Designacin: D 2036-98
Mtodos de prueba estndar para
cianuros en el agua
Esta norma ha sido publicada bajo la designacin fija D 2036; el nmero inmediatamente siguiente a la designacin indica el
ao de adopcin original o, en el caso de revisin, el ao de la ltima revisin. Un nmero entre parntesis indica el ao de
la ltima aprobacin. Una psilon superndice () indica un cambio editorial desde la ltima revisin o re-aprobacin
1. Alcance
1.1 Estos mtodos de ensayo cubren la
determinacin de cianuros en el agua. Los
siguientes mtodos de ensayo se incluyen:
Mtodo de Prueba A-total Cianuros
despus de la destilacin
Mtodo de prueba B-Cianuros
Susceptibles de cloracin por
Diferencia
Mtodo de prueba C-cido dbil
disociable Cianuros
Mtodo de Prueba D-Cianuros
Susceptibles de cloracin sin
Destilacin (Short-Cut Method)
1.2 Haluros de ciangeno se pueden determinar
por separado.
Nota 1.- cloruro de 1-ciangeno es el ms
comn de los complejos de haluros de
ciangeno, ya que es un producto de reaccin y
normalmente est presente cuando la cloracin
de las aguas residuales industriales que
contienen cianuro. Por la presencia o ausencia
de CNCI, el mtodo de ensayo de la mancha
dada en el anexo A1 se puede utilizar.
1.3 Estos mtodos de ensayo no distinguen
entre los iones cianuro y compuestos cianuros
metlicos y complejos. Por otra parte, que no
detectan los cianatos.
Nota 2-Los complejos de cianato se
descomponen cuando la muestra se acidifica en
el procedimiento de destilacin.
1.4 El cianuro en cianuros complejos de oro,
platino, cobalto y otros metales de transicin no
est completamente recuperada por estos
mtodos de ensayo.
1.5 Slo unos pocos complejos rgano-cianuro
se recuperan, y los que slo en un grado menor.
1.6 Parte o la totalidad de estos mtodos de
ensayo se han utilizado con xito con agua de
grado reactivo y diversas aguas residuales. Es
responsabilidad del usuario para asegurar la
validez del mtodo de ensayo para la matriz de
agua se est probando.
1.7 Separacin del cianuro de las sustancias que
interfieren con anterioridad a la determinacin
electroqumica (ver 16.5 para el procedimiento
de cromatografa inica) debe llevarse a cabo
cuando se utiliza el Mtodo de Prueba A-
cianuros totales despus de la destilacin o
Mtodo de Prueba B-cianuros susceptibles de
cloracin por la diferencia cuando el azufre,
tiocianato, o otros compuestos que contienen
azufre estn presentes.
1.8 Esta norma no pretende sealar todos los
problemas de seguridad, si los hay, asociados
con su uso. Es la responsabilidad del usuario
de esta norma establecer prcticas de
seguridad y salud y determinar la
aplicabilidad de las limitaciones
reglamentarias antes de su uso. Declaraciones
especficas de riesgo se dan en la nota 3, nota 4,
nota 6, y la Nota 7, 5.1 y Seccin 9.
2. Documentos de Referencia
2.1
D 1129 Definiciones de trminos relacionados
con el agua
D 1193 Especificacin para Reactivo Agua
D 3370 Metodologa para el muestreo del agua
D 4210
E 60 Prcticas para fotomtricas y
espectrofotomtricos mtodos de anlisis
qumico de los metales
3. TERMINOLOGA
3.1 Definiciones-Para las definiciones de los
trminos utilizados en estos mtodos de
ensayo, se refieren a la norma ASTM D 1129.
3.2 Abreviaturas:
3.2.1 HPLC Cromatografa lquida de alta
3.2.2 IC -cromatografa inica
4. Resumen de los Mtodos de
Ensayo
4.1 El cianuro como el cido cianhdrico (HCN)
se libera a partir de compuestos por medio de
destilacin de reflujo y se absorbe en una
solucin de hidrxido de sodio. Las condiciones
utilizadas para la destilacin distinguen el tipo
de cianuro. El cianuro de sodio en la solucin
absorbente puede determinarse por los cuatro
mtodos ya mencionados.
