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INFORME DE LABORATORIO DE CORROSIN PI-515/C

NDICE
1 Objetivos .................................................................................................................................. 2
2 Fundamento terico ................................................................................................................ 2
3 Desarrollo de experimentos .................................................................................................... 6
3.1 Ensayo Gravimtrico (perdida de masa). ....................................................................... 6
3.2 Electroqumica DC/AC ................................................................................................. 13
3.3 Ensayo de Niebla Salina .............................................................................................. 20
4 Conclusiones ......................................................................................................................... 22
5 Aplicaciones Prcticas .......................................................................................................... 23
6 Referencia Bibliogrfica ........................................................................................................ 26

LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1. rectas de tafel............................................................................................................. 4
Figura 3.1. grfico para la determinacin del coeficiente de corrosin. ........................................ 7
Figura 3.2. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en agua potable. .................... 9
Figura 3.3. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en agua desionizada............ 10
Figura 3.4. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en NaCl 3%. ........................ 11
Figura 3.5. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en acido sulfurico. ................ 13
Figura 3.6. Diagrama de polarizacin para el sistema acero al carbono/HCl. ............................. 14
Figura 3.7. diagrama de Tafel. ................................................................................................... 15
Figura 3.8. Diagrma de RPL. .................................................................................................... 16
Figura 3.9. Diagrama de polarizacin para el sistema acero al carbono/HCl. ............................. 18
Figura 3.10. Diagrma de Tafel. ............................................................................................... 18
Figura 3.11. Diagrma de RPL para una velocidad de barrido de 1mV/s.. ............................... 20
Figura 3.12. a) vista exterior de la camara de niebla salina, b) vista interior de la camara de
niebla salina...22
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1 OBJETIVOS
Estudiar y analizar los conocimientos de algunos ensayos de corrosin mediante su aplicacin
en el laboratorio.
Estimar a nivel de laboratorio la velocidad de corrosin por diferentes mtodos normados.
Conocer los fundamentos de la corrosion uniforme.

2 FUNDAMENTO TERICO
MONITOREO DE LA CORROSIN
Mtodo gravimtrico
Para determinar la velocidad de corrosin por este mtodo hay que someter al material en estudio a
un ataque del agente corrosivo durante un periodo de tiempo bastante largo.
Una vez finalizado el ataque se determina el cambio de peso que el material experimenta con el fin
de obtener la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir miligramos de material perdido por da
transcurrido y dm2 de rea de material expuesto.

mi mf
v
pAt
Dnde:
V= velocidad de corrosin.
mi= masa inicial
mf= masa final.
p= la densidad del material.
A= rea de exposicin.
t= tiempo de exposicin.

El mtodo gravimtrico permite determinar la velocidad de corrosin uniforme y localizada por


inspeccin visual del cupn.

Es regido por la norma ASTM G131-72 a nivel de laboratorio.


Los cupones son colocados en la corriente de procesos y retirados peridicamente (mnimo
30 das).
Luego de retirados los cupones requieren de limpieza con cido y pesados.
Los cupones son instalados en puntos crticos.
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Con ayuda de lentes de aumento puede identificarse fallas por corrosin localizada.
Ignora ocurrencias transitorias.
No requiere usar un fluido conductivo.

Medicin de la velocidad de corrosin por el mtodo electroqumico.


Cuando toman parte en la reaccin especies cargadas, como es el caso de un proceso de corrosin,
la barrera de energa debe vencerse en la transferencia de carga es afectada por un campo elctrico
y puede demostrarse a partir de la teora de cintica electroqumica, y las densidades de corriente en
los procesos parciales:
2+ + 2 .. (1)
2 + + 2 2 .. (2)
Se ajustan a:

= exp( ) .. (3)


= exp(
) .. (4)
Donde:
: Temperatura
: Constante de los gases
:Faraday (96500 culombios)
:Coeficientes relacionados con la cada de potencial a travs de la dobe capa que rodea el
electrodo.
: Polarizacin aplicada.
: Densidad de corriente de corrosin.
El equilibrio elctrico existente en el potencial de corrosin libre, que se expresa por:
= + = 0 ..(5)
Impide la determinacin directa del , cuando se rompe el equilibrio, imponiendo una polarizacin
al electrodo, se aprecia instrumentalmente una corriente externa, resultante de la suma algebraica
de las correspondientes a los procesos parciales:

= + = [exp( ) exp(
)] (6)

Partiendo de esta ecuacin se consigue, a travs de dos casos lmite, que se corresponden con las
rectas de Tafel y el llamado mtodo de resistencia de polarizacin una estimacin de , es decir,
la velocidad de corrosin.
Mtodo del intercepto:
La observacin y el establecimiento de la relacin existente entre la corriente y el potencial del
electrodo datan de ya casi un siglo, desde que Tafel, en 1905, dedujo de manera terica, para la
reaccin de reduccin del protn, la ecuacin de polarizacin de un electrodo reversiblemente
polarizable, en el cual se desarrolla un sistema casi reversible. Esta ley se expresa por las relaciones
siguientes:
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para una reaccin andica (i>0):


= + ( > 0) (7)
para una reduccin catdica (i<0):
= []( > 0) (8)
En coordenadas semi-logartmicas, estas relaciones se representan por las rectas de la Figura:

Figura 2.1. rectas de tafel.

