Tecnologa de remediacin no convencional para el tratamiento en sitio de suelos contaminados
por hidrocarburos
El proceso inicia realizando los estudios para conocer
Tipo de contaminante
Concentracin en el suelo
Volumen de suelo contaminado (extensin, profundidad, rea afectada)
OBJETIVOS DE UNA DESORCION TERMICA
Un objeto de la presente invencin es proporcionar un proceso y un aparato capaces de separar
de forma simple y eficaz los contaminantes de los suelos y lodos. Dicho sistema debe ser capaz de aceptar una amplia variedad de materiales de alimentacin contaminados y separar econmicamente los contaminantes del material inerte en un material cerrado De modo que no haya liberacin de contaminantes en la atmsfera. Otro objetivo es proporcionar un proceso de separacin trmica que funcione a temperaturas a las que no se producen reacciones qumicas indeseables, tales como la formacin y evolucin de la dioxina como subproducto. Otro objeto ms de la presente invencin es desarrollar un procedimiento que pueda desinfectar econmica y segura materiales inertes a un alto grado. El proceso y el aparato deben ser adaptables para ser transportables a un sitio de tratamiento y, como tales, capaces de funcionar independientemente de las utilidades fijas. RESUMEN DE LA INVENCION En una amplia realizacin del procedimiento de acuerdo con la presente invencin, los contaminantes orgnicos se separan de materiales inertes tales como suelos y / o lodos mediante un proceso que comprende someter materiales inertes contaminados con un compuesto orgnico a una temperatura efectiva para volatilizar los contaminantes orgnicos pero por debajo Temperatura de incineracin, con eliminacin continua, condensacin y recogida de los vapores evolucionados, durante un periodo de tiempo suficiente para efectuar el grado deseado de descontaminacin del material inerte. Al aplicar el procedimiento de la invencin para descontaminar una gran cantidad de material, Llevado a cabo con un secador rotatorio hermtico indirectamente calentado. El calentamiento indirecto no implica la inyeccin de aire en el secador, por lo que se evita el problema de la ventilacin de gases de escape de combustin contaminados. El proceso de secado se lleva a cabo normalmente bajo un ligero vaco, de modo que no puede haber ningn problema significativo de emisin en la atmsfera de ningn contaminante. Las temperaturas se controlan cuidadosamente para mantener la temperatura media de los slidos del material que se procesa por debajo de 425C, Y para mayor economa ms usualmente por debajo de 325 F, de modo que no hay problema de formacin de dioxinas o dibenzofuranos. A estas temperaturas, el componente voltil del material contaminado se vaporiza para formar una fase gaseosa, dejando detrs una fase slida inerte. La fase gaseosa, que puede contener partculas slidas finas, vapor, aire, un gas portador inerte y contaminante orgnico vaporizados tales como COV y PCB, se extrae continuamente del secador y posteriormente se condensa y se recoge para su posterior tratamiento o eliminacin por medios apropiados DESCRIPCIN DE LOS DIBUJOS
DESCRIPCION DETALLADA DEL EXPERIMENTO
Muchos tipos de materiales inertes contaminados, tales como tierra, arena, lodos y desechos peligrosos tales como lodos de estanque contaminados, tortas de filtracin, etc., pueden tratarse con xito de acuerdo con la presente invencin. Los materiales contaminados a tratar se pueden denominar colectivamente en lo sucesivo "alimentacin". La eliminacin de contaminantes por evolucin trmica del vapor puede denominarse "secado". Se ha encontrado que el proceso es eficaz para la amplia variedad de contaminantes orgnicos y concentraciones que se encuentran en el negocio de tratamiento de residuos qumicos. Si bien no sera posible enumerar todos los contaminantes a los que se puede aplicar el proceso de separacin trmica actualmente reivindicado, Los contaminantes orgnicos que pueden estar presentes en la alimentacin son compuestos aromticos policlorados y disolventes orgnicos. PCB y pentaclorofenoles (PCP) son dos compuestos orgnicos ejemplares que pueden separarse trmicamente de acuerdo con la presente invencin. Se ha demostrado que el proceso de tratamiento de la invencin es eficaz para separar compuestos orgnicos cuyas presiones de vapor (a 5C) oscilan entre 0,000001 y ms de 300 mm de Hg. Aunque ha sido la creencia de los expertos en la tcnica que la desinfeccin trmica de materiales inertes requiere calentar los materiales a temperaturas de incineracin para causar la descomposicin de los contaminantes orgnicos halogenados, la