Lectura Soluciones Prop Coligativas - Quiìmica 9a Edicioìn Raymond Chang

http://carlos2524.jimdo.
com/
142 Reacciones en disolucin acuosa
Los distintos tipos de reacciones redox se ilustran en el ejemplo 4.5 .
Ejemplo 4.5
Clasifique las siguientes reacciones redox e indique los cambios ocurridos en los nmeros de
oxidacin de los elementos:
a) 2N20(g) ~ 2N2(g) + 0 2(g)
b) 6Li(s) + N 2 (g) ~ 2Li3N(s)
e) Ni(s) + Pb (N0 3 h(ac) ~ Pb (s) + Ni(N0 3 h(ac)
el) 2N0 2 (g) + H 20(l) ~ HN0 2 (ac ) + HN0 3 (ac)
Estrategia Revise las definiciones de las reacciones de combinacin, de descomposicin, de
desplazamiento y de desproporcin.
Solucin a) sta es una reaccin de descomposicin, ya que un solo tipo de reactivo se
convierte en dos productos distintos. El nmero de oxidacin del N cambia desde + I a
O, en tanto que el del O cambia de -2 a O.
b) sta es una reaccin de combinacin (dos reactivos forman un solo producto). El nmero
de oxidacin del Li cambia de O a + 1, en tanto que el del N cambia de O a - 3.
'c) sta es una reaccin de desplazamiento de metal. El Ni metlico reemplaza (reduce) al ion
Pb 2 +. El nmero de oxidacin del Ni aumenta desde O a +2, en tanto que el del Pb dismi-
nuye desde + 2 a O.
el) El nmero de oxidacin del N es + 4 en el N0 2 , + 3 en HN0 2 y + 5 en HN0 3. Puesto que
el nmero de oxidacin del mismo elemento incrementa tanto como disminuye, sta es una
Problemas similares: 4.55, 4.56.
reaccin de desproporcin.
Ejercicio de prctica Identifique los siguientes tipos de reacciones redox:
a) Fe + H2 S0 4 ~ FeS04 + H2
b) S + 3F2 ~ SF6
e) 2CuCI ~ Cu + CuCI 2
el) 2Ag + PtCl2 ~ 2AgCI + Pt
En la seccin La qumica en accin de la pgina 143 se describe la forma en que la ley

hace uso de una reaccin redox para aprehender a los conductores ebrios.
4.5 Concentracin de las disoluciones

Para estudiar la estequiometra en las disoluciones, es necesario conocer la cantidad de los
reactivos presentes en una disolucin y saber controlar las cantidades de reactivos utiliza-
das para llevar a cabo una reaccin en disolucin acuosa.
La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto presente en una cantidad
dada de disolvente o de disolucin. (Para este anlisis se supondr que el soluto es un lqui-
do o un slido y el disolvente es un lquido.) La concentracin de una disolucin se puede
expresar en muchas formas distintas, como se ver en el captulo 12. Aqu, se va a conside-
rar una de las unidades ms utilizadas en la qumica, la molaridad (M), o concentracin
molar, que es el nmero de moles de soluto por litro de disolucin. La molaridad se define
como
'd d moles de soluto

mo 1arI a = - - -- -- - (4.1)
litros de solucin
http://carlos2524.jimdo.com/
~I
L A Q u . ,/
M I e A
en acczon
Alcoholmetro
ada ao en Estados Unidos mueren cerca de 25 000 personas
C y 500 000 ms' resultan lesionadas por conductores en estado
de ebriedad. A pesar de los esfuerzos por educar al pblico en
cuanto a los peligros de conducir bajo el influjo de productos t-
xicos y de las estrictas penalizaciones para los delitos por manejar
en estas condiciones, las autoridades encargadas de mantener el
orden pblico siguen teniendo que dedicar gran cantidad de es-
fuerzos para erradicar de las vas estadounidenses a los conducto-
res ebrios.
El departamento de polica a menudo utiliza un dispositivo
conocido como alcoholmetro para someter a prueba a los conduc-
tores sospechosos de estar bajo los influjos del alcohol. Este dis-
positivo se basa en una reaccin redox. Una muestra del aliento
del conductor entra al analizador, donde se trata con una disolu-
cin cida de dicromato de potasio. El alcohol (etanol) en el alien-
to se convierte en cido actico, como se muestra en la siguiente Conductor al que se le est realizando la prueba de contenido
ecuacin: de alcohol en la sang re con un alcoholmetro man ual.
3CH3CH20H + 2K2Crp7 + 8H2S04 ----+

etanol dicromato cido
de potasio sulfrico jado, se reduce a ion de cromo(IlI), de color verde (vase la figu-
(amarillo anaranjado)
ra 4.22). El nivel de alcohol en la sangre del conductor se puede
3CH3COOH + 2CriS04h + 2K2S04 + llH 20 determinar con facilidad al medir el grado de este cambio de co-
cido actico sulfato de sulfato de
cromo(lll) (verde) potasio
lor (que se lee en un medidor calibrado en el instrumento). El l-
mite legal actual de contenido de alcohol en la sangre en la
En esta reaccin el etanol se oxida para convertirse en cido ac- mayora de los estados de ese pas es 0.1% en masa. Cualquier
tico y el cromo(VI) en el ion dicromato, de color amarillo anaran- medida superior constituye intoxicacin.
Diagrama esquemtico de un alcoho-

- Aliento
lmetro. El alcohol en el aliento del
conductor reacciona con la disoluc in
de dicromato de potasio. El cambio en
la absorcin de la luz debido a la for-
macin del sulfato de cromo( lI l) se re-
gistra por medio del detector y se
1-----. , muestra en un dispositivo, donde se
Medidor lee directamente el contenido de alco-
hol en la sangre. El filtro selecciona
Fuente Filtro D etector slo una longitud de onda de luz para
luminosa de fotocelda la medicin.
Solucin de
K2Cr20 7
La ecuacin (4.1) tambin se puede expresar algebraicamente como
n
M= - (4.2)
V
donde n denota el nmero de moles de soluto y Ves el volumen de la disolucin en litros.

143
Una disolucin de glucosa (C 6H I2 0 6 ) 1.46 molar, escrita como C6H 120 6 1.46 M, con-
tiene 1.46 moles del soluto (C 6H 12 0 6 ) en un litro de disolucin. Por supuesto, no siempre
se trabaja con volmenes de disolucin de 1 L. Por lo tanto, una disolucin de 500 mL que
contenga 0.730 mol de C6H 120 6 tambin tiene una concentracin de 1.46 M:
Obsrvese que la concentracin, al igual que la densidad, es una propiedad intensiva, de

manera que su valor no depende de la cantidad de la disolucin.
Es importante recordar que la molaridad se refiere slo a la cantidad de soluto original-
mente disuelto en agua y no toma en cuenta los procesos subsecuentes, como la disociacin
de una salo la ionizacin de un cido. Considere lo que sucede cuando una muestra de clo-
ruro de potasio (KC1) se disuelve en suficiente agua para formar una disolucin 1 M:
Puesto que el KCl es un electrlito fuerte, se disocia por completo en la disolucin. Enton-
ces, una disolucin de KCl 1 M contiene 1 mol de iones K+ y 1 mol de iones Cl- ; no hay
unidades de KCl presentes. La concentracin de los iones puede expresarse como [K+] =
1 M Y [Cn = 1 M, donde los corchetes [ ] indican que la concentracin est expresada en
molaridad. En forma similar, en una disolucin de nitrato de bario [B a(N0 3)2] 1 M
se tiene que [Ba2+ ] = 1 M Y [N0 3 - ] = 2 M, pero de ninguna manera hay unidades de

Ba(N0 3h
El procedimiento para preparar una disolucin de molaridad conocida es el siguiente.
Primero, el soluto se pesa con exactitud y se transfiere a un matraz volumtrico por medio
de un embudo (figura 4.18). A continuacin se aade agua al matraz y se agita suavemente
para disolver el slido. Una vez que todo el slido se ha disuelto, se aade ms agua para
llevar el nivel de la disolucin exactamente hasta la marca de aforo. Una vez que se cono-
ce el volumen de la disolucin en el matraz y la cantidad del compuesto (el nmero de mo-
les) disuelto, se puede calcular la molaridad de la disolucin mediante la ecuacin (4.1 ).
Obsrvese que en este procedimiento no es necesario conocer la cantidad de agua agrega-
da, en tanto se conozca el volumen final de la disolucin.
En los ejemplos 4.6 y 4.7 se ilustran las aplicaciones de las ecuaciones (4.1) y (4.2).
Ejemplo 4.6
Cuntos gramos de dicromato de potasio (K2Cr20 7) se requieren para preparar 250 rnL de una
disolucin cuya concentracin sea 2.16 M?
Estrategia Cuntos moles de K2Cr20 7 contiene 1 L (o 1000 rnL) de la disolucin de

K2Cr20 7 2.16 M? 250 mL de la disolucin? Cmo convertira los moles en gramos?
Solucin Primero se determina el nmero de moles de K2Cr20 7 que hay en 250 rnL de la di-
solucin 2.16 M. Al reordenar la ecuacin (4.1) resulta
moles de soluto = molaridad X L soln
(contina)
4.5 Concentrac in de las disoluciones 145
Figura 4.18 Preparacin de

una disolucin de molaridad co-
nocida. a) Una cantidad conoci-
da de un soluta slido se
transfi ere a un matraz volumtri-
co; despus se ag rega agua
med iante un embu do. b) El sli-
do se d isuelve lentamente al agi-
tar con suavi dad el matraz. e)
Despus de que el sl ido se ha
disuelto por completo, se agrega
ms agua para llevar el nivel de
=- Marca que muestra el la disolucin hasta la marca.
, I volumen conocido de

Una vez conocidos el volumen
la disolucIn de la disolucin y la cantidad de
) soluto disuelto en ella. se puede
calcular la molaridad de la diso-
lucin preparada .
.~
a) b) c)
Por lo tanto
La masa molar del K2Cr20 7 es 294.2 g, por lo qu e se escribe
Verificacin Como una estimacin a gra ndes rasgos, la masa debe estar dada por [molaridad
(mol/L) X volumen (L) X masa molar (g/mol)] o [2 mol/L X 0.25 L X 300 g/mol] = 150 g.
Por lo tanto, la respuesta es razonable. Problemas similares: 4.62, 4.63.
Ejercicio de prctica Cul es la molaridad de una disolucin de 85.0 mL de etanol

(C2H50H) que contiene 1.77 g de etanol?
Ejemplo 4.7
En un ex perimento bi oqumico~ una qumica necesita agregar 3.81 g de glucosa a una mezcla
de reaccin. Calcule el volumen en mililitros de un a disolucin de glucosa 2.53 M que deber
utilizar para la adicin.
Estrategia En primer lugar se debe detemlnar el nmero de moles co ntenidas en 3.8 1 g de

glucosa y despus utili zar la ecuacin (4.2) para calcular el volumen.
(contina)
Solucin A partir de la masa molar de glucosa, se escribe
Observe que se ha manejado un dgito

adicional al nmero de las cifras significa-
tivas para el paso intermedio.
Despus se calcula el volumen de la disolucin que contiene 2.114 X 10- 2 moles de soluto. Al
reordenar la ecuacin (4.2) resulta
n
v=-
M
2.114 X 10- 2 mol C6 H 12 0 6 1000 mL soln
--------------~~~ X ----------
2.53 mol C6 H 120 6/L soln 1 L soln
= 8.36 mL soln
Verificacin Un litro de disolucin contiene 2.53 moles de C6H 12 0 6 . Por lo tanto, el nmero
de moles en 8.36 mL o 8.36 X 10- 3 L es (2.53 mol X 8.36 X 10- 3) o 2.12 X 10- 2 moles. La
Pro blema similar: 4.65. pequea diferencia se debe a las diferentes formas de redondeo.
Ejercicio de prctica Qu volumen (en mililitros) de una disolucin de NaOH 0.315 M
contiene 6.22 g de NaOH?
Dilucin de disoluciones
Las disoluciones concentradas que no se utilizan normalmente, se guardan en el almacn
del laboratorio. Con frecuencia estas disoluciones "de reserva" se diluyen antes de utilizar-
las. La dilucin es el procedimiento que se sigue para preparar una disolucin menos con-
centrada a partir de una ms concentrada.
Suponga que se desea preparar 1 L de una disolucin de KMn04 OAOO M a partir de
una disolucin de KMn0 4 1.00 M. Para ello se necesitan OAOO moles de KMn04. Puesto
que hay 1.00 mol de KMn04 en 1 L de una disolucin de KMn04 1.00 M, hay OAOO de mol
de KMn04 en OAOO L de la misma disolucin:
1.00 mol OAOO mol

1 L soln OAOO L soln
Por lo tanto, se deben tomar 400 mL de la disolucin de KMn04 1.00 M Y diluirlos hasta
1 000 mL mediante la adicin de agua (en un matraz volumtrico de 1 L). Este mtodo da
1 L de la disolucin deseada de KMn04 OAOO M.
Dos disoluciones de KMn0 4 de concentra-
Al efectuar un proceso de dilucin , conviene recordar que al agregar ms disolvente a
ciones diferentes. una cantidad dada de la disolucin concentrada, su concentracin cambia (disminuye) sin
que cambie el nmero de moles de soluto presente en la disolucin (figura 4.19). En otras
palabras,
moles de soluto antes de la dilucin = moles de soluto despus de la dilucin
La molaridad se define como moles de soluto en un litro de disolucin, de manera que el

nmero de moles de soluto est dado por [vase la ecuacin (4.2)]
moles de soluto
------------- X v,olumen de soln (en litros,) = moles de soluto
litros de soln . . '----------v---
'--v--'
M v n
4.5 Concentracin de las disoluciones 147
Figura 4.19 La dilucin de
..- -
una disolucin ms conce ntrada
..
a) a una menos concentrada b)
... .. no cambia el nmero total de
. ..
partculas de soluto (18) .
_ ~.
a)
b)
MV= n
Como todo el soluto proviene de la disolucin concentrada original, se concluye que n per-
manece sin cambios; es decir,
moles de soluto moles de soluto (4.3)

antes de la dilucin despus de la dilucin
donde Mi Y Mf son las concentraciones molares de la disolucin inicial y final, y Vi Y V son

los volmenes respectivos de la disolucin inicial y final. Desde luego, las unidades de Vi y
Vf deben ser las mismas (mL o L) para que los clculos funcionen. Para verificar que los re-
sultados sean razonables, se debe asegurar que Mi > M f Y Vf > Vi'
En el ejemplo 4.8 se muestra la aplicacin de la ecuacin (4.3).
Ejemplo 4.8
Describa cmo preparara 5.00 X 102 rnL de una disolucin de H2S0 4 1.75 M, a partir de una
disolucin concentrada de H2S0 4 8.61 M.
Estrategia Como la concentracin de la disolucin final es menor que la de la disolucin

original, ste es un proceso de dilucin. Tenga en mente que en la dilucin, la concentracin de
la disolucin disminuye, pero el nmero de moles del soluto sigue siendo el mismo.
Solucin El clculo s.e prepara mediante la tabulacin de los datos:
Mi = 8.61 M M f = 1.75 M
Vi =? Vf = 5.00 X 102 rnL
Al sustituir en la ecuacin (4.3)
(8.61 M)(Vi ) = (1.75 M)(5.00 X 102 rnL)

