molar da espcie qumica A
n total
= presso total do sistema

Seja uma reao em fase gasosa e mistura ideal: aA + bB rR onde:

N Ao , N Bo , N Ro = nmeros de moles iniciais de A, B e R, respectivamente.
Num dado instante aps o incio da reao, os nmeros de moles NA, NB e NR podem ser expressos
em funo do grau de extenso da reao :

N A = N Ao a
N B = N Bo b
N R = N Ro r
Tem-se ainda que:
N o = N Ao + N Bo + N Ro onde No = nmero total de moles iniciais

e Nt = N A + N B + N R onde Nt = nmero total de moles num instante t

Logo: N t = N o + . onde: = r - a - b

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Reao a Volume Constante

Para um sistema de reao simples e a volume constante, obtm-se diretamente as presses
parciais dos componentes em funo da presso total do sistema , partindo-se da Lei dos Gases Ideais.

Para a reao A Produtos a presso parcial do componente A, em funo do grau de

extenso da reao, dada por:
N A RT N Ao a
pA = = RT
V
a
RT
V
ou p A = p Ao
V V

O grau de extenso da reao pode ser relacionado com os nmeros totais de moles inicial e final
pela equao:
Nt No
=

a (N t N o )
Substituindo esta ultima equao na equao acima, tem-se :

p A = p Ao . .RT
V

Pela Lei dos Gases Ideais, tem-se:

No Nt
O = .RT , para t = 0 e = .RT , para t qualquer
V V

p A = PAo
a
( 0 )

Aps um tratamento geral entre as equaes, obtm-se ento:

4 Diluio em Sistemas Descontnuos

muito comum em reaes qumicas a mistura de duas ou mais solues distintas em um
recipiente.
No momento em que ocorre a mistura das duas solues que ocorre o INCIO DA REAO
QUMICA, o que na cintica denominado de tempo zero da reao.
Para efeitos cinticos a Concentrao Inicial de um Reagente aquela que ele possui no momento
em que as duas solues so misturadas, pois ambas se diluem mutuamente. Portanto, importante
conhecer as concentraes das solues isoladamente para que a partir da regra geral de diluio de
solues, seja possvel efetivamente calcular a Concentrao Inicial dos Reagentes Qumicos no momento
em que as solues so misturadas e a reao qumica tem o seu incio real (tempo zero)

soluo 1 soluo 2

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Seja:
CA1 concentrao da substncia A na soluo 1
CA2 concentrao da substncia A na soluo 2
CA0 concentrao inicial da substncia A para a reao qumica (aps a mistura de
ambas as solues)
V1 volume da soluo 1
V2 volume da soluo 2
V0 volume inicial da reao (V1 + V2 )

A regra geral de uma diluio sempre ser somar os nmeros de moles de cada uma das solues:
N Ao = N A1 + N A2

e que analisada sobre o conceito de concentrao, conduz a : C Ao V = C A1V1 + C A2 V2

C A1V1 + C A2 V2
e que conduz a : C Ao =
V

5 Conceitos Complementares Relevantes

Reagente Limitante (ou Crtico)
Reagente Limitante aquele que em uma reao Irreversvel atinge a converso mxima possvel
de (100%) e com isto determina o final da reao.

Tempo de Meia Vida (t1/2)

o tempo necessrio para que ocorra 50% da reao. Havendo mais de um reagente, o tempo de
meia-vida ser referente ao reagente limitante. (ou crtico).

Tempo Infinito
o tempo no qual para efeitos prticos, uma reao considerada completa (digamos, mais de
99,9% de reao).

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