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ACIDEZ Y COMPLEJOS

1. OBJETIVO GENERAL

- Estudiar el efecto de la formacin de complejos sobre el comportamiento cido-base del


EDTA.

2. FUNDAMENTO TERICO

Se tiene el siguiente cido dbil HA, donde la reaccin de disociacin es:

+ +

Asimismo para el cido anterior se define la constante de disociacin como:

[ + ][ ]
=
[]

Tomando logaritmo a cada lado de la ecuacin y ordenando se tiene:

[ ]
+ = +
[]

[ ]
= +
[]

Donde se observa que cuanto ms pequeo es el valor de la constante de disociacin,


el cido se disocia menos.

Se puede favorecer o impedir la disociacin del cido cuando se acta sobre uno de los
[ ]
trminos de la ecuacin de la constante de equilibrio es as que cuando la relacin []
disminuye, el pH tambin disminuye, se ha reforzado entonces las propiedades cidas
aparentes del cido dbil. Sin embargo la importancia de este efecto depende de la
constante de equilibrio de la reaccin entre la base ( ) y el agente complejante.

Con el empleo de diferentes agentes complejantes es posible hacer variar


progresivamente las propiedades cidas del cido.

En la siguiente prctica se utilizar el EDTA (H2 Y 2), el cual se har reaccionar con
NaOH en presencia de exceso de iones calcio. El NaOH se estandarizar con un patrn
primario llamado ftalato cido de potasio (C8H504K).

Las reacciones que se producen son las siguientes:

Estandarizacin

Disociacin del EDTA:


H2 Y 2 H3 Y + H + K3
HY3- Y4- + H+ K4

3
Reaccin complexiomtrica:

H2 Y 2 + Ca 2+ + 2OH- CaY2- + 2H2O

Si a una disolucin de sal clcica se aade un exceso de EDTA, tiene lugar la reaccin:

Ca2+ + H2 Y 2 CaY 2 + 2H +

Los iones H+ as liberados reaccionan con las bases precedentes:

CaY 2 + H + HCaY pK = 3.1


H2 Y 2 + H + H3 Y pK 3 = 2.7

Valorando esta solucin con hidrxido de sodio, antes del primer punto equivalente el
pH estar dado por el par H3 Y /H2 Y 2, pues pK3<pK, y reaccionara primero con la base
fuerte.

El pH del primer punto equivalente estar dado aproximadamente por (pK+pK3)/2=2.9


(considerando un exceso del 50% de EDTA [H3 Y ] = [H2 Y 2 ] )

Se tiene tambin:
H3 Y + H + H2 Y 2 pK 2 = 6.2

Luego del primer punto equivalente, el pH est dado por el par HCaY /CaY 2, pues pK
< pK2.

El segundo punto equivalente, sera aproximadamente (pK+pK2)/2=4.6.

Luego del segundo punto equivalente, el pH est dado por el par H2 Y 2 /HY 3, por ello
el pH del punto equivalente hallado experimentalmente lneas ms arriba pH1=8.08, es
aproximadamente igual al pH obtenido en la titulacin de la sal Na2H2Y con NaOH
pH=8.04.

H2 Y 2 + NaOH HY 3 + H2 O

Propiedades cidas del EDTA:

H4Y H+ + H3Y- Ka1 = 1.02 x 102


H3Y H+ + H2Y-2 Ka2 = 2.14 x 103
H2Y2- H+ + HY-3 Ka3 = 6.92 x 107
HY3- H+ + Y-4 Ka4 = 5.5 x 1011

