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UNIDAD

01 02 03 04 05 06 07 08 09 10

Cintica qumica
Introduccin Sumario

El estudio de las reacciones qumicas indi-
ca si la reaccin se produce con desprendi-
miento o absorcin de energa. Tambin se
puede deducir si un proceso se produce de
forma espontnea o no, pero nada indica
respecto a la mayor o menor rapidez con la
tiene lugar el proceso, algo de inters fun-
damental en los procesos industriales.
La mayora de los procesos industriales se
producen de forma demasiado lenta para
ser rentables econmicamente y la qumi-
ca debe arbitrar el sistema para acelerar
las reacciones que tienen lugar en dichos
procesos.
Otras veces, sin embargo, las reacciones
son demasiado rpidas, incluso pueden lle-
gar a ser explosivas, y se hace preciso dece-
lerarlas.
La Cintica qumica estudia el tiempo que
tarda una reaccin en tener lugar y la velo-
cidad a la que transcurren las reacciones
qumicas as como los factores que influyen
en ella para poder conocerla y controlarla.
La investigacin cientfica consiste en ver
lo que todo el mundo ha visto, pero pen-
sando en lo que nadie ha pensado.
A. SZENT-GYRGYI
1. Aspecto dinmico
de las reacciones qumicas
2. Ecuacin cintica de la velocidad
de reaccin
3. Teoras de las reacciones qumicas
4. Constante de la velocidad
y temperatura. Ecuacin
de Arrhenius
5. Mecanismos de las reacciones
qumicas
6. Factores que influyen
en la velocidad de reaccin
7. Catlisis
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06 CINTICA QUMICA

1. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas

Dudley R. Herschbach (1932),
premio Nobel de Qumica en 1986,
por su contribucin al
esclarecimiento de la dinmica
qumica de los procesos
elementales.
La cintica qumica estudia el tiempo que tarda una reaccin en producirse; por tanto, define y
estudia la velocidad a la que transcurren las reacciones qumicas, as como los factores que influ-
yen en ellas.
Hay cambios qumicos que se producen con mucha lentitud, como la corrosin de los metales;
otros, sin embargo, transcurren en tiempos moderados, como las combustiones, y, finalmente, un
gran nmero de reacciones tienen una duracin muy corta que puede ser del orden de microse-
gundos (106 s), de picosegundos (1012 s) o femtosegundos (1015 s).
El tiempo, que no es una variable termodinmica, constituye la magnitud ms importante en el
estudio de la cintica.
Para entender una reaccin se debe conocer su mecanismo. Hasta hace muy poco tiempo, de una
reaccin qumica solo se conocan las sustancias iniciales o reactivos de los que se parta y los pro-
ductos que finalmente se obtenan. En l986, se concedi el Nobel de Qumica al trabajo sobre tc-
nicas lser para el estudio de reacciones rpidas, que ampli la comprensin de la dinmica de las
reacciones. En los ltimos veinte aos los avances en este campo han sido espectaculares.
1.1. Velocidad de reaccin
La evolucin de una reaccin qumica a medida que transcurre el tiempo requiere la combinacin
qumica de los reactivos para transformarse en los productos.

La velocidad de reaccin (v) mide la rapidez con la que se desarrolla el proceso y representa
la cantidad de un reactivo que desaparece o la cantidad de un producto que aparece, por uni-
dad de tiempo.

Para medir la velocidad de reaccin se elige una magnitud que vare con el tiempo a medida que
transcurre el proceso qumico. La magnitud ms utilizada es la concentracin, que se expresa en
mol L1. Tambin se pueden utilizar, en reacciones en fase gaseosa a volumen constante, las varia-
ciones de la presin con el tiempo.
Las relacin entre la concentracin de las sustancias y el tiempo transcurrido va cambiando a medi-
da que se produce la reaccin, por lo que la velocidad no es constante, sino que vara en el tiempo.
Por esta razn, ms que hablar de una velocidad media es mejor definir la velocidad instantnea.

[ ] mol/L
La velocidad de reaccin instantnea es la variacin, en un instante determinado, de la con-
AB centracin con respecto al tiempo de cada una de las sustancias que interviene en el proceso.
[A]
reactivos
La velocidad instantnea viene dada por el lmite de la variacin de la concentracin de reactivo
[B] productos
o de producto con respecto a t cuando esta tiende a cero, es decir, la definicin de derivada:

v = tlm [C] = d[C]

t (s) 0 t dt
donde [C ] es la concentracin en mol L1. Segn esta definicin la velocidad puede tener valores
La representacin corresponde distintos segn la sustancia respecto a la que se mida. Su unidad es: [v] = mol L1 s1.
a la variacin de la concentracin
1 d[Reactivo] 1 d[Producto]
de reactivos y productos en funcin v = coef. esteq. dt = coef. esteq. dt
del tiempo.

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CINTICA QUMICA 06

Anlisis de una reaccin qumica

Consideremos la reaccin de formacin del agua a partir de los reactivos correspondientes

(H2 y O2):
2 H2 + O2 2 H2O
La expresin de la velocidad respecto al oxgeno sera la ms sencilla por ser su coeficiente
estequiomtrico igual a 1, y la expresin de la velocidad es:
d[O2]
v (O2) =
dt
La concentracin de O2 disminuye a medida que transcurre el tiempo, por lo que su varia-
cin es negativa, por ello, la expresin de la velocidad se multiplica por 1, para que su valor
sea positivo. La velocidad de desaparicin del H2 y la de aparicin del agua son el doble que
la velocidad de desaparicin del O2, por tanto se tiene:
d[O2]
v (N2) = v (H2O) = 2
dt Ms informacin
De manera que, para la reaccin, se puede escribir: Para calcular la velocidad de reac-
d[O2] 1 d[N2] 1 d[H2O] cin se miden las concentracio-
v (N2) = = = nes de una de las sustancias en
dt 2 dt 2 dt
intervalos de tiempos iguales, se
Observa que el signo de la expresin obtenida es positivo si la sustancia aparece y negati- dibuja la grfica concentracin/t
vo si desaparece. y la pendiente que corresponde a
la tangente a la curva en cada
punto indica el valor de la veloci-
En general, para una reaccin qumica cualquiera: dad en ese instante de tiempo.
aA+bBcC+dD
concentracin
1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]
v= = = =
a dt b dt c dt d dt
Por tanto la velocidad de la reaccin se puede definir como:

La velocidad de reaccin es la derivada, respecto al tiempo, de la concentracin de cualquier d [A]

reactivo o producto, dividida por su respectivo coeficiente estequiomtrico y convertida en un tg = v =
dt
nmero positivo. Sus unidades son mol L1 s1. t

Actividades

1 Para la reaccin de formacin del amonaco:
N2 + 3 H2 2 NH3
Escribe la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de las con-
centraciones de todas las sustancias y de sus coeficientes estequio-
mtricos, y representa la variacin de la concentracin de cada una
de esas sustancias frente al tiempo para dicha reaccin.
2 Escribe la ecuacin diferencial de la velocidad en funcin de los reac-
tivos y de los productos para la reaccin qumica:
4 HBr (g) + O2 (g) 2 Br2 (g) + 2 H2O (g)
3 Para la actividad anterior explica razonadamente cules de las siguien-
tes afirmaciones son verdaderas y cules falsas:
a) La velocidad de aparicin del bromo es el doble que la de desa-
paricin del oxgeno.
b) La velocidad de desaparicin del bromuro de hidrgeno es el doble
que la de aparicin del bromo.
c) Las unidades de la velocidad de desaparicin del oxgeno son:
mol L1 s1 y las de aparicin del agua: mol2 L2 s2.
d) El agua aparece a la misma velocidad que desaparece el oxgeno.

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06 CINTICA QUMICA

2. Ecuacin cintica de la velocidad de reaccin

Experimentalmente se comprueba que en la mayora de las reacciones qumicas la velocidad es
directamente proporcional a las concentraciones de los reactivos y a la temperatura, de modo que,
para una reaccin cualquiera:
aA + bB productos
La expresin matemtica de la ecuacin de la velocidad o ley diferencial de velocidad es la siguiente:
Ms informacin

Para obtener los rdenes parcia-
les de reaccin, se mantiene
constante la concentracin de
uno de los reactivos y se calcula
la velocidad para distintos valores
de la otra concentracin, de modo
que:
v = k [A]
k = k [B], siendo k y [B] cons-
tantes.
Tomando logaritmos en la expre-
sin anterior:
log v = log k + log [A]
Que corresponde a la ecuacin
de una recta cuya pendiente es el
orden de reaccin parcial, .
v = k [A] [B] = k' [A]
lg v
pte =
v = k [A] [B] v = f ([A], [B], [C], [D], etc.)
Donde k es la constante de velocidad o velocidad especfica y es independiente de las
concentraciones de los reactivos. Representa la velocidad de reaccin cuando [A] y [B] valen
1 mol L1. Es caracterstica para cada reaccin y es constante para una temperatura determina-
da, pero vara mucho con la temperatura.
La constante de velocidad se determina experimentalmente y tiene mucha importancia en la
cintica de las reacciones; si su valor es alto, la reaccin es rpida y, si es bajo, la reaccin es
lenta. Las unidades de la constante de velocidad (K) varan en funcin de la ecuacin cintica.
[A] y [B] son las concentraciones de los reactivos expresadas en mol/L. En ocasiones, la con-
centracin de algn reactivo puede no aparecer en la ecuacin de velocidad (reactivos de orden
cero).
y expresan los rdenes parciales de reaccin: es el orden parcial de reaccin con respecto
al reactivo A, es el orden parcial de reaccin con respecto al reactivo B y + es el orden total
de la reaccin.
Los rdenes de reaccin no tienen que coincidir con los valores de los coeficientes estequio-
mtricos y pueden ser nmeros enteros, fraccionarios e incluso cero. Tanto los rdenes parcia-
les, como el orden total de una reaccin qumica se determinan experimentalmente.
En la representacin grfica de la velocidad de reaccin frente a la concentracin, la pendiente
de la curva representa la constante de velocidad.

