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PDVSA

MANUAL DE DISEO DE PROCESO


SECCION AMBIENTAL

CONTROL DE EMISIONES

PDVSA N TITULO

MDP09AI01 ORIGEN DE LAS EMISIONES EN EXPLORACION Y


PRODUCCION Y EN REFINERIAS

0 DIC.96 APROBADO 9 F.R.

REV. FECHA DESCRIPCION PAG. REV. APROB. APROB.

APROB. FECHA DIC.96 APROB. FECHA DIC.96

E PDVSA, 1983 ESPECIALISTAS


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Indice
1 OBJETIVO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2 ALCANCE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
3 REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
4 DEFINICIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
5 INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
6 FUENTE DE EMISIONES EN REFINERIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.1 Destilacin de Vaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
6.2 Craqueo Cataltico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
6.3 Quemadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
6.4 Hornos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
6.5 Motor de Compresores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
6.6 Plantas de Recuperacin de Azufre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
6.7 Sistemas de Purga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
7 FUENTE DE EMISIONES EN EXPLORACION Y
PRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
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1 OBJETIVO
Presentar una recopilacin cualitativa y general del origen de las emisiones en
operaciones de exploracin, produccin y refinacin.

2 ALCANCE
En esta seccin est contenida informacin sobre las operaciones bsicas que se
llevan a cabo en refinacin y su relacin con la generacin de emisiones
atmosfricas. La seccin abarca igualmente el origen de emisiones en exploracin
y produccin.

3 REFERENCIAS
American Petroleum Institute. Manual on disposal of refinery wastes Volume on
atmospheric emissions, chapter 2, 1974.
Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela. Decreto N 638 del 26 de Abril de
1995.
Gonzlez, O., E. Vazquez y A. Arrocha. Evaluacin de la calidad de aire en reas
corporativas de la IPPCN. Inventario de emisiones atmosfricas de la refinera
Puerto La cruz y Complejo Criognico de Jose. Informe tcnico INT 000333,88
Intevep. S.A., 1988.
Harris, G.E., Assessment of VOC emissions from well vents associated with
thermally enhanced oil recovery. Radian Corporation, Texas, 1981.
Radian Corporation., Emissions from producing oil and gas wells. Texas, 1977.
Santana R., H. Rolo y T. Prez. Evaluacin de la calidad de aire en reas
corporativas de la IPPCN. Inventario de emisiones atmosfricas de la refinera de
Cardn. Informe tcnico INTEAG0001,93 Intevep S.A., 1993.
Stern, Arthur., Air pollution. Academic Press Inc., New York, 1977.
U.S Environmental Protection Agency. Compilation of air pollutant emission
factors. Stationary point and area sources AP 42. Cuarta edicin, 1985.

4 DEFINICIONES
Contaminacin ambiental: presencia en la atmsfera de uno o ms
contaminantes del aire.
Contaminante del aire: cualquier sustancia presente en el aire que por su
naturaleza es capaz de modificar los constituyentes naturales de la atmsfera,
alterando sus propiedades fsicas o qumicas, y cuya concentracin y
permanencia en la atmsfera puede generar efectos nocivos sobre la salud y el
ambiente en general.
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COV: abreviatura para compuestos orgnicos voltiles.


Fuente fija de contaminacin atmosfrica: edificaciones o instalaciones
existentes, temporales o permanentes donde se realizan operaciones que
originan emisin de contaminantes del aire.
FCC: abreviatura para craqueo cataltico fluidizado (fluid catalytic cracking).
Fuente mvil: vehculo de transporte que genera contaminantes del aire como
consecuencia del mecanismo que produce el desplazamiento del vehculo.
NOx : referido a las emisiones compuestas por xidos de nitrgeno.
SOx : referido a las emisiones compuestas por xidos de azufre.
TCC: abreviatura para craqueo de lecho mvil (thermofor catalytic cracking).