4
3. MATERIALES Y EQUIPOS

POTENCIOMETRO AGITADOR MAGNETICO

VASO DE PRECIPITADO
BURETA

LUNA DE RELOJ
BALANZA ANALITICA

5
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

6
5. DATOS Y GRFICOS

5.1. HOJA DE DATOS

7
5.2. DATOS DEL LABORATORIO

Estandarizacin 15.00 9.89


mNaOH (g) VNaOH (ml) 15.25 9.99
0.3070 17.2 15.50 10.08
15.75 10.16
Titulacin de EDTA con NaOH 16.00 10.23
16.50 10.38
V (mL) pH 17.00 10.50
0.00 3.56 17.50 10.67
0.50 3.60 18.00 10.81
1.00 3.65 18.50 10.94
1.50 3.70 19.00 11.07
2.00 3.74 19.50 11.16
2.50 3.79 20.00 11.25
3.00 3.84 20.50 11.34
3.50 3.90 21.00 11.40
4.00 3.94 21.50 11.47
4.50 4.00
5.00 4.06 Titulacin volumtrica del EDTA en
presencia de 1ml de CaCl2
5.50 4.12
6.00 4.17
10mlEDTA + 1ml CaCl2
6.50 4.25
V (aad.) ml pH
7.00 4.34
0 3.38
7.50 4.47
0.5 3.43
8.00 4.56
1 3.48
8.50 4.73
1.5 3.52
9.00 5.13
2 3.57
9.25 5.36
2.5 3.6
9.50 5.58
3 3.65
9.75 5.71
3.5 3.68
10.00 5.85
4 3.72
10.50 6.10
4.5 3.76
11.00 6.33
5 3.8
11.25 6.45
5.5 3.84
11.50 6.56
6 3.87
11.75 6.63
6.5 3.89
12.00 6.77
7 3.95
12.50 7.07
7.5 3.99
13.00 7.50
8 4.04
13.50 8.71
8.5 4.08
14.00 9.22
9 4.12
14.25 9.49
9.5 4.16
14.50 9.67
10 4.2
14.75 9.80

8
10.5 4.25 3,5 3,35
11 4.3 4 3,39
11.5 4.36 4,5 3,42
12 4.42 5 3,45
12.5 4.48 5,5 3,48
13 4.58 6 3,5
13.5 4.66 6,5 3,53
14 4.78 7 3,58
14.5 4.89 7,5 3,6
15 5.06 8 3,62
15.5 5.38 8,5 3,65
16 5.6 9 3,68
16.25 5.85 9,5 3,71
16.5 6.15 10 3,75
16.75 6.42 10,5 3,79
17 7.18 11 3,83
17.25 9.2 11,5 3,86
17.35 9.42 12 3,91
17.45 9.65 12,5 3,96
17.55 9.84 13 4,01
17.7 10.06 13,5 4,09
17.8 10.16 14 4,18
17.9 10.2 14,5 4,28
18 10.29 14,75 4,34
18.1 10.36 15 4,4
18.2 10.42 15,25 4,52
18.5 10.58 15,5 4,78
19 10.8 15,75 5,1
19.5 11.01 16 5,38
20 11.15 16,25 5,72
20.5 11.28 16,5 5,95
21 11.36 16,75 6,22
21.5 11.44 17 7,15
17,25 8,4
Titulacin volumtrica del EDTA en 17,5 8,8
presencia de 10ml de CaCl2 17,75 9,15
18 9,58
VNaOH pH
18,25 9,75
0 3,09 18,5 10,12
0,5 3,14 18,75 10,34
1 3,18 19 10,56
1,5 3,21 19,5 10,84
2 3,25 20 11
2,5 3,28 20,5 11,15
3 3,32 21 11,25

9
5.3. PROCESAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

Estandarizacin del NaOH con Ftalato cido de Potasio(FAP)

Cuando se llega al punto equivalente se tiene que el nmero equivalente del Brax
son iguales al nmero de equivalente de HCl

#. = #.

= .


0.3070
= . 17.2 . 103
204.22
1

() = 0.087

Titulacin volumtrica de EDTA con NaOH

pH vs VNaOH (mL)
14.00

12.00

10.00

8.00
pH

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
VNaOH (mL)

Calculando los dos puntos equivalentes utilizando el mtodo grfico, se obtienen

Vpe1 = 9.5 mL
Vpe2 = 13.3 mL

Las reacciones que se dieron fueron las siguientes:

2 2 + 3 + 2
3 + 4 + 2

10
Se sabe que:

Vmuestra EDTA NaOH V1 pe NaOH (V2 pe V1 pe )

Reemplazando datos:

(10mL) [EDTA] = (0.087 N)(9.5mL) + (0.087 N)(13.3 9.5)mL

[EDTA] = 0.11571 N

Clculo del pK3:

H2Y2- HY3- + H+

K3
HY . H
3

H Y 2
2

H K . HHYY
2
2
3 3

pH pKa log(
HY ) 3

H Y 2
2

se tiene que para la valoracin

V ~ [HY3-] y V1- V ~ [ H2Y2-]

Entonces
V
pH pK 3 log( ) .....(I)
V1 V

Donde:

V: Volumen de NaOH gastado


V1: Volumen del Pto. Equivalente = 9.5 ml

Con la ecuacin I reemplazando valores de V desde 0.5 mL hasta 9.25 mL se hallar


la ecuacin de la recta

V (mL) pH log(V/V1-V)
0.50 3.60 -1.25527251
1.00 3.65 -0.92941893
1.50 3.70 -0.72699873
2.00 3.74 -0.57403127
2.50 3.79 -0.44715803
3.00 3.84 -0.3357921

11
3.50 3.90 -0.23408321
4.00 3.94 -0.1383027
4.50 4.00 -0.04575749
5.00 4.06 0.04575749
5.50 4.12 0.1383027
6.00 4.17 0.23408321
6.50 4.25 0.3357921
7.00 4.34 0.44715803
7.50 4.47 0.57403127
8.00 4.56 0.72699873
8.50 4.73 0.92941893
9.00 5.13 1.25527251
9.25 5.36 1.56820172

Realizando un ajuste lineal se tiene la ecuacin:

y = 0.6493x + 4.1227
Comparando con la ecuacin:

V
pH pK 3 log( )
V1 V

Se obtiene pk3

pK3 = 4.1227

Clculo del pK4:

HY3- Y4- + H+

K4
Y . H
4

HY 3

H K . HY 3

4
Y 4

pH pKa log(
Y ) 4

HY 3

Se tiene que para la valoracin

2V1 - V ~ [HY3-] y V V1 ~ [ H2Y2-]

Entonces
V V1 )
pH pK 4 log( .....(I)
2V1 V

12
Donde:

V: Volumen de NaOH gastado


V1: Volumen del Pto. Equivalente = 9.5 ml

Con la ecuacin I reemplazando valores de V desde 9.5 mL hasta 13.0 mL se hallar


la ecuacin de la recta, de manera similar al clculo de pK3.

y = 1.2118x + 7.3725
Comparando con la ecuacin I, el trmino independiente es pK4:

pK4 = 7.3725

Titulacin volumtrica del EDTA en presencia de 1ml de CaCl2

pH vs. V (NaOH) ml
14

12

10

8
ph
6

0
0 5 10 15 20 25

V(NaOH) = 16.5 ml

Luego se tiene:

Vmuestra. Ca 2 NaOH .V1 pe
(1ml).Ca (0.083N ).(16.5ml)
2

Ca 1.370Eq / L
2

Ca 1.370N
2


Como el = 2, entonces se tiene: Ca 2 0.685M

13
Analizando para el EDTA:
VmuestraEDTA NaOH V pe
(11,0ml).EDTA (0.083N ).(16.5ml)
EDTA 0.125N
Como el = 1, entonces se tiene que la concentracin del EDTA es:

EDTA 0.125M
Titulacin volumtrica del EDTA en presencia de 10ml de CaCl2

VPE=17 mL

Reacciones:
Ca2+ + H2 Y 2 CaY 2 + 2H +

En el punto equivalente:

#Equivalente (EDTA) = # Equivalente NaOH

. = .

(0.087)x(17)
[EDTA] = = 0.074 N
20
Como =2 entonces:
[EDTA] = 0.037 M

14
Clculo de pk3

HCaY CaY2- + H+

2 . +
=

.
+ =
2

2
= +

Para la valoracin:

V ~ 2 y V1- V ~

Donde

V: Volumen de NaOH gastado


V1: Volumen del Pto Equivalente = 17 ml X: V/V1

VNaOH pH Log(x/1-x) VNaOH pH Log(x/1-x)