Estos mtodos de ensayo estn bajo la
jurisdiccin del Comit ASTM D-19 sobre
el agua y son responsabilidad directa del
Subcomit D19.06 sobre Mtodos de Anlisis
para sustancias orgnicas en el agua.
Edicin actual aprob 10 de julio 1998
Publicado diciembre 1998 Publicado
originalmente como D 2036 -.. 64 T. ltima
edicin anterior D 2036-97.Para una
explicacin de los cianuros plazo susceptibles
de cloracin alcalina, consulte Lancy, LE y
ZABBAN, W., "Mtodos e instrumentos de
anlisis para la determinacin de compuestos
de ciangeno," Documentos sobre el agua
industrial y aguas residuales industriales,
ASTM STP 337, 1962, pp . 32-45.
Annual Book of ASTM Standards, Vol. 11.01.
Annual Book of ASTM Standards, Vol. 03.05.
5Annual Book of ASTM Standards , Vol. 03.06.
4.1 Por titulacin o por el electrodo selectivo
de iones.
4.2Mtodo de Ensayo A, total Cianuros, se
basa en la descomposicin de casi todos los
cianuros en la presencia de cido fuerte,
catalizador de cloruro de magnesio, y el calor
durante una 1-H de destilacin de reflujo.
4.3Mtodo de ensayo B, cianuro Susceptibles
de cloracin, se basa en la cloracin de una
porcin de la muestra bajo condiciones
controladas, seguido de la determinacin de
cianuro total en ambas las muestras originales
y clorados. Cianuros susceptibles de cloracin
se calculan por diferencia.
4.3.1Este mtodo de ensayo puede verse
afectado por compuestos que se convierten
durante la cloracin de compuestos
productores de color o reaccionan con los
reactivos utilizados, y causan interferencia en
el procedimiento empleado para determinar el
cianuro en la solucin de absorcin.
4.4 Mtodo de Ensayo C, cido dbil
disociable Cianuros, se basa en la
descomposicin de compuestos de cianuro en
la presencia de cido dbil, acetato de zinc y el
calor durante una 1-H de destilacin de reflujo.
4.5 Mtodo de Prueba D, Cianuros
Susceptibles de cloracin sin destilacin, es un
procedimiento colorimtrico directo.
4.6 La concentracin mnima de cianuro en la
solucin de absorcin que se puede determinar
con precisin colorimtricamente es 0,005 mg
/ l, por titulacin 0,4 mg / L y por el electrodo
selectivo de iones 0,05 mg / L. El pre
tratamiento incluyendo destilacin tiende a
aumentar estas concentraciones a un grado
determinado por la cantidad de manipulacin
requerida y el tipo de muestra.
4.7Datos Round-robin indican las siguientes
concentraciones mnimas: colorimtrica 0.03
mg / L; titulacin 1,0 mg / L; y el electrodo
selectivo de iones 0,03 mg / L.
5. IMPORTANCIA Y USO
5.1El cianuro es altamente txico. Reglamento
se han establecido para requerir la supervisin
de cianuro en los residuos industriales y
domsticos y en las aguas superficiales (Anexo
XI).
5.2Mtodo de Prueba D es aplicable para el
agua natural y el acabado metlico limpio o
efluentes de tratamiento trmico. Puede ser
utilizado para el control de proceso en
instalaciones de tratamiento de aguas
residuales que proporcionan su aplicabilidad ha
sido validada por el Mtodo de Ensayo B o C.
5.3La prueba de la mancha se indica en el
Anexo A1 se puede utilizar para detectar cianuro
y tiocianato en agua o aguas residuales, y para
aproximarse a su concentracin.
6. INTERFERENCIAS
6.1Interferencias comunes en el anlisis de
cianuro incluyen agentes oxidantes, sulfuros,
aldehdos, glucosa y otros azcares, alta
concentracin de carbonato, cidos grasos,
tiocianato, y otros compuestos que contienen
azufre.
6.2Est ms all del alcance de estos mtodos
de ensayo para describir los procedimientos
para la superacin de todas las posibles
interferencias que pueden encontrarse.
6.3Cuando los procedimientos deben ser
revisados para cumplir los requisitos
especficos, los datos de recuperacin deben ser
obtenidos mediante la adicin de cantidades
conocidas de cianuro para la muestra.