(1.75 M)(5.00 X 10 2 rnL)
V = -------------------
1 8.61 M
= 102mL
Por lo tanto, para obtener la concentracin deseada se deben diluir 102 mL de la disolucin de
H2S0 4 8.61 M con suficiente agua para obtener un volumen final de 5.00 X 102 rnL en un ma-
traz volumtrico de 500 rnL.
(contina)
Problemas similaC!'S: 4.71 , 4.72. Verificacin El volumen inicial es menor que el volumen final, por lo tanto la respuesta es
razonable.
Ejercicio de prctica Cmo preparara 2.00 X 102 mL de una disolucin de NaOH
0.866 M, a partir de una disolucin concentrada 5.07 M?
Ahora que se ha estudiado la concentracin y dilucin de las disoluciones, se analiza-

rn los aspectos cuantitativos de las reacciones que ocurren en disolucin acuosa, es decir,
la estequiometra de las disoluciones. Las secciones 4.6 a 4.8 se centran en dos tcnicas pa-
ra estudiar la estequiometra de las disoluciones: el anlisis gravimtrico y la valoracin.
Estas dos tcnicas son las herramientas bsicas del anlisis cuantitativo, que se ocupa de
la determinacin de la cantidad o concentracin de una sustancia en una muestra.
4.6 Anlisis gravimtrico

El anlisis gravimtrico es una tcnica analtica que se basa en la medicin de la masa.
Un tipo de experimento de un anlisis gravimtrico implica la formacin, separacin y
determinacin de la masa de un precipitado. Generalmente este procedimiento se aplica
a compuestos inicos. Una muestra de una sustancia de composicin desconocida se di-
suelve en agua y se convierte en un precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. El
precipitado se filtra, se seca y se pesa. Si se conoce la masa y la frmula qumica del pre-
cipitado formado, es posible calcular la masa de un componente qumico determinado (es
decir, el anin o el catin) en la muestra original. Por ltimo, a partir de la masa del com-
ponente y de la masa de la muestra original, se determina la composicin porcentual en ma-
sa del componente en el compuesto original.
La siguiente reaccin se estudia con mucha frecuencia en el anlisis gravimtrico de-
bido a que los reactivos se pueden obtener en forma pura
AgN0 3 (ac) + NaCl(ac) -----+ NaN0 3 (ac) + AgCl(s)

La ecuacin inica neta es
Este procedimiento permitiria determinar

El precipitado es el cloruro de plata (vase la tabla 4.2). Por ejemplo, si se quiere determi-
la pureza de la muestra de NaCI.
nar experimentalmente el porcentaje en masa de Cl en una muestra de NaCl, primero se pe-
sar con exactitud una muestra de N aCl y luego se disolver en agua. A continuacin se
agrega suficiente disolucin de AgN0 3 a la disolucin de NaCl para precipitar, como AgCl,
todos los iones Cl- que se encuentren en la disolucin. En este procedimiento, el NaCl es
el reactivo limitante y el AgN0 3 es el reactivo en exceso. El precipitado de AgCl se separa
de la disolucin por filtracin, se seca y se pesa. Con los datos de la masa de AgCl se pue-
de calcular la masa de Cl, utilizando para ello el porcentaje en masa de Cl en el AgCl. Pues-
to que esta misma cantidad de Cl estaba presente en la muestra original de NaCl, se puede
calcular el porcentaje en masa de Cl en el NaCl. En la figura 4.20 se muestra este procedi-
miento.
El anlisis gravimtrico es una tcnica muy exacta, ya que la masa de la muestra se
puede medir con bastante exactitud. Sin embargo, este procedimiento slo puede aplicarse
en reacciones que llegan a completarse o tienen un rendimiento cercano a 100%. As, si el
AgCl fuera ligeramente soluble en vez de ser insoluble, no sera posible eliminar todos los
iones Cl- de la disolucin de NaCl y los clculos subsecuentes seran errneos.
En el ejemplo 4.9 se muestran los clculos implicados en un experimento gravimtrico.
4.6 Anlisis gravimtrico 149
a) b) e)
Figura 4.20 Pasos bsicos para el anlisis gravimtrico. a) Disolucin que contiene una cantidad conocida de NaCI en un vaso.
b) Precipitacin de AgCI como resultado de la adicin de una disolucin de A(}N0 3 mediante una probeta. En esta reaccin el
Ag N03 es el reactivo en exceso y el NaCI es el reactivo limitante. e) La disolucin que contiene el precipitado de AgCI se filtra a
travs de un c risol de disco sinterizado previamente pesado. el cual permite que el lquido (mas no el precipitado) pase a travs
de ste. El crisol despus se quita del disposi tivo. se seca en un horno. y se pesa de nuevo. La diferencia entre esta masa y la del
cri sol vaco da la masa del preci pitado de Ag CL
Ejemplo 4.9
Una muestra de 0.5662 g de un compuesto inico que contiene iones cloruro y un metal desco-
nocido se disuelve en agua y se trata con un exceso de AgN0 3. Si se forma un precipitado de
Agel que pesa 1.0882 g, cul es el porcentaje en masa de el en el compuesto original?
Estrategia Se pide calcular el porcentaje en masa de el en la muestra desconocida, que es
masa de el
%el = X 100%
0.5662 g de muestra
La nica fuente de iones CI - es el compuesto original. Estos iones cloruro finalmente dan co-
mo resultado el precipitado de Agel. Se puede calcular la masa de los iones CI- si se sabe el
porcentaje en masa de el en Agel?
Solucin Las masas molares de el y Agel son 35.45 g Y 143.4 g, respectivamente. Por lo
tanto, el porcentaje er masa de el en Agel est dado por
35.45 gel
%el = X 100%
143.4 g Agel
= 24.72%
Despus, se calcula la masa de el en 1.0882 g de Agel. Para ello se convierte 24.72% en

0.2472 y se escribe - .
masa de el = 0.2472 X 1.0882 g

= 0.2690 g
- (contina)
Como el compuesto original tambin contiene esta cantidad de iones Cl-, el porcentaje en ma-
sa de CI en el compuesto es
0.2690 g
%CI = X 100 %
0.5662 g
Problema similar: 4.78. = 4/.51 %
Ejercicio de prctica Una muestra de 0.3220 g de un compuesto jnico que contiene el ion
bromuro (Br-) se disuelve en agua y se trata con un exceso de AgN03 . Si la masa del precipita-
do de AgBr formado es de 0.6964 g, cul es el porcentaje en masa de Br en el compuesto ori-
ginal?
Observe que el anlisis gravimtrico no establece totalmente la identidad de la sustan-

cia desconocida. As, en el ejemplo 4.9 no se sabe cul es el catin. Sin embargo, conocer
el porcentaje en masa de Cl ayuda bastante a limitar las posibilidades. Como no hay dos
compuestos que teniendo el mismo anin (o catin) tengan la misma composicin porcen-
tual en masa, la comparacin del porcentaje en masa obtenido del anlisis gravimtrico con
la masa calculada a partir de una serie de compuestos conocidos revelar la identidad del
compuesto desconocido.
4.7 Valoraciones cido-base

Los estudios cuantitativos de las reacciones de neutralizacin cido-base se llevan a cabo
en forma adecuada por medio de una tcnica conocida como valoracin. En una valoracin,
una disolucin de concentracin exactamente conocida, denominada disolucin patrn, se
agrega en forma gradual a otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la
reaccin qumica entre las dos disoluciones se complete. Si se conoce el volumen de la di-
solucin patrn y de la disolucin desconocida que se utili zaron en la valoracin, adems
de conocer la concentracin de la disolucin patrn, se puede calcular la concentracin de
la disolucin desconocida.
El hidrxido de sodio es una de las bases ms utilizadas en el laboratorio. Sin embar-
go, es difcil obtener el hidrxido de sodio slido en forma pura porque tiende a absorber
agua del aire y sus disoluciones reaccionan con dixido de carbono. Por ello, una disolu-
cin de hidrxido debe ser valorada antes de utilizarse en un trabajo analtico preciso. Las
disoluciones de hidrxido de sodio se pueden valorar al titularlas contra una disolucin ci-
da de concentracin exactamente conocida. El cido que se elige con mayor frecuencia es
un cido monoprtico llamado hidrgeno ftalato de potasio (KHP), cuya frmula molecu-
lar es KHC sH 40 4 . El KHP es un slido blanco, soluble, que se consigue comercialmente en
forma muy pura. La reaccin entre el KHP y el hidrxido de sodio es
Hidrgeno ftalato de potasio.
y la ecuacin inica neta es

El KHP es un cido dbil
El procedimiento para la valoracin se muestra en la figura 4.21. Primero se transfiere a un

matraz Erlenmeyer una cantidad conocida de KHP y se le agrega un poco de agua destila-
da para disolverlo. A continuacin se le agrega cuidadosamente una disolucin de NaOH
contenida en una bureta hasta que se alcanza el punto de equivalencia, es decir, el punto en
el cual el cido ha reaccionado o neutralizado completamente a la base. El punto de equi-
valencia se detecta por un cambio brusco de color de un indicador que se ha aadido a la
4.7 Valoraciones cido-base 151
Figura 4.21 a) Dispositivo pa-

ra la valoracin cido-base. Se
ag rega una disolucin de NaOH
de la bu reta a la disolucin de
KHP en un matraz Erlenmeyer.
b) Cuando se alcanza el punto
de equivalencia, aparece un
co lor rosa rojizo. El color ah ha
sido inte nsificado para su rep re-
sentac in visual.
a) b)
disolucin del cido. En las valoraciones cido-base, los indicadores son sustancias que tie-
nen colores muy distintos en medio cido y bsico. La fenolftalena es un indicador muy
utilizado que en medio cido o neutro es incoloro pero adquiere un color rosa intenso en
disoluciones bsicas. En el punto de equivalencia, todo el KHP presente ha sido neutraliza-
do por el NaOH aadido y la disolucin sigue siendo incolora. Sin embargo, con una sola
gota ms de la disolucin de NaOH de la bureta, la disolucin de inmediato se torna de un
color rosa intenso, porque ahora es bsica. En el ejemplo 4.10 se ilustra esta valoracin.
Ejemplo 4.10
En un experimento de valoracin, un estudiante encuentra que se necesitan 23.48 mL de una
disolucin de NaOH para neutralizar 0.5468 g de KHP. Cul es la concentracin (en molari-
dad) de la disolucin de NaOH?
Estrategia Se desea determinar la molaridad de la disolucin de NaOH. Cmo se define la

molaridad?
/ se necesita encontrar
. mol NaOH
molandad de NaOH= L l'
/' ,so n
se desea calcular "" dada
El volumen de la disolucin de NaOH se da en el problema. Por lo tanto, se necesita encontrar

el nmero de moles de NaOH para calcular la molaridad. En la ecuacin anterior para la reac-
cin entre KHP y NaOH mostrada en el texto se ve que 1 mol de KHP neutraliza a 1 mol de
NaOH. Cuntos moles de KHP estn con"tenidos en 0.5468 g de KHP? '
(con.tina)
Solucin Primero se calcula el nmero de moles de K.HP utilizados en la valoracin:
. 1 mol KHP
moles de KHP = 0.5468 g-KHP X - -- - -
204.2 g-IffiP
= 2.678 X 10- 3 mol KHP
Como 1 mol de KHP "" 1 de NaOH, debe haber 2.678 X 10- 3 moles de NaOH en 23.48 mL
de la disolucin de NaOH. Por ltimo, se calcula la molaridad de esta disolucin como sigue:
2.678 X 10- 3 mol NaOH 1000 Jllh-roI

molaridad de la sol n de NaOH = X - -- - -
23.48 Jllh-roI 1 L sol n
Problemas similares: 4.85, 4.86.
Ejercicio de prctica Cuntos gramos de KHP se necesitan para neutralizar 18.64 mL de

una disolucin de NaOH 0.1004 M?
La reaccin de neutralizacin entre NaOH y KHP es uno de los tipos ms sencillos de

reacciones cido-base que se conocen. Suponga, sin embargo, que en lugar de KHP se qui-
siera utilizar en la valoracin un cido diprtico, como el H2S04 . La reaccin se puede re-
presentar como
Como 2 moles de NaOH ~ 1 mol de H 2 S04 , se necesita el doble de NaOH para reaccionar
completamente con una disolucin H 2 S04 de la misma concentracin molar y volumen que
un cido monoprtico como el HCl. Por otro lado, se necesitara el doble de HCl para neu-
tralizar una disolucin de Ba(OH)2 que tuviera la misma concentracin y volumen que una
disolucin de NaOH, puesto que 1 mol de Ba(OH)2 produce dos moles de iones OH-:
2HCI(ac) + Ba(OH)z(ac) --+ BaCI2 (ac) + 2H 2 0(l)
En los clculos implicados en las valoraciones cido-base, independientemente del cido o

de la base que participen en la reaccin, se debe tomar en cuenta que el nmero total de mo-
les de iones H + que han reaccionado en el punto de equivalencia debe ser igual al nmero
de moles totales de los iones OH- que han reaccionado.
En el ejemplo 4.11 se muestra la valoracin de una disolucin de NaOH con un cido
diprtico.
Ejemplo 4.11
Cuntos mililitros (mL) de una disolucin de NaOH 0.610 M se necesitan para neutralizar
completamente 20.0 mL de una disolucin de H 2S0 4 0.245 M?
Estrategia Se desea calcular el volumen de la disolucin de NaOH. Con base en la defini-

cin de molaridad [vase la ecuacin (4.1)] se escribe:
/ se necesita encontrar
El H2S0 4 tiene dos protones ionizables.

