UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1
 VOLUMETRA DE XIDO REDUCCIN
PRINCIPIOS GENERALES
Las reacciones en que se transfiere electrones de tomo, in
o molcula a otro se llaman reacciones de oxidacin
reduccin o redox.
Oxidacin: Es el proceso en que un tomo, in o molcula
pierde uno o ms electrones.
Reduccin: Implica ganancia de uno o ms electrones por
parte de un tomo, in o molcula.
Agente reductor: Es una sustancia que pierde uno o ms
electrones y en este proceso se oxida.
Agente oxidante: Es una sustancia que gana uno o ms
electrones y en este proceso se reduce.
2
En forma mas sencilla se puede decir un reductor es un
donador de electrones y un oxidante es un receptor de
electrones.
La oxidacin y la reduccin no tiene lugar en forma
independiente, sino simultneamente por transferencia de
electrones desde el donador al receptor.
Sin embargo es conveniente considerar los procesos por
separado, expresndolos mediante semirreacciones
representada cada una de ellas por la ecuacin de
semirreaccin in electrn.
1. Semirreacciones de oxidacin:
Zn Zn2+ + 2e-

Fe2+ Fe3+ + e-
SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2e-
3
2. Semirreaciones de reduccin:
I2 + 2e- 2I-
Ce4+ + e- Ce3+
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
Estas reacciones son reversibles; en (1) las semirreacciones
representan una reduccin si se escriben en direccin
opuesta; en (2) en direccin opuesta son semirreacciones
de oxidacin.
Este fenmeno se puede representar de una forma general:
Ox. + ne- Red.
Donde: Ox. = forma oxidada
Red. = forma reducida
n = nmero de electrones implicados en la semirreaccin
4
La transferencia de electrones de un lugar a otro constituye
un flujo de corriente elctrica.
Para generar una corriente elctrica puede utilizarse una
combinacin adecuada de reacciones qumicas (clulas
galvnicas)
La corriente elctrica puede aplicarse para originar
reacciones qumicas (electrolisis) en los electrodos de una
clula electroltica.
Hay 2 aspectos de las reacciones redox de mximo inters
en el anlisis cuantitativo:
1. La cantidad de electricidad asociada con las reacciones
qumicas que tiene lugar.
2. La fuerza o potencial con que los electrones son
transferidos.
5
Equivalencia en las reacciones redox
La ley de Faraday dice que una cantidad definida de
elctricidad(96 492 o 96 500 C o 1F) esta asociada con la
reaccin de un peso equivalente gramo de una sustancia.
Por lo que el peso equivalente de una sustancia en
volumetra redox se define:
Como el peso de una sustancia que proporciona, reacciona
con o es equivalente a un tomo gramo o mol de electrones
transferidos en la reaccin de que se trate
Convenios
En la literatura electroqumica se han adoptado distintos
acuerdos sobre el signo de los potenciales de electrodo, la
direccin en que deben escribirse las semirreacciones y la
forma de expresar la ecuacin de Nernst.
6
Segn uno de estos criterios, las semirreacciones deben
escribirse en la direccin en que tiene lugar la reduccin y el
signo del potencial normal del electrodo (E) es invariable y
corresponde a la carga electrosttica del metal.
Ejemplo:
Zn2+ + 2e- Zn E = -0,763V
Segn otro criterio, el signo del potencial es variable y
depende de la direccin en que se escriba la semirreaccin.
Ejemplo:
Zn2+ + 2e- Zn E = - 0,763V
Zn Zn2+ + 2e- E = + 0,763V
En la primera reaccin E es el potencial normal de reduccin
En la segunda reaccin E es el potencial normal de oxidacin
7
En el siguiente ejemplo:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
De acuerdo a esta reaccin se observa que el Zn se oxida y el
Cu se reduce. Al electrodo en el que ocurre la oxidacin se
le llama nodo y en el que sucede la reduccin ctodo. En
la celda galvnica el nodo es negativo y el ctodo es
positivo.
Los hechos experimentales son invariables, no dependen de
la forma en que se describe la celda.
El mtodo a seguir sera:
1. Escrbase la semirreaccin del electrodo del elemento que
se reduce con los electrones en el lado izquierdo segn:
Cu2+ + 2e- Cu E = + 0,34V
8
2. Escrbase la semirreaccin del elemento que se oxida con
los electrones a la derecha segn:
Zn Zn2+ + 2e- E = + 0,76V
se cambia el signo de la semirreaccin de reduccin
porque el Zn se oxida.
3. Si es necesario, multiplquese una o las dos ecuaciones
por nmeros enteros apropiados, a fin de igualar los
electrones en las dos ecuaciones. En el presente ejemplo
no es necesario porque n = 2
4. Smese las semirreacciones y haga lo mismo con los
potenciales:
Cu2+ + 2e- Cu ER = + 0,34V
Zn Zn2+ + 2e- EOx = + 0,76V
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ Ecel = + 1.10V 9
5. El signo de la fem, Ecel nos da la polaridad del elemento
que se reduce, en el ejemplo el Cu es positivo y el Zn es
negativo.
6. El signo de la Ecel indica la direccin de la reaccin
espontnea. Si el signo es positivo la reaccin va de
izquierda a derecha, si es negativo va de derecha a
izquierda.
Las semiclulas no quedan limitadas al caso de un metal en
contacto con sus iones; cualquier semirreaccin in
electrn puede tener lugar en una semiclula.
En la reaccin:
Fe2+ + MnO4- + H+ Fe3+ + Mn2+ + H2O
Se tiene que en esta reaccin se da que el Fe(II) se oxida y el
MnO4- se reduce y llevando a 2 semirreacciones se tiene:
10
Escribiendo la semirreaccin de reduccin y oxidacin:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = + 1,51V
5(Fe2+ Fe3+ + e-) E = - 0,77V
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O E = +0,74V

