Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
AUTNOMA DE MXICO
SNTESIS DE Li2SiO3 A
BAJA TEMPERATURA
T E S I S
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE:
P R E S E N T A:
MXICO, D. F.
2007
El presente trabajo de tesis se llev a
cabo en las instalaciones del IIM- UNAM
y en el ININ, bajo la direccin de la Dra.
Silvia Bulbulian y la asesora del Dr.
Heriberto Pfeiffer.
Pgina
INTRODUCCIN. 1
CAPTULO 1 OBJETIVO. 5
Objetivos particulares. 5
CAPTULO 2 GENERALIDADES. 6
1. Generadores de tritio. 11
2. Mtodo de sntesis de los cermicos de litio. 14
a. Estado slido. 14
b. Soluciones acuosas. 15
CAPTULO 6 CONCLUSIONES. 81
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. 84
INTRODUCCIN 1
INTRODUCCIN
Consumo de energa
Dficit.
Debe sustituirse por
otra fuente alternativa.
Consumo mundial
de energa.
Energa disponible
(fsil y cualquiera
no alimentada por
fisin)
Ao en que
comienza de
dficit
Figura 1. Consumo de energa en el mundo y la energa disponible para abastecerlo [Eliezer 2001].
Durante casi 50 aos, los cientficos han estudiado los procesos de fusin
que se realizan en las estrellas, particularmente en el sol, donde los istopos del
hidrgeno son transformados en helio, de acuerdo con la reaccin nuclear (1).
(1) 2
1 H + 13 H 24 He + 01 n + 17.6MeV
2
suficiente 1 H para producir la energa equivalente a 300L de gasolina y
2
aproximadamente 50L de 1 H fusionado puede generar completamente la
electricidad necesaria en los Estados Unidos durante 1h [Eliezer 2001]. Por el
contrario, el tritio no es abundante, ya que existe 1 parte por 1020 partes de
hidrgeno [Teller 1981], por lo que es necesario producirlo de manera artificial
[zkan 1990]. Estudios previos se han interesado en buscar una manera prctica,
eficiente y econmica, para obtenerlo al irradiar litio con neutrones trmicos [Kudo
1988, Audi 1995, Kinsey 1996, Moritani 1998], de acuerdo con las reacciones (2) y
(3).
(2) 6
3 Li + 01 n 24 He + 13 H + 4.8 MeV
(3) 7
3 Li + 01 n 24 He + 13 H + 01 n - 2.5 MeV
Para ello, los materiales cermicos de litio han sido la mejor opcin por
soportar altas temperaturas, ser resistentes ante la radiacin, generar 3H de
manera eficiente, no formar otros radioistopos de vida media larga, ser
compatibles con otros materiales para lograr formar un blindaje slido en
condiciones extremas, as como ser estables mecnica, qumica y fsicamente a las
temperaturas de operacin.
CAPTULO 1 OBJETIVO
Objetivos particulares.
compararlo con el propuesto en este trabajo y as observar las ventajas que nos
CAPITULO 2 GENERALIDADES
son; la fisin y la fusin nuclear. Mientras que la primera se ha utilizado desde hace
En los ltimos aos, los reactores de fisin nuclear han provisto alrededor
del 16% de la electricidad mundial y un poco ms del 20% del suministro en los
se obtiene de ella, fueron creados los primeros reactores de fisin nuclear. Estos
Por otra parte, se espera que la fusin nuclear de dos partculas ligeras 12 H y 13 H ,
produzca pocos contaminantes, debido a que los nicos productos que se han
energa, debido a que los productos nucleares contienen menor masa que las
partculas originales.
CAPTULO 2 GENERALIDADES 7
electrostticas entre los ncleos cargados positivamente. Esto slo es posible por el
[Murray 1988].
hidrgeno.
de mantener al combustible dentro del ncleo del reactor por medio de fuertes
campos magnticos [Bromberg 1982, Mansur 2004, Wesson 2004, Mitarai 2006].