Para polarizaciones suficientemente grandes:



o bien,

Que se corresponden con las rectas de Tafel respectivas:


2,3 2,3
+ = +

Y en las proximidades del , para polarizaciones pequeas, los procesos andicos y catdicos se
influyen mutuamente y las curvas de polarizacin experimentales se apartan del curso
semilogaritmico previsto por la ley de Tafel. Sin embargo, como para = 0 (para el ) de
cualquiera de las dos ecuaciones (3) y (4) resulta:
= | | =
Mtodo de resistencia de polarizacin:
La ecuacin desarrollada por Stern y Geary toma el nombre de los investigadores y se presenta a
continuacin:

= (9)
()
= [2.303(+)](10)

Donde y son las pendientes de Tafel andica y catdica, respectivamente.


La ecuacin de Stern y Geary (ec. 1) establece la relacin entre la densidad de corriente de corrosin
(icorr), es decir, la velocidad de corrosin, con la resistencia a la polarizacin. Esta ecuacin recuerda
la conocida Ley de Ohm, donde se establece que la diferencia de potencial entre dos puntos resulta
en un flujo de corriente limitado por la presencia de una resistencia.
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La constante B en la ecuacin (2) sirve para pasar de la proporcionalidad a la igualdad y presenta


una relacin existente entre las pendientes de Tafel. Queda claro a partir de esta relacin, que es
indispensable que exista el comportamiento tafeliano en el sistema electroqumico, para que la
ecuacin de Stern y Geary pueda ser aplicable.
Se debe realizar entonces de manera obligatoria primero la Extrapolacin de Tafel para determinar
las pendientes y a continuacin determinar la Rp y calcular la velocidad de corrosin?
La respuesta a esta pregunta depende del experimentador. Por supuesto, lo recomendable sera
realizar Extrapolacin de Tafel para determinar los valores de las pendientes andica y catdica; en
ocasiones basta saber que la velocidad de corrosin est aumentando en funcin del tiempo, por lo
que sera suficiente conocer el comportamiento de la Rp contra el tiempo de manera que, al ser
inversamente proporcionales, ser muy fcil determinar la variacin de icorr.
Por otra parte, se ha dicho que la mayor parte de las pendientes de Tafel oscilan entre valores de 60
y 120 mV/dcada, de donde se ha optado por hacer una aproximacin suponiendo que ambas
pendientes tuvieran el segundo valor. As, se obtiene una B = 26 mV que puede emplearse con
reserva, ya que las pendientes del sistema bajo estudio no tienen por qu tener esos valores. En
cualquier caso, si se aplica este valor de constante B a un estudio, los valores de velocidad de
corrosin sern comparables y stos sern al menos del mismo orden de magnitud que si se
emplearan las endientes de Tafel reales.
La aproximacin de bajo campo implica que, aunque el sobrepotencial y la corriente se relacionan a
travs de una ecuacin que implica la diferencia entre dos exponenciales (ec. Butler-Volmer), en la
inmediacin del potencial de corrosin se puede asumir que el comportamiento es lineal. Por
supuesto, esta supuesta linealidad no existe en esa zona de la curva E-I, por lo que es bueno recordar
que la Rp tambin se ha definido como:

= (11)
0

Evaluacin de la susceptibilidad a la corrosin por picadura.


Mtodos qumicos
La norma utilizada para esta evaluacin es la ASTM G-48, fundamentalmente para aceros
inoxidables, que emplea como reactivo una solucin FeCl3 6H2O al 6% en peso en agua destilada
durante 72 horas.
Debe ponerse 20cc por cada cm2 de rea de muestra expuesta.las temperaturas recomendadas son
22 2C o bien 50 2C para que el ensayo sea ms agresivo.
El mtodo operativo resumido consiste en:
Se pesa la probeta con fiabilidad de 0,1 mg.
Despus del ensayo (la probeta debe situarse colgada y totalmente sumergida en la solucin),
se lava en bao de ultrasonidos con acetona o metanol, y se vuelve a pesar con el fin de
suministrar el dato gravimtrico de prdida de peso por unidad de superficie.
Adems se procede a la inspeccin visual a 20X midiendo la profundidad de la picadura ms profunda
y una media de las 10 picaduras ms profundas, despreciando las situadas en la periferia. Estos
datos han de aportarse en el informe
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3 DESARROLLO DE EXPERIMENTOS

3.1 ENSAYO GRAVIMTRICO (PERDIDA DE MASA).

Descripcin Visual
En diferentes medios acuosos se sumerge cupones de corrosin de acero al carbono previamente
pesado y medido. Se deja por un periodo de 7 das y analizar los cambios; luego de este tiempo
retirar los cupones y determinar la prdida de peso, siguiendo las normas establecidas. Se tiene:

Tabla inicial de la experiencia


H2O H2O
Medio H2S04 potable NaCl 3% desionizada
masa (g) 13.6052 13.2771 13.5884 13.5970
Dimensiones
Largo(cm) 4.7 5.075 5.135 4.9
Ancho(cm) 2.4 2.45 2.42 2.4
Espesor (mm) 1.3 1.5 1.5 1.4
fecha 24/10/2016
hora de inicio 3:27pm 3:31pm 3:29pm 3:31pm

Para retirar los cupones y determinar la prdida de peso, se usa la Norma Tcnica ASTM G31-72.
En el laboratorio se realiz lo siguiente:
Retirar y enjuagar con agua de cao
Sumergir en solucin de decapado (5s +5s)
Enjuagar con agua de cao
Sumergir en alcohol
Secar y pesar hasta que el peso sea constante.
Las siguientes tablas muestran los resultados de la experiencia.