Relacin entre potencial y concentracin: Ecuacin de

Nernst
En 1889 Nernst formul una expresin que relaciona el
potencial de una semiclula con las concentraciones que
contiene. Para el caso general
Ox. + ne- Red.

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Considrese la semirreaccin reversible:
aA + bB + .. + ne- cC + dD + ..
Donde:
las letras maysculas representan las especies participantes
(tomos, molculas o iones)
e-: representa el electrn
Las letras minsculas representan el nmero de moles de
cada especie que aparece en la semirreaccin tal y como
esta escrita.
El potencial del electrodo queda dado por la ecuacin:
RT [C]c [D]d ..
E = E - ln
nF [A]a [B]b ..
12
Donde:
E = potencial estndar del electrodo, que es caracterstica
de cada semirreaccin.
R = constante de los gases = 8,314JK-1mol-1
T = temperatura absoluta (K)
n = nmero de moles de electrones que aparecen en la
semirreaccin, para el proceso del electrodo tal y como esta
escrito
F = Faradio = 96 485C
ln = logaritmo natural = 2,303 log
Al sustituir los valores numricos por las constantes,
convirtiendo a log con base 10 y a T = 25C = 278K se
obtiene:
13
 0,0592 [C]c [D]d..
E = E - log
n [A]a [B]b ..
Ejemplos:
0,0592 1
1. Zn2+ + 2e- Zn(s) E = E - log
2 [Zn2+]
En el trmino logartmico no se incluye un trmino para el
Zn elemental por ser slido puro.
0,0592 [Fe2+]
2. Fe3+ + e- Fe2+ E = E - log
1 [Fe3+]
El potencial depende del logaritmo de la reaccin de las
concentraciones molares de estos iones.
14
3. MnO4- + 5e- + 8H+ Mn2+ + 4H2O

0,0592 [Mn2+]
E = E - log
5 [MnO4-] [H+]8
En este caso el potencial no solo depende de las
concentraciones de las especies del Manganeso, sino
tambin del pH de la solucin.
Modificacin del potencial redox a lo largo de una
valoracin
1. En las valoraciones redox el potencial antes del punto
estequiomtrico se calcula a partir de E de la
semirreaccin de la sustancia que se valora.