presente invencin se basa en el sorprendente descubrimiento de que es posible a bajas temperaturas (Menos de 325 C) para desinfectar con xito una amplia variedad de materiales inertes a un alto grado. Aunque puede esperarse que algunos contaminantes orgnicos contenidos en materiales inertes contaminados se volatilicen tras la aplicacin de calor a los materiales inertes contaminados, es sorprendente que la eliminacin sustancialmente completa de contaminantes orgnicos, incluyendo compuestos de alto punto de ebullicin, de una variedad de materiales inertes pueda efectuarse al Temperaturas sustancialmente inferiores a sus puntos de ebullicin y temperaturas de incineracin. Durante las pruebas de laboratorio del procedimiento de la invencin utilizando equipo a escala de bancada, se ha demostrado que los contaminantes orgnicos pueden ser eliminados del suelo / lodo calentando a una temperatura inferior a 425C, y para mayor economa, preferiblemente por debajo de 325C. Una prueba, lodo de estanque que contena casi 1000 ppm de PCB se calent a 300C durante aproximadamente una hora en aire, donde a la concentracin de PCB se redujo a menos de 2 ppm. Tambin se han realizado otros ensayos, calentando el suelo / lodo contaminado en una atmsfera de nitrgeno una vez que demostr de manera similar la eficacia de la tcnica. El mecanismo por el cual los materiales complejos se secan de manera que la eliminacin sustancialmente completa de contaminantes de materiales inertes se produce es complejo y no se entiende completamente, pero se cree que los fenmenos tecno lgicos implicados siguen bsicamente los descritos en Pars, Physical Chemists Handbook, Seccin 21, Que se incorpora aqu como referencia. La estructura de los slidos en la alimentacin, el tipo de contaminantes lquidos y otros lquidos en la alimentacin, la concentracin de lquidos y la saturacin de la fase gaseosa determinan el mecanismo mediante el cual puede producirse el flujo interno de lquido y la vaporizacin. Los mecanismos de flujo de lquidos pueden incluir (1) difusin, (2) flujo capilar, (3) flujo causado por los gradientes de encogimiento y presin, (4) flujo causado por la gravedad y (5) flujo causado por vaporizacin condensa Secuenciacin. El secado de los alimentos en los que los slidos son de una estructura y textura complejas no se produce como un nico proceso continuo sino que implica varias fases distintas. Una primera fase en el secado de material inerte contaminado implica la evaporacin de lquidos, que pueden ser contaminantes, agua u otros lquidos, de la superficie saturada sobre el slido. Esto se sigue a su vez por un perodo de evaporacin desde una superficie saturada de rea gradualmente decreciente y, finalmente, cuando la superficie de los slidos en la alimentacin ya no est saturada, hasta un perodo de evaporacin desde el interior de los slidos. En consecuencia vara con la temperatura, el tiempo, la composicin de slidos y el contenido de humedad. En una grfica que compara la evolucin del vapor con respecto al tiempo, pueden reconocerse fases distintas. Generalmente hay una primera fase de aumento gradual de la evolucin de los vapores a medida que el alimento se calienta. Una segunda fase, conocida como fase constante, corresponde al perodo en el que se desarrolla una cantidad constante de vapor. La fase de velocidad constante contina hasta un punto en el que la velocidad de secado comienza a caer, conocida como el punto en el que se alcanza el punto de contenido de "humedad crtica". Despus de alcanzar el punto de contenido crtico de humedad, la siguiente fase se llama fase de cada. Esta fase se caracteriza por una tasa de cambio continuo a lo largo del resto del ciclo de secado, que corresponde a la disminucin en el rea de superficie saturada Un punto siguiente en la curva se produce en ese punto en el que todas las superficies expuestas se vuelven completamente insaturadas y marca el comienzo de la porcin del ciclo de secado durante la cual la velocidad de movimiento de humedad interna controla la velocidad de secado. En general, la velocidad de secado depende de factores que afectan a la difusin de la humedad fuera de la superficie de evaporacin y de los que afectan a la velocidad de movimiento de la humedad interna. La humedad que se mantiene en los intersticios de los slidos, o se mantiene como lquido en la superficie, o se mantiene como humedad libre en las cavidades celulares se mueve por gravedad y capilaridad , Siempre que estn presentes los pasajes para el flujo continuo. La humedad puede moverse por difusin de vapor a travs de la