solucin
solucin NaCl3%
H2O(desionizada) solucin H2O(potable) solucin H2SO4
mi 13.5884 mi 13.5970 mi 13.2771 mi 13.6052
m1 13.5551 m1 13.5741 m1 13.2436 m1 7.8800
m2 13.5534 m2 13.5730 m2 13.2421 m2 7.8693
m3 13.5525 m3 13.5725 m3 13.2420 m3 7.8690
m4 13.5522 m4 13.5722 m4 13.2414 m4 7.8684
m5 13.552 m5 13.5713 m5 13.2409 m5 7.8669
m6 13.5517 m6 13.5709 m6 13.2407 m6 7.8654
m7 13.551 m7 13.5702 m7 13.2403 m7 7.8639
m8 13.551 m8 13.5700 m8 13.2399 m8 7.8629
m9 13.5692 m9 13.2396 m9 7.8612
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m10 13.5692 m10 13.2393 m10 7.8563


m11 13.5685 m11 13.2389 m11 7.8547
m12 13.5684 m12 13.2387 m12 7.8523
m13 13.5684 m13 13.2379 m13 7.8511
m14 13.2375 m14 7.8503
m15 13.2370 m15 7.8488
m16 7.8474
m17 7.8469
m18 7.8457
m19 7.8447
m20 7.8438
m21 7.8433
m22 7.8427

Determinacin del Coeficiente de Corrosin (Velocidad de Corrosin (mpy))

De los grficos se determina la prdida de peso que se usar para determinar la velocidad de
corrosin; la prdida de peso se determina interceptando las 2 rectas y el punto en comn ser el
valor deseado, esto de acuerdo a las normas establecidas.

W
Velocidad de retiro del metal
base
Prdida de peso

Velocidad de retiro de los


xidos
Tiempo de
decapado

Figura 3.1. grfico para la determinacin del coeficiente de corrosin.

Determinacin de la superficie total de los cupones rectangulares: segn el Apndice 10 de la versin


condensada de la Norma ASTM G31-72.
A 2*(l*a) + (2*l + 2*a)*e
l: longitud del cupn
a: ancho del cupn
e: espesor del cupn

1.-Acero al carbono sumergido en agua potable

solucin H2O(potable) m
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mi 13.2771
m1 13.2436 0.0335
m2 13.2421 0.0350
m3 13.2420 0.0351
m4 13.2414 0.0357
m5 13.2409 0.0362
m6 13.2407 0.0364
m7 13.2403 0.0368
m8 13.2399 0.0372
m9 13.2396 0.0375
m10 13.2393 0.0378
m11 13.2389 0.0382
m12 13.2387 0.0384
m13 13.2379 0.0392
m14 13.2375 0.0396
m15 13.2370 0.0401

Luego de 7 das se observ depsitos de color anaranjado en la parte superior de la Erlenmeyer y


adherido sobre ella. Se form sobre la placa una herrumbre el cual es poroso, la placa presenta un
color negruzco, y la solucin presenta una ligera turbidez.
El acero al carbono presenta una capa fina de xido incoloro que lo protege.

Las reacciones de la corrosin son:


Fe Fe+2 +2 e- Reaccin Andica
2H2O + O2 + 4 e- 4OH- Reaccin catdica
El color anaranjado se debe a la formacin del precipitado Fe(OH)3. La reaccin es:

Fe+2 + 2 OH- Fe (OH)2


Fe (OH)2 + H2O Fe(OH)3 (precipitado naranja)

Esta reaccin procede hasta que se agote el oxgeno presente en el agua


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0.0410

variacin de masa (g) 0.0400


0.0390
0.0380
0.0370
0.0360
0.0350
0.0340
0.0330
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
tiempo(s)

Figura 3.2. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en agua potable.

Determinacin de la superficie total de las placas:

Utilizando el apndice X de la norma ASTM G31-72, determinamos la superficie total con la siguiente
frmula:
A 2*(l*a) + (2*l +2*a)*e,
Dnde:
l : longitud de la placa
a :ancho de la placa
e : espesor de la placa
A=27.125 cm2
Con los datos del grfico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosin
en mpy(acero=7.86g/cm3)

0.03622 g cm3 365dias 1 pu lg 1000mpu lg .


i x x x x
27.125x7dias 7.86 g 1ao 2.54cm 1 pu lg
I=3.4875 mpy

2.-Acero al carbono sumergido en agua desionizada

Se observ depsitos de color anaranjado en el Erlenmeyer las reacciones son las mismas que en el
agua potable.

solucin H2O(desionizada) m
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mi 13.5970
m1 13.5741 10
m2 13.5730 20
m3 13.5725 30
m4 13.5722 40
m5 13.5713 50
m6 13.5709 60
m7 13.5702 70
m8 13.5700 80
m9 13.5692 90
m10 13.5692 100
m11 13.5685 110
m12 13.5684 120
m13 13.5684 130

0.0350

0.0300
variacin de masa (g)

0.0250

0.0200

0.0150

0.0100

0.0050

0.0000
0 20 40 60 80 100 120 140
tiempo (s)

Figura 3.3. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en agua desionizada.