15
2. Despus del punto estequiomtrico el potencial se calcula
a partir del E de la semirreaccin en que interviene la
sustancia valorante.
3. En el punto estequiomtrico se debe tener en cuenta los
valores de E de ambas semirreacciones.
Preparacin de soluciones de agentes oxidantes y
reductores
I. Agentes oxidantes
1. KMnO4 es un agente oxidante fuerte, su potencial de
oxidacin en H2SO4 1N es 1,51V y se representa por:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
En soluciones muy poco cidas, neutras o alcalinas el
Mn7+ se reduce a Mn4+ teniendo lugar la precipitacin del
MnO2 hidratado durante la titulacin
16
 MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH-
En titulaciones con KMnO4 de soluciones incoloras o
ligeramente coloreadas, no es necesario usar indicador,
ya que el exceso de reactivo se observa por su color.
En la preparacin de esta solucin es necesario tener en
cuenta que no es fcil contar con una sal Q.P. por lo
general esta contaminado con vestigios de MnO2 Por eso
es necesario que cuando se prepara una solucin con
cantidad exactamente conocida de la sal de grado
reactivo, debe ser valorada.
2. K2Cr2O7 Esta sal se puede obtener en estado puro por
recristalizacin en agua y secado a 150 180C por
consiguiente se pueden preparar soluciones patrn
pesando la sal pura y seca y diluyendo a volumen
apropiado. Son estables y su ttulo no vara con el
tiempo. 17
Durante la reduccin se forma Cr3+ de color verde por lo que
es necesario el uso de un indicador.
La reaccin es:
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
Una ventaja de esta sal es que se puede utilizar en la
titulacin de Fe(II) en presencia de HCl, ste ltimo no se
oxida, siempre que su concentracin sea menor que 1 o 2
N
II. Agentes Reductores
En la titulacin de agentes oxidantes se utilizan soluciones
valoradas de agentes reductores. La mayora de estos
agentes no son estables al aire, pues sus soluciones son
oxidadas lentamente por el oxgeno de aquel.

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1.Sales ferrosas Las soluciones de sales ferrosas son
oxidadas lentamente por el aire. Esta oxidacin es
relativamente rpida en medio neutro pero es inhibida por
un exceso de cido. La mxima estabilidad se obtiene en
soluciones que contienen H2SO4 en concentraciones de
0,5 a 1N
2. Na2C2O4 o H2C2O4.2H2O Ambas sustancias pueden
obtenerse en estado puro y se usan en la valoracin de
MnO4- y Ce4+
El Na2C2O4 es tambin un buen patrn primario para la
valoracin de cidos y su cido lo es para las bases.
Ambos disminuyen su fuerza cuando se exponen a la luz
H2C2O4 CO2 + CO + H2O