lg k'
2.1. Determinacin de los rdenes de reaccin
lg [A] Los rdenes de reaccin se pueden determinar de dos formas:
a) Por tanteo. Supongamos la reaccin: a A + b B productos, cuya ecuacin cintica es:
lg v
v = k [A] [B] = k" [B] v = k [A] [B]
Si la concentracin de B se mantiene constante y la concentracin de A se hace el doble y resul-
ta que la velocidad se duplica, esto indica que la velocidad es directamente proporcional a la
concentracin de A (v ~ [A]), es decir, la reaccin es de primer orden respecto al reactivo A.
pte =

lg k'' Si la concentracin de A se mantiene constante y la que se duplica es la concentracin de B, y

la velocidad, en este caso, se hace cuatro veces mayor, lo que se deduce es que la velocidad es
directamente proporcional al cuadrado de la concentracin de B (v ~ [B]2), es decir, la reaccin
lg [B] es de segundo orden respecto al reactivo B.
La ecuacin de la velocidad ser: v = k [A] [B]2 . La reaccin es de tercer orden.
Determinacin grfica b) Matemticamente. Partiendo de varias experiencias y dividiendo miembro a miembro dos de
de los rdenes de reaccin. ellas en las que la concentracin de uno de los reactivos se mantenga constante.

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CINTICA QUMICA 06

Actividad resuelta
Halla la ecuacin de velocidad y el valor de la constante de velocidad para la reaccin qumi- Ms informacin
ca: a A + b B productos, a T K, conocidos los siguientes datos experimentales:
En las reacciones de orden cero
Experiencia [A] (mol/L) [B] (mol/L) Velocidad inicial (mol L1 s1) no vara la concentracin de los
reactivos con el tiempo y, por
1 0,15 0,15 0,7425 tanto, transcurren a velocidad
constante:
2 0,30 0,15 1,4850
v = k [A]0; de donde: v = k
3 0,30 0,30 5,9400 La grficas [A]/t y v/[A] dan como
resultado una lnea recta parale-
Solucin la al eje de los tiempos en la pri-
mera y una lnea recta paralela al
Se observa que en las experiencias 1 y 2 la concentracin de B se mantiene constante. La eje de las concentraciones en la
expresin de la velocidad es: v = k [A] [B]. Se divide una entre otra (por comodidad, segunda.
la de mayor valor de la velocidad entre la de menor).
Exper. (2) : 1,4850 = k (0,30) (0,15) ;
Exper. (1) 0,7425 k (0,15) (0,15) 2 = 2; =1

La concentracin de A se mantiene en las experiencias 2 y 3; si se divide una entre otra:

Exper. (3) 5,9400 k (0,30) (0,30)
Exper. (2) : 1,4850 = k (0,30) (0,15) ; 4 = 2; =2

El orden total de la reaccin es: + = 3

Para determinar el valor de k se toman los datos de cualquiera de las experiencias y se sus-
tituyen en la ecuacin de velocidad:
v 0,7425 mol L1 s1
k = [A] [B] = (0,15 mol L1) (0,15 mol L1)2 = 220 mol2 L2 s1

La ecuacin de velocidad es: v = 220 [A] [B]2

Actividades

4 Calcula las unidades de

2.2. Orden de reaccin y molecularidad la constante cintica que
corresponde a una reac-
Una reaccin qumica se produce cuando los reactivos colisionan, rompen sus enlaces y se forman
cin de segundo orden.
otros que originan nuevos productos. La velocidad de la reaccin es directamente proporcional a
las concentraciones de los reactivos y hay que calcularla en un instante determinado. El orden de 5 Halla la ecuacin de la ve-
reaccin, por tanto, es la suma de los exponentes de las concentraciones en la ecuacin de velo- locidad y el valor de la
cidad, su valor depende del camino que ha seguido la reaccin para producirse, por lo que solo constante para la reaccin
se pueden conocer de forma experimental. qumica, entre los reacti-
vos A y B a una tempera-
tura definida, conocidos
La molecularidad es el nmero de tomos, molculas o iones que colisionan para reaccionar los siguientes datos cin-
simultneamente y producir una reaccin. ticos obtenidos experi-
mentalmente:
Expe- [A] [B] Velocidad inicial
Las reacciones ms frecuentes son bimoleculares, es decir aquellas en las que chocan dos riencia (mol/L) (mol/L) (mol L1 s1)
molculas para originar la reaccin. Las reacciones trimoleculares son menos frecuentes y a
medida que la molecularidad aumenta cada vez es menos probable. Primera 0,4 0,4 0,0216

Molecularidad y orden de reaccin no tienen por qu coincidir. Segunda 0,8 0,4 0,0432

Tercera 0,8 0,8 0,0864

La reaccin: 2 HI + H2O2 2 H2O + I2, es trimolecular y, sin embargo, es de segundo orden.

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06 CINTICA QUMICA

3. Teoras de las reacciones qumicas

Transcurso de una reaccin qumica

Una mezcla de H2 (g) y de O2 (g) no produce ninguna reaccin qumica salvo que se haga
saltar una chispa elctrica en la mezcla de gases; se forma H2O (l) y se produce una explo-
sin (por eso se llama mezcla detonante) que desprende 285,8 kJ. La reaccin es fuertemente
exotrmica y, sin embargo, es muy lenta.
En el caso de una neutralizacin, se produce la unin de los iones H+ y OH para la forma-
cin de agua. La reaccin es dbilmente exotrmica, pero casi instantnea.

En el primer caso, se trata de una reaccin entre gases. Se han roto enlaces en los reactivos y se
han formado enlaces nuevos en los productos. En el segundo caso, se trata de una reaccin entre
sustancias inicas en disolucin, donde los iones ya estn separados.

3.1. Teora de colisiones

Para que ocurra una reaccin qumica debe existir un contacto entre las molculas de los reacti-
vos; es decir, tienen que chocar. En esto se basa la teora de colisiones (1918) fundamentada en la
teora cintica de los gases que desarrollaron G. N. Lewis y otros.
La velocidad a la que se produce una reaccin no puede ser mayor que la frecuencia con la que
choque eficaz chocan las molculas de los reactivos, y el nmero de choques que se produce es proporcional a
E
Ea la concentracin de las sustancias reaccionantes y a la agitacin trmica o, lo que es lo mismo, a la
temperatura. Adems en la mayora de las colisiones las partculas rebotan y producen un choque
reactivos (Hr < 0)
elstico que no produce reaccin, es decir, el choque no es eficaz. Se ha comprobado que solo
productos
uno de aproximadamente 1015 choques es eficaz.
transcurso de la reaccin
Para que una colisin sea eficaz, las molculas que chocan deben cumplir dos requisitos:
Las molculas han de chocar con energa suficiente. Las molculas al chocar tienen que romper
Energa de activacin necesaria o debilitar los enlaces, por lo que necesitan una cantidad mnima de energa llamada energa de
para que se inicie una reaccin activacin, esto es, las molculas deben estar activadas.
exotrmica.
La energa de activacin es la necesaria para que una reaccin comience, incluso en el sentido
en que est favorecida termodinmicamente. Es la diferencia entre el nivel energtico medio de
las molculas de los reactivos y el que deben alcanzar para que el choque sea eficaz y as poder
evolucionar hacia los productos.
El choque debe tener lugar con una orientacin adecuada. La orientacin del choque debe ser
el ms favorable para que se produzca la ruptura; este factor es ms importante cuanto ms volu-
minosas son las especies que reaccionan. La probabilidad de chocar con la orientacin correc-
ta es menor cuando reaccionan dos molculas complejas que cuando lo hacen dos molculas
sencillas.

Actividades

6 Dibuja el diagrama entlpico correspondiente a la siguiente reaccin qumica:

CH3CH3 (g) CH2=CH2 (g) + H2 (g) H or
Datos: H fo (C2H6 (g)) = 20,2 kcal/mol; H fo (C2H4 (g)) = 12,5 kcal/mol; Ea = 58,0 kcal/mol.

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CINTICA QUMICA 06

3.2. Teora del estado de transicin

La teora del estado de transicin, llamada tambin teora de la velocidad absoluta, es una amplia-
cin de la teora de las colisiones y supone que las molculas al chocar rompen o debilitan sus estado (AB)* complejo activado
E de
enlaces formando una sustancia compleja, llamada complejo activado. transicin Ea

El complejo activado es un combinado de las molculas que reaccionan, intermedio entre los reac- reactivos (Hr < 0)
A
tivos y los productos, en el que unos enlaces se estn rompiendo y otros se estn formando. Ener- productos
B
gticamente corresponde a la cima de la barrera de energa o estado de transicin que separa los transcurso de la reaccin
reactivos y los productos. Debido a su alta energa es muy inestable y tiende a descomponerse
evolucionando hacia los productos de la reaccin.
A + B [AB]* B Formacin del complejo activado en
Reactivos Complejo Producto una reaccin exotrmica.
activado

La diferencia entre las energas medias de los reactivos y la energa del estado de transicin es la
energa de activacin de la reaccin.

