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NDICE

1. RESUMEN ..3

2. INTRODUCCION. 4

3. PRINCIPIOS TERICOS 5

4. DETALLES EXPERIMENTALES 9

5. TABULACIN DE DATOS.. 10

6. EJEMPLOS DE CLCULOS.. 16

7. ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.. 20

8. CONCLUSIONES.. 21

9. RECOMENDACIONES.. 21

10. BIBLIOGRAFIA.. 22

11. APNDICE 23
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RESUMEN

El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos


fuertes y dbiles y su relacin con la concentracin y temperatura.

Las condiciones de laboratorio en las que se trabaj fueron presin: 756 mmHg, temperatura: 23C y
humedad relativa: 98%.

En esta experiencia, primero se prepar una solucin de KCl 0.01 M. Luego se hall la normalidad
corregida del NaOH previamente valorada con biftalato de potasio, y se us este para hallar la
normalidad corregida del HCl y CH3COOH, para despus preparar soluciones diluidas de estos 2
compuestos al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N.

Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedi a medir la conductividad elctrica de cada
solucin preparada, para ello se calibr el instrumento haciendo uso de la solucin estndar de
H17030, luego se midi la conductividad de cada solucin empezando por el , y luego los cidos.

Una conclusin es que, se puede decir que, para los electrolitos dbiles, su conductividad equivalente
aumenta considerablemente con la dilucin. Mientras que, para los electrolitos fuertes, su
conductividad equivalente aumenta con la dilucin, aunque en menor cantidad comparndolo con el de
los electrolitos dbiles.

Es recomendable realizar el adecuado calibramiento del conductimetro segn la temperatura a la que


se encuentra la solucin que ayudara en el calibramiento para obtener resultados deseados.
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INTRODUCCION

En este experimento determinaremos la conductividad de las soluciones electrolticas que


determinaremos en laboratorio de soluciones acuosas y determinaremos como es que influye o
se relaciona con la concentracin y temperatura.

La primera medicin de la conductividad elctrica que se realiz, se utiliz la corriente


alterna. la conductividad de las soluciones desempea un importante papel en las aplicaciones
industriales de la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en la electrlisis depende
en gran medida de ella.

Las basicidades de los cidos pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad.

El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades de electrlitos


escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrolitos en soluciones por
titulacin.

La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas de electrlitos


escasamente solubles pueden ser consideradas como infinitamente diluidas. Midiendo la
conductividad especfica de semejante solucin y calculando la conductividad equivalente
segn ella, se halla la concentracin del electrolito, es decir, su solubilidad.

Un mtodo prctico importante es el de la titulacin conductimtrica, o sea la determinacin


de la concentracin de un electrolito en solucin por la medicin de su conductividad durante
la titulacin. Este mtodo resulta especialmente valioso para las soluciones turbias o
fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de
indicadores.
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PRINCIPIOS TERICOS
CONDUCTIVIDAD

La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente elctrica,
esta conduccin puede llevarse a cabo mediante electrones, iones en disolucin o iones
gaseosos. La conductividad en disoluciones se puede expresar como:

CONDUCTANCIA ELCTRICA

La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:

Conductancia Metlica, la cual es el resultado de la movilidad de los electrones. Los


conductores metlicos se debilitan a temperaturas elevadas ya que es ms difcil para los
electrones atravesar la estructura cristalina cuando los elementos que forman la estructura
estn en un movimiento trmico ms activo.

Conductancia Electroltica, la cual es el producto de la movilidad de los iones. Los


conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la temperatura, ya
que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms rpidamente a temperaturas
ms elevadas cuando la viscosidad es menor y hay menos solvatacin de los iones.

Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos inicos, los
cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos inicos, en la estructura
cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco en
otra posicin, y de este modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad del
slido. Los semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas ms altas, en
donde ms cantidad de iones tienen la energa de activacin necesaria para moverse a otra
posicin dentro de la estructura. La conductancia de los semiconductores aumenta
exponencialmente con la temperatura absoluta.

Conductancia elctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y electrones.


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La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su longitud l e


inversamente proporcional a la superficie de su seccin A.