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Indicadores redox
Existen diversos tipos de indicadores que se pueden utilizar
en las titulaciones redox.
1.Una sustancia coloreada.- Puede actuar como su propio
indicador.
Ejemplo:
KMnO4 Por ser sus soluciones muy coloreadas y un ligero
exceso de este reactivo se pude detectar con facilidad.
2. Un indicador especfico.- Es una sustancia que
reacciona en forma especfica con uno de los reactivo de
una titulacin para producir color.
Ejemplo:
Almidn produce un color azul intenso con el I2
20
3. Indicador Redox.- Cuando se emplea un indicador que
sufre oxidacin reduccin y su reaccin sencilla para el par
redox sera: Inox. + ne- Inred
Color A Color B
Para esto es necesario que ambos colores A y B sean
diferentes. Su ecuacin para este sistema es:
E = Ei - 0,0592 log [Inred.]/[Inox.]
Cuando la relacin:
[Inred.]/[Inox.] es 10:1 o mayor, solo el color B se puede apreciar.
[Inred.]/[Inox.] es 1:10 o menor, solo el color A se puede observar.
Color B: E = Ei - 0,0592 log10/1 E = Ei - 0.0592
Color A: E = Ei - 0,0592 log 1/10 E = Ei + 0,0592
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 Restando = E = 2 x 0,0592 = 0,12V
De aqu podemos concluir que para que se produzca un
cambio en la coloracin del indicador debe haber un cambio
de potencial de 0,12V
Estructura qumica de los indicadores redox
Son molculas orgnicas que sufren cambios estructurales
cuando se reducen o se oxidan. De este tipo de indicadores
no existen muchos y por lo tanto su qumica no ha sido muy
estudiada.
Sin embargo del indicador difenilamina se conocen los
cambios estructurales que explican sus cambios de color.
La difenilamina fue uno de los primeros indicadores redox
utilizados. Por no ser soluble en agua, son sus sales de
sodio o bario las mas utilizadas.
22
23
Influencia del pH sobre los potenciales
Las semirreacciones redox pueden dividirse en 2 grupos
generales respecto a la influencia del pH
1. Reacciones en que no tiene lugar ninguna modificacin en
el contenido en oxgeno de las sustancias reaccionantes
Ejemplo:
La semirreaccin de un metal y sus iones como:
Cu2+ + 2e- Cu
La semirreaccin que pone en juego dos estados de
oxidacin diferentes de un in sencillo:
Fe3+ + e- Fe2+
Las reacciones de estas sustancias estn poco
influenciadas por el pH de la solucin.
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2. Reacciones en que cambia el contenido de oxgeno de
las sustancias.
Ejemplo:
SO42- + 2H+ + 2e- SO32- + H2O

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

Las sustancias de este tipo estn fuertemente
influenciadas por el pH de la solucin. Aplicando la
ecuacin de Nernst para el par Cr2O72-/Cr3+
0,0592 [Cr3+]2
E = E - log
6 [Cr2O72-] [H+]14

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Se puede observar que E depende de la 14 potencia de la
[H+] cuando esta es elevada (> 1M) y los dems iones estn
en estado normal E es mas positiva que E lo que hace que
el Dicromato sea un oxidante mas fuerte.
Cuando la [H+] es pequea (< 1M) E es menos positivo que
E y el dicromato es menos oxidante.
La extensin de la reaccin e incluso en algunos casos el
sentido de la misma puede alterarse modificando el pH
Ejemplo:
2I- + H3AsO4 + 2H+ I2 + HAsO2 + 2H2O
Cuando esta reaccin se da en un medio tamponado con
NaHCO3 la [H+] es muy pequea el potencial del sistema
[AsO43-]/[AsO2-] es menos positivo que E y el Arsenito es
oxidado cuantitativamente por el yodo.
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Valoracin de una solucin 0,100N DE Fe2+ con solucin
0,100N de Ce4+ en un medio de H2SO4 1M
En esta valoracin se lleva a cabo en una clula en que el
electrodo de referencia es un electrodo normal de hidrgeno
(ENH), para el que E = 0,00 y el electrodo indicador es un
alambre de Pt inerte sumergido en la solucin
Para este sistema:
Fe3+ + e- Fe2+ E = +0,68V
Ce4+ + e- Ce3+ E = +1,44V
En este caso en especial un equivalente coincide con un
mol, ya que cada semirreaccin esta aportando un electrn.

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1. En el inicio de la reaccin, no contiene Cerio, pero siempre
habr una pequea concentracin de Fe3+ debido a la
oxidacin del Fe2+ por el aire. En cualquier caso, es
prcticamente imposible calcular el potencial inicial de
ste y otros sistemas redox.
2. Durante la valoracin E1 viene dado por la relacin [Fe2+]/
[Fe3+]
a)Cuando se ha aadido 1mL de Ce4+ tendramos:
(50 1)0,1/51
E1 = +0,68 0,0592 log
1,0 x 0,1/51
Como las soluciones tiene la misma concentracin, se
pueden utilizar los volmenes en vez de las
concentraciones, luego para este volumen tendramos
28
 E1 = +0,68 0,0592 log49/1,0 = +0,68 0,10
E1 = +0,58V
b) Despus de aadir 10mL Ce4+
E1 = +0,68 0,0592 log 40/10 = +0,68 0,04
E1 = 0,64
c) Despus de aadir 49,9mL de Ce4+
E1 = +0,68 0,0592 log 0,1/49,9 = +0,68 (-0,16)
E1 = 0,84V
3. En el punto de equivalencia tenemos:
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+