7. Aparato
7.1 Aparato de destilacin -El recipiente de
reaccin deber ser un matraz de fondo
redondo de 1 l, con provisin para un tubo de
entrada y un condensador. El tubo de
entrada ser un embudo con un vstago de 8
mm de dimetro que se extiende hasta
dentro de 6 mm de la parte inferior del
matraz. El condensador, que es
recomendado, debe ser un tipo de reflujo,
dedo fro o Allihn. El condensador se conecta
a un amortiguador de tipo de vaco que ser
a su vez conectado a una lnea de vaco que
tiene disposicin para el control fino. El
matraz se calienta con un calentador
elctrico. Ejemplos del aparato se muestran
en la figura. 1. Aparato equivalente es la
recuperacin de cianuro proporcionadas
aceptables de 100 4% estn documentados.
7.2 Espectrofotmetro o fotmetro de
filtro, adecuado para la medicin en la
regin de 578 nm, usando 1,0-, 2,0-, las
clulas de absorcin de 5,0-, y 10,0
cm. Filtrar fotmetros y prcticas
fotomtricos utilizados en estos mtodos de
ensayo debern ajustarse a la norma ASTM E
60. Espectrofotmetros debern ajustarse a
la norma ASTM E 275.
7.3 Medidor de Ion Selectivo, o un medidor
de pH con la escala de milivoltios ampliado
equipado con un electrodo de actividad
cianuro y un electrodo de referencia.
7.4 Mezclador, magntico, con un
fluorocarbono recubierto de TFE barra de
agitacin.
7.5 Bureta, Koch, micro, 2 - o 5-ml,
calibrado en 0,01 ml.
7.6 Cromatgrafo de iones, cromatgrafo
inico de alto rendimiento equipado con un
dispositivo de inyeccin de solucin de
muestra 10-l y el detector electroqumico
pulsado.
7.7 Columna de cromatografa, Dionex
IonPac AS7 de intercambio de aniones, 4
250 mm, y la columna de seguridad
correspondiente o equivalente.
8. Reactivos y materiales
8.1 Pureza de los reactivos qumicos de
grado reactivo se utilizar en todas las
pruebas. A menos que se indique lo
contrario, se pretende que todos los reactivos
se ajustarn a las especificaciones del Comit
de Reactivos Analticos de la American
Chemical Society, donde tales
especificaciones estn disponibles. 6 Otras
calificaciones pueden utilizarse siempre que
primero se cercior de que el reactivo es de
una pureza suficientemente alta para
permitir su uso sin disminuir la exactitud de
la determinacin.
8.2 Pureza del Agua -A menos que se
indique lo contrario, las referencias al agua
se entender en el sentido de conformacin
agua reactiva al Tipo II de grado de la norma
ASTM D1193.
8.3 cido actico (1 + 9)-Mix 1 volumen de
cido actico glacial con 9 volmenes de
agua.
8.4 Acetato Buffer -Disolver 410 g de
trihidrato de acetato de sodio
(NaCl 2 H 3 O 2 3H 2 O) en 500 ml de
agua. Aadir cido actico glacial para
producir un pH de solucin de 4.5,
aproximadamente 500 ml.
8.5 cido barbitrico.
8.6 Solucin de hipoclorito de calcio (50 g /
L)-Disolver 5 g de hipoclorito de calcio (Ca
(OCI) 2 ) en 100 ml de agua. Guarde la
solucin en una botella de vidrio de color
mbar en la oscuridad. Preparar mensual
fresco.
8.7 Solucin de cloramina-T (10 g / L)-
Disolver 1,0 g de la de color blanco, polvo de
grado de cloramina-T-soluble en agua en 100
ml de agua. Preparar semanal fresco.
8.8 Solucin de cianuro, Stock (1 ml = 250
mg CN - )-Disolver 0,6258 g de cianuro de
potasio (KCN) ( Advertencia -ver nota 3)
en 40 ml de solucin de hidrxido de sodio
(40 g / L). Diluir hasta 1 L con agua. Mezclar
bien. Estandarizar con una solucin de
nitrato de plata, siguiendo el procedimiento
de titulacin (vase 16.2).