0.02512 g cm 3 365dias 1 pu lg 1000mpu lg .


i x x x x
25.564cm 2 x7dias 7.86 g 1ao 2.54cm 1 pu lg
I=2.5664 mpy

3.- Acero al carbono sumergido en NaCl 3%

Luego de 7 das, se observ que la placa presentaba abundante herrumbre en la superficie de la


placa. Asimismo tambin se observ la presencia de un precipitado de color naranja marrn:

solucin NaCl3% m
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mi 13.5884
m1 13.5551 0.0333
m2 13.5534 0.0350
m3 13.5525 0.0359
m4 13.5522 0.0362
m5 13.552 0.0364
m6 13.5517 0.0367
m7 13.551 0.0374
m8 13.551 0.0374

Las reacciones presentes son:


Fe Fe+2 + 2 e- Reaccin Andica
2H2O + O2 + 4 e- 4OH- Reaccin catdica.
Fe+2 + 2 OH- Fe (OH)2
Fe (OH)2 + H2O Fe (OH)3 (precipitado naranja).

0.0380
variacin de masa (g)

0.0370
0.0360
0.0350
0.0340
0.0330
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
tiempo (s)

Figura 3.4. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en NaCl 3%.

A=27.1199 cm2
Con los datos del grfico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosin
en mpy(acero=7.86g/cm3)

0.0374 g cm3 365dias 1 pu lg 1000mpu lg .


i x x x x
27.1199 x7dias 7.86 g 1ao 2.54cm 1 pu lg
I=3.6018 mpy

4.-Acero al carbono sumergido en solucin de cido sulfrico(H2SO4)


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Existe una pequea presencia de precipitado y la solucin se vuelve de un color verde claro. La
aparicin de un precipitado negro en el fondo as como adheridas a su superficie del cupn son del
carbn, esto ocurre conforme el hierro se va disolviendo, queda descubierto y cae el carbono en el
fondo.
solucin H2SO4 m
mi 13.6052
m1 7.8800 5.7252
m2 7.8693 5.7359
m3 7.8690 5.7362
m4 7.8684 5.7368
m5 7.8669 5.7383
m6 7.8654 5.7398
m7 7.8639 5.7413
m8 7.8629 5.7423
m9 7.8612 5.7440
m10 7.8563 5.7489
m11 7.8547 5.7505
m12 7.8523 5.7529
m13 7.8511 5.7541
m14 7.8503 5.7549
m15 7.8488 5.7564
m16 7.8474 5.7578
m17 7.8469 5.7583
m18 7.8457 5.7595
m19 7.8447 5.7605
m20 7.8438 5.7614
m21 7.8433 5.7619
m22 7.8427 5.7625

Reacciones involucradas:.

Fe Fe+2 +2 e- Reaccin Andica


2H+ +2 e- H2 Reaccin catdica.
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5.7700

variacin de masa (g)


5.7600

5.7500

5.7400

5.7300

5.7200
0 50 100 150 200 250
tiempo (s)

Figura 3.5. grfica w vs tiempo, del acero al carbono sumergido en acido sulfurico.

A=24.406 cm2
Con los datos del grfico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosin
en mpy(acero=7.86g/cm3)

5.7540 g cm 3 365dias 1 pu lg 1000mpu lg .


i x x x x
24.406cm 2 x7dias 7.86 g 1ao 2.54cm 1 pu lg
I=615.9745 mpy
Tabla: Resultados finales en diferentes medios

MEDIO mpy
Acido Sulfirico 615.9745
NaCl 3% 3.6018
Agua potable 3.14875
Agua desionizada 2.5664

3.2 ELECTROQUMICA DC/AC

MTODO DEL INTERCEPTO (MTODO DE TAFEL)

Para valores de 0.5 mv/s


De nuestra tabla de datos de Excel

i (Ampere) V (Volt) log i


0.02064 -0.7859 -1.685
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0.02021 -0.7863 -1.694


0.01986 -0.7858 -1.702
0.01949 -0.7853 -1.710
0.01924 -0.7849 -1.716
0.01904 -0.7844 -1.720
0.01882 -0.7839 -1.725
0.01857 -0.7834 -1.731
0.01837 -0.7829 -1.736
0.01819 -0.7824 -1.740
0.01803 -0.7819 -1.744
0.01787 -0.7814 -1.748
0.01771 -0.7809 -1.752
0.01751 -0.7804 -1.757
0.01741 -0.7799 -1.759
0.01725 -0.7794 -1.763
0.01713 -0.7789 -1.766
0.01698 -0.7784 -1.770
0.01686 -0.7779 -1.773
0.01668 -0.7774 -1.778

Graficamos la curva de polarizacin.

curva de polarizacion
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16
-0.1
-0.2
-0.3
voltaje (V)

-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
corriente(A)

Figura 3.6. Diagrama de polarizacin para el sistema acero al carbono/HCl.

Ahora graficamos la curva potencial vs log i :


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TAFEL 0.5 mv/s


0
-8.000 -7.000 -6.000 -5.000 -4.000 -3.000 -2.000 -1.000 0.000
-0.1
-0.2
-0.3
voltaje (v)

-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
log i

Figura 3.7. diagrama de Tafel.