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Suponiendo que la reaccin es suficientemente completa
para un anlisis volumtrico y prcticamente todo el Fe2+ se
ha transformado en Fe3+ por lo tanto hay una cantidad
equivalente de Ce3+ procedente de la reduccin del Ce4+
En este momento se ha alcanzado la igualdad entre la
relacin: [Fe2+]/[Fe3+] y [Ce3+]/[Ce4+] o sea se alcanza el
equilibrio estequiomtrico y ahora tenemos:
E1 = E1 - 0,0592 log([Fe2+]/[Fe3+])
E2 = E2 - 0,0592 log([Ce3+]/[Ce4+]
Y sumando ambas ecuaciones tenemos:
[Fe2+]/[Ce3+]
E1 + E2 = E1 + E2 - log
[Fe3+]/[Ce4+]
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Pero en el punto estequiomtrico se tiene [Fe3+] = [Ce3+] y
[Fe2+] = [Ce4+], por lo que esta relacin es 1 y log 1 = 0 en
este punto se tiene:
E1 = E2 = Eeq y 2Eeq = E1 + E2
Eeq = +0,68 + (+1,44)/2
Eeq = 1.06V
4. Despus del punto estequiomtrico el potencial se calcula
aplicando la ecuacin de Nernst al reactivo valorante Ce4+
Para la neutralizacin de 50mL Fe2+ se ha necesitado 50mL
Ce4+ luego el VT = 100mL
a) Para 0,1mL de Ce4+ agregado en exceso
50,0 x 01/100,1
E2 = +1,44 0,0592 log
0,1 x 0,1/100,1
31
O E2 = +1,44 0,0592 log(50/0,1)
E2 = +1,44 0,16
E2 = +1,28V
b) Para 10mL de Ce4+ se tiene:
E2 = +1,44 0,0592 log 50/10
E2 = +1,44 0,04
E2 = +1,40V

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Titulacin de Fe2+ 0,10N con Ce4+ 0,10N
Volumen de Ce4+ (mL) E (Voltios)
1.00 0.580
10.00 0.640
20.00 0.670
30.00 0.690
40.00 0.720
45.00 0.740
49.00 0.780
49.90 0.840
50.00 1.060
50.10 1.280
55.00 1.380
60.00 1.400
70.00 1.420
80.00 1.427
90.00 1.430 33
 2+ 4+
Titulacin de Fe 0,10N con Ce 0,10N

1.600

1.400

1.200
E (Voltios)

1.000

0.800

0.600

0.400

0.200

0.000
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
4+
mL Ce

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35
 PERMANGANIMETRA
Principios Generales
El KMnO4 se ha utilizado mucho como agente oxidante por
mas de 100 aos. Es un reactivo que esta disponible, no es
caro y no requiere indicador a menos que se utilice en
solucin muy diluida.
El KMnO4 participa en varias reacciones qumicas ya que el
Mn2+ puede existir en los estados de oxidacin: +2; +3; +4;
+6 y +7
Estas reacciones son:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = +1,51V
Esta reaccin tiene lugar en soluciones muy cidas (0,1N o
mayor)
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La solucin de KMnO4 en medio cido es la ms usada en
el laboratorio, sin embargo existen algunas sustancias que
requieren calentamiento o el uso de un catalizador para
aumentar la velocidad de reaccin.
Preparacin de solucin de KMnO4 0,1N
Para esto hay que tener en cuenta que el agua destilada
contiene vestigios de algunas sustancias reductoras, que
pueden reaccionar lentamente con el KMnO4
4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3 O2(g) + 4OH-
Para eliminar estas sustancias que pueden dar lugar a la
formacin del MnO2 que ayuda a la auto descomposicin
del KMnO4 Esto se logra hirviendo la solucin durante un
tiempo (5 minutos), se enfra y filtra el MnO2 Luego se
estandariza.
37
Estandarizacin
Los patrones mas usados en la estandarizacin del KMnO4
son el Na2C2O4 y el As2O3
1.El Na2C2O4 es oxidado en solucin cida a CO2 segn:
HC2O4- 2CO2 + H+ + 2e-
La reaccin con KMnO4 que tiene un periodo de induccin
de varios segundos, esta autocatalizada por el Mn(II). Es
importante observar ciertas precauciones en el
procedimiento de estandarizacin.
a)El Na2C2O4 debe valorarse en seguida despus de
disolverse.
b)La solucin debe encontrarse en medio de H2SO4 de 1 a
1,5N