L soln = mol NaOH
/" molarldad',
se desea calcular "\. d d
a a
(contina)
4.8 Valoraciones redox 153
En la ecuacin para la reaccin de neutralizacin que se acaba de presentar, se observa que

1 mol de H2 S0 4 neutraliza 2 moles de NaOH. Cuntos moles de H2S0 4 estn contenidos en
20.0 mL de una disolucin de H2S0 4 0.245 M? Cuntos moles de NaOH neutralizara esta
cantidad de H2S0 4 ?
Solucin Primero se calcula el nmero de moles de H 2S04 en 20.0 mL de la disolucin:
0.245 mol H 2 S0 4
moles de H2 S0 4 = X 20.0 mb-sot
1000 mL soln
= 4.90 X 10- 3 mol H 2 S0 4
De la estequiometra se observa que 1 mol de H2 S0 4 "'= 2 moles de NaOH. Por lo tanto, el n-

mero de moles de NaOH que ha reaccionado debe ser 2 X 4.90 X 10- 3 moles, o 9.80 X 10- 3
moles. De la definicin de molaridad [vase la ecuacin (4.1)] se tiene que
d 1 moles de soluto
ltros e so n = ------
molaridad
o
9.80 X 10- 3 mol NaOH
volumen de NaOH = - -- - - - - - -
0:610 mol/L soln
Problema similar: 4.87b), e) .
= 0.0161 Lo 16.1 mL
Ejercicio de prctica Cuntos mililitros de una disolucin de H2S04 1.28 M se requieren

para neutralizar 60.2 mL de una disolucin de KOH 0.427 M?
4.8 Valoraciones redox

Como se mencion antes, en las reacciones redox se transfieren electrones , en tanto que en
las reacciones cido-base se transfieren protones. Del mismo modo en que un cido se pue-
de valorar con una base, un agente oxidante se puede valorar con un agente reductor me-
diante un procedimiento semejante. AS, por ejemplo, se puede aadir con cuidado una
disolucin que contenga un agente oxidante a una disolucin que contenga un agente reduc-
tor. El punto de equivalencia se alcanza cuando el agente reductor es completamente oxi-
dado por el agente oxidante.
Igual que las valoraciones cido-base, las valoraciones redox por lo general requieren No hay tantos indicadores redox como in-
dicadores cido-base.
un indicador que tenga un cambio de color ntido. En presencia de una gran cantidad de
agente reductor, el color del indicador es caracterstico de su forma reducida. El indicador
adopta el color que tiene en su forma oxidada cuando est presente en un medio oxidante.
En el punto de equivalencia o cercano a ste ocurrir un cambio ntido del color del indica-
dor al pasar de una forma a la otra, por lo que el punto de equivalencia se puede identificar
fcilmente.
El permanganato de potasio (KMn04) y el dicromato de potasio (K2Cr207) son dos
agentes oxidantes muy comunes. Como se muestra en la figura 4.22, los colores de los anio-
nes permanganato y dicromato son muy diferentes de los colores que tienen las especies re-
ducidas:
morado rosa
claro
Cr20~- ~ Cr3+
amarillo verde
anaranjado
Figura 4.22 De izquierda a

derecha: disoluciones que con-
ti enen los iones MnO; , Mn 2 +,
Cr 2 0 ?- y Cr3 +
Por ello, estos agentes oxidantes se pueden utilizar por s mismos como indicador interno
en una valoracin redox, ya que los colores de las formas oxidada y reducida son muy dis-
. tintos.
Las valoraciones redox requieren el mismo tipo de clculos (basados en el mtodo del
mol) que las neutralizaciones cido-base. Sin embargo, la diferencia entre stas radica en
que las ecuaciones y la estequiometra tienden a ser ms complejas en las reacciones redox.
En el siguiente ejemplo se ilustra una valoracin redox.
Ejemplo 4.12
Se necesita un volumen de 16.42 mL de una disolucin de KMn04 0.1327 M para oxidar 25.00
mL de una disolucin de FeS04 en medio cido. Cul es la concentracin, en molaridad, de la
disolucin de FeS04? La ecuacin inica neta es
Estrategia Se desea calcular la molaridad de la disolucin FeS0 4 Segn la definicin de

molaridad
/ ' se necesita encontrar
mol FeS04
molaridad de FeS04 = L soln .
se de(. calcular "\. dada
El volumen de la disolucin de FeS0 4 se proporciona en el problema. Por lo tanto, es necesa-

rio encontrar el nmero de moles de FeS04 para calcular la molaridad. Segn la ecuacin ini-
Adicin de una disolucin de KMn0 4 de
ca neta, cul es la equivalencia estequiomtrica entre Fe2+ y MnO;? Cuntos moles de
una bureta a una disolucin de FeS0 4 _ KMn0 4 estn contenidos en 16.42 mL de una disolucin de KMn04 0.1327 M?
Soluciu El nmero de moles de KMn04 en 16.42 mL de disolucin es
0.1327 mol KMn04

moles de KMn0 4 = X 16.42 roL
1000mhlut
3
= 2.l79 X 10- mol KMn04
De la ecuacin se observa que 5 moles de Fe2 + ~ 1 mol de MnO;. Por lo tanto, el nmero de
moles de FeS04 oxidado es
5 mol FeS04
moles de FeS04 = 2.179 X 10- 3 ~ X - - - - - - : :
1~
= 1.090 X 10- 2 mol FeS04
(contina)
Terrn de azcar d isolvindose

en agua, Las propiedades de
una disolucin son muy diferen-
tes a las de su d isolvente, La so-
lubilidad de las molculas de
azcar en el agua se debe prin-
cipalmente a la formacin de
puentes de hidrgeno entre el
soluto y el disolvente, Los mode-
los muestran molculas de g lu-
cosa y de agua.
Propiedades fsicas
,de las disoluciones
12.1 Tipos de disoluciones
12.2 Enfoque molecular del proceso de disolucin
12.3 Unidades de concentracin
12.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad
12.5 Efecto de la presin en la solubilidad de los gases
12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos
12.7 Propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos
12.8 Coloides
AVANCE DEL CAPTULO

Este captulo dar inicio con el examen de los diferentes tipos de disoluciones que se pueden
formar a partir de los tres estados de la materia: slido, lquido y gaseoso. Tambin se clasifi-
car una disolucin como no saturada, saturada y sobresaturada con base en la cantidad de so-
luto presente. (12.1)
Despus se estudiar la formacin de disoluciones a nivel molecular y se observar de qu ma-
nera las fuerzas intermoleculares afectan la energtica del proceso de disolucin y la solubili-
dad. (12.2)
Se estudiarn los cuatro tipos principales de unidades de concentracin: porcentaje en masa,
fraccin molar, molaridad y molalidad, as como sus interconversiones. (12.3)
La temperatura en general tiene un efecto importante en la solubilidad de los gases, as como
en la de los lquidos y slidos. (12.4)
Se observar que la presin no tiene influencia en la solubilidad de los lquidos y slidos, pero
afecta en gran medida la solubilidad de los gases. La relacin cuantitativa entre solubilidad de
un gas y la presin est dada por la ley de Henry. (12.5)
Se aprender que las propiedades fsicas, como la presin de vapor, el punto de fusin , el pun-
to de ebullicin y la presin osmtica de una disolucin dependen slo de la concentracin y
no de la identidad del soluto presente. Se estudiarn en primer lugar estas propiedades coliga-
tivas y sus aplicaciones en las disoluciones de no electrlitos. (12.6)
Despus el estudio se ampliar hasta las propiedades coligativas de las disoluciones de electr-
litos y se aprender acerca de la influencia de la formacin de un par inico en las propiedades
coligativas. (12.7)
..
El captulo finaliza con un breve anlisis de los coloides, los cuales son partculas ms grandes
que las molculas individuales que estn dispersas en otro medio. (12.8)
a mayor parte de las reacc iones qumicas ocurren no entre slidos, lquidos o gases puros, sino
L entre iones y molculas disueltos en agua o en otros disolventes. En los captulos 5 y 11 se es-
tudiaron las propiedades de los gases, lquidos y slidos. En este captulo se examinarn las propie-
dades de las disoluciones, y se enfatizar el papel que tienen las fuerzas intermoleculares en la
solubilidad y en otras propiedades fsicas de las disoluciones.
503
504 Propiedades fsicas de las disoluciones
12.1 Tipos de disoluciones

En la seccin 4.1 se estableci que una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sus-
tancias. Debido a que esta definicin no restringe, en modo alguno, la naturaleza de las sus-
tancias implicadas, se distinguen seis tipos de disoluciones, dependiendo del estado fsico
original (slido, lquido o gaseoso) de los componentes. En la tabla 12.1 se presentan ejem-
plos de cada uno de estos tipos.
1I En este captulo se estudiarn las disoluciones, que incluyen por lo menos un compo-
nente lquido, es decir, disoluciones gas-lquido, lquido-lquido y slido-lquido. Quiz no
sorprenda que el disolvente lquido en la mayor parte de las disoluciones que se estudiarn
Ij
es el agua.
Los qumicos tambin diferencian las disoluciones por su capacidad para disolver un
soluto. Una disolucin saturada contiene la mxima cantidad de un soluto que se disuelve
en un disolvente en particular, a una temperatura especfica. Una disolucin no saturada
contiene menor cantidad de soluto que la que es capaz de disolver. Un tercer tipo, una di-
solucin sobresaturada, contiene ms soluto que el que puede haber en una disolucin sa-
turada. Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables. Con el tiempo, una parte del
soluto se separa de la disolucin sobresaturada en forma de cristales. La cristalizacin es el
proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolucin y forma cristales (figura
12.1). Observe que tanto la precipitacin como la cristalizacin describen la separacin de
un exceso de la sustancia slida a partir de la disolucin sobresaturada. Sin embargo, los
TABLA 12.1 Tipos de disoluciones
Estado de
la disolucin
Componente 1 Componente 2 resultante Ejemplos
Gas Gas Gas Aire

Gas Lquido Lquido Agua gaseosa
(C02 en agua)
Gas Slido Slido H2 gaseoso en
el paladio
Lquido Lquido Lquido Etanol en agua
Slido Lquido Lquido NaCl en agua
Slido Slido Slido Latn (Cu/Zn),
soldadura (Sn/Pb)
Figura 12.1 Cuando se siembra un pequeo cristal a una disolucin sobresaturada de acetato de sodio (izquierda), se forman
rpidamente cristales de acetato de sodio.
12.2 Enfoque molecular del proceso de disolucin 505
slidos que se forman durante estos dos procesos tienen apariencia diferente. En general se
piensa que los precipitados estn formados por partculas pequeas, en tanto que los crista-
les pueden ser grandes y bien formados.
12.2 Enfoque molecular del proceso de disolucin

Las atracciones intennoleculares que mantienen juntas a las molculas en lquidos y sli- En la seccin 6.6 se analiz el proceso de
disolucin desde un punto de vista ma-
dos tambin tienen una funcin importante en la formacin de las disoluciones. Cuando una croscpico.
sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente) , las partculas del soluto se disper-
san en el disolvente. Las partculas de soluto ocupan posiciones que estaban ocupadas por
molculas de disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto reemplaza a una
molcula de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
interaccin disolvente-disolvente
interaccin soluto-soluto
interaccin disolvente-soluto
Por simplificacin, se entiende que el proceso de disolucin se lleva a cabo en tres etapas
diferentes (figura 12.2). La etapa 1 es la separacin de las molculas del disolvente y la eta-
pa 2 impli\ a la separacin de las molculas del soluto. Estas etapas requieren energa para
romper las fuerzas de atraccin intermoleculares ; como consecuencia, son endotrmicas.
En la etapa 3 las molculas del disolvente y del soluto se mezclan. Este proceso puede ser
exotrmico o endotrmico. El calor de disolucin tlHdisol est dado por
Esta ecuacin es una aplicacin de la ley

de Hess.
Si la atraccin soluto-disolvente es mayor que la atraccin disolvente-disolvente y que la

atraccin soluto-soluto, el proceso de disolucin ser favorable o exotrmico (tlHdisol < O).
Si la interaccin soluto-disolvente es ms dbil que las interacciones disolvente-disolvente
y soluto-soluto, el proceso de disolucin ser endotrmico (tlHdisol > O).
Resulta sorprendente el hecho de que un soluto pueda disolverse en un disolvente si
la atraccin entre sus propias molculas es ms fuerte que la atraccin soluto-disolvente. El
proceso de disolucin, igual que todos los procesos fsicos y qumicos, est regido por
dos factores . Uno es el factor energtico, que determina si un proceso de disolucin es exo-
trmico o endotrmico. El segundo factor se refiere a la tendencia hacia el desorden inhe-
rente a todos los procesos naturales. Lo mismo que las cartas de una baraja se mezclan al
Figura 12.2 Enfoque molecu-

o lar del proceso de disolucin, el
O O O cual se esquemati za como cons-
Etapa 1
f::..H 1
.. O O o(
Etapa 2
tituido por tres etapas: primero ,
O las mol culas de disolvente y del
O O soluto estn separadas (etapas
Disolvente O Soluto
1 y 2). Despus, las molculas
del disolvente y del soluto se
mezclan (etapa 3).
Disolucin
barajarse, cuando se mezclan las molculas de soluto y de disolvente para formar una diso-
lucin, hay un incremento de aleatoriedad, o desorden . En estado puro, el disolvente y el
soluto poseen cierto grado de orden, que se caracteriza por la disposicin ms o menos re-
gular de tomos, molculas o iones en el espacio tridimensional. Gran parte de este orden
se destruye cuando el soluto se disuelve en el disolvente (ver la figura 12.2). Por lo tanto,
el proceso de disolucin es acompaado por aumento del desorden. Este aumento es en el
desorden del sistema, lo que favorece la solubilidad de una sustancia, incluso si el proceso
de disolucin es endotrmico.
La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolver en cierto disol-
vente a una temperatura especfica. El dicho "lo semejante disuelve a lo semejante" es de
gran ayuda para predecir la solubilidad de una sustancia en determinado disolvente. Esta
expresin significa que es probable que dos sustancias cuyas fuerzas intermoleculares son
del mismo tipo y magnitud sean solubles entre s. Por ejemplo, tanto el tetracloruro de car-
bono (CC1 4) como el benceno (C6H6) son lquidos no polares. Las nicas fuerzas intermo-
leculares presentes en estas sustancias son las fuerzas de dispersin (ver la seccin 11.2).
Cuando se mezclan estos dos lquidos, rpidamente se disuelven uno en otro, porque las
fuerzas de atraccin entre las molculas de CC14 y de C6H6 son parecidas en magnitud a
las fuerzas que se dan entre las molculas de CCl4 y entre las molculas de C6H6' Se dice
que dos lquidos son miscibles si son completamente solubles entre s en todas proporcio-
nes. Los alcoholes, como metanol, etanol y 1,2-etilenglicol, son miscibles con agua porque
forman puentes de hidrgeno con las molculas de agua:
H H H H H
I I I I I
H-C-O-H H- C-C-O- H H-O-C-C- O-H
I I I I I
H H H H H
metanol etanol 1,2-etileng licol
Las reglas que se muestran en la tabla 4.2 (pgina 123) permiten predecir la solubili-
dad en agua de un compuesto inico en particular. Cuando el cloruro de sodio se disuelve
en agua, los iones se estabilizan en disolucin por la hidratacin, que implica interacciones
ion-dipolo. En general, es posible predecir que los compuestos inicos sern mucho ms so-
lubles en disolventes polares, como agua, amoniaco lquido y fluoruro de hidrgeno lqui-
do, que en disolventes no polares, como benceno y tetracloruro de carbono. Debido a que
las molculas de los disolventes no polares carecen de un momento dipolar, no pueden sol-
vatar a los iones Na+ y Cl-. (Solvatacin es el proceso mediante el cual un ion o una mo-
lcula se rodea por molculas del disolvente, distribuidas de una forma especfica, Cuando
el disolvente es agua, este proceso se llama hidratacin.) Las interacciones intermolecu-
lares que predominan entre los iones y los compuestos no polares son las interacciones
iondipolo inducido, que son mucho ms dbiles que las interacciones ion-dipolo. Como
consecuencia, los compuestos inicos por lo general son muy poco solubles en disolventes
no polares.
En el ejemplo 12.1 se muestra cmo predecir la solubilidad a partir del conocimiento
de las fuerzas intermoleculares en el soluto y en el disolvente.
Ejemplo 12.1
Prediga las solubilidades relativas en los siguientes casos: a) bromo (Br2) en benceno (C 6H6 ,
JL = O D) Y en agua (JL = 1.87 D) ; b) KCI en tetracloruro de carbono (CCI4 , JL = O D) Y en
amoniaco lquido (NH3 , JL = 1.46 D), e) formaldehdo (CH2 0) en disulfuro de carbono (CS 2 ,
JL = O) Y en agua.
(contina)
12.3 Unidades de concentracin 507
Estrategia Para predecir la solubilidad, recuerde: "lo semejante disuelve a lo semejante". Un