3.3. Procesos reversibles

Supongamos que, en unas determinadas condiciones y a la temperatura constante de T K, se pro-
E estado de transicin
duce la siguiente reaccin qumica, en un recipiente cerrado: (ABC)* complejo
activado
Productos
A+B H r < 0 reaccin exotrmica Ea(d)
el proceso es reversible, luego tiene lugar en ambos sentidos: el directo y el inverso. Se supone A + B Ed(i)
adems que la reaccin directa es espontnea a esa temperatura, aunque tenga que iniciarse por (Hr < 0)
calentamiento, y se produce con desprendimiento de calor; sin embargo, la reaccin inversa tie-
ne lugar bajo otras condiciones y, en este caso, al descomponerse los productos para obtener A y C
B, se absorbe una cantidad de calor igual al desprendido en la reaccin directa.
transcurso de la reaccin
A+B
Productos H r > 0 reaccin endotrmica
Si Ea (d) es la energa de activacin de la reaccin directa y Ea (i) es la energa de activacin de la reac-
Conviene tener en cuenta que la
cin inversa, y a pesar de que la variacin de entalpa es independiente de la energa de activa- energa de activacin se puede
cin, segn el diagrama entlpico, se observa que: modificar y, sin embargo, la entalpa
de la reaccin no cambia.
Ea (d) Ea (i) = H r
De la misma manera se procede en el caso de una reaccin endotrmica reversible.

Actividades

7 La reaccin de formacin del HI (g) es exotrmica y reversible. Con- 8 Dibuja el diagrama entlpico correspondiente a una reaccin endotr-
testa a las siguientes preguntas. mica reversible.
a) Cul tiene mayor Ea, la reaccin directa o la reaccin inversa?
b) Se puedecalcular la entalpa de la reaccin si se conocen las ener-
gas de activacin de la reaccin directa y del proceso inverso?
Raznalo.
c) Cul de las dos reacciones se ve mas favorecida por una eleva-
cin de la temperatura?

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06 CINTICA QUMICA
Ms informacin
La regla admitida de que la velo-
cidad se duplica con un aumen-
to de 10 C, no es vlida para
cualquier aumento de tempera-
tura sin lmite, ya que a partir de
cierta temperatura el producto
obtenido podra descomponerse
y dicho aumento ser perjudicial.
Ms informacin
Un huevo tarda en cocerse
unos 20 minutos en una casa
situada en lo alto de una mon-
taa, y 10 minutos en otra
casa situada al nivel del mar.
En un escape de gas butano, de
gas gris (metano), etc., pue-
den estar dichos gases mezcla-
dos con el aire sin que ocurra
nada, pero basta que salte una
chispa, para que explote.
Ms informacin
El valor de la constante k es el de
mayor trascendencia en la ecua-
cin de velocidad.
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4. Constante de velocidad y temperatura.
Ecuacin de Arrhenius
Velocidad de reaccin y temperatura
Se puede observar que los alimentos se des-
componen antes en verano que en invierno;
si se cocina utilizando una olla a presin se
tarda menos tiempo que si lo hacemos en
una olla destapada y a fuego lento; un ani-
mal acutico de sangre fra se desarrolla con
mas rapidez si hay una elevacin de la tem-
peratura del agua, etc.
Con muy pocas excepciones, la velocidad de reaccin aumenta con la temperatura, por lo gene-
ral, al aumentar 10C la temperatura la velocidad de reaccin se duplica.
1
( )
Experimentalmente, se demuestra que ln k = f T , es decir, que la constante de velocidad depen-
de de forma exponencial de la temperatura.
El fsico sueco Svante Arrhenius (1859-1927), ya supona que las reacciones qumicas se pro-
ducan al chocar las molculas de los reactivos entre s, pero pens que no todos los choques
eran efectivos. Solo las colisiones entre molculas activadas con una energa mnima necesaria,
que llam energa de activacin, Ea, produciran la reaccin. Estas afirmaciones tienen su fun-
damento en la teora cintica de los gases, ya que una mayor energa en las molculas que reac-
cionan significa que las colisiones entre ellas sean ms eficaces, es decir, aumenta la velocidad
de reaccin.
fraccin de
molculas de T baja
un gas con
energa E
T alta
El nmero de molculas con una energa superior
a Ea es mayor cuanto mayor es la temperatura. Ea energa
En 1899, Arrhenius propuso la siguiente ecuacin exponencial que relaciona la constante de velo-
cidad con la temperatura:
Ea
k = k0 e R T
Donde k es la constante de velocidad para una reaccin a temperatura dada; k0 se llama factor de
frecuencia o factor preexponencial (se relaciona con el nmero de choques eficaces entre las
molculas y su determinacin es compleja); Ea expresa la energa de activacin. Se mide kJ/mol.
Es constante para cada reaccin, pero, si cambia el camino por el que transcurre el proceso, la
energa de activacin vara; R es la constante de los gases ideales. Su valor es: 8,31 J K1 mol1; e
es la base de los logaritmos neperianos; T es la temperatura media en K.
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CINTICA QUMICA 06

Para una reaccin qumica a una temperatura determinada, k tiene un valor. Si este valor es alto
significa que la reaccin es rpida y, si es bajo, quiere decir que la reaccin es lenta.
Si en la expresin de la ecuacin de Arrhenius se aplican logaritmos neperianos, se obtiene: ln k
ln k0
Ea 1
ln k = ln k0
R T

Si se representa grficamente ln k frente a 1/T, se obtiene una lnea recta cuya pendiente es (Ea/R) _ E /R
a

y cuya ordenada en el origen es ln k0 (constante para cada reaccin). De esta representacin se

obtienen las siguientes conclusiones:
1/T
Si T aumenta o disminuye, k aumenta o disminuye mucho, respectivamente, y, por tanto, v T crece
aumenta o disminuye en consecuencia.
Si Ea aumenta o disminuye, k disminuye o aumenta mucho, respectivamente, y, por tanto, v dis-
minuye o aumenta en consecuencia. Representacin del ln k frente a 1/T.

Conocido el valor de k, experimentalmente a distintas temperaturas o indirectamente por medi-

das de la velocidad de reaccin a dos temperaturas diferentes, se calcula el valor de la energa de
activacin de una reaccin qumica, mediante la aplicacin de la ecuacin de Arrhenius. Sin embar-
go, en general, es k el objeto de estudio.
Para una cierta reaccin qumica, y conocidos los valores de la constante de velocidad para dos
temperaturas diferentes, se tiene:

Ea

R T1
Para T1: k1 = k0 e k1 Ea
R T2

Ea
R T1
=e

Ea k2
R T2
Para T2: k2 = k0 e
Si se aplican logaritmos neperianos en la ecuacin anterior, se deduce:

ln
k1
k2
E
= a
R
1

(
1
T2 T1 ) E
ln k1 ln k2 = a
R
1

1
T2 T1 ( ) Ms informacin

T 1 T2 El factor eEa/R T se denomina

Ea = R (ln k1 ln k2) factor energtico y representa
T1 T2
el nmero de choques eficaces
respecto al nmero de choques
Actividad resuelta totales.

Una reaccin tiene una constante de velocidad k1 = 3,46 102 s1 a 25 C. Calcula la energa de Para una temperatura dada el
nmero de molculas activadas
activacin si, a 90 C, su constante es 1,15 s1.
es mayor cuanto menor sea la
Solucin energa de activacin, lo que se
T1 T2 traduce en una mayor velocidad.
Sustituimos valores en la ecuacin: Ea = R (ln k1 ln k2)
T1 T2 Para una energa de activacin
J 298 K 363 K fija, el nmero de molculas acti-
Ea = 8,31 (ln 3,46 102 s1 ln 1,15 s1) = 48 454,4 J 48,4544 kJ vadas es mayor cuanto mayor es
K mol 298 K 363 K
la temperatura, y la velocidad
tambin es mayor.

Actividades

9 La constante de velocidad de una reaccin qumica a una temperatura 10 Para una cierta reaccin qumica los valores de la constante de velo-
de 273 K vale k = 4,69 1034 s1. Calcula el valor que tiene dicha cidad a 573 K y a 773 K son, respectivamente, 2,91 106 y
constante a la temperatura de 473 K y a la temperatura de 773 K, 7,65 102. Calcula la energa de activacin.
sabiendo que la energa de activacin del proceso es 250 kJ/mol.