0,5 3,14 -1,51851 10,5 3,79 0,208276
1 3,18 -1,20412 11 3,83 0,263241
1,5 3,21 -1,01424 11,5 3,86 0,320335
2 3,25 -0,87506 12 3,91 0,380211
2,5 3,28 -0,76343 12,5 3,96 0,443697
3 3,32 -0,66901 13 4,01 0,511883
3,5 3,35 -0,58627 13,5 4,09 0,586266
4 3,39 -0,51188 14 4,18 0,669007
4,5 3,42 -0,4437 14,5 4,28 0,763428
5 3,45 -0,38021 14,75 4,34 0,81661
5,5 3,48 -0,32034 15 4,4 0,875061
6 3,5 -0,26324 15,25 4,52 0,940232
6,5 3,53 -0,20828 15,5 4,78 1,01424
7 3,58 -0,1549 15,75 5,1 1,100371
7,5 3,6 -0,10266 16 5,38 1,20412
8 3,62 -0,05115 16,25 5,72 1,335792
8.5 3,65 0 16.5 5,95 1,518514
9 3,68 0,051153 16,75 6,22 1,826075
10 3,71 0,102662

15

pH vs Log( )

6.5

5.5

4.5

3.5

2.5 y = 0.8369x + 3.7695


R = 0.8598
2
-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2

De la ecuacin:
Y=0.8369X + 3.769

pK=3.769

6. ANLISIS Y DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

Se estandariz el NaOH debido a que este compuesto es higroscpico y puede absorber


agua del ambiente, lo que alterara su concentracin y por consiguiente nuestros
clculos y resultados. La solucin que se utiliza para estandarizar el hidrxido de sodio
es el Ftalato cido de potasio, en este caso la concentracin real de NaOH fue de
0.087M.

En la titulacin del EDTA puro 0.1N, la concentracin calculada fue 0.11571 N, lo que
representa un error de 15.71 % respecto del valor original. ste error relativo se puede
deber a que exactamente no se trabaj con 10mL de solucin o que la solucin misma
no fue preparado con la precisin suficiente, pues cada equipo por el que pasa la
sustancia para ser preparada como solucin ( balanza, pipeta, bureta) posee un error
relativo que suma l resultado final. Por otra parte, al momento de calcular el punto
equivalente en la grfica se utiliz el mtodo grfico, el cual posee cierta imprecisin.
Adems, la concentracin de NaOH utilizada en los clculos tambin proviene de otro
clculo previo, el cual tambin posee cierto error. Es as que se trata de explicar el erro
relativo en el clculo de cualquier concentracin de alguna sustancia o solucin, y por
qu es muy difcil obtener un resultado sin error relativo.

En la titulacin del EDTA ms 1ml de CaCl2 se esper obtener en la grfica dos puntos
equivalentes debido a que la cantidad agregada de cloruro de calcio era poca, pero se
puede notar que solo se obtuvo un punto equivalente con el cual se trabaj. El volumen
gastado de NaOH para esta valoracin permiti el clculo de la concentracin de iones
Ca2+ as como la concentracin del EDTA, sta ltima con un valor de 0.125 M el cual
es cercano al valor que apareca en el recipiente (0.1 M).

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En la mezcla 10 ml EDTA con 10 ml CaCl2 se obtuvo 1 punto equivalente debido a que
al entrar 1 tomo de Ca2+ este reemplaza 2H+, como estos 2 compuestos estn en la
misma proporcin todo el Ca2+ reacciona con el EDTA, y no deja que este se disocie
con el H2O, es decir no queda casi nada de EDTA para que se disocie, razn por la cual
no se observa un segundo punto equivalente.Al resolver la ecuacin de Henderson y
hacer el ajuste a una recta se puede observar que el trmino independiente es el pK
igual el cual es 3.769.

7. OBSERVACIONES

Antes de realizar cualquier medicin que calibr el pHmetro con dos soluciones buffer
ya establecidas que fueron la de pH 4.1 y la de 7.1.
Las mediciones se realizaron solo hasta la lectura de un pH alrededor de 11.

8. CONCLUSIONES

La concentracin de NaOH real es de 0.087M.