sol uta no polar se disolver en un disolvente no polar; los compuestos inicos generalmente se
disolvern en disolventes polares debido a la interaccin favorable ion-dipolo; los solutos que
pueden formar puentes de hidrgenQ con el disolvente tendrn una solubilidad alta en l.
Solucin a) El Br2 es una molcula no polar y por lo tanto debe ser ms soluble en C6H 6 , que
es tambin no polar, que en agua. Las nicas fuerzas intermoleculares entre Br2 y C6H6 son
fuerzas de dispersin.
b) KCl es un compuesto inico. Para disolverlo, los iones individuales K+ y Cl- deben estabi-
lizarse mediante interacciones ion-dipolo. Debido a que el CCl4 no tiene momento dipolar,
el KCl debe ser ms soluble en NH3 lquido, una molcula polar con un momento dipolar
grande.
e) Debido a que el CH20 es una molcula polar y el CS 2 (una molcula lineal) es no polar,
H~/C=o
-t-4
H-j!'
~>a )l=O
las fuerzas entre las molculas de CH2 0 y CS 2 son dipolo-dipolo inducido y de dispersin.
Por otro lado, el CH 2 0 puede formar puentes de hidrgeno con el agua, de manera que de-
be seI ms soluble en este disolvente. Problema similar. 12.11.
Ejercicio de prctica El yodo (12) es ms soluble en agua o en disulfuro de carbono

(CS 2)?
12.3 Unidades de concentracin

El estudio cuantitativo de una disolucin requiere que se conozca su concentracin, es de-
cir, la cantidad de soluto presente en determinada cantidad de una disolucin. Los qumi-
cos utilizan varias unidades de concentracin diferentes; cada una de ellas tiene ciertas
ventajas, as como algunas limitaciones. Se examinarn las cuatro unidades de concentra-
cin ms comunes: porcentaje en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad.
Tipos de unidades de concentracin

Porcentaje en masa
El porcentaje en masa (tambin llamado porcentaje en peso o peso porcentual) es la rela-
cin de la masa de un soluto en la masa de la disolucin, multiplicado por 100%:
. masa de soluto
porcentaje en masa = X 100%
masa de soluto + masa de disolvente
. masa de soluto
o porcentaje en masa = X 100% (12.1)
masa de la disolucin
El porcentaje en masa no tiene unidades porque es una relacin de cantidades semejantes.
Ejemplo 12.2
Una muestra de 0.892 g de cloruro de potasio (KC1) se disuelve en 54.6 g de agua. Cul es el
porcentaje en masa de KCl en la disolucin?
(contina)
Estrategia Se conoce la masa de soluto disuelto en cierta cantidad de disolvente. Por lo tan-
to, se puede calcular el porcentaje en masa de KCI mediante la ecuacin (12.1).
Solucin Se escribe
masa de soluto
porcentaje en masa de KCI = X 100%
masa de la disolucin
0.892 g
-----=-- - X 100%
0.892 g + 54.6 g
Problema similar: 12.15. = 1.61 %
Ejercicio de prctica Una muestra de 6.44 g de naftaleno (CIOHg) se disuelve en 80.1 g

de benceno (C 6H6). Calcule el porcentaje en masa de naftaleno en esta disolucin.
Fraccin molar (X)

El concepto de fraccin molar se introdujo en la seccin 5.6. La fraccin molar de un com-
ponente de una disolucin, el componente A, se representa como X A y se define como
moles deA
fraccin molar del componente A = XA = - - - - - - - - -- - -- - -- -
suma de los moles de todos los componentes
La fraccin molar no tiene unidades, debido a que tambin representa una relacin de dos
cantidades semejantes.
Para calculas que impliquen molaridad, Molaridad (M)

vea los ejemplos 4.6 y 4.7 en la pagina
144. En la seccin 4.5 se defini la molaridad como el nmero de moles de soluto en 1 L de di-
solucin, es decir,
moles de soluto
molaridad = - -- -- -- -
litros de disolucin
Por lo tanto, las unidades de la molaridad son moles/L.
Molalidad (m)
La molalidad es el nmero de moles de soluto disueltos en 1 kg (1 000 g) de un disolvente,
es decir,
moles de soluto
molalidad = - - -- -- -- - (12.2)
masa de disolvente (kg)
Por ejemplo, para preparar una disolucin acuosa de sulfato de sodio (Na2 S04 ) 1 molal, o
1 m, es necesaho disolver 1 mol (142.0 g) de la sustancia en 1 000 g (1 kg) de agua. De-
pendiendo de la naturaleza de la interaccin soluto-disolvente, el volumen final de la diso-
lucin ser mayor o menor que 1 000 rnL. Tambin es posible, aunque poco probable, que
el volumen final sea igual a 1 000 rnL.
El ejemplo 12.3 muestra cmo calcular la molalidad de una disolucin.
Ejemplo 12.3
Calcule la molalidad de una disolucin de cido sulfrico que contiene 24.4 g de cido sulfri-
co en 198 g de agua. La masa molar del cido sulfrico es de 98.08 g.
(contina)
12.3 Unidades de concentracin 509
Estrategia Para calcular la molalidad de una disolucin, se necesita saber el nmero de mo-
Jes de soluto y la masa del disolvente en kg.
Solucin La definicin de molalidad (m) es
moles de soluto
m = -------------------
masa del disolvente (kG)
Primero, se debe encontrar el nmero de moles del cido sulfrico en 24.4 g del cido, utili-
zando su masa molar como el factor de conversin /
1 molH2 S0 4
moles de H 2 S0 4 = 24.4 ~ X ~ l"..I.-Qf'I
98.09 g....-,:2.., ...... 4
= 0.249 mol H 2 S0 4
La masa del agua es 198 g, o 0.198 kg. Por lo tanto,
0.249 mol H 2S0 4

m = .198 kg H 2 0
= l.26 m Prob lema similar: 12.17.
Ejercicio de prctica Cul es la molalidad de una disolucin que contiene 7.78 g de urea
[(NH2)2CC(J en 203 g de agua?
Comparacin entre las unidades de concentracin

La eleccin de una unidad de concentracin depende del propsito del experimento. Por
ejemplo, la fraccin molar no se utiliza para expresar la concentracin de las disoluciones
para valoraciones o para anlisis gravimtricos, pero es apropiada para el clculo de presio-
nes parciales de los gases (ver la seccin 5.6) y para trabajar con presiones de vapor de las
disoluciones (que se analizar ms adelante, en este captulo).
La ventaja de la molaridad radica en que, por lo general, es ms fcil medir el volumen
de una disolucin, utilizando matraces volumtricos calibrados con precisin, que pesar el
disolvente, como se vio en la seccin 4.5. Por esta razn, en general se prefiere la molari-
dad sobre la molalidad. Por otra parte, la molalidad es independiente de la temperatura, ya
que la concentracin se expresa en nmero de moles de soluto y masa de disolvente. El vo-
lumen de una disolucin aumenta al incrementarse la temperatura, de modo que una diso-
lucin que es 1.0 M a 25C podlia llegar a ser 0.97 M a 45C debido al aumento del
volumen. La dependencia de la concentracin con respecto de la temperatura puede afectar ,
de manera significatiya la exactitud de un experimento. Por lo tanto, en algunas ocasiones
es preferible utilizar molalidad en vez de molaridad.
El porcentaje en masa es semejante a la molalidad en que es independiente de la tem-
peratura. Adems, como se define en trminos de relacin de masa de soluto y masa de di-
solucin, no es necesario conocer la masa molar del soluto para calcular el porcentaje en
masa.
Algunas veces es necesario convertir una unidad de concentracin de una disolucin en
_otra; por ejemplo, cuando se emplea J.a misma disolucin en diferentes experimentos que
requieren diferentes unidades de concentracin para los clculos. Suponga que se quiere ex-
presar la concentracin de una disolucin de glucosa (C 6H I20 6) 0.396 m en molaridad. Se
sabe que hay 0.396 moles de glucosa en 1 000 g del disolvente y se necesita determinar el
volumen de esta disolucin. Primero, se calcula la masa de la disolucin a partir de la ma-
sa molar de la glucosa:
180.2 g )
( 0.396 ~ X + 1 000 g H2 0 disol = 1 071 g
1~
La siguiente etapa es la determinacin experimental de la densidad de la disolucin, la

cual es de l.16 g/rnL. Ahora es posible expresar el volumen de la disolucin, en litros, de
la siguiente manera
volumen = masa
densidad
1071 g
x - -lL- -
l.16 g/rnL 1000 rnL
= 0.923 L
Por ltimo, la molaridad de la disolucin est dada por
moles de soluto
molaridad = - - - -- - -
litros de disolucin
0.396 mol
0.923 L
= 0.429 mol/L = 0.429 M
Como se observa, la densidad de la disolucin se utiliza como factor de conversin entre

molalidad y molaridad.
En los ejemplos 12.4 y 12.5 se muestra la conversin de unidades de concentracin.
Ejemplo 12.4
La densidad de una disolucin acuosa de metanol (CHPH) 2.45 M es 0.976 g/mL. Cul es la
molalidad de la disolucin? La masa molar del metanol es 34.04 g.
Estrategia Para calcular la molalidad, es necesario conocer el nmero de moles de metanol y

la masa del disolvente en kilogramos. Se supone que hay 1 L de disolucin , as que el nmero
de moles de metanol es 2.45 moles.
conocido
, '
moles de soluto
m =---------
se desea calcular "'se nceces ila encontrar
Solucin El primer paso es calcular la masa de agua en un litro de disolucin , mediante el

uso de la densidad como factor de conversin. La masa total de l L de disolucin de metanol
2.45 M es
1 000..mb-diS6l 0.976 g
I L-6iWl X 1 L-6iWl X 1 mb-tlis61 = 976 g
Debido a que esta disolucin contiene 2.45 moles de metanol, la cantidad de agua (disolvente)
.
en la disolucin es
masa deH 20 = masa de disol - masa de soluto

32.04 g CH 3 0H)
= 976g - ( 2.45~ X - - - - --
l~
= 898 g
(contina)
12.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad 5 11
La molalidad de la disolucin se puede calcular mediante la conversin de 898 g a 0.898 kg:
mo1al1d a d = -
2.45
-mol CH 30H
- --"--
0.898 kg H 20
Problemas similares: 12.18a), 12.19.
Ejercicio de prctica Calcule la molalidad de una disolucin de etanol (C2HsOH) 5.86 M

cuya densidad es 0.927 g/mL.
Ejemplo 12.5
Calcule la molalidad de una disolucin acuosa de cido fosfrico (H3P04 ) a 35.4% (en masa).
La masa molar del cido fosfrico es 98.00 g.
Estrategia Para resolver este tipo de problema conviene suponer que se comienza con
100.0 g de disolucin. Si la masa del cido fosfrico es de 35.4%, o 35.4 g, el porcentaje en
masa y la masa de agua deben ser 100.0% - 35.4 % = 64.6 % y 64.6 g.
Soluciu A partir de la masa molar del cido fosfrico se puede calcular la molalidad en dos
pasos, como se mostr en el ejemplo 12.3. En primer lugar se calcula el nmero de moles de
cido fosfrico en 35.4 g del cido
1 mol H3P0 4
molesdeH3P04 = 35.4~ X 97.99~
= 0.361 mol H 3P0 4
La masa del agua es de 64.6 g, o 0.0646 kg. Por lo tanto, la molalidad est dada por
mo1al1dad = -
--=-3P_O-,-4
0._3_61_ m_o_lH
0.0646 kg H 20
Problema similar: 12.18b).
= 5.59 m
Ejercicio de prctica Calcule la molalidad de una disolucin acuosa de cloruro de sodio a

44.6% (en masa).
12.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad

Recuerde que la solubilidad se define como la mxima cantidad de un soluto que se puede di-
solver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica. La temperatu-
ra afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias. En esta seccin se analizar el
efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases.
Solubilidad de los slidos y la temperatura

En la figura 12.3 se muestra la dependencia de la solubilidad de algunos compuestos inicos
en agua con respecto de la temperatura. En la mayor parte de los casos, aunque no en todos,
la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una
correlacin clara entre el signo de t1Hdi sol Y la variacin de la solubilidad con respecto de la
temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es exotrmico y el del NH4N0 3
es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta al incrementarse la tempe-
ratura. En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse en for-
ma experimental.
Figura 12.3 Dependencia de

la solubilidad de algunos com-
puestos inicos en agua, con
respecto de la temperatura.
~ 200
o
i'
00

8 150 -
~" NaB r
""
~ 100 KBr
'"
:'i2
:o
.2
o
U1 50
;--IL--1---~ 1 C~(S04h
O1....:;--2:-::0,--~:.;:4"'0---:6.,:
0~ 80 100
Temperatura (OC)
Cristalizacin fraccionada
La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara de manera
considerable, como se muestra en la figura 12.3. Por ejemplo, la solubilidad de NaN0 3 au-
menta rpidamente con la temperatura, en tanto que la de NaC! casi no cambia. Esta gran
variacin proporciona una forma para obtener sustancias puras a partir de mezclas. La cris-
talizacin fraccionada es la separacin de una mezcla de sustancias en sus componentes
puros con base en sus diferentes solubilidades.
Suponga que se tiene una muestra de 90 g de KN03 contaminada con 10 g de NaC!. Pa-
ra purificar el KN0 3 , la mezcla se disuelve en 100 mL de agua a 60C y entonces la disolu-
cin se enfra de manera gradual hasta Oc. A esta temperatura, las solubilidades de KN0 3 y
de NaC! son 12.1 g/lOO g de H20 y 34.2 g/ lOO g de H20 , respectivamente. As, se separarn
de la disolucin (90 - 12) g, o 78 g de KN0 3 , pero todo el NaC! permanecer disuelto (fi-
gura 12.4). De esta forma, se obtiene alrededor de 90% de la cantidad original de KN0 3 en
forma pura. Los cristales de KN0 3 se pueden separar de la disolucin mediante filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se utilizan en ellabo-
ratorio se purifican mediante la cristalizacin fraccionada. Por lo general el mtodo funciona
mejor si el compuesto que se va a purificar tiene una curva de solubilidad con una gran pen-
diente, es decir, si es mucho ms soluble a altas temperaturas que a temperaturas bajas. De
otra manera, una gran parte del compuesto permanecer disuelto a medida que se enfra la di-
solucin. La cristalizacin fraccionada tambin funciona bien si la cantidad de impurezas en
la disolucin es relativamente pequea.
La solubilidad de los gases y la temperatura