Nota 3 - Advertencia -Porque KCN es
altamente txico, evitar el contacto o la
inhalacin (vase la seccin 9). Disolver 510 g de cloruro de magnesio
8.8.1 El cianuro I de soluciones, Estndar (1
ml = 25 mg CN - )-Diluir un volumen
calculado (aproximadamente 100 ml) de
KCN solucin madre a 1 L con solucin de
NaOH (1,6 g / L).
8.8.2 El cianuro II de soluciones,
Estndar (1 ml = 2,5 g CN - )-Diluir
exactamente 100 ml de KCN solucin
estndar I de 1 L con solucin de NaOH (1,6
g / L).
8.8.3 El cianuro III de soluciones,
Estndar (1 ml = 0,25 g CN - )-Diluir
exactamente 100 ml de solucin estndar de
KCN II a 1 L con solucin de NaOH (1,6 g /
L).Prepare una solucin fresca diariamente y
protegerlo de la luz.
8.8.4 Solucin IV cianuro, Estndar (1 ml =
0,025 g CN - )-Diluir exactamente 100 ml de
solucin estndar de KCN III a 1 L con
solucin de NaOH (1,6 g / L). Prepare una
solucin fresca diariamente y protegerlo de
la luz.
8.9 Solucin de perxido de hidrgeno, 3%-
Diluir 10 ml de 30% de perxido de
hidrgeno (H 2 O 2 ) y 100 ml. Preparar
semanal fresco.
8.10 Isooctano, hexano,
cloroformo (preferencia de disolvente en el
orden mencionado).
8.11Plazo de entrega de
carbonato (PbCO 3 ), acetato de plomo (Pb
(C 2 H 3 O 2 ) 2 3H 2 O), o nitrato de
plomo (Pb (NO 3 ) 2 )-acetato de plomo y
nitrato de plomo se pueden poner en
solucin con agua , si se desea, a una
concentracin sugerida de 50 g / L.
8.12 Lime, hidrato (Ca (OH) 2 ), polvo.
8.13 Cloruro de Magnesio Solution -
(MgCl 2 6H 2 O) en agua y diluir a 1 L.
8.14 El yoduro de potasio-almidn
documento de prueba.
8.15 Piridina-cido barbitrico Reactivo -
Place 15 g de cido barbitrico en un matraz
aforado de 250 ml y aadir agua suficiente
para lavar las paredes del matraz y mojar el
cido barbitrico. Aadir 75 ml de piridina y
mezclar. Aadir 15 ml de cido clorhdrico
(gravedad especfica 1,19), mezclar y enfriar
a temperatura ambiente.Diluir hasta el
volumen con agua y mezclar hasta que todo
el cido barbitrico se disuelve. Esta solucin
se puede utilizar durante unos 6 meses, si se
almacena en un lugar oscuro y fro.
8.16 Rodanina Indicador Solucin (0,2 g /
L)-Disolver 0,02 g de (p-
dimetilaminobenciliden) en 100 ml de
acetona.
8.17 Solucin de nitrato de plata,
Standard (0,01 N )-Disolver 1,6987 g de
nitrato de plata (AgNO 3 ) en agua y diluir a 1
L. Mezclar bien. Almacene en un recipiente
oscuro.
8.18 Solucin arsenito de sodio (20 g / L)-
Disolver 2 g de NaAsO 2 en 100 ml de agua.
Nota 4 - Advertencia -Este material ha
aparecido en las listas de sospechosos y
conocidos carcingenos. Evite el contacto
con la piel.
8.19 Solucin de hidrxido de sodio (40 g /
L)-Disolver 40 g de hidrxido de sodio
(NaOH) en agua y diluir a 1 l con agua.
8.20 Solucin de hidrxido sdico (1,6 g /
L)-Diluir 40 ml de solucin de NaOH (40 g /
L) a 1 L.
8.21 Solucin de cido sulfmico (133 g /
L) Se disuelven 133 g de cido sulfmico en
agua y diluir a 1 L.
8.22 Solucin de tiosulfato sdico (500 g /
L)-Disolver 785 g de tiosulfato de sodio
(Na 2 S 2 O 3 5H 2 O) en agua y diluir a l L.
8.23 cido sulfrico (1 + 1)-Poco a poco y
con cuidado, aadir 1 volumen de cido
sulfrico (H 2 SO 4 , sp gr 1,84) a 1 volumen
de agua, agitar y enfriar la solucin durante
la adicin.