La concentracin de EDTA promedio, de las 3 obtenidas en las 3 titulaciones, result
0.1049 N, lo que representa un error de 4.9 %.
En la mezcla 10 ml EDTA con 10 ml CaCl2 se obtuvo 1 punto equivalente en donde el
VPE fue de 17 mL de NaOH.
En los grficos obtenidos en las tres titulaciones, se debieron obtener do puntos
equivalentes en cada uno, pero solo en la primera titulacin se obtuvo dichos puntos.
Esto se puede explicar debido a que la segunda disociacin del EDTA disdico es muy
pequea y por lo tanto no siempre es percibible en la grfica, ya que ocurre aun pH muy
alto (alrededor de 11).

9. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Daniel C. Harris . (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. Barcelona, Espaa: Editorial


Revert.

Arthur I. Vogel. (1983). Qumica Analtica Cuantitativa. Buenos Aires, Argentina: Editorial
Kapelusz.

Quiroz, J., Paucar, K., Tuesta, T. & Borja, M. (2015). Gua de prcticas de laboratorio de
Anlisis Qumico Cuantitativo. Lima, Per: Fondo Editorial UNI.

Day , Jr and Underwood , A. Qumica Analtica cuantitativa


5ta Edicin.. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana , Mxico , 1989 ;
Captulo 12: Mtodos Potenciomtricos de Anlisis ,Pg. 379-401
Captulo 7: Equilibrio Acido-Base en Sistemas - Complejos ,Pg. 214-230

Dick J.G . Qumica Analtica Cuantitativa


Editorial El Manual Moderno S.A.Mxico
Captulo 14: Equilibrio Qumico. Pgs:193-195

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10. APNDICE

Aplicaciones del EDTA

La molcula de cido etilendiaminotetraactico (EDTA por sus siglas en ingls) es muy


interesante ya que es una molcula que se usa para desintoxicar contaminacin por
metales pesados en contacto con el ser humano de manera que puedan ser excretados
por la orina y tambin acta como anticoagulante. Si bien el EDTA tiene ms
aplicaciones, no solo en la medicina sino tambin en alimentos, bebidas, cosmticos,
limpieza, etc.
El EDTA como quelato o anticoagulante puede ser aplicado por va intravenosa y oral,
pero se prefiere administrar intravenosamente porque es ms eficaz para aumentar la
tasa de excrecin urinaria de los metales; cuando es administrada por va intravenosa
este se absorbe y despus de 6 horas puede detectarse en orina de un 60 a un 90% de
la cantidad administrada. A las 25 horas puede recuperarse hasta un 99%. El resto
aparece en las heces fecales. Si la dosis es repetitiva causa toxicidad y anomalas en el
rin.
Adems de los usos ya mencionados, el EDTA tiene una amplia gama de usos en
productos de consumo, especialmente en alimentos procesados, cosmticos, productos
de limpieza y productos para el cuidado personal.

Cosmticos, cuidado personal y de la piel: Se utiliza como agente conservante,


estabilizante y depurador, para mantener las frmulas libres de contaminacin por agua
corriente, tambin facilita la penetracin tpica de los ingredientes activos en el cuidado
de la piel.

Alimentos y bebidas: Es usado comnmente en los alimentos y bebidas como


conservante, estabilizante y para proteger al producto de la decoloracin y la oxidacin.
Agentes de limpieza: Ablanda las aguas duras y mejora la funcin blanqueadora y de
limpieza de los limpiadores sin cloro.

Usos industriales: Previene las impurezas provenientes de la decoloracin de las telas


teidas, mejora la efectividad en el blanqueamiento de la pulpa de papel y es un agente
de limpieza que se utiliza para remover los residuos y el sarro que quedan en los equipos
industriales que trabajan a altas temperaturas, como las parrillas.

Aplicaciones mdicas: Se utiliza para tratar el envenenamiento por mercurio y otros


metales pesados y para eliminar el exceso de hierro y calcio del cuerpo. Tambin es un
efectivo anticoagulante, que se utiliza en transfusiones sanguneas y en anlisis de
sangre. En oftalmologa veterinaria EDTA puede ser utilizado como un anticolagenasa
para evitar el empeoramiento de lceras de la crnea en animales.

Leer el artculo completo en: http://moleculadelasemana.weebly.com/uploads/1/2/9/3/12931434/edta.pdf

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