153
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06 CINTICA QUMICA
Ms informacin
La reaccin: NaOH (ac) + HCl (ac)
NaCl (ac) + H2O (l), transcurre
a travs de un mecanismo sim-
ple. Su ecuacin de la velocidad
ser: v = k [NaOH] [HCl]. Se
trata de una reaccin bimolecu-
lar de segundo orden.
Ms informacin
En las reacciones elementales se
cumple la ley de accin de masas
establecida por Guldberg y Waa-
ge. Los rdenes parciales de reac-
cin coinciden con los coeficientes
estequiomtricos. Por ejemplo,
una reaccin elemental bimolecu-
lar es de segundo orden.
154
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5. Mecanismos de las reacciones qumicas
La velocidad de una reaccin depende, por tanto, de la eficacia de los choques que se producen
entre las molculas que reaccionan, y esto es ms probable cuanto menor sea el nmero de
molculas que chocan simultneamente.
Mecanismo de reaccin
La reaccin siguiente es espontnea y rpida cuando se produce en disolucin acuosa:
K2Cr2O7 + 6 HI + 4 H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 I2 + 7 H2O
La probabilidad de que colisionen once molculas con orientacin adecuada y energa suficien-
te, es prcticamente imposible; por esta razn, la velocidad de esta reaccin debera ser nula.
La explicacin reside en que, en realidad, la reaccin qumica ha transcurrido a travs de sucesivos
pasos intermedios consecutivos o etapas, que se llaman reacciones elementales y que constituyen
lo que se denomina mecanismo de la reaccin. La suma de todos estos procesos elementales da
como resultado la reaccin global. Para decidir sobre si una reaccin qumica tendr o no lugar y
la velocidad a la que transcurrir, en caso de producirse, es necesario conocer el camino por el que
ha tenido lugar la reaccin global; es decir, las sucesivas etapas de la reaccin: su mecanismo.
El mecanismo de una reaccin qumica es la sucesin de etapas por las que transcurre la reac-
cin para llegar de los reactivos iniciales a los productos finales, pasando por los productos
intermedios.
5.1. Reacciones elementales
Una reaccin elemental es aquella que transcurre en una sola etapa. En estas reacciones el orden
de reaccin y la molecularidad coinciden. Es decir, la velocidad es proporcional al producto de
las concentraciones elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos. Por ejemplo, si las
reacciones siguientes son elementales, el orden de reaccin y la molecularidad coinciden:
2A B A+BC
2
v = k [A] [A] = k [A] v = k [A] [B]
Los dos procesos elementales anteriores son reacciones bimoleculares de segundo orden. Se dice
que han transcurrido a travs de un mecanismo simple.
La molecularidad y el orden de reaccin coinciden siempre en las reacciones elementales.
Si la reaccin transcurre a travs de un mecanismo complejo, el orden de reaccin y la molecu-
laridad pueden no coincidir.
La reaccin del anhdrido actico con una disolucin diluida de alcohol (etanol) es una reaccin
trimolecular pero es de primer orden:
(CH3CO)2O + 2 C2H5OH 2 CH3COOCH2CH3 + H2O
Al encontrarse el C2H5OH en exceso, la cantidad utilizada es despreciable frente a la cantidad total.
Por tanto, la ecuacin de velocidad, solo depende de la concentracin de (CH3CO)2O, ya que
[C2H5OH] es constante y el orden parcial es cero con respecto a este reactivo.
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CINTICA QUMICA 06

5.2. Reacciones complejas. Etapa controlante

Una reaccin compleja transcurre a travs de un mecanismo complejo y, para definirlo, es nece- Ms informacin
sario conocer los datos cinticos obtenidos experimentalmente.
Durante muchos aos se ha
credo que la reaccin:
Reaccin global es la suma de todas las etapas o reacciones elementales que constituyen el
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
mecanismo propuesto para la reaccin.
era una reaccin elemental, ya
que v = k [H2] [I2]; sin embar-
Si el orden de reaccin no coincide con la molecularidad, se puede afirmar que la reaccin sigue un go, la experiencia indica que se
mecanismo complejo, en el que existe una etapa lenta, que recibe el nombre de etapa controlante trata de un mecanismo complejo
y que es la que determina la velocidad de dicha reaccin qumica compleja, ya que la velocidad de en dos etapas:
la reaccin no puede ser mayor que la velocidad de la etapa lenta. 1. etapa: I2 2 I rpida
2. etapa: H2 + 2 I 2 HI lenta
Actividad resuelta
Este mecanismo nos lleva a la
La reaccin: 3 NaClO NaClO3 + 2 NaCl, es una reaccin trimolecular pero es de segundo
misma ecuacin cintica anterior.
orden, por lo que se propone el siguiente mecanismo en dos etapas:
1. etapa: NaClO + NaClO NaClO2 + NaCl lenta
2. etapa: NaClO2 + NaClO NaClO3 + NaCl rpida
Indica la reaccin global, la etapa controlante, la ecuacin de velocidad y el orden de reaccin. Ms informacin

Solucin Uno de los temas actuales de la

investigacin qumica es conocer
La reaccin global es la suma de las etapas elementales: 3 NaClO NaClO3 + 2 NaCl. La eta-
e interpretar los mecanismos de
pa controlante es la 1. o etapa lenta, que es la que determina la velocidad del proceso. Por reaccin de diferentes procesos
tanto, la ecuacin de velocidad es: v = k [NaClO]2 y es de segundo orden. qumicos, tanto para su utiliza-
cin en el campo de la industria,
como en el de la bioqumica.

La etapa controlante es la etapa lenta del proceso y determina la velocidad de la reaccin en

un mecanismo complejo.
Glosario

radical libre: especie que tiene

un electrn desapareado, lo
5.3. Reacciones en cadena que la hace muy reactiva. Se
obtienen mediante la ruptura
Son reacciones en fase gaseosa que se inician por la formacin, en concentraciones muy peque-
homoltica de un enlace cova-
as, de especies extraordinariamente reactivas (radicales libres*) que desencadenan una serie de lente, en la que cada uno de los
reacciones que dan lugar a la formacin de diversos productos. Estas especies se regeneran en tomos que forman en enlace
una o ms de las etapas que tienen lugar. se lleva un electrn.

Actividades

11 Para la reaccin: 2 NO2 (g) + F2 (g) 2 NO2F (g), se propone el 12 Para la reaccin: 2 HI + H2O2 I2 + 2 H2O, se propone el siguiente
siguiente mecanismo de reaccin en dos etapas: mecanismo complejo en dos etapas:
1. etapa NO2 (g) + F2 (g) NO2F (g) + F (g) lenta 1. etapa HI + H2O2 HIO + H2O lenta
+
2. etapa F (g) + NO2 (g) NO2F (g) rpida 2. etapa HIO + HI I2 + H2O rpida
Reaccin global: 2 NO2 (g) + F2 (g) 2 NO2F (g)
Indica: la etapa controlante, la ecuacin de velocidad, el orden de la
Indica: etapa controlante, ecuacin de velocidad y orden de reaccin. reaccin y la reaccin global.

155
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06 CINTICA QUMICA
1 2
La naturaleza de los reactivos
influye tanto en la velocidad de
reaccin que, por ejemplo, un
trozo de hierro tarda meses en
recubrirse de una capa de xido
(1) y aos en oxidarse completa-
mente, mientras que, un trozo de
sodio se oxida (2) por completo
en unos pocos minutos.
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Actividades sobre cintica despus de
la observacin de algunos vdeos y
animaciones.
Glosario
solvatacin: formacin de un
agregado resultante de la com-
binacin de molculas de disol-
vente con iones o molculas de
soluto.
156
20/1/09 19:34 Pgina 156
6. Factores que influyen en la velocidad de reaccin
Para que se produzca una reaccin qumica, las molculas de los reactivos tienen que colisionar
con la orientacin adecuada y, adems, tienen que estar activadas (poseer una energa igual o
mayor que la energa de activacin) para que los choques sean eficaces. Tambin se sabe que la
velocidad de reaccin es proporcional al nmero de choques eficaces.
En este momento, es necesario poder controlar la velocidad de la reaccin qumica para conocer
los factores que influyen en ella. Estos cinco factores son los siguientes:
6.1. Naturaleza de los reactivos
La barrera energtica (E a) de la reaccin depende de los reactivos. Segn la naturaleza de las sus-
tancias que intervienen en la reaccin, la energa requerida para comenzar la reaccin es mayor o
menor. La energa para romper enlaces covalentes es mayor que para iniciar una reaccin con iones
en disolucin o una reaccin de oxidacin-reduccin. Por tanto, el nmero y el tipo de enlaces que
se han de romper es determinante en la velocidad de reaccin. En general, reacciones de transfe-
rencia de protones (cido-base) y de electrones (redox) requieren menor energa de activacin que
las reacciones en las que hay ruptura y formacin de enlaces covalentes.
6.2. Concentracin de los reactivos
Una mayor concentracin de reactivo da lugar a una mayor probabilidad de colisiones y por tan-
to a un aumento de la velocidad.
En la reaccin de oxidacin del HBr, segn la ecuacin: 4 HBr + O2 2 H2O + 2 Br2, cuya ley dife-
rencial es: v = k [HBr] [O2], la velocidad aumenta, tanto si aumenta [HBr] como si aumenta [O2].
En las reacciones en fase gaseosa, la variacin de presin influye sobre la velocidad de la reaccin.
La presin es directamente proporcional a la concentracin:
n
p= V RT
donde n/V es la concentracin (C ): p = C R T
6.3. Estado fsico de los reactivos
El estado fsico en el que se encuentran las sustancias influye, pues vara el nmero de choques
eficaces que se producen. Se producen ms choques que provocan reaccin si las sustancias
se encuentran en estado gaseoso o en estado inico en disolucin, ya que la superficie de con-
tacto es mayor.
Reacciones homogneas. Las reacciones en una sola fase (gaseosa, lquida o en disolucin) son
las ms favorables para el aumento de la velocidad, ya que los reactivos estn en su mayor grado
de divisin.
En las reacciones en disolucin es importante tener en cuenta el disolvente, pues, aunque no par-
ticipa como reactivo, s puede alterar los estados de solvatacin* tanto de los reactivos como de
los productos y del complejo activado, con cambios en la Ea y en la velocidad del proceso.
Reacciones heterogneas. Las reacciones en las que existen dos o ms fases solo pueden tener
lugar en la superficie de separacin entre las fases. Disminuye mucho la probabilidad de colisio-
nes y, por tanto, la velocidad de la reaccin. Se puede favorecer un incremento de la velocidad
con un aumento de la superficie de contacto.
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CINTICA QUMICA 06

6.4. Temperatura
La velocidad de una reaccin qumica aumenta con la temperatura, debido a dos causas:
Al aumentar la temperatura en una reaccin qumica, se produce mayor movimiento de las
molculas y, por tanto, aumenta el nmero de colisiones. Sin embargo, el aumento de la velo-
cidad de la reaccin es muy pequeo comparado con el observado.
Lo ms importante es que el aumento de la temperatura da lugar a un mayor nmero de molcu- Ms informacin
las capaces de superar la barrera energtica (molculas con energa cintica igual o mayor
que la energa de activacin) y de producir choques eficaces y, por tanto, de aumentar la velo- Existen algunos catalizadores que
no intervienen directamente en la
cidad. La cuanta de este efecto queda recogido en la ecuacin de Arrhenius:
reaccin, sino que hacen que la
concentracin de los reactivos
Ea sobre la superficie del catalizador
k = k0 e R T sea mayor, son los llamados
catalizadores de superficie.