5 INTRODUCCION
La industria de refinacin de petroleo convierte crudo en ms de 2500 productos
refinados, incluyendo gas licuado de petrleo, gasolina, keroseno, combustible
para aviacin, diesel, fuel oil, aceites lubricantes y materias primas para la
industria petroqumica. Las actividades de refinacin se inician con la recepcin
del crudo para almacenarlo en la refinera, manejo del crudo, refinacin, y termina
con el almacenamiento previo al despacho por barco u otro medio, de los
productos refinados. Esto quiere decir que en las refineras se emplean gran
variedad de procesos, la mayora de los cuales estn fuertemente ligados a las
caractersticas y composicin del crudo a procesar y la escala de productos que
se quiere obtener.
Las operaciones de la refinera se pueden resumir en cinco categoras:
1. Procesos de separacin:
a. Destilacin atmosfrica
b. Destilacin de vaco
c. Recuperacin de livianos (procesamiento de gas)
2. Procesos de conversin de petrleo
a. Craqueo (trmico y cataltico)
b. Reformacin
c. Alquilacin
d. Polimerizacin
e. Viscorreduccin
3. Procesos de tratamiento de petrleo
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a. Hidrodesulfuracin
b. Hidrotratamiento
c. Endulzamiento qumico
d. Remocin de gases cidos
e. Desasfaltado
4. Manejo de las cargas y productos
a. Almacenamiento
b. Mezclado
c. Carga y descarga
5. Procesos e instalaciones auxiliares
a. Quemadores, hornos, calderas
b. Tratamiento de efluentes
c. Produccin de hidrgeno
d. Recuperacin de azufre
e. Torres de enfriamiento
f. Sistemas de purga
g. Compresores
A continuacin se hace un anlisis de los procesos antes mencionados y en la
siguiente seccin se detallan las fuentes y caractersticas de las emisiones.
1. Procesos de separacin: el primer paso en la refinacin de petrleo es la
separacin de ste en sus constituyentes principales, empleando tres
procesos de separacin: destilacin atmosfrica, destilacin de vaco y
recuperacin de gas. El crudo consiste de una mezcla de hidrocarburos que
incluye parafinas, naftenos e hidrocarburos aromticos, adems de
pequeas cantidades de impurezas entre las cuales estn azufre, nitrgeno,
oxgeno y metales. Los procesos mencionados separan este crudo en
fracciones con puntos de ebullicin comunes o similares.
2. Procesos de conversin: para cumplir las exigencias de la demanda de
gasolinas de alto octanaje, jet fuel y diesel, componentes como aceites de
residuo, fuel oil y residuales livianos son convertidos en gasolina y otras
fracciones livianas. Craqueo, coquificacin y viscorreduccin son procesos
empleados para romper las molculas de crudo de gran tamao en
molculas de menor tamao. La polimerizacin y alquilacin son empleados
para combinar molculas pequeas de crudo en molculas grandes. Los
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procesos de isomerizacin y reformacin son aplicados para arreglar la


estructura de las molculas de crudo y producir molculas de mayor valor y
de tamao similar.
3. Procesos de tratamiento: los procesos de tratamiento estabilizan y mejoran
los productos del petrleo separndolos de productos menos deseables o
removiendo elementos indeseables de ellos. Elementos indeseables como
azufre, nitrgeno y oxgeno son removidos por medio de hidrodesulfuracin,
hidrotratamiento, endulzamiento qumico y remocin de gases cidos. Los
procesos de tratamiento empleados para la separacin de productos de
petrleo incluyen procesos como el desasfaltado. La desalinizacin se utiliza
para remover sales, minerales y agua de las cargas de crudo antes de ser
refinadas.
4. Manejo de cargas y productos: como se mencion anteriormente estos
procesos abarcan operaciones de carga, descarga, mezclado y
almacenamiento de materia prima y productos.
5. Procesos e instalaciones auxiliares: para la operacin de la refinera son
necesarios una serie de equipos y operaciones auxiliares , como por
ejemplo: quemadores, instalaciones para tratamiento de efluentes, plantas
de produccin de hidrgeno, torres de enfriamiento y unidades de
recuperacin de azufre. Los productos de instalaciones auxiliares como
agua, vapor, calor, son requeridos a lo largo de todos los procesos de la
refinera.

6 FUENTE DE EMISIONES EN REFINERIAS


Los procesos y equipos en refinera que contribuyen significativamente a la
generacin de emisiones son los siguientes:
a. Destilacin de vaco
b. Craqueo cataltico
c. Procesos de craqueo trmico
d. Quemadores
e. Hornos
f. Motor del compresor
g. Plantas de recuperacin de azufre
h. Sistemas de purga
A continuacin se hace una breve descripcin de las emisiones asociadas a estas
fuentes y se presenta la tabla 1 con el resumen de esta informacin.
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6.1 Destilacin de Vaco


Las fuentes ms importantes de emisiones atmosfricas en las columnas de
destilacin estn asociadas con los eyectores de vapor o bombas de vaco. Gran
proporcin de los vapores que se retiran de la columna por los eyectores o las
bombas se recuperan en los condensadores. La fraccin no condensable de estos
vapores es venteada de los condensadores a la atmsfera. Se generan
aproximadamente 23 kg. de hidrocarburos no condensables por cada 1000
barriles de crudo procesados en la columna de vaco. La segunda fuente de
emisiones son los productos de combustin de los calentadores del proceso. Los
requerimientos de calor para la columna son de aproximadamente 37000 BTU por
barril de crudo. Puede haber tambin emisiones de hidrocarburo debidas a
escapes por sellos defectuosos, pero son mnimas debido a las bajas presiones
a las cuales opera la columna de vaco.