CONDUCTIVAD ELCTRICA (L):

La conductividad elctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por una


solucin al paso de la corriente elctrica. Su unidad es el

Donde es la resistividad y es la conductividad especfica , la cual depende de la


naturaleza del electrolito y su concentracin, y se expresa en ; y depende de
aspectos geomtricos relacionados con la celda de conductividad.

Ordenando adecuadamente la ecuacin (2) se tiene:

La relacin se denomina constante de celda, donde: es distancia entre los electrodos y


rea de los mismos.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE ( ):

Es la conductividad generada por cada de los iones en disolucin. Se

expresa en

Donde N es la normalidad de la solucin.

El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de 1cm


cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y actan como
electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recproco de la resistencia
es la conductividad especfica. Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de
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solucin que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solucin alcanzar


una altura de V centmetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida ser la
conductancia equivalente.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIN INFINITA ( :

Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolticas al


aumentar la dilucin.

De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:

A) Fuertes: Los que poseen una conductividad elctrica elevada y ligero aumento de sta
con la dilucin. Ej.:

B) Dbiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad elctrica baja y gran
aumento con la dilucin. Ej.:

Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raz cuadrada de la


concentracin, , se obtiene una lnea recta que extrapolada a concentracin igual a
cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente lmite, cumplindose con la Ley de
Kohlrausch:

IONIZACIN DE LOS ELECTROLITOS DBILES

Los electrolitos dbiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de disociacin de


un electrolito dbil puede ser representado por y eligiendo los estados de
referencia adecuados, se tiene la siguiente expresin para la constante de equilibrio del
proceso de disociacin:

Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el cido actico,
podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del electrolito y en la conductancia
equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones a causa de la
concentracin, se considera despreciable y se supone que la nica influencia de la dilucin
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sobre la conductancia equivalente de un electrolito dbil consiste en el aumento de la


disociacin de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no est
cargado. Si en la solucin se tiene 1 equivalente de electrolito, habr equivalentes de cada
ion.

La constante de disociacin para electrolitos dbiles, tambin se puede expresar en funcin al


grado de disociacin:

Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los trminos adecuadamente se obtiene la
Ley de dilucin de Ostwald:

Esta ecuacin es lineal, donde son magnitudes constantes, y el grfico de

, permite calcularlas.
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DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:

Conductmetro, Erlenmeyers de 250mL, Pipetas de 2, 5, 10,20mL, Fiolas de 100mL,


Bureta, Probeta, Vasos, Bagueta, Papel filtro.

Reactivos:

, , , ,Fenolftalena, Solucin estndar


H17030, Biftalato de potasio.

Para realizar este experimento se comenz lavando todos los materiales de vidrio y poniendo
a la estufa solo las pipetas, se comenz preparando 100 mL de una solucin de KCl 0.01M,
luego se preparamos 250 mL de soluciones 0.01, 0,002 y 0.00064 N de H Ac y HCl a partir de
0.05 N, valoramos las soluciones de NaOH, HAc y HCl, se usara BHK como patrn primario,
calibraremos el conductimetro con una solucin estndar a la temperatura a la que se
encuentra en el laboratorio, medir las soluciones preparadas realizando el lavado del
conductimetro antes de cada medicin, en la probeta con una pequea cantidad de muestra a
calcular.
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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N1: Condiciones de laboratorio

P(mmHg) T(C) H.R.(%)

756 23 98

Tabla N2: Datos experimentales

Tabla N2.1.: Estandarizacin de soluciones

Tabla 2.1.1.: Valoracin del NaOH 0.01N con Biftalato de Potasio (BHK)

(g) 0.02033

() 9.2

() (g/mol) 204.22

(N) 0.0108

Tabla 2.1.2: Valoracin del HCl 0.05N; 0.01N; 0.002 Ny 0.00064N con NaOH 0.01N

NORMAILDAD(N)TEORICA 0.05 0.01 0.002 0.00064

() 2 10 20 40

() 9.75 9.4 3.65 2.65


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(N) 0.0526 0.0102 0.00197 0.00072

Tabla 2.1.3: Valoracin del HAc 0.05N; 0.01N; 0.002 Ny 0.00064N con NaOH 0.01N

NORMAILDAD(N)TEORICA 0.05 N 0.01 N 0.002 N 0.00064 N

() 2 10 20 40

() 9.1 9.0 3.55 2.6

(N) 0.04914 0.00972 0.00192 0.0007

Tabla N2.2: Medidas de las conductividades de las soluciones.