La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la temperatura (fi-
gura 12.5). Cuando se calienta agua en un recipiente, se pueden ver las burbujas de aire que
se forman en las paredes del recipiente antes de que hierva el agua. A medida que aumen-
ta la temperatura, las molculas de aire disuelto "salen" de la disolucin incluso antes de
que el agua misma hierva.
La disminucin de la solubilidad del oxgeno molecular en agua caliente tiene una rela-
cin directa con la contaminacin trmica, es decir, el aumento de la temperatura del ambien-
te (en particular, acufero) a temperaturas que resultan dainas para los seres que lo habitan.
Se calcula que cada ao se utilizan en Estados Unidos alrededor de 1 X 10 14 galones de agua
para enfriamiento industrial, principalmente en la produccin de energa elctrica y nuclear.
12.5 Efecto de la presin en la solubilidad de los gases 513
Figura 12.4 Solubil idades del

KN0 3 y el NaCI a OC y 60C . La
diferencia de su dependencia
I
respecto de la temperatura per-
mite aislar uno de estos com-
puestos de una disolucin que
los contiene a ambos, mediante
la cristalizacin fracci onada.
O'
i'
~o 100 I
o
B
::l
s
'"
"O
~
"O
'"
~
i3 50 -
::l
'O NaCl
CI)
O 20 40 60 80 100
Temperatura (OC )
Este proceso calienta el agua que regresa a los ros y lagos, de donde se tom. Los ecologis-
tas estn muy preocupados por el efecto de la contaminacin trmica en la vida acutica. Los
peces, igual que otros animales de sangre fra, tienen mucha mayor dificultad que los huma-
~ 0.002
-S
nos para adaptarse a las rpidas fluctuaciones de la temperatura del medio ambiente. DI1 au- "O
a" 0.001
"O
mento de la temperatura del agua acelera la velocidad de su metabolismo, que por lo general
.o
se duplica por cada aumento de 10C. La aceleracin del metabolismo aumenta la necesidad ::l
'O
de oxgeno de los peces al mismo tiempo que disminuye el suministro de oxgeno debido a CI)
su menor solubilidad en agua caliente. Es preciso encontrar mtodos eficaces para el enfria-
O 20 40 60 80 100
miento de las plantas generadoras de energa que causen el menor dao al medio ambiente Temperatura (oC)
biolgico.
Por otra parte, el conocimiento de la variacin de la solubilidad de los gases con la tem- Figura 12.5 Dependencia de
la solubilidad del O2 gaseoso en
peratura sirve de ayuda en la prctica de un deporte popular como la pesca. Durante un ca- agua con respecto de la tempe-
luroso da de verano, un pescador con experiencia escoge una zona profunda en el ro o lago ratu ra. Observe que la solubili-
para atrapar a su presa. Debido a que el contenido de oxgeno es mayor en las regiones ms dad disminuye con el incremento
en la tem peratura. La presin del
profundas, que adems son las ms fras , la mayora de los peces se encontrarn all. gas sobre la disolucin es de
1 atm.
12.5 Efecto de la presin en la solubilidad de los gases

Para todos los propsitos prcticos, la presin externa no tiene influencia sobre la solubili-
dad de lquidos y slidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases. La relacin
cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la presin est dada por la ley de H enry, I que
establece que la solubilidad de un gds en un lquido es proporcional a la presin del gas
sobre la disolucin:
crxp
c = kP (12.3)
I William Henry (1775-1836). Qumico ingls. La principal contribucin de Henry a la ciencia fue su formul acin
de la ley que describe la solubilidad de los gases, y que ahora lleva su nombre.
Figura 12.6 Interpretacin mo-

lecular de la ley de Henry. Cuan-
do la presin parcial del gas
sobre la d isolucin se incremen-
ta de a) a b ), la concentracin
del gas disuelto tambin se in-
crementa de acuerdo con la
ecuacin (12.2).
a) b)
Aqu, c es la concentracin molar (mol/L) del gas disuelto; P es la presin (en atmsferas)
Cada gas tiene un diferente valor de k a del gas sobre la disolucin y, para un gas determinado, k es una constante que slo depen-
una temperatura determinada.
de de la temperatura. Las unidades de la constante k son mol/L' atm. Como se puede ob-
servar, cuando la presin del gas es de 1 atm, c es numricamente igual a k. Si hay varios
gases presentes, P es la presin parcial.
La ley de Henry se entiende cualitativamente en trminos de la teora cintica molecu-
lar. La cantidad de un gas que se disolver en un disolvente depende de la frecuencia de co-
lisin de las molculas del gas contra la superficie del lquido y que queden atrapadas en la
fase condensada. Suponga que se tiene un gas en equilibrio dinmico con una disolucin
(figura 12.6a). En cada instante, el nmero de molculas de gas que entran a la disolu-
cin es igual al nmero de molculas disueltas que pasan a la fase gaseosa. Si la presin
parcial del gas es mayor (figura 12.6b), se disuelven ms molculas en el lquido porque
hay ms molculas que chocan con la superficie del lquido. Este proceso contina hasta
que la concentracin de la disolucin es de nuevo tal que el nmero de molculas que sa-
len de la disolucin por segundo es igual al nmero de las que entran a ella. Debido al au-
mento de la concentracin de molculas, tanto en la fase gaseosa como en la disolucin,
este nmero es mayor en b) que en a) , en donde la presin parcial es menor.
Una demostracin prctica de la ley de Henry es la efervescencia que se produce cuan-
do se abre una botella de bebida gaseosa. Antes de sellar la botella con la bebida, se some-
te a presin con una mezcla de aire y CO2 saturada con vapor de agua. Debido a la alta
presin parcial del CO 2 en la mezcla gaseosa, la cantidad de este gas que se disuelve en la
bebida es mucho mayor que la que se disolvera en condiciones atmosfricas normales.
Cuando se destapa la botella escapan los gases hasta que la presin de la botella iguala a la
presin atmosfrica y la cantidad de CO 2 que permanece en la bebida es determinada slo
por la presin parcial atmosfrica normal del CO 2 , que es 0.0003 atm. El exceso de CO 2 di-
suelto sale de la disolucin , causando la efervescencia.
En el ejemplo 12.6 se aplica la ley de Henry al nitrgeno gaseoso.
EjeIU.p~o 12.6
Efervescencia de una bebida gaseosa. La
botella se agit antes de abrirse para La solubilidad del nitrgeno gaseoso en agua a 25C y 1 atm es 6.8 X 10- 4 mol/L. Cul es la
ejemplificar el escape de CO 2 _ concentracin (en molaridad) del nitrgeno disuelto en agua bajo condiciones atmosfricas? La
presin parcial del nitrgeno gaseoso en la atmsfera es de 0.78 atm.
Estrategia La solubilidad dada permite calcular la constante de la ley de Henry (k), la cual
se puede utilizar para determinar la concentracin de la disolucin ..
(contina)
12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos 515
Solucin El primer paso consiste en calcular el valor de k en la ecuacin (12.3)
e = kP
6.8 X 10- 4 mol/L = k (1 atm)
k = 6.8 X 10- 4 mol/L atm
Por lo tanto, la solubilidad del nitrgeno gaseoso en agua es
e = (6.8 X 10- 4 mol/L atm)(0.78 atm)

= 5.3 X 10- 4 mol/L
,,;, 5.3 X 10- 4 M
La disminucin de la solubilidad es resultado del descenso de la presin de 1 atm a 0.78 atm.

Verificacin La proporcin de las concentraciones [(5.3 X 10- 4 M/6.8 X 10- 4 M) = 0.78]
debe ser igual a la proporcin de las presiones (0.78 atrn/l.O atm = 0.78). Problema similar: 12.37.
Ejercicio de prctica Calcule la concentracin molar del oxgeno en agua a 25C para una
presin parcial de 0.22 atm. La constante de la ley de Henry para el oxgeno es l.3 X 10- 3
mol/L' atm.
La mayor parte de los gases obedecen la ley de Henry, pero hay algunas excepciones
importantes. Por ejemplo, si el gas disuelto reacciona con el agua, su solubilidad ser ma-
yor. La solubilidad del amoniaco es mucho mayor que la esperada debido a la reaccin
NH 3 + H2 0 ~ NH1 + OH"-
El dixido de carbono tambin reacciona con el agua como sigue:
Otro ejemplo interesante es la disolucin de oxgeno molecular en la sangre. Normalmen-

te, el oxgeno gaseoso es slo un poco soluble en agua (ver el ejercicio del ejemplo 12.6).
Sin embargo, su solubilidad en la sangre aumenta en gran proporcin debido al alto conte-
nido de molculas de hemoglobina (Hb) en ella. Cada molcula de hemoglobina puede
unirse a cuatro molculas de oxgeno que, finalmente, son liberadas en los tejidos para su
utilizacin en el metabolismo:
ste es el proceso que explica la gran solubilidad del oxgeno molecular en la sangre.
En la seccin La qumica en accin de la pgina 516 se explica un desastre natural me-
diante la ley de Henry.
12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones

de no electrlitos
Las propiedades coligativas (o prop~edades colectivas) son propiedades que dependen s-
lo del nmero de partculas de soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las partcu-
las del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del nmero
de partculas de soluto presentes, independientemente de que sean tomos, iones o molcu-
las. Las propiedades coligativas son la disminucin de la presin de vapor, la elevacin del
punto de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin osmtica. Para el
estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrlitos es importante re-
cordar que se est hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones
cuyas concentraciones son :'S 0.2 M.
L A Q u M I e A
en acclon
El lago asesino
l desastre ocurri muy rpido y sin aviso. El 21 de agost? de
E 1986, en Camern, un pequeo pas en la costa oeste de Afri-
ca, el lago Nyos arTOj de manera repentina una densa nube de
dixido de carbono que lleg rpidamente al valle, donde asfixi
a alrededor de 1 700 personas y a muchos animales.
Cmo sucedi esta tragedia? El lago Nyos est estratificado
en capas que no se mezclan. Hay una barrera que separa el agua
potable de la superficie y el de la parte del fondo, formada por una
densa disolucin que contiene minerales y gases disueltos, entre
los que se encuentra el CO 2. El CO 2 gaseoso proviene de manan-
tiales de aguas carbonatadas del subsuelo que llegan, por percola-
cin, al fondo del lago formado en un volcn. Como la presin del
agua es mayor en el fondo del lago, la concentracin de CO 2 se
acumula en forma gradual hasta un nivel peligroso, de acuerdo
con la ley de Henry. No se conoce con exactitud qu provoc la li-
beracin del C02~ pero se cree que un terremoto, algn desliza-
miento de tierra o incluso los fuertes vientos pudieron haber
alterado el delicado equilibrio del lago, generando olas que mez-
claron las capas de agua. Cuando el agua del fondo emergi, el
CO 2 disuelto se separ de la disolucin, como sucede cuando se
destapa una botella de bebida gaseosa. Como el CO 2 es ms pesa-
do que el aire, viaja cerca del suelo y por ello literalmente extin-
gui un pueblo que se encontraba a 15 millas de distancia.
Actualmente, a ms de 20 aos del accidente, los cientficos
estn preocupados porque consideran que la concentracin de
CO 2 en el fondo del lago Nyos poco a poco est alcanzando otra
vez el nivel de saturacin. Para evitar la repeticin de la tragedia
se ha probado bombear el agua del fondo para liberar el CO2 di-
suelto, pero este mtodo, adems de resultar muy costoso, ha ge-
nerado controversias, ya que al alterar las aguas cercanas al fondo
se podra provocar una liberacin incontrolable de CO 2 hacia la
superficie. Mientras tanto, esta bomba de tiempo de la naturaleza Las aguas profund as del lago Nyos se bombean hacia la
superficie para extraer el CO 2 gaseoso disuelto.
sigue su marcha.
Disminucin de la presin de vapor

Para repasar el concepto de presin de Si un soluto es no voltil (es decir, no tiene una presin de vapor que se pueda medir), la
vapor en el equilibrio conforme se aplica a
los lquidOS puros, vea la seccin 11 .8.
presin de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro. As, la re-
lacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del disolvente puro
depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin se expresa por la ley
de Raoult,2 que establece que la presin parcial de un disolvente en una disolucin, PI' es-
t dada p,or la presin de vapor del disolvente puro, Pf, multiplicada por lafraccin molar
del disolvente en la disolucin, XI:
(12.4)
2Fran,<ois Marie Raoult (1 830-1901). Qumico francs. El trabajo de Raoult se bas principalmente en las propie-
dades de las disoluciones y en la electroqumica.
516
En una disolucin que contenga slo un soluto, XI = 1 - X 2 , donde X 2 es la fraccin mo-

lar del soluto. Por lo tanto, la ecuacin (12.4) se puede reescribir como
PI = (l - X 2 )P
o
as que (12.5)
Se observa que la disminucin de la presin de vapor, !1P, es directamente proporcional a

la concentracin del soluto (medida en fraccin molar).
El ejemplo 12.7 muestra una aplicacin de la ley de Raoult [ecuacin (12.5)].
Ejemplo 12.7
Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver 218 g de glucosa (masa /
molar = \ 80.2 g/mol) en 460 roL de agua a 30C. Cul es la disminucin en la presin~
por? La presin de vapor del agua pura a 30C est dada en la tabla 5.3 (pgina 196). Suponga
que la densidad de la disolucin es de 1.00 g/roL.
Estrategia Se necesita la ley de Raoult [ecuacin (12.4)] para determinar la presin de vapor
de una disolucin. Observe que la glucosa es un soluto no voltil.
Solucin La presin de vapor de una disolucin (p) es
se necesita encontrar
JI!
p = XP ?
se desea calcula! "'se conoce
Primero se calcula el nmero de moles de glucosa y de agua en la disolucin:
1.00 g 1 mol
n (agua) = 460.mr: X 1 .mr: X 18.02 g = 25.5 mol
1 mol
/12 (glucosa) = 218g X 180.~ g = 1.21 mol
La fraccin molar del agua, X I' est dada por
n
X = - - -
ni + 11:2
25.5 mol = 0.955
25.5 mol + 1.21 mol
Como se observa en la tabla 5.3, se sabe que la presin de vapor del agua a 30C es de 31.82
mmHg. Por lo tanto, la presin de vapor de la disolucin de glucosa es
p = 0.955 X 31.82 mmHg