6.2 Craqueo Cataltico


Los procesos de craqueo cataltico se clasifican en lecho fluidizado, fluidized
catalytic cracking (FCC) y lecho mvil thermofor catalytic cracking (TCC), en
ambos casos las emisiones son productos de combustin de los calentadores de
proceso y gases de combustin producto de la regeneracin de catalizador. Las
emisiones provenientes de la regeneracin del catalizador incluyen hidrocarburos,
xidos de azufre, amonaco, aldehdos, xidos de nitrgeno, cianuros, monxido
de carbono y material particulado. Las emisiones particuladas son mayores en
FCC que en TCC, debido al menor tamao de las partculas de catalizador
empleadas y a mayores velocidades de circulacin del catalizador.

Craqueo trmico
Los procesos de craqueo trmico incluyen viscorreduccin y coquificacin,en los
cuales se rompen molculas grandes de crudo pesado por la exposicin a altas
temperaturas. En la literatura disponible no est bien tipificado el origen de las
emisiones en estos procesos, pero stas incluyen polvo de coque. gases de
combustin y emisiones repentinas o fugitivas.

6.3 Quemadores
El fuel oil se clasifica en dos grandes grupos: de destilado y de residuo. El fuel oil
destilado (grados 1 y 2) se emplea bsicamente en aplicaciones domsticas
debido a su facilidad de combustin, bajo contenido de nitrgeno, azufre y cenizas.
El fuel oil de residuo (grados 4,5 y 6) se emplea en aplicaciones industriales con
equipos sofisticados de combustin. Comparados con los fuel oil grado 1 y 2, son
ms viscosos, menos voltiles y deben ser precalentados para facilitar el manejo
y la atomizacin. Contienen cantidades significativas de ceniza, nitrgeno y
azufre. Las emisiones de quemadores que emplean fuel oil dependern del grado
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y composicin del fuel oil combustible, del tipo, tamao y mantenimiento del
quemador y de las prcticas empleadas para la carga y combustin. La
combustin de fuel oil de distintos grados produce emisiones significativamente
diferentes en lo que respecta a xidos de azufre y nitrgeno, as como a material
particulado. Los xidos de azufre (SOx) emitidos dependen exclusivamente del
contenido de azufre del fuel oil y no se ven afectados por las dimensiones del
quemador y grado del fuel oil empleado. En trminos generales ms del 95% del
azufre contenido en el fuel oil es emitido en forma de SO2 , cerca de 1 a 5% es
emitido en forma de SO3 y de 1 a 3% es emitido en forma de sulfatos particulados.
El trixido de azufre SO3 reacciona fcilmente con vapor de agua para formar una
niebla de cido sulfrico. Las emisiones de xidos de nitrgeno (NOx) dependen
del contenido de nitrgeno del fuel oil , del oxgeno disponible y de la temperatura
de la llama en el quemador. Las emisiones de material particulado tambin
dependen del grado de fuel oil empleado. El fuel oil tipo destilado resulta en una
formacin mucho menor de particulados que el tipo residual, y dentro de este tipo,
los de grado 6 producirn ms material particulado que los de grado 4 y 5. Otros
contaminantes como compuestos orgnicos voltiles (COV) y monxido de
carbono son emitidos en la combustin de fuel oil. La velocidad de emisin de COV
depende de la eficiencia de la combustin. Compuestos orgnicos como
hidrocarburos alifticos y aromticos, steres, teres, alcoholes, carbonilos,
cidos carboxlicos y compuestos policclicos estn presentes en las corrientes de
gases de combustin de los quemadores.
Tambin se emplea gas natural como combustible en los quemadores. El gas
natural est compuesto principalmente por metano, aunque tambin tiene
pequeas cantidades de etano, nitrgeno, helio y dixido de carbono. A pesar de
que el gas natural es considerado como relativamente limpio, pueden ocurrir
emisiones en el proceso de combustin. Esto puede atribuirse a condiciones de
operacin inadecuadas como, por ejemplo, insuficiente cantidad de aire o
deficiente mezclado del gas con el aire. Los xidos de nitrgeno son los
contaminantes de mayor importancia en cuanto se refiere a la combustin de gas
natural en quemadores. Estas emisiones dependern de la temperatura de
combustin de la cmara,de la cantidad de aire y de la velocidad de enfriamiento
de los productos de combustin.