Tabla N2.2.1: para el HCl

(N) Conductividad(S)

0.0526 19730

0.0102 3970

0.00197 719

0.00072 256

Tabla N2.2.3: para el CH3COOH

(N) Conductividad(S)

0.04914 11800
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0.00972 291

0.00192 97.9

0.0007 51.3
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Tabla N3: Datos tericos

Tabla N3.1 : Datos de las constantes de ionizacin y de conductividad especfica.

K(25c)
KCl
1.413 x10-6 S/cm

Ki oo
HAc
1.8x 10-5 390.6 s.cm2.eq-1

oo
HCl
426 s.cm2.eq-1

Tabla N4: Resultados y porcentajes de error.

Tabla N4.1: Conductividades especficas.

Tabla 4.1.1: Conductividades especficas obtenidas para el HCl

NHCl (N) Constante de celda (cm1 ) k(S/cm)

0.0526 1.00355 19800.04

0.0102 1.00355 3984.09

0.00197 1.00355 721.55

0.00072 1.00355 256.91


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Tabla 4.1.2: Conductividades especficas obtenidas


para el HAc

(N) Constante de celda (cm1 ) k(S/cm)

0.04914 1.00355 11841.89

0.00972 1.00355 292.03

0.00192 1.00355 98.25

0.0007 1.00355 51.48

Tabla N4.2: Conductividades equivalentes obtenidas

Tabla 4.2.1.: Conductividades equivalentes obtenidas para el HCl

(N) (. . ) ( )/

0.0526 377.763 0.229

0.0102 391.984 0.101

0.00197 367.569 0.044

0.00072 358.086 0.027

Tabla 4.2.2: Conductividades equivalentes obtenidas


para el HAc

(N) (. . ) ( )/

0.04914 241.838 0.222

0.00972 30.151 0.099

0.00192 51.354 0.044

0.0007 73.754 0.026


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Tabla N4.3: datos para graficar CH3COOH

1/ HAc (S. cm2 . eq1 ) .N

0.00414 11.8839

0.0332 0.2931

0.0195 0.09860

0.0136 0.05163

Tabla N5 : errores

Tabla N5.1: porcentaje de error -Lmite para el HCl y el HAc

()
%
(S. cm2 . eq1 )

HCl 364 14.59

Tabla N5.1: porcentaje de error -Lmite para el HCl y el HAc

K IONIZACION(EXPERI) %

CH3COOH 7.427x10-7 95
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EJEMPLO DE CALCULOS

a) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el .


l
Se sabe que:k = L (A)

Dnde: k KCl a 25C = 1,413 106 S/cm

L = 1408 S

Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:

l k 1,413 106
( )= = = 1.00355cm1
A L 1408 106

Para hallar la conductividad especfica (uS) :

conductividad para el HCl 0.005002N constante de celda x K(del laboratorio)


1.00355 19730 = 19800.04

Del mismo modo para las otras concentraciones de HCl y para el CH3COOH ver
tablas 4.1.1 y 4.1.2

b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.


Preparacin de la solucin de 100ml de .
WKCl = 0.0780g

PFKCl = 74.5g/mol

0.0780g
74.5g/mol
M= = 0.0104M
0.1L

MKCl = 0.01N

Estandarizacin del . con biftalato de potasio


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WBHK = 0.02033g
PE(BHK) = 204.22g/mol
Vgastado NaOH = 9.2ml

W
Sabemos que: NNaOH = PE(BHK)VBHK
gastado NaOH

0.02033 g
NNaOH =
204.22g/mol 9.2 103

NNaOH = 0.0108N

Estandarizacin del . utilizando


VHCl NHCl = VNaOH NNaOH

(2ml)(NHCl ) = (9.75ml)(0.0108N)

NHCl = 0.0526N

Estandarizacin del . utilizando

VHCl NHCl = VNaOH NNaOH

(10ml)(NHCl ) = (9.4ml)(0.0108N)