6.5. Catalizadores
Los catalizadores se definen como sustancias que se introducen en el recipiente de la reaccin y
alteran la velocidad de reaccin sin afectar a los estados inicial y final del proceso. Por tanto, no
cambian las funciones termodinmicas de estado y no influyen en el desplazamiento del equili-
brio; lo nico que ocurre, en este ltimo caso, es que vara el tiempo que tarda en alcanzarse dicho
equilibrio, porque vara la velocidad de reaccin.
Los catalizadores pueden ser positivos, si producen un aumento de la velocidad de reaccin, y
negativos o inhibidores si la disminuyen. Actividades

E
13 Cuando se enciende una
chimenea no solo se pone
sin catalizador un tronco grueso, sino que
Ea EaI EI
con catalizador positivo se aaden tambin palitos
con catalizador negativo finos o pias. Explica la
Eac o inhibidor razn.
A+B E 14 Explica si son verdaderas
Ec o falsas las siguientes afir-
( Hr < 0)
maciones:
a) La velocidad de reac-
C cin permanece cons-
reaccin
tante si no vara la tem-
peratura.
b) La influencia de la tem-
Diagrama entlpico de una reaccin y su modificacin en presencia de catalizadores positivos o negativos. peratura en la velocidad
de reaccin es lineal.
Los catalizadores modifican la velocidad de reaccin al cambiar el mecanismo por el que trans-
c) Un catalizador positivo
curre la reaccin. Por ejemplo forman compuestos intermedios que se descomponen rpidamen-
hace que la reaccin
te regenerando el catalizador, o lo que es lo mismo, hacen que se produzca por otro camino varian-
sea ms exotrmica.
do el estado de transicin y, por tanto, la energa de activacin; o, en reacciones por etapas,
cambian estas etapas por otras distintas o con otros estados de transicin. d) En una reaccin exotr-
mica la velocidad dis-
La actividad de un catalizador se puede perder cuando actan ciertas sustancias nocivas, en peque- minuye con la tempera-
as cantidades, que se llaman venenos de los catalizadores. tura.

157
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06 CINTICA QUMICA
Ms informacin
Catalysis: palabra griega que sig-
nifica disolucin.
Glosario
adsorcin: fenmeno por el que
las molculas de un fluido que-
dan retenidas sobre una super-
ficie slida. Esta retencin es
de naturaleza fsica o qumica
(quimiadsorcin).
Ms informacin
El aumento de superficie se
obtiene de distintas maneras:
Preparacin de la sustancia
cataltica de forma que est
finamente dividida o desmenu-
zada.
Conversin del catalizador en
una barra porosa donde se
ocluyen los gases formados
por los reactivos.
Creacin de superficies en las
que existan canales o conduc-
tos por donde puedan penetrar
las sustancias reaccionantes.
Formacin de superficies cn-
cavas o convexas o bolas con
grandes huecos, etc.
158
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7. Catlisis
La catlisis explica todos los procesos en los que la velocidad de reaccin est influida por una
sustancia aadida al recipiente de la reaccin, el catalizador, que al terminar el proceso qumico
queda inalterado qumicamente, aunque pueda experimentar cambios fsicos.
La catlisis es el proceso en el que se vara la velocidad de una reaccin qumica mediante el
uso de un catalizador.
Segn el estado en el que se encuentren los reactivos y el catalizador, se obtienen distintos tipos
de catlisis: homognea, heterognea y biocatlisis, realizada por enzimas. Pero todas ellas poseen
unas caractersticas comunes:
a) El catalizador permanece inalterado qumicamente al final de la reaccin (aunque puede expe-
rimentar cambios fsicos).
b) Una pequea cantidad de catalizador basta generalmente para modificar la velocidad de una
reaccin de gran extensin.
c) El catalizador no altera la posicin del equilibrio en una reaccin reversible.
d) Los catalizadores slidos pueden envenenarse con sustancias extraas presentes en la reaccin,
en pequesimas cantidades, que se conocen como venenos catalticos.
e) Los catalizadores se caracterizan por su selectividad.
7.1. Catlisis homognea
En este tipo de catlisis, los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, que puede
ser gaseosa, lquida o en disolucin. El catalizador acta formando un complejo activado inesta-
ble con los reactivos que rebaja la energa de activacin y alcanza el estado de transicin en menos
tiempo que si el proceso tuviera lugar sin su presencia.
R (reactivos) + C (catalizador) RC* P (productos) + C (catalizador)
7.2. Catlisis heterognea
Se considera la ms importante a escala industrial. Los reactivos y el catalizador no se encuentran
en la misma fase: la sustancia cataltica suele estar en estado slido, mientras que los reactivos pue-
den ser gases o lquidos. En la mayora de los casos, se utilizan como catalizadores los metales,
siendo los de transicin y los metales nobles (V, Fe, Ni, Pd, Pt, Rh, etc) o los xidos de estos meta-
les muy importantes en este tipo de catlisis.
Los reactivos se fijan al catalizador por adsor-
cin* y los enlaces se debilitan o se rompen,
y al formarse los productos, se recupera el
catalizador sin experimentar ningn cambio
qumico.
Como el mecanismo de la catlisis heterog-
nea se basa en la adsorcin de los reactivos
en la superficie del catalizador, este debe dis-
poner de una gran superficie que facilite el
El carbn activo se utiliza como adsorbente. contacto.
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CINTICA QUMICA 06

7.3. Biocatlisis o catlisis enzimtica

Las enzimas son protenas de elevada masa molecular (del orden de 500 000 u) que actan como Ms informacin
catalizadores en las reacciones que tienen lugar en los seres vivos, por lo que reciben el nombre
de biocatalizadores. La selectividad de las enzimas es superior a la de otros catalizadores y, en este Los avances en la dinmica de
caso, tambin tiene mucha importancia el factor estereoqumico. las reacciones posibilitan la pre-
paracin de enzimas artificiales.
Este tipo de catlisis es homognea y heterognea. La enzima (E) y el sustrato (S) (este es el nom- Por ello les concedieron el Pre-
bre de los reactivos biolgicos) estn en forma de disoluciones diluidas que constituyen una sola mio Nobel de Qumica en 1972 a
fase (catlisis homognea), pero la enzima tiene una serie de puntos activos y es sobre ellos don- Stein, Moore y Aufisen y, en 1989,
le otorgaron este mismo premio
de se produce la adsorcin del sustrato (catlisis heterognea), que da lugar al complejo activado
a Altman y Cech por el descubri-
inestable que evoluciona hacia la formacin de los productos (P). La velocidad de reaccin depen- miento de la funcin cataltica del
de de la concentracin de este complejo activado. ARN.
E + S [E S]* P + E
complejo
activado

7.4. Importancia industrial de los procesos catalticos

Los procesos catalticos son fundamentales en la fabricacin industrial de sustancias.
Sntesis de amonaco por el mtodo de Haber-Bosch. Se utiliza como catalizador una mezcla Gracias a estos avances se
conoce mejor las causas de las
de xidos de hierro, aluminio y potasio, que rebajan en gran medida la energa de activacin.
enfermedades que repercuten
Sntesis del cido ntrico por el mtodo de Ostwald. Se oxida amonaco en una corriente de en una mejora de la salud y con-
oxgeno y se utiliza una fina red de platino/rodio calentada al rojo como catalizador. llevan la posibilidad de aplicacio-
nes para la investigacin y para
Sntesis de cido sulfrico por el mtodo de contacto, se oxida el azufre a SO2 y este a SO3 la industria (biotecnologa), etc.
utilizando como catalizador platino finamente dividido o V2O5.
Sntesis de cido actico. Se hace reaccionar metanol con monxido de carbono utilizando
una superficie cataltica de rodio o de iridio.
En la industria de la alimentacin. Se utilizan inhibidores para retardar las reacciones indesea-
das en los alimentos, son catalizadores negativos los conservantes y los antioxidantes.
Tanto el aceite como la mantequilla, se enrancian debido a la oxidacin de los dobles enlaces
C=C. El enranciamiento se evita eliminando, parcialmente, por hidrogenacin el nmero de
dobles enlaces que contienen, para lo que se usan pequeas cantidades de Ni, cuya misin es
debilitar el enlace HH y acelerar la reaccin.
Para disminuir la contaminacin. En los tubos de escape de los motores de combustin se ins-
talan convertidores catalticos cuya misin es reducir los xidos de nitrgeno (NO y NO2), que
salen por el tubo de escape, a N2 y O2 y oxidar el CO y los hidrocarburos no quemados a CO2 y
H2O, con lo que se evita la emisin a la atmsfera de gases contaminantes.