6.4 Hornos
Los hornos son ampliamente usados en refineras para proveer el calor necesario
para elevar la temperatura de las corrientes de alimentacin o carga hasta
alcanzar los niveles adecuados para los procesos de destilacin o reaccin. El
combustible que emplean puede ser gas de refinera, gas natural, fuel oil tipo
residual o combinacin de stos, dependiendo de las condiciones de operacin,
factores econmicos y restriccin de emisiones. Las emisiones de los hornos
dependern entre otros factores del tipo de combustible empleado y de la
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naturaleza de los contaminantes presentes en el combustible. Las emisiones


incluyen xidos de azufre y nitrgeno, monxido de carbono e hidrocarburos.

6.5 Motor de Compresores


Muchas refineras antiguas tienen compresores reciprocantes de alta presin con
turbinas que trabajan con gas natural. Las emisiones provienen de los productos
de combustin en los gases de salida. Estas emisiones incluyen monxido de
carbono, hidrocarburos, xidos de nitrgeno, aldehidos y amonaco.

6.6 Plantas de Recuperacin de Azufre


Estas plantas se emplean para convertir sulfuro de hidrgeno, separado de las
corrientes de gas de la refinera, en productos ms fciles de disponer, tal es el
caso de azufre elemental y agua. Para ello la tecnologa ms ampliamente
utilizada es el proceso Claus de oxidacin cataltica del sulfuro de hidrgeno. Los
gases de cola del proceso Claus contienen una gran variedad de contaminantes
que incluyen dixido de azufre, sulfuro de hidrgeno, bisulfuro de carbono,
monxido de carbono y compuestos orgnicos voltiles.

6.7 Sistemas de Purga


Preveen la disposicin segura de hidrocarburos descargados de equipos de alivio
de presin. La mayora de las unidades y equipos de refinacin sujetos a
descargas planeadas o no planeadas de hidrocarburos estn conectados con una
unidad de recoleccin o sistema de purga. Se emplean una serie de separadores
flash y de condensadores, colocados de mayor a menor presin de manera que
las descargas son separadas en cortes lquidos y de vapor. El lquido separado se
recicla a la refinera mientras que los cortes gaseosos pueden ser quemados o
reciclados.


TABLA 1. FUENTES POTENCIALES DE EMISIONES EN REFINERIAS


Emisin Fuente Potencial


Compuestos de azufre (de olor


caracterstico desagradable)


Sulfuro de hidrgeno

Mercaptanos
Evaporacin, fugas y derrames en los procesos,


Bisulfuro de carbono unidades de tratamiento de crudo.


Compuestos de azufre (irritantes) Regeneracin de catalizador de las unidades de


Dixido de azufre


Trixido de azufre
craqueo cataltico, unidades de tratamiento,
operaciones de decoquificacin, quemadores, hornos


y calentadores.
Sulfatos cidos


Oxidos de nitrgeno Calentadores, hornos, regeneradores catalticos,
mechurrios.
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Emisin Fuente Potencial

Hidrocarburos


Instalaciones de carga y almacenamiento, se
paradores de agua y desechos, sistema de torres de

enfriamiento, calentadores de proceso, motores de


compresores.

Gases txicos


Monxido de carbono
Regeneradores
decoquificadores,
catalticos,
motores de
quemadores,
compresores,


incineradores.
Cianuro de hidrgeno


Gases asfixiantes Regeneradores catalticos, quemadores, plantas de

alquilacin.


Dixido de carbono


Amonaco


Fluor


Particulados Regeneracin cataltica, quemadores, hornos,
mechurrios, incineradores, decoquificacin

7 FUENTE DE EMISIONES EN EXPLORACION Y


PRODUCCION
En las actividades de exploracin y produccin, principalmente la perforacin de
pozos de petrleo y gas, las emisiones a la atmsfera son de dos tipos: emisiones
controladas y emisiones fugitivas. El nmero de emisiones controladas en los
pozos es bajo, mientras que las emisiones fugitivas o no controladas son las ms
importantes. Existen muchas fuentes potenciales de emisiones fugitivas
asociadas a los pozos de petrleo y gas. El tipo de instalacin, la calidad de los
materiales, los mtodos de produccin y la calidad del mantenimiento son factores
importantes que determinan la cantidad de emisiones fugitivas y, variaciones de
estos factores pueden causar diferencias en las emisiones de un pozo a otro.
En la mayora de los casos las emisiones de pozos estn catalogadas o agrupadas
como emisiones de hidrocarburos, ya que no existen tcnicas analticas ni de
muestreo aplicables para este caso, lo cual dificulta conocer con certeza la
composicin real de las emisiones.
En los pozos donde se aplican tcnicas de recuperacin mejoradas, como por
ejemplo inyeccin de vapor, las emisiones son bsicamente vapor, pero pueden
incluir dixido de carbono, hidrocarburos y sulfuro de hidrgeno dependiendo de
las caractersticas del pozo, mtodo de extraccin y flujos de vapor inyectado,
entre otras.