NHCl = 0.0102N

Se procede de la misma forma para el CH3COOH -ver tabla Tabla 2.1.2 y Tabla 2.1.3
c) Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especfica () y su
conductividad equivalente ():

Para la solucin de HCl 0.0526N


l
k = L (A) (Conductividad especfica)

k = 19800.04x106 S (1.00355 cm1 ) = 0.019870 S. cm1

1000 1000
=k = 0.019870 S ( ) = 377.763 S. cm2 . eq1
N 0.0526

Se procede de la misma forma para las dems soluciones-ver tabla Tabla N4.2.1 y
Tabla N4.2.2

d) Grafique para el y para el , y / . :


Ver Grficas N1, N2, N3

e) Calcule la conductividad lmite y la constante de ionizacin del y la


conductividad lmite para el , de los grficos obtenidos:
A partir de la grfica N1 se obtiene la conductividad lmite del HCl prolongando la
recta hasta que la concentracin sea igual a cero.

() = . .

Para calcular la constante de ionizacin se usa para el HAc:

1 1 N
+ =
^

De la grfica N3

Kionizacin= 7.427 x10-7


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5) Compare los resultados experimentales con los datos tericos, para la constante
de ionizacin del , la () ():
Para la constante de ionizacin del CH3COOH:

K i(exp) = 7.427 107

1.8105 7.427x107
%error = | | 100% = 95.87%
1.8105

Para la ():
426.16 364
%error = | | 100% = 14.59%
426.16
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ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En el experimento realizado Despus que terminamos de encontrar las conductividades


elctricas de las soluciones preparadas. Pasamos a calcular lo dems , encontramos que con las
conductividades halladas se pudo demostrar, que los electrolitos fuertes son mayores que los
electrolitos dbiles.
Segn nuestras grficas se determin la conductividad elctrica a dilucin infinita para el HCl
y el cido actico, luego comparando al HCl Uno de los errores ms importantes fue el de una
medicin inexacta de los volmenes gastados al realizar las titulaciones, por lo tanto nuestros
grficos salieron con mucho error y por ende los resultados tambin. Otro error importante que
nos pudo haber pasado en la experiencia es en la medicin de la conductividad elctrica del
KCl, pudo haber presencia de aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medicin simultanea
de la conductividad del aire; adems tambin de las soluciones de HVl y CH3COOH entonces,
el valor que se lea en la pantalla del instrumento, no ser el correcto y ya que los dems clculos
dependen de este valor, se arrastra hasta el final este error.
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CONCLUSIONES

Podemos notar que La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite


de cualquier electrolito son directamente proporcionales a la temperatura y tambin a
la concentracin de la solucin.

En la grfica 2 los electrolitos dbiles nos deberan salir curvas bruscas, por lo cual no
pueden ser dibujadas para una dilucin infinita, en este caso graficamos linealmente.

La conductividad equivalente lmite delos electrolitos fuertes, dan curvas con regresin
lineal podemos notar que es una recta, si lo llevamos a concentracin cero entonces
tendremos la conductividad equivalente lmite del electrolito.

RECOMENDACIONES

Lavar la parte del conductimetro que se introduce a la solucin con la solucin a medir.

Realizar el adecuado calibramiento del conductimetro segn la temperatura a la que se


encuentra la solucin que ayudara en el calibramiento..

Al momento de realizar las mediciones si empieza a medir el pH de los cidos terminar


para todos los cidos y pasar al siguiente.

Para la preparacin de los buffers trabajar con las sustancias que se encuentran en la
campana ya que esas son las sustancias a trabajar, usar guantes.
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BIBLIOGRAFIA

Pons Muzzo. Fisicoqumica 8 Edicin. Editorial Universo S.A. Pginas 356-380

Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica Pginas 534 - 539.

Maron y Pruton: conductividad y equilibrio ionico.


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APENDICE
CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de
una solucin.

Variacin de la conductividad con la concentracin.- Tanto la conductividad


especifica como la equivalente de una solucin varan con la concentracin. Para
electrolitos fuertes con concentraciones de hasta varios equivalentes por litro, K
aumenta al incrementarse la concentracin.

En contraste, las conductividades de electrolitos dbiles comienzan en valores bajos


en soluciones diluidas y crecen mucho ms gradualmente. As el aumento de la
conductividad con la concentracin se debe al incremento en el nmero de iones por
volumen de solucin.