nuclear [Bromberg 1982], los cuales siguen siendo de gran inters para los
Shishkin 2006]:
CAPTULO 2 GENERALIDADES 8
2
1 H + 13 H 24 He + 01 n + 17.60 MeV.
3
2 He + 01 n + 3.27 MeV.
2
1 H + 12 H
3
1 H + 11 p + 4.03 MeV.
Hoy en da, otras reacciones estudiadas para la fusin nuclear [Murray 1988,
Martinell 1993, Chadwick 2006, Nakamura 2006], adems de las propuestas por
2
1 H + 23 He 24 He + 11 p + 18.3 MeV
3
1 H + 13 H 24 He + 2 01 n + 11.32 MeV
11
5 B + 11 p 3 24 He + 8.67 MeV
CAPTULO 2 GENERALIDADES 9
interaccin entre dos partculas. Es una magnitud de superficie que suele medirse
energas.
ello que aun cuando existen diversas reacciones nucleares, es esta reaccin la ms
adecuada para un reactor de fusin nuclear por requerir una menor energa.
CAPTULO 2 GENERALIDADES 10
nuclear, es necesario buscar alguna fuente de tritio. Estudios previos [Yang 1981,
Kwast 1985, Kummerer 1991, Moritani 1998, Johnson 1999,Slessarev 2003] se han
dado a la tarea de buscar dichas fuentes y han encontrado que la mejor manera de
6
3 Li + 01 n 24 He + 31T + 4.8 MeV
7
3 Li + 01 n 24 He + 31T + 01 n - 2.5 MeV
1) Generadores de tritio.
inters de los investigadores en las ltimas dcadas [Yang 1981, Bonal 1987, Cruz
2003, Pfeiffer 2004, Kubota 2006]. Los primeros estudios sobre materiales
generadores de tritio se hicieron entre 1970 y 1979 enfocndose al estudio del litio y
sus aleaciones metlicas. Sin embargo, con el tiempo, hubo que descartar este tipo
de litio, tales como, el xido de litio (Li2O), el aluminato de litio (LiAlO2), los
Li8ZrO6) [Johnson 1981, Clemmer 1985, Roux 1992, Kopasz 1994, Pfeiffer 1998,
Yamaki 2000, Pfeiffer 2002, Cruz 2003, Pfeiffer 2004, Cruz 2006] ya que adems
Yang 1981, Johnson 1988, Kummerer 1991, Asano 1996, Masabumi 1998, Moritani
para su funcionamiento [Abdou 1984, Kudo 1988, Yamaki 2000]. Por lo tanto, los
materiales cermicos de litio productores de tritio debern ser tan eficientes como
CAPTULO 2 GENERALIDADES 12
sea posible [Johnson 1999, Moritani 2000]. Para ello, se han creado modelos
tericos del comportamiento del tritio en estos cermicos [Kopasz 1988, Moritani
Tabla 1.
(K)
Donde:
Tf es la temperatura de fusin
Li es la densidad de litio
K es la conductividad elctrica
estructurales
morfologa, el tamao del cristal y los problemas de lmite de grano entre otros
[Ohno 1985, Elbel 1988, Noda 1990, Rasneur 1990, Johnson 1994, Moritani 1998,
Johnson 1999, Moritani 2000, Pfeiffer 2000, Carrera 2001, Pfeiffer 2002].
Blanket), debido a que presentan una mayor capacidad para liberar tritio en
comparacin con otros cermicos de litio [Kummerer 1991, Pfeiffer 1998, Johnson
medio de diferentes mtodos de sntesis [Flipot 1985, Vollath 1985, Vollath 1991,
Pfeiffer 1998, Cruz 2003, Pfeiffer 2003, Pfeiffer 2004, Choong-Hwan 2006, Cruz
2006] con el fin de obtener materiales ptimos para la creacin de los reactores de
sntesis que destacan son los siguientes: el mtodo sol-gel, estado slido,
este trabajo.
a. Estado slido.
En este mtodo, los reactivos son mezclados mecnicamente para tener una
varias horas, realizando moliendas intermedias. Con todo ello se logra que las
slido.
CAPTULO 2 GENERALIDADES 15
una red continua de poros. El transporte de materia en los poros permite una
b. Soluciones acuosas.
En una solucin, existen dos tipos de interacciones diferentes que hay que
tomar en cuenta;
descripcin de estos.
hidrgeno y fuerzas de van der Waals, entre otras [Lehn 1990] son
molecular, por ello, las especies presentan menor estabilidad, son cinticamente
en estado slido, debido a que los compuestos reaccionan por el efecto de las
cantidad estequiomtrica de LiOH. Esta mezcla fue agitada por un largo tiempo,
hasta que la reaccin llegara a su fin y obtener una suspensin lechosa [Vollath
1985].
CAPTULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL 18
CAPTULO 3
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1) Reactivos.
trabajo.
mezclando H2SiO3 y Li2CO3 con un exceso de 10%, debido a que al calentar a altas
lechosa para luego agitarla durante seis horas, con el fin de obtener una mezcla
Li2SiO3, es el siguiente:
3:1, 4:1 y 6:1), en diversos medios; cido ntrico concentrado, agua destilada,
luego se calentaron, sin dejar de agitar, entre 80 y 90C. Las muestras fueron
temperatura.
CAPTULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL 20
3) Tcnicas de caracterizacin.
manera que slo algunos cristales estn orientados correctamente, por ello, cada
Cuando los rayos X son dispersados por un cristal, el orden peridico de los
estas direcciones, se logran apreciar los picos, los cuales son la suma de las
amplitudes de las ondas del plano incidente dispersadas por los electrones [Aaron
2001].
Figura 3.1. Tres caractersticas de un pico de difraccin: posicin, intensidad y forma [Aaron 2001].
nicamente parmetros obtenidos del difractograma como son la posicin del pico,
k
d=
cos
Donde:
= ngulo de difraccin
analizado fue de 15 a 60, debido a que es la regin donde se encuentran los picos
electrones desde algn punto de la superficie, los cuales son colectados para
pocas capas atmicas, siguiendo una trayectoria complicada muy diferente de una
slidos. Por otra parte, tambin puede dar informacin indirecta sobre el grado de
conductoras de corriente elctrica. Para este ultimo caso, las muestras se hacen
de partcula.
sobre una muestra muy delgada situada en una columna de alto vaco El haz de
pueden dar dos situaciones bsicas: que los electrones del haz atraviesen la
formando una imagen visible o sobre una placa fotogrfica registrando una imagen
biolgicas proporcionando unos 120 000 aumentos sobre la muestra. Las muestras
muestra se utilizaron rejillas de cobre (Cu) recubiertas con carbn (C) de 300mesh.
obtenidos a partir de esta tcnica son fiables a ciertas condiciones. Para establecer
molculas adsorbidas y las de fase gaseosa, que depende de la presin del gas y la
superficies estudiadas.
en un recipiente que contiene al adsorbente (una vez desgasificado de los gases que
en cada punto.
CAPTULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL 27
poro es:
microporo: inferiores a 20
mesoporo: de 20 a 500
modelo 2375 V5.01 con nitrgeno (N2) como gas de adsorcin, para conocer el rea
particular.
Li:Si inicial. Por ejemplo, la muestra 4:1 es aquella que fue formada por medio de
CAPTULO 4 RESULTADOS
nuevo mtodo propuesto en este trabajo llamado mtodo a baja temperatura. Aun
mtodo de secado tambin fue diferente al propuesto por Vollath y Co., en esta
estado slido.
que, el producto predominante fue el Li2SiO3 (97%), como era de esperarse, debido
a que los picos que se obtuvieron coinciden perfectamente con los picos reportados
CAPTULO 4 RESULTADOS 30
)
8
0
0
s
p
c
(
6
0
0
I
4
0
0
2
0
0 0
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
2
0
4
0
6
0
estado slido.
baja temperatura.
como Li:Si, as, las relaciones utilizadas en este trabajo son; 2:1, 3:1, 4:1 y 6:1.
Esta figura muestra que la reaccin no se llega a completar ya que se forma 26% de
Figura 2.1.1. Patrn de difraccin de rayos X del silicato de litio sintetizado con
Donde:
relaciones molares Li:Si; 2:1, 3:1, 4:1 y 6:1 en soluciones de urea de 1 a 4M.
2
:
1
3
:
1
(u. a.)
4
:
1
6
:
1
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
las relaciones molares Li:Si; 2:1, 3:1, 4:1 y 6:1 en urea 1M.
Donde:
3
:
1
I (u. a.)
4
:
1
6
:
1
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
2
Figura 2.1.2B. Patrones de difraccin de rayos X de silicatos de litio sintetizados con las
Donde:
1
8
0
4
:
1
1
6
0
1
4
0
1
2
0
1
0
0
I (cps)
8
0
6
0
4
0
2
0 0
1
5
2
0
2
5
3
0
3
5
4
0
4
5
5
0
5
5
6
0
2
Figura 2.1.2C. Patrn de difraccin de rayos X del silicato de litio sintetizado con
Donde:
sntesis de los silicatos analizados por DRX y mostrados en las figuras 2.1.2A a
2.1.2C.