38
c) Debe calentarse a T = 80 a 90C para realizar la
valoracin y debe completarse a T > 60C
d) El KMnO4 debe aadirse y mezclarse perfectamente
paa evitar formacin de productos indeseables.
2. Hierro metlico. Usado como patrn se presenta en
forma de alambre flexible de 99,99% de pureza. Este
debe limpiarse antes de su pesada para eliminar el
xido de hierro superficial originado por corrosin. El
metal debe disolverse en H 2 SO 4 diluido, el
desprendimiento del gas H2 y una proteccin con N2
asegura que el Fe se mantenga como Fe2+

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Aplicaciones
1. Determinacin de hierro en un mineral sulfurado. El
hierro metlico o cualquier compuesto de hierro puede
transformarse con facilidad en Fe(II) previa a su
determinacin.
La determinacin permanganimtrica del hierro tambin
conocida como el mtodo Zimmermann Reinhardt es lo
que trataremos a continuacin.
a)Disolucin: Para el presente caso se atac el mineral
sulfurado con agua regia (HCl + HNO3) en caliente
b)P recipitacin: El hierro se separa oxidndolo y
precipitndolo como Fe(OH)3 utilizando una solucin
extractiva formada por NH4OH + NH4Cl

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c) Reduccin: Se disuelve el precipitado con HCl 6M, se
concentra la solucin y se reduce en caliente con SnCl2
hasta decoloracin (verde) segn:
2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+
se agrega una gota de exceso y se enfra
d) Eliminacin del reductor en exceso: Para esto se
agrega HgCl2 producindose:
Sn2+ + 2HgCl2 Sn4+ + Hg2Cl2 + 2Cl-
el Hg2Cl2 se presenta como un precipitado sedoso y por
ser insoluble no se oxida facilmente con el KMnO4

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e) Valoracin: Una vez preparada la solucin a titular se
agrega la solucin conocida como solucin
Zimmermann compuesta por H2SO4 + H3PO4 + MnSO4
H2SO4: Nos proporciona el medio cido para que se
lleve a cabo la reduccin del MnO4- Mn2+
H3PO4: Acompleja al Fe(III) dando lugar al Fe(PO4)23-
mejorando la visualizacin del punto final y adems
aumenta el poder reductor del Fe(II) y la oxidacin
completa por el MnO4-
MnSO4: Aporta los iones Mn(II) para evitar que el Cl-
reaccione con el MnO4- inducida su oxidacin por los
Fe(II)
Luego se procede a titular en fro hasta ligera coloracin
rosa. La misma que debe permanecer por 30 segundos.
42
f) Clculos:
Vg KMnO4 x NKMnO4 x 0,05585
%Fe = x 100
Wmuestra