= 30.4 mmHg
Por ltimo, la disminucin de la presin de vapor es (3 1.82 - 30.4) mmHg, o 1.4 mmHg.
(contina)
Verificacin Tambin se puede calcular la disminucin de la presin de vapor mediante la

ecuacin (12.5). Debido a que la fraccin molar de la glucosa es (1 - 0.955) o 0.045 , la dismi-
Prob lemas similares: 12.51 , 12.52. nucin de la presin de vapor est dada por (0.045)(31.82 mmHg) o 1.4 mmHg.
Ejercicio de prctica Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver
82.4 g de urea (masa molar = 60.06 g/mol) en 212 mL de agua a 35C. Cul es la disminu-
cin de la presin de vapor?
Por qu la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro?
Como se mencion en la seccin 12.2, una fuerza motriz de los procesos fsicos y qumi-
cos es el incremento en el desorden; a mayor desorden ms favorable el proceso. La evapo-
racin aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el vapor no estn muy
cercanas y por lo tanto tienen menos orden que las de un lquido. Como en una disolucin
hay ms desorden que en un disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una disolu-
cin y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su vapor. As, las mo-
lculas del disolvente tienen menor tendencia a abandonar la disolucin que a abandonar el
disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presin de vapor de una disolucin es me-
nor que la del disolvente.
Si ambos componentes de una disolucin son voltiles (es decir, tienen presiones de
vapor que se pueden medir), la presin de vapor de la disolucin es la suma de las presio-
nes parciales individuales. La ley de Raoult tambin se cumple en este caso:
P A = XAP'A
PB = XB Pi3
800 rr=======::; donde P A Y P B son las presiones parciales de los componentes A y B de la disolucin; P~
PT = Pbenceno + Ptolueno
I y P~ son las presiones de vapor de las sustancias puras y XA y XB son sus fracciones mola-
/
/ res. La presin total est dada por la ley de Dalton de las presiones parciales (ver la seccin
600 /
/ 5.6):
/
/
/
/ Pbenccno
/
o
200
[.
'~'1~, '
\!: /
/
/
1__l_
Ptolueno
"
1"
-J_, ",
Por ejemplo, el benceno y el tolueno son voltiles, tienen estructuras similares y, por lo tan-
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 to, fuerzas intermoleculares semejantes:
Xbenceno
Figure 12.7 Dependencia de

las presiones parciales del ben-
ceno y del tolueno respecto de
sus fracc iones molares en una
disolucin de benceno-tolueno
(X'olueno = 1 - X benceno) a BODe.
Se dice que esta disolucin es
obenceno toJueno
ideal debido a que las presiones En una disolucin de benceno y tolueno, la presin de vapor de cada componente obedece
de vapor obedecen a la ley de la ley de Raoult. En la figura 12.7 se muestra la dependencia de la presin de vapor total
Raoult. (PT ) en una disolucin benceno-tolueno con la composicin de la disolucin . Observe que
slo se necesita expresar la composicin de la disolucin en trminos de la fraccin molar
de uno de los componentes. Para cada valor de Xbenceno, la fraccin molar del tolueno, Xtolueno,
est dada por (1 - Xbenceno)' La disolucin benceno-tolueno constituye uno de los pocos
ejemplos de una disolucin ideal, que es cualquier disolucin que obedece la ley de Raoult.
Una caracterstica de una disolucin ideal es que el calor de disolucin, !1Hdisob es cero.
Figura 12.8 Disoluc iones no

ideales. a) La desviacin positiva
se presenta cuando PT es mayor
que la presin que predice la ley
de Raoult (la lnea negra slida).
b) Desviacin negativa. En este
caso P T es menor que la presin
que predice la ley de Raoult (l-
nea negra sli da) .
La mayor parte de las disoluciones no se comporta de manera ideal en este aspecto . Se

consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias voltiles como A y B:
Caso 1: Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que
las fuerzas entre las molculas de A y las fuerzas entre las molculas de B, entonces estas
molculas tienen mayor tendencia a abandonar la disolucin que en el caso de una disolu-
cin ideal. G::omo consecuencia, la presin de vapor de la disolucin es mayor que la suma
de las presiones de vapor predicha por la ley de Raoult para la misma concentracin. Este
comportamiento da lugar a una desviacin positiva (figura 12.8a) . En este caso, el calor de
disolucin es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotrmico).
Caso 2: Si las molculas de A atraen a las molculas de B con ms fuerza que a las de
su misma clase, la presin de vapor de la disolu~in es menor que la suma de las presiones
parciales predicha por la ley de Raoult. Esto representa una desviacin negativa (figura
12.8b). En este caso, el calor de disolucin es negativo (es decir, el proceso de mezclado es
exotrmico ).
Destilacin fraccionada
La presin de vapor de una disolucin tiene relacin directa con la destilacin fracciona-
da, procedimiento de separacin de los componentes lquidos de una disolucin que se ba-
sa en la diferencia en sus puntos de ebullicin. La destilacin fraccionada es, en cierta
forma , anloga a la cristalizacin fraccionada. Suponga que se desea separar un sistema bi-
nario (un sistema con dos componentes), por ejemplo, benceno-tolueno. Tanto el benceno
como el tolueno son relativamente voltiles, a pesar de que sus puntos de ebullicin son
muy diferentes (80.l o C y llO.6C, respectivamente). Cuando se hierve una disolucin que
contiene estas dos sustancias, el vapor formado es algo ms rico en el componente ms vo-
ltil, el benceno. Si el vapor se condensa en UIJ recipiente distinto y se hierve de nuevo el
lquido, en la fase de vapor se obtendr una mayor cOQcentracin de benceno. Si se repite
este proceso muchas veces , es posible separar por completo el.!Jenceno del tolueno.
En la prctica, los qumicos utilizan un aparato como el que se muestra en la figura 12.9
para separar lquidos voltiles. El matraz de fondo redondo que contiene la disolucin de
benceno y tolueno se conecta con una columna larga, empacada con pequeas esferas de vi-
drio. Cuando la disolucin hierve, el vapor se condensa en las esferas de la parte inferior de
la columna y el lquido regresa al matraz de destilacin. A medida que transcurre el tiem-
po, las esferas se calientan, lo que permite que el vapor ascienda lentamente. En esencia, el
material de empaque hace que la mezcla benceno-tolueno est sujeta, de manera continua,
a numerosas etapas de evaporacin-condensacin. En cada etapa, la composicin de vapor
dentro de la columna se enriquece con el componente ms voltil, el de menor punto de
ebullicin (en este caso, el benceno). El vapor que alcanza la parte superior de la columna
es, en esencia, benceno puro, el cual se condensa y se colecta en un matraz receptor.
Figura 12.9 Aparato para des-

ti lacin fraccionada en pequea
escala. La columna de fraccio-
namiento est empacada con
pequeas esferas de vidrio.
Cuanto ms larga sea la colu m-
na de fraccionamiento, ms
completa ser la separacin de
los lquidos voltiles .
Condensador
Adaptador
1...
Column a de fraccionamiento
Agua
t
Agua
,(";;
1. . . . . . . . . .
Matraz receptor 0
Mantilla de calentamiento
La destilacin fraccionada es tan impOltante en la industria como en el laboratorio. La

industria del petrleo emplea la destilacin fraccionada en gran escala para separar los com-
ponentes del petrleo crudo. En el captulo 24 se abundar sobre este proceso.
Elevacin del punto de ebullicin

El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su vapor de presin
iguala a la presin atmosfrica externa (ver la seccin 1l.8). Debido a que la presencia de
un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una disolucin, tambin debe afectar
el punto de ebullicin de la misma. En la figura 12.10 se presenta el diagrama de fases del
agua y los cambios que ocurren en una disolucin acuosa. Debido a que a cualquier tempe-
ratura la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro, indepen-
dientemente de la temperatura, la curva lquido-vapor para la disolucin siempre est por
debajo de la del disolvente puro. Como consecuencia, la interseccin de la curva punteada
liquido-vapor y la linea horizontal que marca P = 1 atm ocurre a una temperatura mayor
que el punto de ebullicin normal del disolvente puro. Este anlisis grfico muestra que el
punto de ebullicin de la disolucin es mayor que el del agua. La elevacin del punto de
ebullicin (fl.Tb ) se define como el punto de ebullicin de la disolucin (Tb ) menos el pun-
to de ebullicin del disolvente puro ( T ~) :
Debido a que Tb > T ~, flTb es una cantidad positiva.

El valor de flTb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor y tambin es
proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin. Es decir
(12.6)
12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrIitos 521
Figura 12.10 Diagrama de fa-

ses que ilustra la elevacin del
punto de presin y la disminu-
cin del punto de congelacin
1 atm de disoluciones acuosas. Las
curvas punteadas pertenecen a
/ la disolucin y las lneas slidas
/
/ al disolvente puro. Como se pue-
/ de observar, el punto de ebulli-
/
_ .... /
/
/ cin de la disolucin es ms alto
que el del agua, y el punto de
congelacin de la disolucin es
Vapor ms bajo que el del agua.
/}'Tf /}'Tb - -
~~\
Temperatura -\
Punto de Punto de Punto de Punto de
congelacin de congelacin ebullicin ebullicin de
la disolucin del agua del agua la disolucin
donde m es la molalidad de la disolucin y K es la constante molal de elevacin del pun-

to de ebullicin. Las unidades de Kb son C/m. Es importante entender la seleccin de las
unidades de concentracin en este caso. Se est trabajando con un sistema (la disolucin)
cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no es posible expresar la concen-
tracin en unidades de molaridad, pues sta cambia con la temperatura.
En la tabla 12.2 se muestran los valores de Kb de varios disolventes comunes. Por me-
dio de la constante de elevacin del punto de ebullicin para el agua y la ecuacin (12.6),
se puede observar que si la molalidad de una disolucin acuosa es 1.00 m, su punto de ebu-
llicin ser de 100.52C.
Disminucin del punto de congelacin

Para una persona no cientfica tal vez pase inadvertido el fenmeno de la elevacin del pun-
to de ebullicin, pero un observador cuidadoso, que viva en un clima fro, est familiariza-
do con la disminucin del punto de congelacin. El hielo, en las carreteras y banquetas
congeladas, se derrite cuando se le espolvorean sales como NaCI o CaCI2. Este mtodo an-
tihielo funciona porque disminuye el punto de congelacin del agua.
En la figura 12.10 se observa con claridad que al disminuir la presin de vapor de la
disolucin, la curva slido-lquido se desplaza hacia la izquierda. Como consecuencia,
la interseccin de esta lnea con la lnea horizontal ocurre a una temperatura menor que pa-
ra el punto de congelacin del agua. La disminucin del punto de congelacin (ilT) se de-
fine como el punto de congelacin del disolvente puro (T}) menos el punto de congelacin El tratamiento antihielo para los aviones
est basado en la disminucin del punto
de la disolucin (T): de congelacin.
Constantes molales de elevacin del punto de ebullicin y de

TABLA 12.2
disminucin del punto de congelacin de varios lquidos comunes
Punto de congelacin K Punto de ebullicin Kb

Disolvente normal (OC)* (OC/m) normal (0C)* (OC/m)
Agua O 1.86 100 0.52

Benceno 5.5 5.12 80.1 2.53
Etanol -117.3 1.99 78.4 1.22
cido actico 16.6 3.90 117.9 2.93
Ciclohexano 6.6 20.0 80.7 2.79
* Medido a 1 atm.
Debido a que Tf> Tf , !::.Tf es una cantidad positiva. De nuevo, !::.Tf es proporcional a la con-
centracin de la disolucin:
(12.7)
donde m es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y K f es la constante mo-

lal de la disminucin del punto de congelacin (ver la tabla 12.2). Igual que para K b , las
unidades de K f son oC/m .
La explicacin cualitativa de la disminucin del punto de congelacin es la siguiente.
La congelacin implica la transicin de un estado desordenado a un estado ordenado. Para
que esto suceda, el sistema debe liberar energa. Como en una disolucin hay mayor desor-
den que en el disolvente, es necesario que libere ms energa para generar orden que en el
caso de un disolvente puro. Por ello, la disolucin tiene menor punto de congelacin que el
disolvente. Observe que cuando se congela una disolucin, el slido que se separa es el di-
solvente.
Para la elevacin del punto de ebullicin, el soluto debe ser no voltil, pero no se apli-
ca la misma restriccin para la disminucin del punto de congelacin. Por ejemplo, el me-
tanol (CH3 0H), un lquido bastante voltil que hierve a 65C, algunas veces se utiliza como
anticongelante en los radiadores de los automviles.
En el ejemplo 12.8 se describe una aplicacin prctica de la disminucin del punto de
congelacin.
Ejemplo 12.8
El etilenglicol (EG), CHlOH)CH2(OH), es un anticongelante comnmen te utilizado en auto-
mviles. Es soluble en agua y bastante no voltil (p. eb. 197C). Calcule el punto de congela-
cin de una disolucin que contenga 651 g de esta sustancia en 2 505 g de agua. Se debe
mantener esta sustancia en el radiador del automvil durante el verano? La masa molar del eti-
lenglicol es de 62.01 g.
Estrategia Este problema pide que se encuentre la disminucin del punto de congelacin de
la disolucin.
constante
tlTf = K f l11
7'
se desea calcular
"'-se necesita encontrar
En regiones con climas fros, se debe utili- La informacin proporcionada permite calcular la molalidad de la disolucin y con base en la
zar anticongelante durante el invierno en
tabla 12.2 se encontrar el valor de K f para el agua.
los radi ad ores de los autos.
Solucin Para encontrar el valor de la molalidad de la disolucin se necesita conocer el n-

mero de moles de EG y la masa del disolvente en kilogramos. Se encuentra la masa molar del
EG, se convierte la masa del disolvente en 2.505 kg, Y la molalidad se calcula como sigue:
1 mol EG
651 g-EG X 62.07 g-EG = 10.5 mol EG
moles de soluto
111= - - - -- - - - -
10.5 mol EG
- - - -- = 4.19 mol EG/kgH 2 0
2.505 kg H 20
= 4. 19 m
(contina)
Con base en la ecuacin (12.7) y en la tabla 12.2 se escribe:
D.Tf = Kfm
= (1.86Clm)(4.19 m)
= 7.79C
Debido a que el agua pura se congela a OC, la disolucin se congelar a - 7.79C. La eleva-
cin del punto de ebullicin se puede calcular de la forma siguiente:
D.Tb = Kb m
= (0.52C/m)(4.19 m)
= 2.2C
Debido a que la disolucin hervir a (100 + 2.2tC, o 102.2C, sera preferible dejar el anti-
congelante en el radiador del automvil en verano para evitar la ebullicin de la disolucin. Problemas similares: 12.58, 12.61.
Ejercicio de prctica Calcule el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una diso-