CAPTULO 4 RESULTADOS 36
Desviacin standard: 6%
2:1 1 21 19 0 60
3:1 1 57 3 3 37
4:1 1 100 0 0 0
6:1 1 92 0 8 0
3:1 2 33 0 3 64
4:1 2 100 0 0 0
6:1 2 53 0 7 40
4:1 4 100 0 0 0
Las figuras 2.1.2A a 2.1.2C y la tabla 2.1.2-I, muestran que en todos los casos
con una relacin Li:Si = 4:1. Finalmente al aumentar aun ms la cantidad de litio,
la pureza disminuye.
bajo contenido de litio y urea, por ejemplo, 19% en la relacin molar 2:1 y 3% en la
relacin 3:1, ambas en urea 1M. Se encontr un alto contenido del compuesto
amorfo en todas las muestras con una relacin baja de Li (2:1 y 3:1).
Debido a que las muestras con relacin Li:Si 4:1, tanto en solucin de urea
1M como en 2M, fueron los que produjeron mayor porcentaje de Li2SiO3, se estudi
solamente la muestra 4:1 en solucin 4M, que tambin, como las muestras
picos y el ngulo obtenidos por DRX. Cabe aclarar que no se utiliz ningn filtro
picos. Con ello, los valores del tamao de cristal calculados mediante la frmula de
Lo que se encontr fue que, existen mayores diferencias entre las distintas
relaciones utilizadas de Li:Si con el mismo medio de reaccin (tabla 2.1.2-II) que,
III).
en urea 1M.
Li:Si Promedio ()
2:1 91
3:1 58
4:1 78
6:1 152
reaccin promedio ()
Urea 1M 78
Urea 2M 71
Urea 4M 90
CAPTULO 4 RESULTADOS 39
amonio
3
:
1
)
.
a
.
u
(
I
4
:
1
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
2
Donde:
3
:
1
4
:
1
)
.
a
.
u
(
I
6
:
1
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
2
Donde:
3
:
1
4
:
1
)
.
a
.
u
(
I
6
:
1
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
2
Donde:
3:1 10-6 24 3 3 70
4:1 10-6 61 3 0 36
3:1 10-4 24 3 0 73
4:1 10-4 62 0 0 38
6:1 10-4 68 0 3 29
3:1 10-2 64 3 3 30
4:1 10-2 64 0 0 36
6:1 10-2 69 0 3 28
relacin molar Li:Si, sin embargo, en este caso, nunca llega al mximo rendimiento
productos obtenidos en urea. Lo que se encontr en este caso fue que, manteniendo
NH4OH (M)
10-6 66
10-4 77
10-2 107
CAPTULO 4 RESULTADOS 44
molar de mayor eficiencia (4:1), uno con relacin 6:1 y otro sintetizado en estado
2m
slido.
CAPTULO 4 RESULTADOS 45
sinterizadas.
2m
una relacin Li:Si; 4:1 en urea 1M formado por el mtodo a baja temperatura,
donde, se alcanza a observar que las partculas son huecas, semiesfricas y con
2m
2m
Fig. 2.2B1-a. Micrografa de los silicatos Fig. 2.2B1-b. Micrografa de los silicatos
temperatura con relacin molar 4:1 en urea temperatura con relacin molar 4:1 en urea
1M a 15 000x. 1M a 15 000x.
CAPTULO 4 RESULTADOS 47
2m
La figura 2.2B2, representa la micrografa del Li2SiO3 4:1 puro por DRX en
urea 2M. Se observa que las partculas son igualmente huecas y aglomeradas. La
diferencia con la muestra anterior (Fig. 2.2B1) es que sta presenta una superficie
2m
En la figura 2.2B3 se muestra al Li2SiO3 6:1 en urea 2M. Se observa que las
La diferencia de las figuras anteriores con sta, es que aqu existen dos tipos
embargo, es tan poco que se confunde con las partculas del cermico y por ello
2m
aproximadamente.
CAPTULO 4 RESULTADOS 50
nuevamente.