Actividades

15 En la reaccin de hidrogenacin del eteno para obtener etano, en un recipiente cerrado, se tienen los
siguientes datos cinticos: Ea = 25,3 kcal/mol, y para la misma reaccin catalizada: Ea (cat) = 10,7 kcal/mol.
Calcula: a) La energa de activacin de la reaccin inversa. b) El diagrama entlpico correspondiente al
proceso sin catalizador y con catalizador.
H f (C2H4 (g)) = 12,5 kcal/mol; H f (C2H6 (g)) = 20,2 kcal/mol

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06 CINTICA QUMICA TCNICA

Estudio de la influencia de concentracin y de temperatura sobre la velocidad de reaccin

Objetivo 4. Repite el mismo proceso con los erlenmeyers nmero 2 y

nmero 3.
Estudiar la influencia de la concentracin y de la tempera-
tura sobre la velocidad de reaccin del siguiente proceso 5. Recoge los datos en una tabla como la siguiente.
qumico:
Erlenmeyer Volumen de Na2S2O3 Volumen de H2O Tiempo
Na2S2O3 (ac) + 2 HCl (ac) S (coloidal) + SO2 (g) + H2O + 2 NaCl (ac)
1
La velocidad de reaccin se determina en funcin del tiem-
po que tarda en aparecer el azufre coloidal, que enturbia la 2
disolucin.
3

Material
Pipeta. Temperatura
Tres erlenmeyers. 1. Numera tres erlenmeyer y echa en cada uno de ellos
40 cm3 de la disolucin de tiosulfato de sodio y 10 cm3 de
Cronmetro. agua.
Termmetro. 2. Toma el erlenmeyer nmero 1, calintalo en un bao de
Hoja de papel blanco. agua que previamente has calentado hasta 20 C y espera
un momento para que ambos alcancen la temperatura ms
Mechero, soporte y rejilla. prxima posible.
Recipiente grande para calentar agua.
Disolucin de cido clorhdrico 2 M.
Disolucin de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0,25 M.

Procedimiento
Influencia de la concentracin.
1. Toma los tres erlenmeyers, numralos y aade sobre
cada uno de ellos las siguientes disoluciones:
Erlenmeyer 1: 50 cm3 de Na2S2O3 0,25 M
Erlenmeyer 2: 50 cm3 de Na2S2O3 0,25 M + 10 cm3 de H2O
Erlenmeyer 3: 50 cm3 de Na2S2O3 0,25 M + 30 cm3 de H2O 3. A continuacin aade al erlenmeyer nmero 5 cm3 de
HCl 2 M y mide el tiempo necesario para que no se
2. En la hoja de papel blanco dibuja una cruz con un lpiz.
observe la cruz pintada en el papel, de igual manera que
3. Toma el erlenmeyer nmero 1, adele 6 cm3 de HCl en la etapa anterior.
2 M, pon en funcionamiento el cronmetro rpidamen-
4. Repite el proceso con los erlenmeyers nmero 2 y nmero 3,
te y agita ligeramente la mezcla con movimiento rotato-
pero con las disoluciones calientes hasta 40 C y 60 C, res-
rio sobre el papel que tiene pintada la cruz, a la vez que
pectivamente.
observas desde arriba. Cuando la turbidez impida ver la
cruz pintada sobre el papel, para el cronmetro y apun- 5. Recoge los datos en una tabla que identifique temperatura
ta el tiempo transcurrido. y tiempo de cada erlenmeyer.

Actividades

1 De qu magnitud depende que una reaccin sea lenta o rpida? 2 Segn la cintica, al aumentar 10 C la temperatura, se duplica la
Raznalo. velocidad. Raznalo.

160
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Conservacin de alimentos
Los alimentos pueden sufrir daos irreversibles que son debi-
dos a la accin de agentes qumicos (aquellos que producen
su oxidacin), agentes fsicos (temperatura o luz) y agentes
biolgicos (como los microorganismos).
La mayor amenaza para el consumidor, consecuencia del
deterioro de los alimentos, se debe a la accin de los microor-
ganismos como bacterias, mohos o levaduras. Estos microorga-
nismos pueden segregar sustancias txicas, que son peligrosas
para la salud, y que pueden llegar a ser mortales. Este es el caso
de la bacteria Clostridium botulinum que segrega la toxina botu-
lnica, en las conservas mal esterilizadas, embutidos y en otros
productos, y es una de las sustancias ms venenosas que se
conocen (miles de veces ms txica que el cianuro); otro caso
es el de las aflatoxinas, sustancias producidas por el crecimien-
to de ciertos mohos, y que son potentes agentes cancergenos.
Fotomicrografas del Clostridium botulinum.
Adems de los efectos sanitarios, tambin hay que tener pre-
sente los efectos econmicos, ya que se estima que ms del
20 % de los alimentos producidos en el mundo se pierden
debido al efecto de los microorganismos.
Estas razones han sido la causa del inters en conservar los ali-
mentos con el fin de retrasar su deterioro y prevenir altera-
ciones en su sabor o en su aspecto.
Existen alimentos que contienen conservantes de forma
natural: algunas frutas poseen cidos orgnicos tales como el
cido benzoico o el cido ctrico; los yogures tienen cido lc-
tico. Otros alimentos como los ajos, cebollas o la mayora de
las especias, contienen enrgicos agentes antimicrobianos o
precursores que se transforman en ellos al triturarlos.
Estas sustancias deben aadirse a los alimentos para retardar
el desarrollo de microorganismos, aunque su uso est estric-
tamente reglamentado.
Pgina 161
CIENCIA Y SOCIEDAD CINTICA QUMICA 06
Conservantes ms utilizados en la Unin Europea
cido srbico y sorbatos (E-200 a E-203). El cido srbico es
un cido graso insaturado que est presente de forma
natural en algunos vegetales, pero se sintetiza para utilizar-
lo como aditivo. Carecen de sabor, tienen baja toxicidad y
son muy eficaces contra mohos y levaduras, pero menos
con bacterias; es caro.
cido benzoico y benzoatos (E-210 a E-213). El cido ben-
zoico y sus sales de calcio, sodio y potasio, son unos de los
conservantes ms empleados en todo el mundo. Se encuen-
tra de forma natural en algunos vegetales como la canela o
las ciruelas pero se obtiene qumicamente para su empleo
como agente antibacteriano y antifngico.
Se estn sustituyendo por otros conservantes de sabor
neutro y menor toxicidad, como los sorbatos. aunque el
cido benzoico no tiene efectos acumulativos, ni es mut-
geno o carcingeno.
Dixido de azufre y sulfitos (E-220 a E228). Eficaces con-
tra bacterias y mohos y algo menos con las levaduras.
Tambin actan como antioxidantes. El inconveniente es
que destruye la tiamina (vitamina B1), por lo que no se
deben utilizar en la carne, con gran contenido de esta
vitamina.
Nisina (E-234). Protena con actividad antibitica. Se usa
como conservante de la leche y sus derivados que no
pueden estar permanentemente refrigerados. Se produce
de forma natural en la flora intestinal humana y su utili-
zacin, prcticamente, carece de toxicidad.
Nitratos y nitritos (E-249 a E-252). Se utilizan en el curado
de los productos crnicos para obtener embutidos y
jamn. Los nitratos existen de forma natural en algunos
vegetales como espinacas, apio, remolacha o acelgas.
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Prepara la PAU
1 La velocidad de la reaccin A + 2 B C en fase gaseosa solo
depende de la temperatura y de la concentracin de A, de tal
Actividades resueltas
manera que si se duplica la concentracin de A la velocidad de
reaccin tambin se duplica.
a) Justifique para qu reactivo cambia ms deprisa la con-
centracin.
b) Indique los rdenes parciales respecto de A y B y escriba la
ecuacin cintica.
c) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la
constante cintica.
d) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin una dis-
minucin de volumen a temperatura constante.
a) El reactivo B cambia ms deprisa de concentracin, ya que por cada
mol de A que reacciona, lo hacen dos de B.
b) Como al duplicar la concentracin de A se duplica la velocidad, ambas
magnitudes son directamente proporcionales, luego = 1. Si la velo-
cidad no depende de la concentracin de B, indica que = 0.
Por tanto, la ecuacin cintica es:
v = k [A]
c) Las unidades de la velocidad son: [v ] = mol L1 s1
1 [k] = [X]2 [Y] = mol3 L3 = mol2 L2 s1
Las unidades de la constante son: [k] = s
d) Al disminuir el volumen la concentracin de A aumenta, luego la velo-
cidad aumenta.
2 La reaccin en fase gaseosa 2 A + B 3 C es una reaccin
elemental y, por tanto, de orden 2 respecto de A y de orden 1
respecto de B.
a) Formule la expresin para la ecuacin de velocidad.
b) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la
constante cintica.
c) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin un
aumento de la temperatura a volumen constante.
d) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin un
aumento del volumen a temperatura constante.
a) La ecuacin de velocidad es:
v = k [A]2 [B]
b) Las unidades de la velocidad son:
[v ] = mol L1 s1
Las unidades de la constante se obtienen de la siguiente forma:
[v ] mol L1 s1
[k] = [A]2 [B] = mol3 L3 = mol2 L2 s1
c) Un aumento de la temperatura aumenta el nmero de choques entre
las molculas de los reactivos, ya que aumenta su energa cintica,
y la velocidad de la reaccin aumenta.
d) Un aumento de volumen a temperatura constante produce una dis-
minucin de la concentracin, lo que disminuye el nmero de cho-
ques entre los reactivos y la velocidad disminuye.
162
3 La reaccin 2 X + Y X2Y tiene rdenes de reaccin 2 y 1 res-
pecto a los reactivos X e Y, respectivamente.
a) Cul es el orden total de la reaccin? Escriba la ecuacin
de velocidad del proceso.
b) Qu relacin existe entre la velocidad de desaparicin de
X y la de aparicin de X2Y?
c) En qu unidades se puede expresar la velocidad de esta
reaccin? Y la constante de velocidad?
d) De qu factor depende el valor de la constante de veloci-
dad de esta reaccin? Razone la respuesta.
a) 2 X + Y X2Y
El orden total es = 2 + 1 = 3
v = k [X]2 [Y]
b) De acuerdo con la ecuacin qumica la velocidad de desaparicin de
X es el doble que la velocidad de aparicin de X2Y.
c) Las unidades de la velocidad son:
[v ] = mol L1 s1
Las unidades de la constante son:
[v ] mol L1 s1
d) La constante de velocidad depende de la temperatura, ya que al
aumentar esta aumenta el nmero de colisiones y la probabilidad de
tener choques eficaces.
4 Defina velocidad, orden y molecularidad de una reaccin qu-
mica. Explique sus posibles diferencias para el caso:
2 NO2F (g)
2 NO2 (g) + F2 (g)
Donde:
v = k [NO2] [F2]
Justifique cmo se lograra aumentar ms la rapidez de la
reaccin: duplicando la cantidad inicial de dixido de nitrge-
no o duplicando la cantidad inicial de flor.
La velocidad de reaccin es el cambio en la concentracin de un reacti-
vo o producto por cada unidad de tiempo:
1 d [NO2] d [F2] 1 d [NO2F]
v= = =
2 dt dt 2 dt
El orden de reaccin es la suma de los exponentes ( + ) a los que
estn elevadas las concentraciones en la ecuacin cintica de veloci-
dad: v = k [A] [B]. En la reaccin que nos ocupa el orden de reac-
cin es 2.
Molecularidad es el nmero de molculas de los reactivos que intervie-
nen en una reaccin elemental. La reaccin tal y como est escrita es
trimolecular.
De acuerdo con la ecuacin de velocidad los rdenes parciales para cada
uno de los reactivos es uno ( = 1 y = 1), por lo que la velocidad de
reaccin aumenta de igual manera al duplicar la concentracin de NO2
o de F2.
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5 Un componente A se descompone segn la ecuacin Restando miembro a miembro, se tiene:

2A B + C que es exotrmica, espontnea a temperatura Ea2 E
ln k1 ln k2 = a1
ambiente y tiene una energa de activacin alta. RT RT

a) Indique, en un diagrama entlpico, entalpa de reaccin y k1 E E 100 kJ/mol 50 kJ/mol

ln = a2 a1 = = 20,19
k2 RT l kJ ll
energa de activacin. 8,31 103 298 K
mol K
b) Justifique si la reaccin de descomposicin es rpida o len- k1 = 5,87 108 k2
ta a temperatura ambiente.
La ms rpida es la que tiene E a = 50 kJ/mol, ya que: k1 >> k2
c) Justifique qu proceso es ms rpido, el directo o el inverso. Ea
Segn la ecuacin de Arrhenius (k = k0 e R T ), un aumento de tem-
d) Justifique si un aumento de T favorece la descomposicin peratura hace que la constante de velocidad aumente mucho y, como
desde el punto de vista del equilibrio y de la cintica. k ~ v, aumenta tambin mucho la velocidad de reaccin.
a) El diagrama entlpico es: 7 a) Utilice diagramas Energa/camino de reaccin para repre-
sentar los perfiles de una reaccin endotrmica y de otra
E
exotrmica, partiendo de reactivos (R) para dar productos
Ea (d) (P) y establezca, al mismo tiempo, el signo de la variacin
de entalpa (H ) para ambas reacciones.
Ea (i)
b) En uno de los diagramas, represente el perfil de la reaccin,
2A
al aadir un catalizador al medio de reaccin, y comente
Hr
qu efecto tiene sobre la entalpa de reaccin y sobre la
B+C
constante cintica de la reaccin directa.
a) EP
camino de reaccin
Ea
b) La energa de activacin es lenta a temperatura ambiente, ya que la
energa de activacin es alta. R
H = HP HR < 0
c) Es ms rpido el proceso directo, ya que la energa de activacin del
proceso inverso es mayor que la del proceso directo. P
camino de reaccin
d) Desde el punto de vista del equilibrio, un aumento de temperatura
desplaza el equilibrio, segn Le Chatelier, en el sentido endotrmico, Reaccin exotrmica (H < 0).
luego hacia la formacin de A.
EP
Desde el punto de vista de la cintica un aumento de temperatura
aumenta la velocidad de reaccin, segn la ecuacin de Arrhenius.
Ea
Ea P
k = k0 e R T
H = HP HR > 0
6 a) Defina el concepto de energa de activacin y exprese la R
ecuacin de Arrhenius. camino de reaccin
b) Dadas dos reacciones cuyas energas de activacin son 50 Reaccin endotrmica (H > 0).
y 100 kJ, razone cul de las dos ser ms rpida a tempe- b) Segn el diagrama, un catalizador no influye en la entalpa de la reac-
ratura ambiente e indique cmo influir un aumento de la cin. S influye, tanto en la constante cintica de la reaccin directa,
temperatura en ambas reacciones. como en la de la reaccin inversa, porque rebaja el valor de la Ea, y a
a) Svante Arrhenius supona que las reacciones qumicas se producan menor Ea, mayor k, con lo que la reaccin es ms rpida.
al chocar las molculas de los reactivos entre s, pero pensaba que E [c. a.]
no todos los choques eran efectivos. Solo las colisiones entre molcu-
las activadas con una energa mnima necesaria, que llam energa
de activacin (Ea ), produciran la reaccin. Estas afirmaciones tienen [c. a.]
su fundamento en la teora cintica de los gases. La energa de acti-
vacin se mide en kJ/mol. Es constante para cada reaccin, pero, si Ea
cambia el camino por el que transcurre el proceso, la energa de acti- Eac
vacin es diferente. P
b) Aplicado la expresin logartmica de la ecuacin de Arrhenius en los H = HP HR > 0
dos casos, se obtiene: R
E E camino de reaccin
ln k1 = ln k0 a1 ln k2 = ln k0 a2 Reaccin endotrmica (H > 0).
RT RT
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06 CINTICA QUMICA

1 Escribe la expresin de la velocidad de reaccin correspondien- 8 De una reaccin qumica entre dos reactivos A y B se han obte-
te al siguiente proceso qumico: nido los siguientes datos cinticos:
Actividades

2 NO2 2 NO + O2 Experiencia A (mol/L) B (mol/L) v0 (mol L1 s1)

2 La velocidad de reaccin puede expresarse en: 1 0,1 0,2 0,32

a) mol L1 s b) mol L1 s1 c) mol1 L s 2 0,1 0,1 0,08

Seala la respuesta correcta. 3 0,3 0,1 0,24

3 Para la reaccin H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g), tenemos las siguientes a) Cul es la ecuacin de velocidad?
proposiciones. Indica razonadamente cules son verdaderas y
cules son falsas: b) Cul es la constante de velocidad?
c) Cul es la v0 de la reaccin, si [A] = 0,2 M y [B] = 0,2 M?
a) Se forman dos moles de HI por cada mol de H2 y por cada mol
de I2 que desaparecen. d) Cul ser la concentracin de B necesaria para que
v0 = 6 102 mol L1 s1?
b) La velocidad de reaccin se expresa en mol L1 s1. 9 Para la reaccin qumica A + 2 B C, se determin experimen-
c) La concentracin de yodo aumenta con el tiempo y su deriva- talmente su ecuacin de velocidad: v = k [A]2
da es positiva. a) Cul es el orden parcial de reaccin con respecto al reactivo B?
d) La concentracin de yoduro de hidrgeno aumenta con el b) Representa la grfica de [A] - t.
tiempo y su derivada es positiva. c) Indica las unidades de k.
10 Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin siguien-
e) La velocidad de desaparicin del hidrgeno es la misma que
la velocidad de desaparicin de yodo. te es de primer orden respecto al reactivo A y de primer orden
respecto al reactivo B.
f) La velocidad de desaparicin de yodo es el doble que la velo- 2 A + B productos
cidad de desaparicin del hidrgeno.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
g) La velocidad de aparicin de yoduro de hidrgeno es el doble b) Cul es el orden total de la reaccin?
que la velocidad de desaparicin de hidrgeno.
c) Cul es su molecularidad?
h) La velocidad de aparicin de yoduro de hidrgeno es el doble 11 Para la reaccin A (g) + B (g) C (g), a 298 K, se conocen los
que la velocidad de desaparicin de yodo. siguientes datos cinticos:
4 a) Define velocidad de reaccin. [A] v0 de formacin
Experiencia [B] mol/L
mol/L de C (mol L1 s1)
b) Para la reaccin: A (g) B (g), la concentracin de A des-
ciende desde 4,0 hasta 2,5 mol/L en 10 s. Calcula la veloci- 1 0,10 0,10 4,16 103
dad de desaparicin de A y de aparicin de B.
2 0,20 0,20 33 103
5 Para la reaccin:
3 0,10 0,20 16 103
2 NO2 (g) + F2 (g) 2 NO2F (g)
4 0,20 0,40 133 103
escribe la expresin de la velocidad de reaccin e indica la uni-
dad en que se mide. Calcula:
6
a) La ecuacin de la velocidad.
La reaccin de descomposicin del pentxido de dinitrgeno
gaseoso en dixido de nitrgeno gaseoso y oxgeno gaseoso es b) El valor de la constante de velocidad.
de primer orden. Escribe la ecuacin qumica correspondiente y c) La velocidad inicial, si la concentracin de [A] es 0,16 mol/L y
la ley diferencial de la velocidad. de [B] es 0,38 mol/L.
12 Para la reaccin de descomposicin del NO2 en NO y O2, se
7 Para la reaccin A productos, la ecuacin de velocidad es
v = k [A]2. ha determinado, experimentalmente, que es de 2. orden
y la constante cintica de velocidad, a la temperatura de 653 K,
a) Cules son las unidades de la velocidad? es k = 10 mol1 L s1.
b) Cules son las unidades de la constante de velocidad? Calcula la velocidad inicial de descomposicin del NO2 a dicha
temperatura, cuando las concentraciones iniciales de NO2 son:
c) Cul es el orden de la reaccin? a) 0,1 mol/L; b) 0,2 mol/L.