Reacciones Electroqumicas:

nodo: Fe Fe2+ + 2e-


Ctodo: 2H+ + 2e- H2

Clculos:
Al momento de trazar las pendientes con los ltimos puntos (puntos extremos), obtenemos dos rectas
las cuales son:

Recta superior (pendiente positiva):

y1 0.0655 x 0.241

Recta inferior (pendiente negativa):


y 2 0.13.x 0.9656

Igualando estas dos ecuaciones hallamos el i corr , y el potencial de corrosin, entonces:


log icorr 3.706393862
icorr 0.1695745268mA / 2cm 2
Para este valor hallamos el potencial de corrosin

Ecorr 0.5251V

Seguidamente hallamos la velocidad de corrosin expresado en mpy


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icorr
Vcorr
nF
mA 1eq g 56 / 2 g 1C 3600s 24h 365dias 1cm 3 1 pu lg
Vcorr 0.1695745268 * * * * * * * *
2cm 2 96500C 1eq g s * A 1h 1dia 1ao 7.83g 2.54cm
Vcorr 39.00968689mpy

Hallamos los valores de las pendientes de TAFEL

Las rectas de TAFEL para nuestro sistema son las siguientes:

anodica 0.0655 log i 0.241


catodica 0.13 log i 0.9656

Igualando los parmetros de estas rectas con las obtenidas por TAFEL, obtenemos las pendientes.

ba 0.0655
bc 0.13

MTODO DE RESISTENCIA DE POLARIZACION

RPL-V vs I
-4.60E-01
-1.00E-04 -5.00E-05 0.00E+00 5.00E-05 1.00E-04 1.50E-04
-4.65E-01

-4.70E-01

-4.75E-01

-4.80E-01

-4.85E-01

-4.90E-01
y = 207.58x - 0.4888
-4.95E-01 R = 0.993
-5.00E-01

-5.05E-01

-5.10E-01

Figura 3.8. Diagrma de RPL.


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Reacciones qumicas:
nodo: Fe Fe2+ + 2e-
Ctodo: 2H + 2e H2
+ -

Clculos:
Como el mtodo nos da para polarizaciones bajas, hacemos:

V
R p 103.79
i 0 mA / cm 2

Para hallar el potencial de corrosin, asumiremos el valor referencial de B= 26mV.

El potencial de corrosin, ser:

B 26 mA
icorr 0.2505 2
RP 103.79 cm
Hallamos la velocidad de corrosin:

mA 1eq g 56 / 2 g 1C 3600s 24h 365dias 1cm 3 1 pu lg


Vcorr 0.2505 * * * * * * * *
cm 2 96500C 1eq g s * A 1h 1dia 1ao 7.83g 2.54cm
Vcorr 115,25mpy

De la misma forma para la velocidad de 1.0 mv/s

MTODO DEL INTERCEPTO (MTODO DE TAFEL)

De nuestra tabla de datos de Excel

i (Ampere) V (Volt) log i


0.03548 -0.7928 -1.450
0.03445 -0.7927 -1.463
0.0337 -0.7917 -1.472
0.03304 -0.7907 -1.481
0.03246 -0.7897 -1.489
0.03197 -0.7887 -1.495
0.03144 -0.7878 -1.503
0.03104 -0.7868 -1.508
0.03063 -0.7858 -1.514
0.0302 -0.7848 -1.520
0.02986 -0.7838 -1.525
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0.02946 -0.7828 -1.531


0.02911 -0.7818 -1.536
0.02878 -0.7808 -1.541
0.0284 -0.7798 -1.547
0.02809 -0.7788 -1.551
0.02776 -0.7778 -1.557
0.02743 -0.7768 -1.562
0.02712 -0.7758 -1.567
0.02682 -0.7748 -1.572

Graficamos la curva de polarizacin.

curva de polarizacion
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
-0.2
voltaje(V)

-0.4
-0.6
-0.8
-1
corriente(A)

Figura 3.9. Diagrama de polarizacin para el sistema acero al carbono/HCl.

Ahora graficamos la curva potencial vs log i.

TAFEL 1 mv/s
0
-10.000 -8.000 -6.000 -4.000 -2.000 -0.10.000
-0.2
-0.3
voltaje (V)

-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
log i

Figura 3.10. Diagrma de Tafel.

Clculos:
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Al momento de trazar las pendientes con los ltimos puntos (puntos extremos), obtenemos dos rectas
las cuales son:

Recta superior (pendiente positiva):

y1 0.0576 x 0.5191

Recta inferior (pendiente negativa):


y 2 0.1314.x 0.9684

Igualando estas dos ecuaciones hallamos el i corr , y el potencial de corrosin, entonces:


log icorr 2..377248677
icorr 4.195186988mA / 2cm 2
Para este valor hallamos el potencial de corrosin

Ecorr 0.3956V

Seguidamente hallamos la velocidad de corrosin expresado en mpy

icorr
Vcorr
nF
mA 1eq g 56 / 2 g 1C 3600s 24h 365dias 1cm 3 1 pu lg
Vcorr 4.195186988 * * * * * * * *
2cm 2 96500C 1eq g s * A 1h 1dia 1ao 7.83g 2.54cm
Vcorr 965.0796845mpy

Hallamos los valores de las pendientes de TAFEL

Las rectas de TAFEL para nuestro sistema son las siguientes:

anodica 0.0576 log i 0.5191


catodica 0.1314 log i 0.9684

Igualando los parmetros de estas rectas con las obtenidas por TAFEL, obtenemos las pendientes.

ba 0.0576
bc 0.1314
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RPL- Vvs I
-4.60E-01
-1.00E-04 -5.00E-05 0.00E+00 5.00E-05 1.00E-04 1.50E-04 2.00E-04 2.50E-04
-4.65E-01
-4.70E-01
-4.75E-01
-4.80E-01
-4.85E-01
-4.90E-01
-4.95E-01 y = 121.38x - 0.4883
-5.00E-01 R = 0.9925
-5.05E-01

Figura 3.11. Diagrma de RPL para una velocidad de barrido de 1mV/s..