2m
10-2M, no son huecas, sin embargo, siguen aglomeradas (entre 215 y 216 m) y
MET. Lo que se observ en la imagen obtenida de campo claro (Fig. 2.3A) fue que,
las partculas esfricas observadas por SEM estn compuestas por mltiples
200kV 200nm
Fig. 2.3A. Imagen de MET del Li2SiO3 obtenido por el mtodo de baja
formas.
200kV 50nm
Fig. 2.3B. Imagen de MET del Li2SiO3 obtenido por el mtodo de baja
Li2SiO3. Las figuras 2.4A y B muestran la variacin tanto del rea superficial como
respectivamente.
V
ro
el
au
Sm
ue
pd
ee
r
f
ip
c
i
lr
a
8
0
l
o
o
0
,
3
0
7
0
0
,
2
5
)
6
0
g
V
/
o
l
2
m
u
(
0
,
2
0
m
l
5
0
a
e
i
n
c
i
f
d
r
4
0
0
,
1
5
e
l
p
p
u
o
S
r
3
0
o
a
0
,
1
0
(
e
c
r m
A 3
2
0
/
g
0
,
0
5
)
1
0
0
2r
3U
5
C
o
n
c
e
n
t
a
c
i
n
d
e
r
e
a
(
M
)
concentraciones de urea.
V
r
eo
au
s
ue
pn
e
r
f
i
c
i
a
lo
4 4 4 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2
4 2 0 8 6 4 2 0 8 6 4 2 01
l
m
d
e
l
p
r
o
0
,
1
0
0
,
0
9
)
g
V
/
o
l
2
m
u
0
,
0
8
(
m
l
e
a
i
n
c
i
d
0
,
0
7
f
e
r
l
e
p
p
u
o
s
r
0
,
0
6
o
a
(
e
c
r m
0
,
0
5
3
/
g
)
0
,
0
4
0
1
0
1e
0
1n
0
1 H4
0
1)
0
1
0
-
7
-
6
- t
5 r
- d
4
- O
3
-
2
-
1
C
o
n
c
n
a
c
i
e
N
H
(
M
concentraciones de NH4OH.
CAPTULO 4 RESULTADOS 54
de poro disminuyen.
utilizando NH4OH, el rea superficial fue de tan solo la mitad del valor obtenido al
utilizar urea.
preparadas por qumica del estado slido fue de tan solo 0.0662 m2/g, lo cual es 4
rdenes de magnitud menor a las muestras preparadas por este nuevo mtodo de
sntesis.
L
i2
S
i
O3
1
0
0
,
0
9
9
,
5
)
9
9
,
0
%
(
o
s
e
9
8
,
5
P
9
8
,
0
9
7
,
5
2
0
0
4
0
0
6
0
0
8
0
0
T
(
C
)
o
El Li2SiO3 preparado por qumica del estado slido (figura 2.5A) presenta
tres prdidas de peso, aunque de muy bajo porcentaje. La primera prdida de peso
tercera prdida de peso se encuentra entre 500 y 650C, perdiendo solamente 1.5%
[Lu 2000].
CAPTULO 4 RESULTADOS 56
L
i2
S
i
O
1
0
0
3
9
5
9
0
)
%
(
8
5
o
s
e
P
e
n
U
r
e
a
1
M
8
0
e
n
U
r
e
a
2
M
7
5
e
n
U
r
e
a
4
M
7
0
2
0
0
4
0
0
6
0
0
8
0
0
T
(
C
)
o
concentraciones de urea.
1 5 13.5 1.5
2 5 15.5 1.5
4 5 22 1.5
CAPTULO 4 RESULTADOS 57
2.5. Los termogramas junto con la tabla, muestran que las prdidas de peso son
respectivamente.
L
i2
S
i
O
1
0
0
3
9
5
9
0
)
%
(
o
s
8
5
e
P
8
0
7
5
7
0
2
0
0
4
0
0
6
0
0
8
0
0
T
(
C
)
o
muestra. La segunda perdida de peso (19%) est entre 125 y 580C, fue generada
est entre 580 y 800C ocasionado por la descomposicin del Li2CO3 presente en la
muestra.
sintetizadas en el momento y despus de 196 das de haber sido obtenidas, con una
0 das
I (u.a.)
196 das
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
Donde:
Li2SiO3
0 das
I (u. a.)