alimentacin, siempre que se establezca un gradiente de temperatura por calentamiento, creando as un gradiente de presin de vapor. La vaporizacin y la difusin de vapor pueden ocurrir en cualquier alimentacin en la que el calentamiento tenga lugar desde una direccin En el que el lquido se asla entre o dentro de grnulos de slido.En la fase terminal, la velocidad de secado se rige por la velocidad de movimiento de humedad interna; La influencia de las variables externas disminuye. Este perodo generalmente pre Domina la determinacin del tiempo de secado global para reducir el contenido de humedad. Si el proceso de acuerdo con la presente invencin se lleva a cabo en un proceso continuo, se entender que todos los procesos anteriores estn ocurriendo al mismo tiempo. Tambin se comprender que los parmetros operativos pueden variar para influir en los fenmenos anteriores. Por ejemplo, un gas inerte adicional puede ser Se pasa sobre la alimentacin de secado para eliminar los vapores evolucionados. De esta manera, se reduce la concentracin de vapores evolucionados en la fase gaseosa alrededor de los slidos de secado y se hace ms fcil que los lquidos calentados pasen de la fase lquida a la fase de vapor. Es tambin la experiencia de los inventores que la presencia de una pequea cantidad de agua en la alimentacin mejora la eficacia de la descontaminacin global proceso. Se cree que a medida que el agua en los espacios intersticiales de los materiales inertes se vaporiza y entra en la fase de vapor, transporta contaminantes junto con l o de otro modo facilita la vaporizacin de los contaminantes, es decir, acondicionando la fase gaseosa para reducir la presin de vapor al Que los contaminantes pasarn a la fase de vapor. Aunque la mayor parte del agua presente en la alimentacin se vaporiza en torno al punto de ebullicin del agua, sin embargo, parte del agua entra en la fase de vapor junto con sustancias orgnicas de bajo punto de ebullicin y queda suficiente agua residual para vaporizarse incluso en la alimentacin que ha sido calentada A una temperatura por encima del punto de ebullicin del agua, de modo que se cree que el agua juega un papel significativo en el aumento de la eficacia de la descontaminacin a lo largo de un intervalo muy amplio de temperaturas. En una amplia realizacin del procedimiento de acuerdo con la presente invencin, los contaminantes orgnicos se separan de materiales inertes tales como suelos y / o lodos mediante un proceso que comprende someter los materiales inertes contaminados a una temperatura efectiva para volatilizar los contaminantes orgnicos pero muy por debajo de la temperatura de incineracin , Con eliminacin continua de los vapores evolucionados, durante un periodo de tiempo suficiente para efectuar el grado deseado de descontaminacin del material inerte. Cuando se aplica el procedimiento de la invencin para descontaminar una gran cantidad de material, el procedimiento se lleva a cabo preferiblemente con un secador rotatorio hermtico calentado indirectamente. Las temperaturas de los slidos se mantienen cuidadosamente por debajo de 425 C y para mayor economa por lo general por debajo de 325 C. A esta temperatura, el componente voltil del material contaminado se vaporiza para formar una fase gaseosa, dejando una fase slida inerte. La fase gaseosa, que puede contener vapor, aire, un gas portador inerte y contaminantes orgnicos vaporizados tales como COV y PCB, se extrae continuamente del secador y se condensa y se recoge para su posterior tratamiento o eliminacin por procedimientos apropiados. Los parmetros de funcionamiento especficos variarn en funcin del grado de humedad de la alimentacin, de la concentracin y de los puntos de ebullicin del contaminante en la alimentacin (que puede variar en un amplio intervalo) y del porcentaje de contaminantes que se eliminarn Del alimento. Este sistema puede ser operado para eliminar prcticamente todos los COVs y para hacer que el sustrato tratado sea ambientalmente seguro segn los estndares de la EPA, o con los niveles determinados por los sitios de trabajo y requisitos especficos. Por ejemplo, como se muestra arriba, los PCB pueden reducirse a menos de 2 ppm o segn se requiera. Por consiguiente, las temperaturas de secado y los tiempos de residencia del secador pueden variar ampliamente. Sin embargo, la temperatura media mxima de los slidos no debe exceder los 425 C. La alimentacin a una temperatura de 425 C puede tener tpicamente un tiempo de residencia de hasta 90 minutos. Los slidos pueden mantenerse ms tiempo a la temperatura operativa si El aumento