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CINTICA QUMICA 06

13 La hidrlisis del acetato de etilo en solucin acuosa y medio ci- 20 Dos reacciones A y B son de primer orden. Si k1 es mayor que k2
do es de primer orden con respecto al acetato de etilo. La veloci- a una temperatura T determinada, debe ser la velocidad de

Actividades
dad de reaccin vara segn el siguiente esquema al variar el pH reaccin de A mayor que la velocidad de reaccin de B a esa tem-
para una concentracin de acetato 0,1 M. peratura?
21 Para una reaccin qumica se determina experimentalmente el
Velocidad inicial (mol L1 s1) [H3O+] (mol/L)
valor de la constante de velocidad: k = 2,2 1011 s1 a la tem-
1,1 105 1,0 103 peratura de 303 K y k = 2,65 109 s1 a la temperatura de
333 K.
1,1 104 1,0 102
Calcula la energa de activacin (Ea) de dicho proceso qumico.
1,1 103 0,1 22 La constante de velocidad de un proceso qumico dado vale
5,357 1019 s1, a la temperatura de 100 K. Calcula:
Halla el orden de reaccin para el H3O+ y la constante de veloci-
dad y escribe la expresin matemtica de la variacin de la con- a) El valor de dicha constante cuando se incrementa la tempera-
centracin de acetato de etilo con el tiempo. tura en 10 K.
14 Justifica la influencia de la temperatura sobre la velocidad de b) El valor de k a la temperatura de 400 K. Razona el resultado.
reaccin. 23 Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
15 En la obtencin del H2SO4 por el mtodo de las cmaras de plo- a) Las unidades de k son s1 en cintica de primer orden.
mo se utiliza como catalizador HNO3, que produce xidos de
nitrgeno, para aumentar la velocidad de la reaccin de trans- b) El cambio de temperatura provoca un cambio en la constante
formacin de SO2 en SO3 . Si la reaccin transcurre en las dos cintica.
etapas siguientes: c) No se suelen dar reacciones elementales con un orden de
1) SO2 + NO2 SO3 + NO lenta reaccin superior a tres.

2) NO + 1 O2 NO2 rpida d) Si los rdenes parciales son distintos de los coeficientes en la

2 reaccin ajustada, la reaccin debe ser compleja.
Indica, sabiendo que la [NO2] no participa en la reaccin global:
e) Si los rdenes parciales son iguales que los coeficientes en la
a) La reaccin global. reaccin ajustada, la reaccin debe ser elemental.
b) La ecuacin de velocidad. 24 Una reaccin qumica transcurre mediante etapas elementales
16 Dibuja el diagrama entlpico correspondiente a la reaccin qu- cuyas energas de activacin son:
mica siguiente: Ea1 = 93 kJ/mol; Ea2 = 148 kJ/mol y Ea3 = 73 kJ/mol.
2 A + B productos; Hr = 90 kJ/mol; Ea = 180 kJ/mol
a) Cul ser la etapa ms lenta?
17 La reaccin de formacin del HI (g) es exotrmica y reversible.
b) Qu influencia ejercer la temperatura?
Contesta a las siguientes cuestiones:
25 Para la reaccin: 2 HI + H2O2 I2 + 2 H2O, se propone el
a) Cul tiene mayor energa de activacin: la reaccin directa o
siguiente mecanismo complejo en dos etapas:
la reaccin inversa?
1. etapa: HI + H2O2 HIO + H2O lenta
b) Se puede calcular la entalpa de la reaccin si se conocen las
energas de activacin de la reaccin directa y del proceso 2. etapa: HIO + HI I2 + H2O rpida
inverso? Raznalo.
Indica:
c) Cul de las dos reacciones se ver favorecida por la eleva-
a) Etapa controlante.
cin de la temperatura?
18 b) Ecuacin de velocidad y orden de la reaccin.
Halla la energa de activacin de la reaccin inversa en el siguien-
te proceso qumico reversible: c) Reaccin global.
C; H = 92 kJ/mol; E a (d) = 82 kJ/mol
A+2B 26 Dibuja y explica el diagrama de energas de una reaccin en dos
19 Cmo calcularas la energa de activacin de una reaccin a etapas: la primera, lenta y la segunda, rpida. Es posible aislar
partir de los valores de dos constantes de velocidad, k1 y k2, el compuesto intermedio?
a dos temperaturas diferentes, T1 y T2? Qu le sucede a la 27 En el congelador de un frigorfico se conservan los alimentos
energa de activacin al utilizar un catalizador? Dibuja un durante das, semanas o meses. Por qu? Explcalo breve-
diagrama. mente.
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06 CINTICA QUMICA

28 a) Define mecanismo de reaccin. 35 Razona, a partir de las figuras correspondientes:

Actividades

b) Se propone el siguiente mecanismo para la reaccin de des- a) Si se puede deducir que las reacciones representadas en (I) y (II)
composicin del N2O5 (g) en NO2 (g) y O2 (g): son de igual velocidad y que sern previsiblemente espontneas.
2 N2O5 (g) NO2 (g) + 2 NO3 (g) lenta E I E II

NO3 (g) + NO2 (g) NO (g) + NO2 (g) + O2 (g) rpida

Ea
NO (g) + NO3 (g) 2 NO2 (g) rpida Ea
productos
Cules son reacciones elementales? Cul es la reaccin H reactivos H
global? Cul es la etapa controlante? Cul es la ley diferen- reactivos productos
cial de la velocidad? camino de reaccin camino de reaccin
29 El butano: E III
b) En la figura (III) se ha repre-
Puede mezclarse con el aire sin reaccionar.
sentado la misma reaccin
Puede arder a temperatura ambiente. con y sin catalizador. Seala en
Puede explotar a temperatura ambiente, si hay mucho gas. la figura cules son la Ea y el
reactivos
H en el primer supuesto y
Por qu? Explcalo brevemente. cules en el segundo. productos
camino de reaccin
30 Explica cmo afectar a la velocidad de una reaccin en fase
gaseosa: 36 Cmo se puede detener una reaccin rpida en la que se ha uti-
lizado un catalizador? Seala las respuestas correctas.
a) El tiempo.
a) Enfriando. c) Aadiendo un catalizador.
b) Una disminucin del volumen.
b) Calentando. d) Eliminando el catalizador.
c) La adicin de un catalizador.
37 La figura siguiente representa dos caminos diferentes para la
d) La eliminacin de un producto.
reaccin qumica: A + 2 B C + D
31 Qu es un catalizador? Cmo influye en la velocidad de la
a) Cul de ellos corresponde a la reaccin catalizada positiva-
reaccin directa? Y en la inversa? Influye en la constante de
mente?
equilibrio?
32 b) Cul es la variacin en el valor de la energa de activacin que
Razona si las siguientes afirmaciones son o no correctas.
produce el catalizador?
a) Una barra de hierro se oxida con ms rapidez que finas lima-
c) Describe brevemente un ejemplo de alguna reaccin indus-
duras del mismo.
trial en que la funcin del catalizador sea esencial.
b) La velocidad de una reaccin permanece constante mientras 38 El perodo de semidesintegracin del U-238 es de 4,5 109 aos.
no vare la temperatura.
La reaccin de esta desintegracin es de primer orden. Calcula:
c) La influencia de la temperatura en la velocidad de reaccin es
a) La constante de velocidad.
lineal.
b) Cunto tarda en desintegrarse el 30 % de una masa de U-238.
d) La presencia de un catalizador hace que la reaccin sea ms
exotrmica. 39 La reaccin de desintegracin del Po-214 es de primer orden y
su perodo de semidesintegracin es de 20 minutos. Calcula:
e) En una reaccin exotrmica, la velocidad disminuye con la
temperatura. a) La constante de velocidad.
33 El azcar, que es sacarosa (C12H22O11), no arde a la llama. Si se b) El tiempo que tarda en desintegrarse el 70 % de una masa
recubre de ceniza, arde con facilidad. dada de Po-214.
Explica estos hechos as como el papel que desempea la ceni- 40 Para la reaccin A productos, la ecuacin de velocidad es
za en este proceso de combustin. v = k [A]2.
34 La energa de activacin de una reaccin qumica tiene el valor a) Cules son las unidades de la velocidad?
de 60 kcal/mol a la temperatura de 25 C. Explica qu ocurrir si
se aade al recipiente de la reaccin un catalizador positivo sin b) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
que vare la temperatura. c) Cul es el orden de reaccin?
166