lucin que contenga 478 g de etilenglicol en 3 202 g de agua.
Presin osmtica
,
Muchos procesos qurrcos y biolgicos dependen de la smosis, el paso selectivo de mo-
lculas del disolvente a travs de una membrana porosa desde una disolucin diluida ha-
cia una de mayor concentracin. En la figura 12.11 se ejemplifica este fenmeno. El
compartimiento de la izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el compartirren-
to de la derecha contiene una disolucin. Los dos compartirrentos estn separados por me-
dio de una membrana semipermeable, que permite el paso de molculas del disolvente
pero impide el paso de molculas de soluto. Al principio, el nivel de agua en los dos tubos
es igual (vea la figura 12.11a). Despus de algn tiempo, el nivel del tubo de la derecha em-
pieza a aumentar y contina elevndose hasta que se alcanza el equilibrio, es decir, hasta
que ya no se observa ningn cambio. La presin osmtica (7T) de una disolucin es la
presin que se requiere para detener la smosis. Como se muestra en la figura 12.11b), esta
presin puede medirse directamente a partir de la diferencia en los niveles finales del fluido .
Presin
osmtica
. ' --"c--Molcul a
de soluto
Mol cul a
de di so lvente
a) b)
Figura 12.11 Presin osmtica. a) Los niveles del disolvente puro (izquierda) y de la disolucin (derecha) son iguales al principio.
b) Durante la smosis, el nivel del lado de la disolucin aumenta como resultado del flujo neto del disolvente de izquierda a derecha. La
presin osmtica es igual a la presin hidrosttica ejercida por la columna del fluido en el tubo de la derecha en equilibrio. Bsicamente
se observa el mismo efecto cuando el d isolvent puro se sustituye por una disolucin ms diluida que la de la derecha.
Figura 12.12 a) Las presiones

de vapor diferentes al interior del
rec ipiente producen una tran sfe-
renci a neta de agua desde el va-
so de la izquierda (que contiene
agua pura) hacia el de la dere- Transferencia neta de disolvente
cha (qu e contiene una disolu-
cin). b) En el equilibrio, toda el
agua del vaso de la izqui erd a se
transfiri al vaso de la derecha.
La fuerza impu lsora para la
transferencia del disolven te es
anloga al fenmeno osmti co
que se mostr en la fi gura 12.11 .
a) b)
Cul es la causa del movimiento espontneo del agua de izquierda a derecha en este
caso? La situacin que se presenta en la figura 12.12 ayuda a comprender cul es la fuerza
motriz de la smosis. Debido a que la presin de vapor del agua pura es mayor que la pre-
sin de vapor de la disolucin , hay una transferencia neta de agua desde el recipiente de la
izquierda al de la derecha. Si se deja el tiempo suficiente, la transferencia contina hasta
que ya no queda agua en el recipiente de la izquierda. Una fuerza semejante provoca el mo-
vimiento del disolvente puro hacia la disolucin durante la smosis.
La presin osmtica de una disolucin est dada por
'TT = MRT ( 12.8)
donde M es la molaridad de la disolucin, R la constante de los gases (0.0821 L atm/K .

mol) y T la temperatura absoluta. La presin osmtica, 'TT, se expresa en atm. Debido a que
las mediciones de presin osmtica se llevan a cabo a temperatura constante, la concentra-
cin se expresa en unidades de molaridad, ms convenientes que las de molalidad.
Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y la disminucin del punto de conge-
lacin, la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin de la disolu-
cin. Esto es lo que se esperara, ya que todas las propiedades coligativas dependen slo del
nmero de partculas de soluto disueltas en la disolucin. Si dos disoluciones tienen la mis-
ma concentracin, y por lo tanto la misma presin osmtica, se dice que son isotnicas. Si
dos disoluciones tienen diferente presin osmtica, se dice que la disolucin de mayor con-
centracin es hipertnica y la disolucin ms diluida se describe como hipotnica (figura
12.13).
Aunque la smosis es un fenmeno conocido y muy estudiado, se sabe relativamente
poco acerca de cmo las membranas semi permeables detienen el paso de algunas molcu-
las en tanto que permiten el paso de otras. En algunos casos es simplemente por el tamao.
Una membrana semipermeable puede tener poros lo suficientemente pequeos para permi-
tir el paso slo de molculas del disolvente. En otros casos, un mecanismo diferente es el
responsable de la selectividad de la membrana, por ejemplo, una mayor "solubilidad" del
disolvente en la membrana.
ElJenmeno de la presin osmtica se manifiesta en muchas aplicaciones interesantes.
Para estudiar el contenido de los eritrocitos (las clulas rojas de la sangre) que est prote-
gido del medio externo por una membrana semipermeable, los bioqumicos utilizan una tc-
nica llamada hemlisis. Los eritrocitos se colocan en una disolucin hipotnica. Como sta
tiene una concentracin menor que la del medio intracelular, el agua entra a las clulas, co-
mo se muestra en la foto central de la figura 12.13d). Las clulas se hinchan y finalmente
se rompen, liberando hemoglobina y otras molculas.
La conservacin casera de las compotas y jaleas proporciona otro ejemplo del uso de
la presin osmtica. El uso de una gran cantidad de azcar es esencial para el proceso
Molculas de agua
Figura 12.13 Una c lula en
a) en disolucin isotnica, b) en
Q Molculas de soluto
disolucin hipotnica y el en di-
soluc in hipertnica. La clula
permanece sin cambios en al,
se hincha en b) y se encoge en
e) . d) De izquierda a derecha:
c lula sangunea en una disolu-
c in isotn ica, en una disolucin
hipotnica y en una d isolucin
hipertn ica.
a) b) c)
d)
de conservacin porque el azcar ayuda a matar las bacterias que provocan el botulismo.
Como se muestra en la figura 12.13c), cuando una clula bacteriana est en una disolucin
hipertnica (alta concentracin) de azcar, el agua intracelular tiende a salir de la clula
bacteriana hacia la disolucin ms concentrada, por smosis. Este proceso, conocido como
crenacin, hace que la clula se encoja y finalmente muera. La acidez natural de los frutos
tambin inhibe el crecimiento bacteriano.
La presin osmtica tambin es el mecanismo prinCipal para el transporte ascendente
del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua al aire, mediante un
proceso que se denomina transpiracin, aumenta la concentracin de soluto en los fluidos
de las hojas. El agua es impulsada a travs del tronco, las ramas y los tallos de los rboles
por presin osmtica. Se requiere de una presin de 10 a 15 atm para que el agua alcance
las hojas ms altas de las secuoyas de California, que llegan a medir hasta 120 m de altura.
(La accin capilar, estudiada en la seccin 11 .3 es responsable de que el agua ascienda s-
lo unos cuantos centmetros.)
Secuoyas de California.
En el ejemplo 12.9 se muestra que es factible utilizar la medicin de la presin osm-
tica para calcular la concentracin de una disolucin.
Ejemplo 12.9
La presin osmtica promedio del agua de mar, medida en el tipo de aparato mostrado en la fi-
gura 12.11, es aproximadamente de 30.0 atm a 25C. Calcule la concentracin molar de una
diso lucin acuosa de sacarosa (C 12H22 ) que es isotnica con el agua de mar.
Estrategia Cuando se dice que la disolucin de sacarosa es isotnica con el agua de mar,
qu se puede concluir acerca de las presiones osmticas de estas dos disoluciones?
(contina)
Solucin Una disolucin de sacarosa que es isotnica con el agua de mar debe tener la mis-
ma presin osmtica, 30.0 atm. Mediante la ecuacin (12.8),
7T = MRT
7T 30.0 atm
M=-=------ - - - --
RT (0.0821 L atm/K mol)(298 K)
= 1.23 mol/L
Prob lema similar: 12.65. = 1.23 lid
Ejercicio de prctica Cul es la presin osmtica (en atm) de una disolucin de urea
0.884 M a 16C?
Empleo de las propiedades coligativas en la determinacin

de la masa molar
Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos proporcionan un medio
para determinar la masa molar de un soluto. En teora, cualquiera de las cuatro propiedades
coligativas sirve para este propsito. Sin embargo, en la prctica slo se utilizan la dismi-
nucin del punto de congelacin y la presin osmtica, porque son las que presentan los
cambios ms pronunciados. El procedimiento es como sigue. A partir de la disminucin
del punto de congelacin o de la presin osmtica, determinados en forma experimental,
es posible calcular la molalidad o la molaridad de una disolucin. Conociendo la masa del
soluto se determina fcilmente su masa molar, como se demuestra con los ejemplos 12.10
y 12.11.
Ejemplo 12.10
Una muestra de 7.85 g de un compuesto con la frmula emprica CSH4 se disuelve en 301 g de
benceno. El punto de congelacin de la disolucin es 1.5C por debajo del punto de congela-
cin del benceno puro. Cul ser la masa molar y la frmula molecular de este compuesto?
Estrategia La solucin de este problema requiere tres pasos: en primer lugar, se calcular la
molalidad de la disolucin a partir de la disminucin del punto de congelacin. Despus, a par-
tir de la molalidad se determina el nmero de moles en 7.85 g de compuesto y por lo tanto su
masa molar. Por ltimo, al comparar la masa molar experimental con la masa molar emprica
se podr escribir la frmula molecular.
Solucin La secuencia de conversiones para calcular la masa molar del compuesto es
disminucin del punto ~ molalidad ~ nmero de ~ masa molar
de congelacin moles
El primer paso consiste en calcular la molalidad de la disolucin. A partir de la ecuacin (12.7)

y de la tabla 12.2 se escribe
'd d t::.Tf 1.05C

mo1al1 a = - - = = 0.205 m
Kf 5.12C/m
Debido que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el nmero de moles del soluto en
301 gramos, o 0.301 kg, de disolvente es
0.205 mol
0.301 kg X = 0.0617 mol
1 kg
(contina)
Por lo tanto, la masa molar del soluto es
gramos de compuesto
masa mo1ar = - - -- - -- -
moJes de compuesto
7.85 g
127 g/mol
0.0617 mol
Ahora, se puede terminar la proporcin
masa molar 127 g/mol

- --=-----'-
- =2
masa molar emprica 64 g/mol
Por lo tanto, la frmula molecuJar es (C 5H 4h o ClOH8 (naftaleno). Problema similar: 12.59.
Ejercicio de prctica Una disolucin de 0.85 g de un compuesto orgnico en 100.0 g de

benceno tiene un punto de congelacin de 5. 16e. Cul es la molalidad de la disolucin y la
masa molar del soluto?
Ejemplo 12.11
Se prepara un a disolucin disolviendo 35.0 g de hemoglobina (Hb) en suficiente agua para ob-
tener un v'olumen de 1 L. Si la presin osmtica de la disolucin es de 10.0 mmHg a 25C,
calcule la masa molar de la hemoglobi na.
Estrategia Se pide que se calcule la masa molar de la Hb. Los pasos son similares a los del
ejemplo 12.10. A partir de la presin osmtica de la disolucin, se calcula su molaridad. Des-
pus, con la molaridad se determina el nmero de moles en 35.0 g de Hb y por lo tanto su ma-
sa molar. Qu unidades se deben utili zar para 1T y la temperatma?
Solucin La secuencia de conversiones es la siguiente:
presin osmtica ----,> molaridad ----,> nmero de moles ----,> masa molar
En primer lugar se calcu la la molaridad por medio de la ecuacin (12.8)
1T = MRT
1T
M =-
RT
1 atm
10.0 rnrnHg X 760 mmHo
'"
(0.0821 L . atrnlK . mol )(298 K )
= 5.38 X 10- 4 M
El volumen de la disolucin es de 1 L, as que debe contener 5.38 X 10- 4 moJes de Hb. Se uti-
liza esta cantidad para calcular la masa molar:
masa de Hb
moles de Hb = - - - - - - -
masa molar de Hb
masa de Hb
masa molar de Hb = - - - - -
moles de Hb
35.0 g
5.38 X 10- 4 mol
4
= 6.51 X 10 g/mol Problemas similares: 12.66, 12.68.
Ejercicio de prctica Una disolucin de 202 mL de benceno que contiene 2.47 g de un po-
lmero orgnico tiene una presin osmtica de 8.63 mmHg a 21 e. Calcule la masa molar del
polmero.
La densidad del mercurio es 13.6 g/mL. Una presin de 10.0 rnmHg, como la del ejemplo 12.11 , se puede medir fcilmente y
Por lo tanto, 10 mmHg corresponde a una
columna de agua de 13.6 cm de altura. con exactitud. Por esta razn , las mediciones de presin osmtica son muy tiles para la de-
terminacin de masas molares de molculas grandes como las protenas. Para demostrar la
mayor utilidad prctica de la presin osmtica sobre la disminucin del punto de congela-
cin, se calcular el cambio en el punto de congelacin de la misma disolucin de hemo-
globina. Si una disolucin est muy diluida, se supone que la molaridad es igual a la
molalidad. (La molaridad sera igual a la molalidad si la densidad de la disolucin fuera
1 g/mL.) Por ello, a partir de la ecuacin (12.7) se escribe
D.Tf = (l.86C/ m)(5.38 X 10 - 4 m)

= l.00 X lO- 3 o c
La disminucin del punto de congelacin en un milsimo de grado es un cambio de tempe-

ratura demasiado pequeo para medirlo con exactitud. Por esta razn, la tcnica de la dis-
minucin del punto de congelacin es ms til para determinar la masa molar de molculas
ms pequeas y ms solubles, cuya masa molar sea de 500 g o menos, debido a que la dis-
minucin del punto de congelacin de sus disoluciones es mucho mayor.
12.7 Propiedades coligativas de las disoluciones

de electrlitos
El estudio de las propiedades coligativas de electrlitos precisa un mtodo diferente del que
se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrlitos. La razn de esto es que los
electrlitos en disolucin se disocian en iones; por lo tanto, cuando se disuelve una unidad
de un compuesto de un electrlito se separa en dos o ms partculas. (Recuerde que el n-
mero de partculas de soluto es el que determina las propiedades coligativas de una disolu-
cin.) Por ejemplo, cada unidad de NaCl se disocia en dos iones, Na+ y Cl- . As, las
propiedades coligativas de una disolucin de NaCl 0.1 m deben ser el doble de las de una
disolucin 0.1 m de un no electrlito, como la sacarosa. De igual manera, se debe esperar
que una disolucin de CaCl2 0.1 m cause una disminucin del punto de congelacin del tri-
ple que la producida por una disolucin de sacarosa 0.1 m, porque cada unidad de CaCl2
produce tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominadafactor de
van't Hoff,3 que est dada por
nmero real de partculas en disolucin despus de la disociacin

i = --------------~--------------------~------------------- (12.9)
nmero de unidades de frmula inicialmente disueltas en la disolucin
Cada unidad de NaCI o de KNO, que se As, i debe ser 1 para todos los no electrlitos. Para los electrlitos fuertes, como NaCl y
disocia produce dos iones (i = 2); cada
unidad de Na2S0, o de MgCI 2 que se diso-
KN0 3 , i debe ser 2, y para electrlitos fuertes del tipo de Na2S04 y CaCI2 , i debe ser 3. En
cia produce tres iones (i = 3). consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue:
(12.10)
(12.11)
1T = iMRT (12.12)
En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos son ms pe-

queas de lo que se espera, porque a concentraciones elevadas intervienen las fuerzas elec-
3 Jacobus Hendricus van ' t Hoff (1852-1911). Qumico holands. Uno de los qumicos ms sobresalientes de su
tiempo, van't Hoff realiz trabajos importantes en termodinmica, estructura molecular y actividad ptica, y en la
qumica de las disoluciones. En 190 I recibi el primer premio Nobel en Qumica.
12.7 Propiedades coligativas de las' disoluciones de electrlitos 529

