Termoqumica

Termoqumica (del gr.

thermos, calor y qumica) Termoqumica
consiste en el estudio de
las transformaciones que
sufre la Energa calorfica
en las reacciones
qumicas, surgiendo
como una aplicacin de
la Termodinmica a la
qumica. Frecuentemente
podemos considerar que
las reacciones qumicas
se producen a presin
constante (atmosfera
abierta, es decir, P=1
atm), o bien a volumen
constante (el del
receptculo donde se
estn realizando). El
Calor intercambiado en el
proceso es equivalente a
la variacin de entalpa
de la reaccin. qp = rH.
El calor que se
intercambia en estas Concepto: Es la parte de la Qumica que se encarga
condiciones equivale a la del estudio del intercambio energtico de
variacin de energa un sistema qumico con el exterior
interna de la reaccin. qv
= rU

Contenido
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1 Termoqumica
2 Variables de estado
3 Calor de formacin).
4 Tipos de reacciones segn la Entalpa:
o 4.1 Reacciones endotrmicas
o 4.2 Reacciones exotrmicas
5 Funciones de estado
6 Cambios de entalpa estndar de reaccin
o 6.1 Entalpas de formacin de compuestos:
7 Fuente
8 Enlaces externos

Termoqumica
La Termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las
reacciones qumicas. El calor que se transfiere durante una reaccin qumica
depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no es una funcin de
estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se realizan a
P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la
de las reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es
el cambio de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de
reaccin". La entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende
de la trayectoria.
Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la
reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya
variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el sistema durante la
reaccin) son llamadas reacciones exotrmicas.
Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas,
como consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la
temperatura del sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un
recipiente de paredes adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.
Si las paredes del sistema son diatrmicas, la Temperatura del sistema
permanece constante con independencia de la transferencia de energa que
tiene lugar debido al cambio en la composicin.

Variables de estado
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reaccin qumica)
Ejemplos:

Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.

Calor de formacin).
Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de formacin de
un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado
fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como DHf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre
DH0 y el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) DHf0= 393,13 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)DHf0 = 285,8 kJ/mol
El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema
cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los
reactantes. Para una definicin completa de los estados termodinmicos de los
productos y de los reactantes, tambin es necesario especificar la presin. Si
se toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio
de entalpa del sistema, DH r. En este caso podemos escribir: Qr= DHr
Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin. El
calor de reaccin: es el cambio de energa que se presenta del rompimiento o
formacin de enlaces qumicos. El calor de reaccin se expresa generalmente
en trminos de caloras o kilocaloras (Kcal). Actualmente tambin se utiliza el
joule (J) como medida de energa cuando se habla de cambios qumicos.
El calor de reaccin puede recibir diferentes nombres segn el tipo de cambio
que se produce en la reaccin. Puede nombrarse entonces como: calor de
formacin, calor de combustin, calor de neutralizacin, etc.
Esta parte de la Qumica es objeto de estudio de la Termoqumica, a la que
podemos definir como la rama estudia los cambios de energa calrica que
acompaan a las reacciones qumicas. Cuando se determina el calor de
reaccin , se conoce la cantidad de calor liberada o absorbida en una reaccin
a la misma temperatura de los reaccionantes. Si en la reaccin qumica se
produce absorcin de energa se denomina endotrmica, y si hay, lo contrario,
liberacin de energa se denomina exotrmica.
Para trabajar este asunto debes manejar el concepto de Entalpa, simbolizado
en Qumica con la letra H, debes saber que es el calor liberado o absorbido en
una reaccin por una presin constante; y este se determina calculando la
variacin de calor entre las sustancias resultantes y las reaccionantes.
Esta determinacin se denomina variacin de entalpa, VH. El signo de ste
resultado o valor seala si hubo liberacin de calor o absorcin del mismo. El
valor arrojado por esta diferencia o variacin indica que tanto los reaccionantes
como los productos contienen calor que es caracterstico de su masa. El
contenido de calor es una medida de la energa que est acumulada por una
sustancia durante su formacin.
Si el valor de la variacin de entalpa es positivo, hubo absorcin de calor
durante la reaccin; y si es negativo significa lo contrario, que hubo liberacin
de calor.

Tipos de reacciones segn la Entalpa:

Reacciones endotrmicas
Son aquellas reacciones donde se absorve calor, esto significa que la energa
de las molculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es mayor que
la energa de las molculas de las sustancias reaccionantes (ER).
El medio donde ocurre este tipo de reaccin se enfra.

