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CLCULOS:

Datos previos:
El cido ntrico disponible en laboratorios est en un rango de pureza de 69.0-70.% y de
g
1,41-1.42 para la densidad a 25 C, segn las especificaciones del fabricante. . Se
ml
considera el valor mayor.
Los laboratorios de biotecnologa se mantienen en un rango de 22-25C (Loayza, M. 2016).
Se consideran 25C.
El punto de ebullicin del agua en Quito es de 91C y de 92 en Sangolqu (Calispa, B.
2013).
Se vertieron 2ml=0.002 L de cido ntrico, mas no 1 ml, por error.
Caballero, M. (2015) public una tabla donde define la entalpa de fomacin estndar del
kJ kJ
dixido de nitrgeno como +33.2 y del tetraxido de dinitrgeno en +9.7 a
mol mol
25C. Por ello, para la reaccin: 2 NO 2 ( g) N 2 O 4 (g )
H = n p H fp nr H fr
kJ
H =( 9.7 ) 2 ( 33.2 )=56.7
mol N 2 O4
Del literal anterior se concluye que la reaccin es exotrmica en ese sentido.
El cobre es el reactivo limitante.
Para Petrucci et al., (2011)., y Chang, R., (2010)., el valor de Kc a 25C para el equilibrio de
mol 1 L
la reacccin N 2 O 4 (g ) 2 NO 2 (g ) es 4,63x10-3 , as que KC = =216 y por
L Kc mol
1 1
tanto k p =216 ( 0.082 ( 298.15 ) ) =8.835
atm
Molaridad de cido:

1.42 g sol 70 g HNO3 1 mol HNO 3 1000 ml sol mol


M HNO = . . . =15.78
3
1 ml sol 100 g sol 63.01 g HNO 3 1 L sol L

Nmero de moles de cido iniciales:

mol
n HNO =15.78 . 0.002 L=0.03156 mol
3
L

Nmero de moles de Cobre iniciales:

0.5 g
nCu = =0.0786 mol
g
63.6
mol

Primera reaccin (a 25C):

4 HNO 3( ac )+ Cu 0(s ) Cu ( NO 3 )2 (ac ) +2 NO 2 ( g) +2 H 2 O(l )

HNO3 Cu0 Cu(NO3)2 NO2 H2O


Inicio 0.03156 = 0.00786 0 0 0
4(0.007890)
fin 0.00012 0 0.00786 0.01572 0.01572
Entonces, se generan 0.01572 mol de NO2 en 0.015 L del tubo de ensayo, asi que la solucin es
1.048 M en dixido de nitrgeno y ejerce una presin de 25.622 atm.

Segunda reaccin (a 25C)

2 NO 2 ( g) N 2 O 4 (g )

NO2 N2O4
Inicio 25.622
Reaccin 2x x
3Equilibrio 25.622-2x x
Por tanto:
pN 2 O 4 (g )
K p=
pNO 22( g )

x x
8.835= 2
= 2
( 25.622 2 x ) 4 x 102.488 x+656.487

35.34 x 2 905.482 x +5800.1=x


2
35.34 x 906.482 x +5800.1=x
x 1=13.43 atm
x 2=12.221 atm
Como x1 produce presin negativa, se considera a x2 como la presin resultante.

Por tanto, las presiones en el equilibrio son:


pe N 2 O 4 ( g)=x 2=12.221 atm
pe NO 2( g )=25.622 2 x 2=1.18 atm

Clculo del nuevo kp:


a) En el punto de ebullicin del agua (92C = 365.15 K) :
La reaccin cambia su sentido: N 2 O 4 (g ) 2 NO 2 (g ) y por eso la entalpa es positiva.
k
( )
ln p1 =
k p2
H 1
R T2 T1(

1
)
8.835 56.7 1 1
ln (k p2
= ) (
8.314 365.15 298.15 )
1 1
k p 2=8.8722 y por tanto k c 2=8.8722 ( 0.082 ) ( 365.15 )=265.65
atm atm

b) En el punto de solidificacin del agua (0C = 273.15 K)


La reaccin sigue siendo 2 NO 2 ( g) N 2 O 4 (g )

k p1
ln ( ) k p2
=
H 1
(
1
R T2 T1 )
ln ( 8.835 56.7 1 1
k ) 8.314 ( 273.15 298.15 )
p2
=

1 1
k p 2=8.8535 y por tanto k c 2=8.8535 ( 0.082 ) ( 273.15 )=198.30
atm atm

Entonces, Kp aumenta y disminuye de forma inversa al cambio de temperatura, pero Kc lo hace


junto a esta.

Bibliografia:

Loayza, M. (2016). Instructivo para el uso de instalaciones del laboratorios. Sangolqu-Ecuador.


p.2.

Calispa, B., Proao, D. (2013). Variacin de la temperatura en la ciudad de Sangolqu. Sangolqu-


Ecuador. p.3.

Caballero, M. (2015). Tabla de entalpas de fomacin estndar. Mxico. p-1

Petrucci, J., et al. (2011). Qumica General. Dcima edicin. p.473. Cengage Learning.

Chang, R. (2010). Qumica. La ciencia del cambio. p.621. Pearson Education.

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