TABLA 12.3
+
Ele ctrlito (medido) (calculado) Gl:) +

Sacarosa* 1.0 1.0
HCI 1.9 2.0
NaCl 1.9 2.0
a)
MgS04 1.3 2.0
MgCl 2 2.7 3.0
FeCl 3 3.4 4.0
+
~: La sacarosa es un no electrlito. Se incl uye aqu slo para fines comparati vos.
8 +
trostticas y forman pares inicos. Un par inico est formado por uno o ms cationes y
b)
uno o ms aniones unidos mediante fuerzas electrostticas. La presencia de un par inico
reduce el nmero de partculas en disolucin, lo que conduce a la disminucin de las pro- Figura 12.14 a) Iones libres y
piedades coligativas (figura 12.14). Los electrlitos que contienen mltiples cargas como b) pares inicos en disolucin. El
par inico no tiene una carga
Mg2+, AI3+, SO~- y PO~- tienen mayor tendencia a formar pares inicos que los electrli- neta y por lo tanto no puede
tos como NaCl y KN0 3 , que constan de iones con una sola carga. conducir la electricidad en diso-
La tabl~ 12.3 presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los valores calcu- lucin .
lados suponiendo una disociacin completa. Como se observa, son muy parecidos pero no
idnticos, lo que indica que es apreciable la formacin de pares inicos en disoluciones de
esa concentracin.
Como se ver en el ejemplo 12.12, el factor de van ' t Hoff se determina a partir de la
medicin de las propiedades coligativas.
Ejemplo 12.12
La presin osmtica de una disolucin de yoduro de potasio (KI) 0.010 M a 25C es de 0.465
atm. Calcule el factor de van 't Hoff para el KI a esta concentracin.
Estrategia Observe que el KI es un electrlito fuerte, as que se espera que se disocie com-
pletamente en disolucin. Si es as, su presin osmtica sera
-
2(0.010 M) (0.0821 L . -tmlK _mol ) (298 K) = 0.489 atm
Sin embargo, la presin osmtica medida es tan slo de 0.465 atm. La presin osmtica menor
que la pronosticada significa que hay formacin de pares inicos, la cual reduce el nmero de
partculas de soluto (iones K+ y 1- ) en disolucin.
Solucin A partir de la ecuacin (12.2) se tiene
7r
i= - -
MRT
0.465 atm
(0.010 M) (0.0821 L atm/K mol)(298 K)
= 1.90 Problema similar: 12.81 .
Ejercicio de prctica La disminucin del punto de congelacin de una disolucin de

MgS0 4 0.100 m es 0.225C. Calcule el factor de van't Hoff del MgS04 a esta concentracin.
En la seccin La qUntica en accin de la pgina 530 se describen tres tcnicas fsicas

para obtener un disolvente puro (agua) a paltir de una disolucin (agua de mar).
LA
. QUM I
./
e A
en acczon
Desalinizacin
urante siglos, los cientficos han buscado formas de separar

D las sales del agua de mar, proceso denominado desaliniza-
cin, para aumentar el suministro de agua potable. El ocano es
Ventana de
vidrio
Radiacin solar
una disolucin acuosa extremadamente compleja y abundante.

Hay alrededor de 1.5 X 1021 L de agua en los ocanos, de la cual
3.5 % (en masa) es material disuelto. La tabla que se presenta en Vapor de agua
esta seccin enumera la concentracin de siete sustancias que jun-
tas comprenden ms de 99% de los constituyentes disueltos en el
agua de mar. En una era en que los astronautas han pisado la su-
perficie lunar y se han realizado avances espectaculares en la cien- : - - - - - - - - - - - - - - - Al receptor
cia y la medicina, la desalinizacin puede parecer un objetivo
demasiado simple. Sin embargo, la tecnologa para llevar a cabo Agua de mar
este proceso es muy costosa. Resulta interesante la paradoja de
que en nuestra sociedad tecnolgica, lograr algo tan simple como
la desalinizaci~ a un costo socialmente aceptable sea muchas ve- Alambique solar para la desalinizacin del agua de mar.
ces tan difcil como alcanzar algo tan complejo como enviar a un
Los intentos para reducir el costo de la destilacin incluyen el uso
astronauta a la Luna.
de la radiacin solar como fuente de energa. Este mtodo es
Composicin del agua de mar atractivo debido a que la luz solar normalmente es ms intensa en
tierras ridas, donde la necesidad de agua es mayor. Sin embargo,
Iones g/kg de agua de mar a pesar de las intensas investigaciones y de los esfuerzos de desa-
Cloruro (Cl - ) 19.35 nollo, existen varios problemas de ingeniera, y los "alambiques
solares" an no operan a gran escala.
Sodio (Na+) 10.76
Sulfato (SO - ) 2.71
Congelacin
Magnesio (Mg 2 +) 1.29
La desalinizacin mediante congelacin ha estado tambin en de-
Calcio (Ca2+) 0.41 sarrollo durante varios aos, pero an no se ha vuelto comercial-
Potasio (K+) 0.39 mente factible. Este mtodo se fundamenta en que cuando una
Bicarbonato (HCO}) 0.14 disolucin acuosa (en este caso, el agua de mar) se congela, el s-
lido que se separa de la disolucin es agua casi pura. As, los cris-
tales de hielo que se forman a partir del congelamiento del agua
Destilacin de mar en las plantas desalinizadoras se pueden lavar y denetir
El mtodo ms antiguo de desalinizacin, la destilacin, produce para producir agua potable. La principal ventaja del congelamien-
ms de 90% de aproximadamente 500 millones de galones de la to es su bajo consumo de energa, comparado con la destilacin.
capacidad diaria de los sistemas de desalinizacin que estn ac- El calor de vaporizacin de agua es 40.79 kJ/mol , en tanto que el
tualmente en operacin alrededor del mu~do . El proceso implica de la fusin es slo de 6.01 kJ/mol. Algunos cientficos incluso
la vaporizacin del agua de mar y despus la condensacin del va- han sugerido que una solucin parcial para la escasez de agua en
por de agua pura. La mayor parte de los sistemas de destilacin California sera remolcar icebergs desde el rtico hacia la costa
util izan energa calorfica para llevar este procedimiento a cabo. oeste. La principal desventaja del congelamiento se relaciona con
12.8 Coloides
Las disoluciones estudiadas hasta aqu son verdaderas mezclas homogneas. Ahora se con-
siderar lo que sucede si se adiciona arena a un recipiente con agua y se agita. Al principio,
las partculas de arena quedan suspendidas, pero poco a poco se depositan en el fondo. ste
es un ejemplo de una mezcla heterognea. Entre estos dos extremos hay un estado interme-
dio que se llama suspensin coloidal, o simplemente coloide. Un coloide es una dispersin
de partculas de una sustancia (la fase dispersa) entre un .medio dispersor, formado por
otra sustancia. Las partculas coloidales son mucho ms grandes que las molculas de los
530
Presin que pueda utilizarse a gran escala durante periodos prolongados

en condiciones de alta presin. Una vez resuelto este problema y
que los signos presentes sean alentadores, la smosis inversa se
podr convertir en una tcnica de desalinizacin importante.
Membrana
semi permeable
Agua pura
Agua de mar
smosis inversa. Al aplicar sufic iente presin del lado de la disolucin se

puede hacer que el agua pura fluya de derecha a izquierda. La membra-
na sem iperme'l,ble permite el paso de las molEtcu las de agua, pero no de
los iones disueltos .
el lento crecimiento de los cristales de hielo y con su lavado para

eliminar los depsitos salinos de los cristales.
smosis inversa
Tanto la destilacin como la congelacin implican cambios de fa-
ses que requieren energa considerable. Por otro lado, la desalini-
zacin mediante smosis inversa no implica un cambio de fases y
es econmicamente ms conveniente. La smosis inversa utiliza
presin alta para forzar el paso del agua de una disolucin ms
concentrada a una menos concentrada a travs de una membrana
semi permeable. La presin osmtica del agua de mar es aproxj-
madamente de 30 atm, sta es la presin que debe aplicarse a la
disolucin salina con el fin de detener el flujo de agua de izquier-
da a derecha. Si la presin en la disolucin salina se incrementa
ms all de 30 atm, el flujo osmtico se invierte, y lo que sucede
es que el agua de la disolucin pasa a travs de la membrana al
compartimiento izquierdo. La desalinizacin mediante smosis
inversa se considera ms econmica que la destilacin y evita las
dificultades tcnicas asociadas al congelamiento. La principal
desventaja de este mtodo es el desarrollo de una membrana que Un pequeo aparato de smosis inversa perm ite a una persona obtener
sea permeable al agua pero no a otras sustancias disueltas y agua potable a partir del agua de mar.
solutos comunes; miden entre 1 X 10 3 pm a 1 X 10 6 pm. Una suspensin coloidal tambin

carece de la homogeneidad de una disolucin comn. La fase dispersa y el medio dispersor
pueden ser gases, lquidos, slidos o una combinacin de diferentes fases, como se mues-
tra en la tabla 12.4.
Algunos coloides son muy conocidos. Un aerosol consiste en pequeas gotas de un l-
quido o partculas de un slido dispersas en un gas. Como ejemplos estn la niebla y el hu-
mo. La mayonesa, que se hace incorporando pequeas gotas de aceite en agua, es un
ejemplo de una emulsin, que consiste en gotas de un liquido dispersas en otro lquido. La
leche de magnesia es un ejemPlo de sol, una suspensin de partculas slidas en un lquido.
. "\ 531

Lectura Soluciones Prop Coligativas - Quiìmica 9a Edicioìn Raymond Chang

Загружено:

Сведения о документе

Исходное описание:

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Lectura Soluciones Prop Coligativas - Quiìmica 9a Edicioìn Raymond Chang

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

http://carlos2524.jimdo.

142 Reacciones en disolucin acuosa

Los distintos tipos de reacciones redox se ilustran en el ejemplo 4.5 .

En la seccin La qumica en accin de la pgina 143 se describe la forma en que la ley

4.5 Concentracin de las disoluciones

'd d moles de soluto

3CH3CH20H + 2K2Crp7 + 8H2S04 ----+

Diagrama esquemtico de un alcoho-

La ecuacin (4.1) tambin se puede expresar algebraicamente como

donde n denota el nmero de moles de soluto y Ves el volumen de la disolucin en litros.

144 Reacciones en disolucin acuosa

Obsrvese que la concentracin, al igual que la densidad, es una propiedad intensiva, de

se tiene que [Ba2+ ] = 1 M Y [N0 3 - ] = 2 M, pero de ninguna manera hay unidades de

Estrategia Cuntos moles de K2Cr20 7 contiene 1 L (o 1000 rnL) de la disolucin de

4.5 Concentrac in de las disoluciones 145

Figura 4.18 Preparacin de

La masa molar del K2Cr20 7 es 294.2 g, por lo qu e se escribe

Ejercicio de prctica Cul es la molaridad de una disolucin de 85.0 mL de etanol

Estrategia En primer lugar se debe detemlnar el nmero de moles co ntenidas en 3.8 1 g de

146 Reacciones en disolucin acuosa

Solucin A partir de la masa molar de glucosa, se escribe

Observe que se ha manejado un dgito

1.00 mol OAOO mol

moles de soluto antes de la dilucin = moles de soluto despus de la dilucin

La molaridad se define como moles de soluto en un litro de disolucin, de manera que el

4.5 Concentracin de las disoluciones 147

Figura 4.19 La dilucin de

... .. no cambia el nmero total de

moles de soluto moles de soluto (4.3)

donde Mi Y Mf son las concentraciones molares de la disolucin inicial y final, y Vi Y V son

Estrategia Como la concentracin de la disolucin final es menor que la de la disolucin

Al sustituir en la ecuacin (4.3)

(8.61 M)(Vi ) = (1.75 M)(5.00 X 102 rnL)

148 Reacciones en disolucin acuosa

Ahora que se ha estudiado la concentracin y dilucin de las disoluciones, se analiza-

4.6 Anlisis gravimtrico

AgN0 3 (ac) + NaCl(ac) -----+ NaN0 3 (ac) + AgCl(s)

Este procedimiento permitiria determinar

4.6 Anlisis gravimtrico 149

Estrategia Se pide calcular el porcentaje en masa de el en la muestra desconocida, que es

Despus, se calcula la masa de el en 1.0882 g de Agel. Para ello se convierte 24.72% en

masa de el = 0.2472 X 1.0882 g

150 Reacciones en disolucin acuosa

Observe que el anlisis gravimtrico no establece totalmente la identidad de la sustan-

4.7 Valoraciones cido-base

Hidrgeno ftalato de potasio.

y la ecuacin inica neta es

El procedimiento para la valoracin se muestra en la figura 4.21. Primero se transfiere a un

4.7 Valoraciones cido-base 151

Figura 4.21 a) Dispositivo pa-

Estrategia Se desea determinar la molaridad de la disolucin de NaOH. Cmo se define la

El volumen de la disolucin de NaOH se da en el problema. Por lo tanto, se necesita encontrar

152 Reacciones en disolucin acuosa

Solucin Primero se calcula el nmero de moles de K.HP utilizados en la valoracin:

2.678 X 10- 3 mol NaOH 1000 Jllh-roI

Ejercicio de prctica Cuntos gramos de KHP se necesitan para neutralizar 18.64 mL de

La reaccin de neutralizacin entre NaOH y KHP es uno de los tipos ms sencillos de

2HCI(ac) + Ba(OH)z(ac) --+ BaCI2 (ac) + 2H 2 0(l)

En los clculos implicados en las valoraciones cido-base, independientemente del cido o

Estrategia Se desea calcular el volumen de la disolucin de NaOH. Con base en la defini-

El H2S0 4 tiene dos protones ionizables.

4.8 Valoraciones redox 153