Reacciones qumicas:
nodo: Fe Fe2+ + 2e-
Ctodo: 2H+ + 2e- H2
Clculos:
Como el mtodo nos da para polarizaciones bajas, hacemos:
V
R p 60.69
i 0 mA / cm 2
Para hallar el potencial de corrosin, asumiremos el valor referencial de B= 26mV.
El potencial de corrosin, ser:
B 26 mA
icorr 0.4284 2
RP 60.69 cm

Hallamos la velocidad de corrosin:

mA 1eq g 56 / 2 g 1C 3600s 24h 365dias 1cm 3 1 pu lg


Vcorr 0.4284 * * * * * * * *
cm 2 96500C 1eq g s * A 1h 1dia 1ao 7.83g 2.54cm
Vcorr 197.10mpy

3.3 ENSAYO DE NIEBLA SALINA

Descripcin visual:
El ensayo de niebla salina consiste en exponer la pieza o artculo objeto del ensayo a una niebla
salina durante un cierto espacio de tiempo, en el interior de una cmara, manteniendo constante la
temperatura. El tiempo transcurrido desde que se introdujo la pieza o artculo hasta que comienza el
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ataque de la corrosin, proporciona una medida de la capacidad de resistencia del metal


constituyente o del recubrimiento a dicho ataque.
En el ensayo de niebla salina tenemos las condiciones siguientes:

Condiciones del Ensayo


Sal refinada
Tipo de Sal Contenido de cloruro de Sodio Min. 99.%
Yodo (Yoduro) ppm 50-100
Agua de la Solucin Destilada
Temperatura del Aire en la cmara 34C
Presin de aire para aspersin 15 psi
Temperatura del aire a la entrada de
20C
la cmara
Volumen de solucin recogida por
1 mL
hora
Concentracin de la solucin 5% en peso
pH de la solucin 7.0

Para realizar este ensayo existen diversas especificaciones, que indican los parmetros operativos
de las cmaras a fin de obtener resultados reproducibles y comparativos, como las normas ASTM B-
117 o UNE 112-17-92, as como las prescripciones para la correspondiente evaluacin de los
resultados obtenidos, tal y como se indica en las normas EN-ISO 4540, EN-ISO 1462, UNE-EN
12329, etc.
El procedimiento de funcionamiento de la cmara de niebla es:
Se hace ingresar aire hmedo caliente junto agua salada en forma de spray (pulverizado)
a la cmara de niebla donde se encuentran las probetas.
Las probetas deben estar ubicadas de tal forma que formen entre 45 con respecto a la
vertical. Se deber cuidar que la solucin salina no gote a otra muestra.
Luego del tiempo de exposicin se retiraran las placas y se observarn las modificaciones
que puedan haber ocurrido, de donde se podr concluir que material recubierto es mejor
en ese medio.
Se pueden analizar:
Metales
Recubrimientos
Metlicos (galvanizados)
No metlicos (pinturas)
Existen diferentes aspectos que hay que tener en cuenta al momento de poner en uso la
cmara de niebla, como por ejemplo:
La temperatura y aire comprimido alimentado a la cmara.
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Las posiciones de las placas


La forma del techo de la cmara de niebla.
El uso de los atomizadores ya que la boquilla no debe dirigir directamente el spray a la
muestra. La solucin debe de filtrarse antes de ser ingresada a la cmara ya que puede
presentar impurezas.

(a) (b)
Figura 3.12. a) vista exterior de la camara de niebla salina, b) vista interior de la camara de
niebla salina.

4 CONCLUSIONES
Metodo Gravimetrico.

El mtodo Gravimtrico para la medicin de la velocidad de corrosin es mediante el uso de


cupones sumergidos en una solucin durante varios das, en el que se determina mediante la
prdida de peso y dicho mtodo se rigen mediante la norma ASTM G31-72 a nivel de
laboratorio.
La corrosin en el cido Sulfrico es mayor que en los otros medios, es que este presenta la
formacin del Hidrgeno gaseoso, mientras que en los otros solo existe Oxgeno disuelto, por
lo que se puede indicar que el Hidrgeno producido es ms corrosivo que el Oxigeno presente
en la solucin.
.Los estudios realizados al acero son satisfactorios, puesto que nos permiten determinar la
velocidad de corrosin. Todos los valores obtenidos son lgicos con respecto al tiempo de
ataque.
En medios altamente cidos existe desprendimiento de gas hidrgeno debido a que, segn
Pourbaix, los pH bajos corresponden a la zona activa, donde caractersticamente hay un
burbujeo permanente y tipo de oxidacin uniforme en la probeta. Contrariamente a esto en
medios altamente bsicos al acero al carbono no presenta alteraciones porque a pH altos la
velocidad de corrosin es muy baja, estas variaciones se demuestran en la velocidad de
corrosin calculada (y observada).
Debido a la presencia del medio agua salada y la presencia de los iones Na+ y Cl- , la corrosin
toma lugar en la superficie de la placa , la presencia de precipitados anaranjados se explican
por la formacin de Fe(OH)3

Electroqumica DC/AC
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El mtodos de RPL dio una mayor velocidad de corrosin, y como se sabe este mtodo es
mas exacto que el del intercepto, entonces tomaremos como resultado el valor con este
mtodo.

Ensayo de niebla salina


La camara de niebla salina nos permite hacer pruebas en medios agresivos respecto a la
corrosion de los materiales analizados y de esta manera podemos inferir como podemos
proteger dichos materiales y hacer que tengas mas vida util.