196 das
2
0
3
0
4
0
5
0
6
0
2
Figura 3B. Patrones de difraccin de rayos X de silicatos de litio sintetizados con
-2
relacin molar Li:Si; 4:1 en NH4OH 10 M al sintetizarlo (0 das)
Donde:
Li2SiO3
Urea 4M 0 100 0 0 0 0
Urea 4M 196 39 0 33 0 28
NH4OH 0 64 0 0 0 36
10-2M
NH4OH 196 27 0 25 0 48
10-2M
Las figuras (3A y B) y la tabla 3-I muestran que, aun cuando las muestras
CAPTULO 5
ANLISIS DE RESULTADOS
neutralizacin de los protones con los iones hidrxido del LiOH. En estas
SiO2 (cuarzo).
Figura 1.A. Diagrama de distribucin de especies qumicas con relacin molar Li:Si
En el diagrama de fases del SiO2 (Fig. 1.B), se observa que bajo las
Por otra parte, en la muestra 4:1 en agua (figura 2.1A de la seccin 2.1.1), se
SiO2 disuelto debe reaccionar con el Li+ presente en la solucin, formando Li2SiO3.
(figura 2.1.1 de la seccin 2.1.1 de resultados) los picos caractersticos del LiOH.H2O
CAPTULO 5 ANLISIS DE RESULTADOS 65
0.8
LiOH
0.6
Fraction
0.4
0.2
0.0
2 4 6 8 10 12 14
pH
LiOH en lugar de los iones Li+, lo cual es coherente con los resultados obtenidos en
urea.
100
90
80
70
Porcentaje formado
60
50
40
30
20
10
2:1
1M 3:1
1M 4:1
Rela
cin 1M 6:1 1 Li2SiO3
Li:S 1M 3:1
i en v 2 Li2Si2O5
aria 2M 4:1
s con 3 Li2CO3
cent 2M 6:1
ra cion 4
e s de 2M 4:1 Amorfo s
Urea 4M cie
pe
Es
hasta 4:1 en urea 1M. En la relacin 6:1 en urea 1M el Li2SiO3 disminuye y aparece
el Li2CO3 como impureza. Esto es debido al exceso de Li+ en el medio que reacciona
aumentando la relacin Li:Si hasta 4:1 se obtiene el metasilicato puro por DRX y
80
70
60
Porcentaje formado
50
40
30
20
10
3:1
pH=8
-6
4:1
10 pH=8
-6
3:1
10 pH=10 4:1 1 Li2SiO3
-4
10 6:1
pH=10
-4 2Li6Si2O7
Rela 10 3:1
cin pH=10
-4 3Li CO
L i:Si 10
ad pH=12 4:1 2 3
ifere
ntes 10-2 4
co O
4 H pH=12
-2
10
6:1 Amorfo ies
nce
ntra pH=12 pec
Es
-2
cion 10
es de N
H4 O
H
aumentando la relacin Li:Si, bajo una misma concentracin, se logra obtener cada
los iones Li+ favorece la formacin del cermico Li2SiO3. Sin embargo, esta reaccin
no llega a ser importante, es por ello que no es posible obtener al cermico puro.