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 DICROMATOMETRA
Principios Generales
El dicromato de potasio K2Cr2O7 se obtiene muy puro por
doble recristalizacin en agua de un producto de calidad
analtic, seguido por secado de los cristales pulverizados a
150 200C en estufa elctrica
El potencial de semiclula de la reaccin es:
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E = +1,33
Este valor nos indica que el K2Cr2O7 en solucin cida no es
un oxidante tan fuerte como el KMnO4, no obstante se
puede obtener algunas ventajas sobre este:
1. El K2Cr2O7 existe en el comercio en calidad de patrn
primario, las soluciones patrn puede prepararse por
mtodo directo.
44
2. Las soluciones de K2Cr2O7 en agua son estables
indefinidamente, an cuando se acidifiquen con cidos
como: H2SO4; HClO4 y HCl diluidos, no hay reduccin por
ebullicin.
3. El in Cl- en solucin diluida (1 a 2 N en HCl) no es
oxidado. El cido concentrado hervido se oxida
parcialmente a Cl2
4. No existe ningn estado de oxidacin del cromo estable
entre los estados +6 y +3, por lo que solo es posible una
reaccin para el dicromato.
5. La estabilidad de las soluciones patrn de K2Cr2O7 en
caliente se aprovecha en la oxidacin de compuestos
orgnicos, que normalmente exigen para su oxidacin
completa temperaturas elevadas y bastante tiempo.

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6. El K2Cr2O7 0,1N es suficientemente transparente para que
se perciba en la bureta el fondo del menisco, sin embargo
por ser sustancia coloreada, se debe hacer el enrase sin
considerarlo.
Preparacin de la solucin 0,1N
Pesar 4,903g de la sal pura y seca, disolver y diluir
exactamente hasta 1L En este caso no se toma ninguna de
las consideraciones que se tuvieron con el KMnO4 pues
como se ha mencionado anteriormente, el K2Cr2O7 es un
reactivo patrn.
Estandarizacin
La estandarizacin solo se hace para obtener el Ttulo de la
solucin expresado en gFe/mL

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Para esto se trabaja con hierro metlico, usado como
patrn, se presenta en forma de alambre flexible de
99,99% de pureza. Este debe limpiarse antes de su
pesada para eliminar el xido de hierro superficial
originado por corrosin. El metal se disuelve con HCl
hasta su completa disolucin, luego se reduce con SnCl2 y
el exceso de ste se controla con HgCl2
La titulacin del K2Cr2O7 se hace en presencia de H2SO4 y
H3PO4 Estos cumplen las siguientes funciones:
H2SO4: da el medio adecuado par llevar a cabo la
valoracin
H3PO4: disminuye el potencial de reduccin del sistema
Fe 3+ /Fe 2+ por formacin de complejos Fe(PO 4 ) 2 3-
beneficiando el viraje del indicador redox usado.

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Para las titulaciones con K2Cr2O7 es necesario utilizar
indicadores redox que nos permitan una buena observacin
del punto final.
El mejor indicador para la deteccin del punto final es el
difenilaminosulfonato de sodio, aunque tambin pueden
usarse difenilamina y difenilbenzidina.

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Aplicaciones
La aplicacin mas importante en dicromatometra es la
determinacin de hierro en cualquier sustancia que lo
contenga.
1.Determinacin de hierro (II) en un mineral
a)Disolucin: Se lleva a cabo de acuerdo a la solubilidad del
mineral. Si es un xido en HCl en caliente, si es un mineral
sulfurado se lleva a cabo igual que en permanganimetra.
b) Precipitacin: El hierro se separa oxidndolo y
precipitndolo como Fe(OH)3 utilizando una solucin
extractiva formada por NH4OH + NH4Cl segn:
Fe3+ + NH4Cl + NH4OH Fe(OH)3(S)

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c) Reduccin: Se disuelve el precipitado con HCl 6M, se
concentra la solucin y se reduce en caliente con SnCl2
hasta decoloracin (verde) segn:

2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+

se agrega una gota de exceso y se enfra

d) Eliminacin del reductor en exceso: Para esto se

agrega HgCl2 producindose:

Sn2+ + 2HgCl2 Sn4+ + Hg2Cl2 + 2Cl-

El Hg2Cl2 se presenta como un precipitado sedoso y por

ser insoluble no se oxida facilmente con el K2Cr2O7

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e) Valoracin: se lleva a cabo en medio de H2SO4 y en
presencia de H 3 PO 4 , usndose como indicador
difenilamina o difenilaminosulfonato de sodio, hasta que
el indicador vire de incoloro a violceo.
f) Clculos:
Vg x TK2Cr2O7 en gFe/mL
%Fe = x 100
Wmuestra

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