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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Fisicoqumica Para Metalurgistas


(16253)

3. Termoqumica

Fisicoqumica para Metalurgistas - Dr. Cristian Vargas R.


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TERMOQUMICA

Captulo de la Termodinmica que trata los cambios de energa


interna (DU) y de entalpa (DH) asociados a las reacciones qumicas.

Comprende el estudio de la medida y clculo del calor absorbido o


liberado por las reacciones qumicas.

Toda reaccin qumica tiene un calor de reaccin asociado


Reaccin Qumica

CALOR
aA + bB+.. cC + dD+..
Estado Inicial Estado Final
CALOR DE REACCION
Es el calor absorbido o liberado en la transformacin de reactivos a
productos para una reaccin qumica determinada
P = constante
V = constante (mas frecuente en laboratorio)

DU = qV DH = qp
El calor de reaccin se mide en un calormetro
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DH = Hprod - Hreac DU = Uprod - Ureac

DH = DU + D(PV)

S Intervienen No
gases? (G.I)

DH = DU + D(nRT) DH @ DU
Si T=cte
DH = DU + RTDngas

Reaccin exotrmica (libera calor) DH < 0

Reaccin endotrmica (absorbe calor) DH > 0


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Estado estndar

El estado estndar de una sustancia es su estado


puro a 1 bar ( 101,32 kPa = 1 atm).

No especifica temperatura, por lo tanto puede definirse


el estado estndar a cualquier temperatura.

Si la sustancia es un gas se lo considera gas ideal (PV


= nRT)
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Entalpa Estndar de Reaccin

Cambio de entalpa asociado a una reaccin donde los


reactivos, en estado estndar, se transforman en
productos en estado estndar a una temperatura
especificada

DHoT

Estado Estndar: Estado de las sustancias puras a


P = 101.32 kPa (1 atm) y a una temperatura especificada.
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Entalpa Estndar de Formacin (DHf)


(TABULADO)

Es el DH de la reaccin en la cual se forma 1 mol de


sustancia pura a partir de sus elementos en estado de
referencia

Estado de los elementos qumicos en su forma ms estable a la


presin estndar P = 101,32 kPa (1 atm) y a la temperatura de
trabajo

La entalpa estndar de los


elementos en estado de referencia H298 = 0
es igual a cero, a 298 K
Utilizacin de las Entalpas Estndar de Formacin
(DHf) tabuladas

DH reaccin = H productos - Hreactivos


Para el caso particular de una reaccin de formacin

DHf = DH reaccin = H productos - Hreactivos


6 C (grafito) + 3 H2 (g) C6H6 (l) DHof = 49,0 kJ/mol

Los reactivos para todas las reacciones de formacin son los elementos en su estado de
referencia H reactivos = 0 para cada de uno de ellos

DHformacin = H productos

Entonces, para cualquier reaccin se usan los DHf tabulados para calcular los DH reaccin

DH reaccin = Hf productos - Hfreactivos


Table of standard
enthalpies of
formation
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DHorn = DHof - DHof


productos reactivos
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Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin


del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 124,7; 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano.

La reaccin de combustin del butano es:


C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) DH0comb= ?

D H0 = npDHf0(product.) nrDHf0(reactivos) =
4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol)
1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ

Luego la entalpa estndar de combustin ser:


D H0combustin = 2878,3 kJ/mol
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Ley de Hess : El cambio trmico, a P o V constante, de una


reaccin qumica es el mismo tanto si se lleva a cabo en una o en
varia etapas

DH3
A B

DH1 DH2
C

DH3 = DH1 + DH2


H: funcin de estado
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Obtener mediante ley de Hess

C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) DH = ?

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH1 = DHc tabulado

2 x [ H2 (g) + O2 (g) H2O (g)] DH2 = 2 x DHf tabulado

CO2 (g) + 2 H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) DH3 = - DHc tabulado

C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)


DH = DH1 + DH2 + DH3
Dependencia del DH con la temperatura
(Ley de Kirchhoff)
DH H p H r DH H H
prod rvos
T P T P T P
aA + bB cC
Cp = c CpC a CpA bCpB DH
C P prod C P rvos DC P
Se considera Cp independiente T P
de la Temperatura
dDH DC P dT

D 2 T2

Cp D1
dDH DC P dT
T1

DH T 2 DH T1 DC P (T2 T1 )
Ley de Kirchhoff
DH T 2 DH T 1 DC P (T2 T1 )
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
LA ENTALPA DE REACCIN

aA + bB cC + dD
DH2
aA+bB T2 cC+dD T2 DH2 = DH DH1+ DH

DH DH
DH1 T2

aA+bB T1 cC+dD T1 DH [cCp (C) dC p (D)]dT


T1

T1 T2
DH [aC p (A) bC p (B)]dT [aC p (A) bC p (B)]dT
T2 T1
T2
DH 2 DH1 [cC p (C) dC p (D) aC p (A) bC p (B)]dT
T1

DCp

DH 2 DH1 T12 DCp dT


T
Ecuacin de Kirchhoff
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Cpo / J mol-1 K-1: Calcular el valor de Ho a 400 K para la reaccin:


O2 = 29,355 CO(g) +1/2O2(g) CO2(g)
si Ho a 298 K es -282.984 kJ*mol-1
CO = 29,14
CO2 = 37,11

DCop 37,11 29,14 1 29,355


2
6, 71x103 kJmol1K 1
DH o
400 282,984 6, 71x10 3
101,85
1
283, 667kJmol
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FASE: Estado de agregacin fsicamente homogneo y con las


mismas propiedades.

CAMBIOS DE FASE: Calor latente de cambio de estado

CAMBIOS A PRESIN CONSTANTE: Entalpa de cambio de estado

S L 80 kcal/kg
Agua:
L V 540 kcal/kg
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Entalpa de Cambio de Fase

Es la entalpa asociada al
cambio de estado de
agregacin de una sustancia. A
presin normal, se conoce
como calor latente.
CAMBIOS DE ESTADO DEL AGUA

Los cambios de estado llevan asociados intercambios de


energa:
calor latente de cambio de estado

Cuando el cambio de estado es a presin entalpa de cambio de estado


constante
Ejemplo: agua a 1 atm sometida a un calentamiento continuo

T (C)
hielo agua
+ +
100 agua vapo
r
540 kcal/kg
80 kcal/kg
0
1 kcal/kgC
0.5 kcal/kgC
q
hielo agua vapor

El cambio lquido vapor lleva asociado un gran intercambio de energa!


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CAMBIO DE FASE
Cuando un cuerpo pasa
de una fase a otra se Lquido

llama cambio de fase, y


esto slo sucede cuando Vaporizacin
Fusin
los cuerpos experimentan Condensacin
una ganancia o prdida
Solidificacin
de calor, siempre a una
presin y temperatura Slido Gas
determinada. Sublimacin
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