Por ello, la presencia del compuesto amorfo, caracterstico del SiO2 se forma al
primer compuesto (Li6Si2O7), la relacin Li:Si del cermico formado es 3:1 al igual
especies qumicas para cada concentracin de NH4OH utilizada, esto es, 10-6, 10-4 y
Figura 2.1.C. Diagrama de distribucin de especies qumicas con relaciones molares Li:Si 3:1 y 4:1
Figura 2.1.D. Diagrama de distribucin de especies qumicas con relaciones molares Li:Si 3:1, 4:1 y 6:1
Figura 2.1.E. Diagrama de distribucin de especies qumicas con relaciones molares Li:Si 3:1, 4:1 y 6:1
de baja temperatura utilizando urea como medio de reaccin indican que una de las
muy densas y con formas irregulares. Esto es debido a que para el ltimo caso, a
resonantes (Fig. 1) que debilitan el enlace C=O y fortalecen el enlace C-N, un grupo
segunda forma resonante [II]. Sin embargo, los puentes de hidrgeno a travs del
litio es, una vez formada la estructura resonante, el in litio proveniente del
hidrxido de litio que se une al oxgeno negativo y los iones SiO32 provenientes del
interaccionar y producir Li2SiO3, debido a que logran unirse dentro del medio en
agitacin sin requerir de una gran energa para su sntesis, slo basta la energa
El ncleo, donde los iones del cermico se depositan, es formado por la urea,
es formada por adsorcin, esta estructura hueca podra destruirse al ser eliminada
la urea, debido a las fuerzas de atraccin que existen entre esta y el cermico. Este
compuestos orgnicos solubles como ncleo base. [Titirici 2006, Tsai 2006, Song
con relacin Li:Si de 6:1 (figura 2.2.B3, seccin 2.2 de resultados), muestra que
existen dos tipos de partculas; una semiesfrica (Li2SiO3) y otra amorfa (SiO2),
[Goldstein 1992]:
2 3
= 0.0254 + 0.016Z 1.86 X 10 4 Z + 8.3 X 10 7 Z
Donde:
=0.0822
=0.1168
=0.0641
CAPTULO 5 ANLISIS DE RESULTADOS 75
oscuro que no se alcanza a ver fcilmente por ser de una proporcin muy pequea,
son huecas como las formadas en urea, sino que presentan una forma ms lisa en
partcula sigue siendo variado aunque no sobrepasan los 4m. Esto es debido a que
encuentran aglomeradas. Esto es debido a la tcnica del secado que utilizan para
sus cermicos.
Al comparar dos micrografas con la misma relacin molar (4:1) pero con
Las muestras analizadas por MET indican que, las partculas previamente
analizadas por MEB, las cuales presentaron formas semiesfricas y huecas, estn
los valores obtenidos por DRX del tamao de cristal del Li2SiO3 (tabla 2.1.2-III de
la seccin 2.1.2 de resultados) muestran que los filamentos siguen siendo partculas
de dichos filamentos. Con esto, confirmamos que el orden de magnitud del tamao
reaccin, el producto obtenido por el mtodo de estado slido tiene 1,000 veces
(0.0001cm3/g) que los obtenidos por el nuevo mtodo a baja temperatura y las
diferencias del rea superficial as como del volumen de poro que existen entre los
productos sintetizados bajo este nuevo mtodo son del mismo orden.
adsorcin del gas como en las partculas sintetizadas bajo el nuevo mtodo.
relacin Li:Si (4:1), se obtiene una mayor rea superficial, debido a que existen
partculas cada vez ms pequeas aglomeradas entre s (vistas por MEB), las cuales
filamentos con superficies muy rugosas (vistas por MET), aumentando as el rea
superficial.
1M) a 18.94 m2/g (urea 2 M). Sin embargo, al alcanzar concentraciones mayores
como 4 M, el rea superficial aumenta hasta 75.10 m2/g, esto es porque el tamao
as tambin los aglomerados dejan que se adsorba suficiente gas (N2) en todas sus
efecto contrario (figura 2.4.B). Es decir, cuando la concentracin de ste fue menor
perfectamente con el tamao de cristal obtenido por DRX (tabla 2.1.3-II, seccin
porcentaje sumamente bajo de prdida de peso debido a que al calcinar, todas las
prdida por deshidratacin, debido a que el cermico adsorbe agua del ambiente,
Esto es debido a que la superficie del Li2SiO3 pudo reaccionar y formar LiOH
[Arons ,1981]. La ltima prdida de peso fue ocasionada por una descarbonatacin,
que an cuando por DRX las muestras son puras, stas contenan impurezas no
detectables por esta tcnica. Todo esto, debido a que se encontraron diversos
ambiental principalmente.
en urea 4M, la cual posee mayor rea superficial (75 m2/g), tiene un mayor
en NH4OH 10-2M (22 m2/g), la cual slo contiene 25% del carbonato de litio. (Tabla
CAPTULO 6 CONCLUSIONES.
baja temperatura es viable y puede formar este cermico con una gran pureza en
ciertas soluciones.
originan los huecos en la superficie de las partculas. Estas partculas huecas estn
CAPTULO 6 CONCLUSIONES 82
ancho.
entre cada una y su superficie rugosa. La mayor rea superficial obtenida en este
Por todo esto, las condiciones ptimas de sntesis del metasilicato de litio
de Li:Si = 4:1.
apropiado que el agua, para eliminar los compuestos remanentes de los cermicos
sintetizados.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 84
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
137.