La conductividad de una solucin varia ligeramente con la presin: debindose


al efecto principalmente a la variacin de la viscosidad del medio y por consiguiente
la alteracin de la velocidad. Por tanto, en la conductividad de los iones la viscosidad
de una diluida solucin disminuye gradualmente con un aumento de presin, ello va
acompaado por un aumento en la conductividad equivalente.

La conductividad con la temperatura de solucin aumenta marcadamente con el


aumento de temperatura, este aumento se debe principalmente a la disminucin de
la viscosidad del medio. La variacin de la conductividad lmite con temperatura se
puede representar por:
(T) = 25 C (1 + (T 25))

2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la


conductividad.
La influencia del movimiento de iones de una solucin sobre la conductividad es que
cuando la separacin promedio de iones es grande, como en soluciones muy diluidas,
su movimiento est determinado (adems de los impactos de las molculas de
disolvente) por el campo elctrico aplicado, y su movimiento neto consiste en un
desplazamiento uniforme hacia uno u otro de los electrodos. La evidencia ms
directa de la existencia de iones en solucin es constatar el hecho de que la solucin
puede conducir una corriente elctrica. Esto se explica por el movimiento de iones
con carga positiva (cationes) hacia los electrodos con carga negativa, y por iones con
carga negativa (aniones) hacia los electrodos positivos.

Es por eso que la forma ms simple de estudiar el movimiento de iones en solucin


es a travs de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.

Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se
manifiestan slo en soluciones acuosas, resaltndose el hecho que son iones del
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propio disolvente. Cada in H3O+ formado intercambia su protn al azar con una de
las molculas de agua que lo rodean.
Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge adems un movimiento
dirigido: una buena parte de los protones empiezan a moverse por las lneas de fuerza
del campo, hacia el ctodo, transportando electricidad. Gracias al salto de los
protones, aumenta mucho la conductividad elctrica de la solucin, ya que no tienen
que recorrer todo el camino hacia el ctodo, sino slo la distancia entre una y otra
molcula de agua. Es un tipo de conductividad de relevo.

Anlogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia


que en este caso el salto es de una molcula de agua al in OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el nodo. Pero, la velocidad del in
H3O+ es mayor porque el nmero de saltos de los protones es ms grande, debido a
que el estado energtico del hidrgeno en la molcula de agua corresponde a un
mnimo ms pronunciado de la energa potencial.

3. Explique qu tipo de corriente (c.a. c.c.) se utiliza en la determinacin de la


conductancia.

La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna (ca).


Con frecuencias de ca en el intervalo de audicin, de 1000 a 4000 Hz, la direccin de
la corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulacin de la carga en
los electrodos (polarizacin). El punto de equilibrio (balance) del puente se indica en
el osciloscopio de rayos catdicos.

Tan pronto se cont con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que las
soluciones de electrlitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es independiente
de la diferencia de potencial. Toda teora de la conductividad habr de explicar este
hecho: el electrlito siempre est listo para conducir electricidad, y esa capacidad no
es algo producido por el campo elctrico aplicado. Desde este punto de vista, no era
aceptable la ingeniosa teora que Grotthus propuso en 1805. Supuso que las
molculas del electrlito eran polares, con extremos positivos y negativos. Un campo
aplicado las alinea en una cadena y luego hace que las molculas situadas al final de
ella se disocien, liberndose en los electrodos los iones libres que se han formado.
No obstante sus limitaciones, la teora de Grotthus sirvi para subrayar la necesidad
de tener iones libres en las soluciones y poder as explicar la conductividad
observada.
Tenemos los siguientes conductores:
Conductores electrnicos (metales slidos o fundidos y ciertas sales) : hay una
emigracin directa de electrones a travs del conductor y bajo una influencia de
potencial.
Conductores electrolticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, sales
fundidas y algunas sales slidas como NaCl y AgNO3, hay una migracin inica
positiva y negativa hacia los electrodos, no solo hay transferencia de electricidad sino
de materia de una parte u otra del conductor y cambios qumicos en los electrodos,
caractersticos de la sustancia que compone el conductor y el electrodo.
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