Reacciones exotrmicas
Son aquellas reacciones donde se libera calor, esto significa que la energa de
las molculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es menor que la
energa de las molculas de las sustancias reaccionantes (ER).
El medio donde ocurre este tipo de reaccin se calienta.

Funciones de estado
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del
sistema. Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado. Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna,
entalpa. NO lo son: calor, trabajo.

Cambios de entalpa estndar de reaccin

Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin qumica, se
considera que el estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y
el estado final lo constituyen los productos de reaccin, tambin puros y
separados. Las propiedades termodinmicas de cada sustancia son diferentes,
por lo que una reaccin qumica va acompaada de un cambio en las funciones
termodinmicas del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las
propiedades termodinmicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).
En general, los valores tabulados de entalpas, se refieren a los valores
asignados a las sustancias qumicas en sus estados convencionales. El estado
convencional de una sustancia se elige arbitrariamente como el estado normal
o estndar de la sustancia a 25C y 1bar.
Estado estndar o normal: El estado estndar de una sustancia, es la forma
pura ms estable de la misma, a la presin de 1 bar y a la temperatura
especificada. Si la sustancia es un gas a esa presin y temperatura, el estado
estndar se elige como aquel en el que el gas se comporta como gas ideal. En
el caso de disoluciones lquidas ideales (o disoluciones slidas ideales) el
estado estndar de cada componente se elige como el lquido (o el slido puro)
a la T y P de la disolucin (o a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la
presin no es muy alta).
En el caso de disoluciones diluidas ideales el estado estndar del disolvente se
elige como el lquido (o el slido puro) a la T y P de la disolucin, sin embargo
el estado estndar del soluto es un estado ficticio a la T y P de la disolucin,
que resulta de extrapolar las propiedades del soluto en las disoluciones muy
diluidas al caso lmite en el que su fraccin molar fuera 1. En el caso de
disoluciones no ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el
estado estndar de las disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones
diluidas ideales, (el convenio ha de especificarse, porque en cualquier caso
debe cumplirse que , lo que implica un valor diferente de i0, de ai y de i).
Para cada valor de temperatura existe un nico estado normal de una
sustancia pura dada, dicho estado se representa por y se lee entalpa molar
estndar a la temperatura T.
Arbitrariamente la entalpa molar de cada elemento a la presin de 1bar y
temperatura de 25C es tomado como cero. Existen elementos como es el caso
del carbono que tienen varias formas alotrpicas, el diamante y el grafito. Para
tales elementos, se toma como sustancia de referencia la forma estable a 25C
y 1 bar. En este caso la forma ms estable es el grafito, y su entalpa es cero,
pero no es cero la del diamante.Este convenio arbitrario se aplica a elementos
no a compuestos, excepcin hecha de los gases diatmicos homonucleares.

Entalpas de formacin de compuestos:

Para calcular la entalpa de formacin de un compuesto a 298 K y P= 1bar se
procede a travs de una serie de pasos
1) Si todos los elementos son gases a 298 K y P=1 bar, se calcula la variacin
de entalpa para la transformacin desde gas ideal a gas real, en las
condiciones expresadas, puesto que en el laboratorio no se manejan gases
ideales.
2) Se mide en un calormetro la variacin de entalpa que se produce al
mezclar los elementos puros a 298 K y P=1 bar
3) Si la reaccin no tiene lugar en esas condiciones de P y T, se calcula la
variacin de entalpa del proceso que consiste en llevar la mezcla desde 298K
y P=1 bar a las condiciones en las que se lleva a cabo la formacin del
compuesto.
4) Medimos en un calormetro la variacin de entalpa de la reaccin en la que
se forma el compuesto a partir de los elementos, una vez que se alcanzan las
condiciones en las que la reaccin tiene lugar.
5) Y por ltimo calculamos la variacin de entalpa del proceso donde el
compuesto se lleva desde las condiciones en las cuales se ha obtenido en la
etapa 4 hasta su estado estndar a 298 K
La variacin de entalpa de formacin estndar a 298 K es la suma de las 5
etapas aunque la contribucin ms importante es la que corresponde a la etapa
4. De esta forma se tabulan los valores de las entalpas de formacin de los
compuestos a 298 K.