del tiempo de residencia reducir la capacidad del sistema. Aunque es posible que los slidos puedan salir del secador a temperaturas de hasta 425 C en algunos casos, es ms usual que los slidos salgan a una temperatura de 225 a 325 C. Puesto que los contaminantes orgnicos halogenados no estn sujetos A temperaturas superiores a 325-425 C, no habr cambios qumicos indeseables en los constituyentes originales. De gran ventaja es el hecho de que no habr creacin incidental de dioxinas a partir de hidrocarburos halogenados como ocurre actualmente en las tcnicas de incineracin. Sin embargo, la presencia de dioxina en la alimentacin no perturba el funcionamiento de la presente invencin. El secador preferiblemente funciona a un vaco muy ligero (tpicamente es decir, una columna de agua de 0,1 a una columna de agua de 2,0 pulgadas) para asegurar que si el sistema no est hermtico al aire, cualquier fuga que pueda ocurrir extraer aire En el sistema, y no al revs. Esto evitar cualquier emisin ambiental. Se debe mantener una velocidad mnima del gas (tpicamente 0,5 a 2,0 pies por segundo) en el secador para asegurar una remocin adecuada del vapor de los slidos. Tambin se puede emplear positivamente agua o vapor en el proceso inventivo para ayudar a eliminar los contaminantes de los espacios intersticiales. Se cree que a medida que el agua se volatiliza dentro y alrededor de los espacios intersticiales, ayuda a volatilizar o quitar los productos orgnicos y que el flujo de vapor arrastra y ayuda a transportar los productos orgnicos fuera del secador en la corriente de gas efluente. El gas inerte distinto del vapor de agua se introduce preferiblemente en el sistema para obtener una eficiencia de separacin adicional, preferiblemente en un flujo a contracorriente a travs del secador (es decir, en una direccin opuesta al avance de los materiales inertes). El transportador de gas inerte se utiliza en el proceso principalmente para la seguridad para eliminar el riesgo de un incendio en el secador y para reducir la presin parcial de la atmsfera global para destilar o hervir ms fcilmente los contaminantes de COV. El nitrgeno se usa preferiblemente por razones de conveniencia Y practicidad. Sin embargo, tambin podran utilizarse otros gases inertes tales como, pero no limitados a dixido de carbono, helio y argn, sujetos a consideraciones de precio, disponibilidad y composicin del material alimenticio procesado. La forma en que se llevar a cabo la presente invencin, y otras caractersticas y ventajas de la presente invencin, sern evidentes a partir de los siguientes Ejemplos ilustrativos. Tambin resultar evidente que el aparato y las condiciones pueden variar ampliamente conservando el principio bsico de la presente invencin. Los ejemplos deben considerarse ilustrativos y no son en modo alguno restrictivos. EJEMPLO Se utilizaron muestras de lodo de dos embalses en Nueva York: el primero fue el lodo de las Sales del Norte y el otro lodo de la Laguna 2. Para cada experimento se utilizaron aproximadamente 75 g de lodo de Sales del Norte o 95 g de lodo de Laguna 2. El lodo se agit para formar una mezcla homognea. La mezcla se extendi (manchada) con una esptula para formar una capa de 12 mm de espesor dentro de un disco de aluminio (75 mm de dimetro x18 mm de profundidad). El plato se coloc sobre una plataforma metlica dentro de un horno de mufla (Thermolyne Modelo 1400) que se haba precalentado a la temperatura mostrada en la FIG. 1 y 2. La plataforma estaba conectada mediante una barra de metal que pasaba a travs de un orificio en la parte inferior del horno hasta un disco que descansaba sobre un equilibrio electrnico de carga superior. Se pueden leer cambios de peso de tan solo 0,1 gramos. Se control la temperatura de la muestra por medio de un termopar de cromel alumel revestido de acero inoxidable de 0,020 pulgadas de dimetro insertado en el lodo blando. El otro extremo del termopar pas a travs de un pequeo orificio adyacente a la puerta del horno y se conect a un termmetro de lectura directa o grabador de tiras de milivoltios. La temperatura del horno se ley con otro termopar de cromel-alumel y se control con un dispositivo de entrada de porcentaje incorporado. Mientras se calentaba la muestra, se extrajo aire a travs del horno a una velocidad de aproximadamente 0,5 litros / minuto a travs de un tubo de vidrio que se extiende a travs de un orificio de 3 pulgadas de dimetro taladrado en el lado del horno. A continuacin, el aire pas a travs de un condensador de Friedrichs refrigerado por agua en un matraz de fondo redondo (para