5 APLICACIONES PRCTICAS
Anlisis de la corrosin por prdida de masa en una aleacin para amalgama de alto
contenido de cobre (Estudio in Vitro)
Resumen
Introduccin: la amalgama dental es una aleacin metlica indicada en restauraciones de cavidades
dentales con gran efectividad. Por otra parte, la amalgama est en contacto directo con el medio
bucal y tiene un alto potencial corrosivo que puede ser o no perjudicial al paciente. Objetivo:
evaluar In Vitro el proceso de corrosin de restauraciones de amalgama de alto contenido de cobre
a travs del mtodo de prdida de masa. Metodologa: consisti en inducir un proceso corrosivo en
20 restauraciones de amalgama de alto contenido de cobre dispersalloy, durante 11 semanas
utilizando solucin de NaCl 0,9% y cido Actico 5%, subsiguientemente se determin la corrosin
aplicando el mtodo de prdida de masa. Resultados: se comprob que hubo prdida de masa en
todas las muestras, con una velocidad de corrosin de 0,010 gr/sem. La prdida de masa reportada
es directamente proporcional a la cantidad de porosidades presentes en la amalgama posterior al
proceso corrosivo. Conclusin: la amalgama de alto contenido de cobre dispersalloy es susceptible
a la corrosin inducida, producindose prdida de masa por dilucin de sus componentes en el medio
corrosivo, sin presentarse pelcula de pasivacin.
Materiales y Mtodos
Para este estudio se seleccionaron 20 premolares extrados con fines teraputicos, que fueron
almacenados en agua destilada hasta comenzar el experimento. Los dientes fueron sometidos,
durante 11 semanas, a un proceso de corrosin inducida. Para la determinacin de la corrosin se
utiliz el mtodo gravimtrico11, o de prdida de masa; ste se ha empleado con mucho xito por ser
muy exacto, econmico y de fcil aplicacin.
Se realizaron preparaciones clase I para amalgama en las caras oclusales de cada diente, cada
espcimen se mantuvo en un envase estril con tapas. Los envases fueron rotulados con un nmero
del 1 al 20 correspondiente a cada diente tratado.
Pesaje Inicial (P1): Posterior a la realizacin de las preparaciones se procedi a realizar el pesaje
inicial de cada diente utilizando una balanza analtica. Los valores (peso en gr) se asentaron en la
planilla de registro. Luego se procedi a obturar cada diente con amalgamas de alto contenido de
cobre de fase dispersa, marca Dispersalloy, (Densply Caulk, U.S.A.), compuesta por: Ag 34,9%, Sn
8.9%, Cu 5.9%, Zn 0.5% y Hg 49.8%, posteriormente los dientes obturados se almacenaron en su
respectivo recipiente, a las 24 horas se procedi al pulido con copas abrasivas para amalgamas.
Pesaje Posterior a la Obturacin (P2): Cada uno de los dientes obturados se les realiz un segundo
pesaje, utilizando la balanza analtica y bajo las mismas condiciones del pesaje inicial, los valores se
asentaron en la planilla de registro.
Induccin del Proceso Corrosivo: Se agreg 30 ml. de solucin corrosiva de cloruro de sodio al
0.9% y cido actico al 5% (vinagre blanco de uso comn) a una concentracin del 50%, a cada uno
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de los envases que contenan los dientes obturados y se incubaron, sin tapa, en una estufa a 37C,
por un perodo de 11 semanas. Una vez por semana se verificaba el volumen de la solucin y aspecto
de las superficies dentarias y de las amalgamas.
Como se indic en el prrafo anterior, la induccin de la corrosin se inicio a una concentracin al
50%; sin embargo, al transcurrir las primeras 3 semanas del experimento se comenzaron a observar
cambios en la estructura dental, tales como: prdida del brillo caracterstico del esmalte y cambio de
coloracin a blanco tiza que corresponde a una posible desmineralizacin, probablemente debido a
la acidez del medio, por lo que la proporcin de cido actico se redujo progresivamente, es decir,
cada semana se cambiaba el medio y se preparaba una nueva solucin disminuyendo la cantidad de
cido actico hasta la semana 8 cuando se mantuvieron los dientes inmersos slo en cloruro de
sodio, tal y como se observa en la Figura 1.

Pesaje Posterior a la Induccin de Corrosin (P3): Al finalizar el proceso de induccin de corrosin


cada diente se lav con agua destilada y fueron secados con papel absorbente para ser nuevamente
pesados en la balanza analtica, los valores se asentaron en la misma planilla de registro.
Resultados
Finalizada la fase experimental, se procedi a establecer la relacin de los peso de la siguiente
manera. P1= Peso inicial con la preparacin sin obturacin
P2= P1+ Obturacin Amalgama
P3= P2 La prdida de masa
Por lo tanto, la masa total Mt= P1+P2+P3
Esta derivacin lleva a que la masa perdida
Mp= P2-P3
Por lo tanto se puede suponer que Mp es directamente proporcional a la cantidad de porosidades y
defectos (Df), que pueden ser conseguidos en la estructura de la amalgama Mp Df, debido a que la
superficie de la muestra inicial no fue idntica a la superficie de la muestra final, permitiendo el clculo
aproximado de la prdida del area superficial de la aleacin. Considrese el sistema
metal/electrolito, en este caso idnticamente al planteado la muestra (metal) debera tener un valor
estable durante todo el experimento, los niveles de Fermi del metal deberan ser igual para poder
entonces predecir la estabilidad electroqumica del metal en el medio expuesto.
Segn la derivacin descrita y sustituyendo los valores con los pesos obtenidos, se realizaron grupos
de cinco dientes, consiguiendo que los grficos de barras observados en las Figuras 2, 3, y 5,
permiten verificar claramente el aumento del valor de P2 posterior a la colocacin de la amalgama en
la cavidad preparada, la diferencia observada entre P1 y P3 demuestra que es directamente
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proporcional a la prdida de peso, lo que demuestra que la posible desmineralizacin alcanzada por
la presencia del acido actico no fue significativa en peso, es decir, que la prdida de masa observada
es debida exclusivamente al proceso corrosivo experimentado por la amalgama.