Alvani C., Carconi P. y Casadio S., J. Nucl. Mater., 280 (2000) 372.
Asano M., Kato Y., Harada T. y Mizutani Y., J. Nucl. Mater., 230 (1996),
110.
Carrera L. M., Jimenez-Becerril J., Basurto R., Arenas J., Lpez B. E.,
D., Smith D. L., Young P. G., MacFarlane R. E., Hale G. M., Frankle S.C.,
Kahler A. C., Kawano T., Litte R. C., Madland D. G., Moller P., Mosteller
R. D., Page P. R., Talou P., Trellue H., White M. C., Wilson W. B., Arcilla
A., Cullen D. E., Heinrichs D. P., McNabb D.P., Derrien H., Dunn M. E.,
Larson N. M., Leal L. C., Carlson A. D., Block R. C., Briggs J. B., Cheng E.
T., Huria H. C., Zerkle M. L., Kozier K. S., Courcelle A., Pronyaev V. y
Van der Marck S. C., Nucl. Data Sheets, 107 (2006) 2931.
Jin Lee, Fus. Eng. and Des., 81, 8-14 (2006) 1039.
Clemmer R. G., Finn P. A., Misra B., Billone M. C., Fischer A. K., Tam S.
Cruz D., Bulbulian S., Lima E. y Pfeiffer H., J. Solid State Chem., 179
(2006), 909.
Flipot A. J., Diels P. y Lecocq R., J. Nucl. Mater., 133-134 (1985) 226.
Gatt j. M., Moneire Y., Laux D. y Baron D., J. Nucl. Mater., 336 (2005)
145.
(1988) 188.
(1994) 966.
500-506.
912.
Kubota N., Ochiai K., Kutsukake C., Kondo K., Shu W. M., Nishi M. y
Nishitani T., Fus. Eng. and Des., 81, 1-7 (2006) 227.
Kudo H., Okuno K. y Ohira S., J. Nucl. Mater., 155-157 (1988) 524.
Kwast H., Conrad R. y Elen J. D., J. Nucl. Mater., 133-134 (1985) 246.
Lehn J. M., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 29, (1990), 1304.
Li X. Z., Liu B., Wei Q. M., Zheng S. X. y Cao D. X., Fus. Eng. and Des.,
51.
Mitarai O., Matsuura H. y Tomita Y., Fus. Eng. and Des., 81, 23-24
(2006) 2719.
Morales A., PfeifferH., Delfin A. y Bulbulian S., Mat. Lett., 50 (2001) 36.
Moritani K., Magari T. y Moriyama H., Fus. Eng. and Des., 39-40 (1998)
675.
Moritani K., Tanaka S. y Moriyama H., J. Nucl. Mater., 281 (2000) 106.
(2006) 2307.
(1988).
663.
Newton J. O., Butt R D., Dasgupta M., Hinde D. J., Gontchar I. I.,
Noda K., Ishii Y., Ohno H. y Watanabe H., Adv. Ceram., 27 (1990) 173.
Ohno H., Konishi K., Nagasaki T., Kurasawa T., Katsuta H. y Watanabe
zkan H., Karioris F. G., Eridon J. y Cartz L., Nucl. Instr. and Meth.
Pfeiffer H., Bosch P. y Bulbulian S., J. Nucl. Mater., 257 (1998) 309.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 89
(2000) 295.
Pfeiffer H., Bosch P. y Bulbulian S., Mater. Chem. Phys., 78 (2003) 558.
Pfeiffer H., Bosch P., Lopez B., Jimenez-Becerril J. y Bulbulian S., Solid
Pfeiffer H., Vazquez C., Lara V. H. y Bosch P., Chem. Mater., 19 (2007)
922.
Rahaman M. N., Ceramic Processing, Ed. CRC Taylor & Francis, USA
(2007) 473.
Moskvitina Yu. K., Fus. Eng. and Des., 81, 23-24 (2006) 2733.
Song J. R., Wen L. X., Shao L. y Chen J. F., Appl. Surf. Sci., 253 (2006)
2678.
3808.
Valenzuela M. A., Bosh P., Jimnez B. J., Bulbulian S., J. Am. Ceram. Soc.,
79 (1996) 455.
221.
749.
15.
1414.
Yang L., Medico R., Baugh W. y Schultz K., J. Nucl. Mater., 103-104
(1981) 585.