recoger condensados) ya continuacin a travs de un depurador de gas lleno de agua. A pesar del flujo de aire, los vapores y el condensado de agua escaparon alrededor de la puerta del horno poco ajustada. Los residuos al final de cada experimento eran friables y se pulverizaban fcilmente con un mortero y una maja. En el caso de los residuos de la Laguna 2, los guijarros estaban presentes, pero se eliminaron tamizando el polvo a travs de un tamiz de 1 mm. El producto se pes de nuevo s que los resultados se podan calcular sobre una base libre de guijarros.Las Figs. 1 y 2 muestran curvas tpicas de prdida de peso frente al tiempo para varias series con los lodos de las Sales del Norte y Laguna 2. Slo se grafican los 70 minutos iniciales, ya que los cambios de peso subsecuentes fueron casi insignificantes. Los cambios de peso se han normalizado para mostrar gramos perdidos por 100 g de muestra, es decir, porcentaje de prdida de peso. Se puede observar que la prdida de peso (o contenido de agua) del lodo de Sales del Norte es aproximadamente 10% mayor que la del lodo Laguna 2. Debe tenerse en cuenta que las velocidades a las que se calentaron las muestras de lodo y se evapor el agua son funciones del montaje experimental. Dependen de los pesos iniciales de la muestra, la geometra de la muestra, el recipiente de la muestra, la entrada de potencia y la capacidad calorfica del horno (relativamente pequeo), el flujo de aire, etc. As, en las condiciones experimentales particulares, tom alrededor de 65-75 minutos para la muestra Para alcanzar los 200 C; Aproximadamente 45-50 minutos para alcanzar 250 o 300 C; Y aproximadamente 35 minutos para alcanzar 335 C. Las observaciones de la temperatura de la muestra en funcin del tiempo mostraron que el agua se evapor a aproximadamente 100 C durante perodos de tiempo comprendidos entre 10 y 30 minutos, dependiendo de las condiciones experimentales. En las Tablas 1 y 2 se enumeran la prdida de peso y el contenido de PCB despus de varios ciclos de calentamiento de los lodos de las Sales del Norte y Laguna 2 La medicin del PCB que permaneca despus del tratamiento a 90-100C sirvi como medida de la lnea de base de la contaminacin con PCB en las composiciones de partida. El anlisis de los PCB en las muestras analticas en polvo, en polvo, mediante la extraccin de Soxhlet durante la noche con 90% de hexano-10% de acetona y el anlisis cromatogrfico de gases del extracto concentrado, dio resultados ms consistentes que la extraccin directa del lodo que contena agua original. A 100C, no ms de uno o dos dcimos por ciento de los PCB se volatilizan durante 2 a 4 horas. Por lo tanto, la eliminacin de PCB se bas en comparaciones de los residuos secos, libres de agua. Las pequeas diferencias en el porcentaje de prdida de peso (debido al agua) para cada serie de experimentos 4.864.942, aunque probablemente reales, pueden ser ignoradas a los fines de las comparaciones. El lodo de las Sales del Norte fue probado en primer lugar. Slo del 5 al 6% de la concentracin de PCB original de 72 ppm (media) permaneci despus de calentar a 200C durante 6 a 16 horas. A la temperatura ms alta de 335 C, se alcanz el lmite inferior de deteccin de PCB, indicando que se dej menos de 1 ppm (aproximadamente 1% del PCB inicial) despus de 6 horas. Se necesit un lodo con mayor contenido inicial de PCB para verificar estas descontaminaciones aparentemente exitosas. El lodo Laguna 2 sirvi para este propsito. La Tabla 2 muestra que el lodo Laguna 2 contena 984 ppm de PCB en una base libre de agua. Una hora de calentamiento a 200, 250 a 277, o 300 a 340 C volatiliz succesivamente cantidades mayores de PCB, dejando 64, 12 y menos del 0,1%, respectivamente, del contenido original de PCB. Sin embargo, con perodos de calentamiento ms cortos de 15 y 30 minutos a aproximadamente 300C, aproximadamente el 5% de los PCB no se volatilizaron. Aparentemente, la eliminacin aceptable de PCB ocurre despus de una hora a 300C. Los experimentos restantes a intervalos de calentamiento ms prolongados oa 375C dieron evidencia adicional de que es factible a temperaturas moderadas reducir la concentracin de PCB en lodos a menos de 2 ppm. CONCLUSIONES Estos experimentos demuestran que un simple calentamiento a aproximadamente 300 C en aire puede descontaminar los lodos de ensayo para dejar residuos con 2 ppm o menos de PCB. Una comparacin de costos basada en estos lodos muestra que los ahorros de costos con el secado sobre la incineracin promedio de $ 50 a $ 125 / ton, y basado en la composicin de la alimentacin puede ser de $ 140 / ton o ms.