En el cuarto grupo de dientes (Figura 5) se observa la prdida total del espcimen N 19 debido a
que durante la manipulacin de la muestra se fractur la preparacin; no obstante, el comportamiento
del resto de las muestras sigue siendo igual a los grupos anteriores, pudindose observar el mismo
patrn de prdida de masa.
Segn lo reportado en los grficos y en la diferencia en los pesos hubo prdida de masa slo de la
amalgama, ya que se evidenciaron cambios clnicos en todas las amalgamas, tales como: opacidad,
irregularidades y pequeas porosidades, perdiendo su aspecto uniforme; por otra parte, en las
estructuras dentarias no hubo cambios significativos, nicamente se observ prdida de brillo y color
caracterstico que fue recuperado al modificar la solucin de inmersin. En este sentido, la posible
desmineralizacin alcanzada por la presencia del acido actico no fue significativa y la perdida de
masa fue debida al proceso de corrosin inducido que produjo la salida de ciertos iones de los metales
que conforman la amalgama al medio. Aplicando a este proceso la ecuacin de velocidad de
corrosin Vc = 0,010 gr/sem.
Discusin
Los resultados indican que la amalgama de alto contenido de cobre es susceptible al proceso de
corrosin inducido por presencia de cloruros. Tales cloruros tienen la capacidad de aumentar el
potencial de superficie de los aceros inoxidables y las amalgamas hacindolos ms susceptibles al
ataque corrosivo.
De acuerdo a Veleva et al. (2007)12, el estao (Sn) al estar sometido a corrosin forma una pelcula
de oxido de estao, pero sta permite la formacin de xidos no estables que reaccionan fcilmente
con cloruros lo que interrumpe la capa de pasivacin, esto concuerda con los resultados obtenidos
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en este estudio ya que hasta las once semanas de experimentacin no se report la presencia de
una capa pasiva, debido a que en el trayecto completo del experimento hubo disolucin de la
superficie de la aleacin en la solucin de inmersin.
En otro estudio13 se demostr que las pelculas de productos de oxidacin tienen un valor importante
en los procesos de corrosin, debido a su carcter protector, es decir, aumentar o disminuir la
velocidad de corrosin en un momento determinado. Para las pruebas sin agitacin que realizaron
Pea y Suarez (2006)13, se form una capa de oxido gruesa sobre la superficie metlica la cual
bloquea la difusin de oxigeno, ocasionando velocidades de corrosin bajas; sin embargo, al inducir
movimiento se disminuye el espesor de la capa generando un aumento en la velocidad de corrosin,
en contraposicin en este caso no se indujo ningn movimiento, tampoco se present ninguna capa
de pasivacin por lo que no hubo variacin en la velocidad de corrosin, que al calcularla en el
transcurso de las 11 semanas fue de 0,010 gr/sem.
La prdida de masa reportada en este estudio es directamente proporcional a la cantidad de
porosidades presentes en la estructura de la amalgama posterior al proceso corrosivo y est
estrechamente relacionada con el tiempo de exposicin al medio corrosivo (velocidad de corrosin).
Esto concuerda con la propuesta de Veleva et al. (2007)12, quienes afirman que la prdida de masa
es directamente proporcional al tiempo de exposicin. De igual manera, estos autores determinaron
que con el tiempo de exposicin los pitting (puntos de corrosin en la ruptura de la pelcula de
pasivacin) continan su desarrollo, aparecen nuevos pitting y se extienden tanto en rea como en
profundidad de la muestra. A pesar de que en nuestro experimento no se present capa de
pasivacion, la porosidad fue extendida desde la superficie hasta la profundidad en todas las muestras
estudiadas.
Conclusiones
El estudio reportado demuestra que la amalgama de alto contenido de cobre es susceptible al proceso
de corrosin inducido por presencia de cloruros.
La prdida de masa reportada es la diferencia de pesos, lo que demuestra que el proceso corrosivo
presenta una velocidad que debe ser tomada en cuenta en estudios sucesivos, en vista que 0,010
gr/sem puede alterar gravemente la estructura y por ende pudiese alterar la interfase
diente/restauracin.
Hasta las once semanas estudiadas no se report la presencia de una capa pasiva, ya que en el
trayecto completo hubo disolucin de la superficie de la aleacin.

6 REFERENCIA BIBLIOGRFICA
Libro
Gonzalez Fernandez, J. A. (1989). CONTROL DE LA CORROSIN. Madrid: Grafipren, S.A.
Enrique Otero Huerta, Corrosin y degradacin de materiales, Editorial Sntesis, Madrid, 2001.
Fabre Cruz Giovanni Enrique. (2011) Mtodo De Proteccin Catdica Para Controlar La
Corrosin Galvnica. Mxico. Universidad Veracruzana.
Revista
Padrn, K., Daz, M., Velazco, G., & Solrzano, E. (2009). Anlisis de la corrosin por prdida
de masa en una aleacin para amalgama de alto contenido de cobre (Estudio in Vitro). Scielo.
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