8.24 Acetato de solucin de zinc (100 g /
L)-Disolver 120 g de acetato de zinc [Zn
(C 2 H 3 O 2 ) 2 2H 2 ] en 500 ml de
agua. Diluir hasta 1 L.
8.25 IC Eluyente Solucin (100 mM de
hidrxido de sodio, acetato de sodio 500
mM, y 0,5% (v / v) etilendiamina)-Disolver
136,1 g de acetato de sodio en agua 800
ml.Pasar a un matraz aforado de 2000 ml,
agregar 10 ml de etilendiamina y diluir hasta
la marca. Burbujeo de la solucin con helio
durante 20 min. Aadir 10,4 ml de solucin
de hidrxido de sodio al 50% y permitir que
el burbujeo y contine durante otros 5
minutos para mezclar.
8.26 Diamina de etileno.
8.27 Helium.
8.28 Solucin de hidrxido de sodio (50%
W / W). Disolver 100 g de NaOH en 100 g de
agua o comprar una solucin al 50%.
8.29 Acetato de sodio.
9. Peligros
9.1 Precaucin -Debido a la toxicidad del
cianuro, el gran cuidado debe ser ejercido en
su manejo. La acidificacin de soluciones de
cianuro produce cido cianhdrico txico
(HCN). Todas las manipulaciones deben
hacerse en la campana para que cualquier
gas HCN que pudiera escapar se ventile de
forma segura.
9.2 Advertencia -Muchos de los reactivos
utilizados en estos mtodos de ensayo son
altamente txicos. Estos reactivos y sus
soluciones deben ser eliminados
adecuadamente.
10. De muestra y la muestra
Preservacin
10.1 Recoger la muestra de acuerdo con las
Prcticas D 3370.
10.2 Minimizar la exposicin de las
muestras a la radiacin ultravioleta que
provoca fotodescomposicin de algunos
complejos de cianuro de metal y puede
aumentar significativamente la
concentracin de cianuro libre en la
muestra. Se recomienda que todas las
manipulaciones de la muestra se realiz en
una campana bien ventilada con luz
incandescente.
10.3 Los agentes oxidantes (cloro)
destruirn el cianuro en
almacenamiento. Sulfuro puede convertir el
cianuro a tiocianato, especialmente en el pH
de la muestra estabilizada. La presencia de
cualquiera de los agentes oxidantes o
sulfuros debe determinarse antes de la
adicin de la preservacin de hidrxido de
sodio o el anlisis adicional.
10.3.1 Agentes de oxidacin -ensayo para la
presencia de cloro mediante la colocacin de
una gota de la muestra en una tira de papel
de prueba de yoduro de potasio-almidn que
ha sido humedecido previamente con la
solucin de cido actico. Oscurecimiento
(azulado) del papel de prueba normalmente
indica la presencia de cloro.(Dixido de
manganeso, cloruro de nitrosilo, etc, si est
presente, puede tambin causar la
decoloracin del papel de prueba.) Agregar
sodio gota a gota solucin de arsenito a la
muestra y vuelva a probar. En el caso de que
una coloracin azulada es todava
perceptible, repetir la adicin arsenito de
sodio.
10.3.2 Sulfuro -ensayo para la presencia de
sulfuro mediante la colocacin de una gota
de la muestra en una tira de papel de prueba
de acetato de plomo que ha sido humedecido
previamente con la solucin de cido
actico. Oscurecimiento de la prueba de
papel indica la presencia de sulfuro. La
presencia de sulfuro se puede suponer para
indicar la ausencia de agentes oxidantes en la
muestra. Sulfuro es eliminado por el
tratamiento de la muestra con pequeos
incrementos de carbonato de plomo en polvo
o con la adicin gota a gota de solucin de
nitrato de plomo o acetato de plomo. Sulfuro
de plomo Negro precipita en muestras que
contienen sulfuro. Repita la operacin hasta
que no se forma sulfuro de plomo ms, segn
lo indicado por las pruebas que el lquido
sobrenadante con papel de prueba de acetato
de plomo. Filtrar inmediatamente con papel
seco en un vaso seco y estabilizar la muestra
de acuerdo con 10.4 o 10.5.
10.4 Si la muestra no puede ser analizada
de inmediato, estabilizarlo mediante la
adicin de hidrxido de sodio (NaOH) pellets
a un pH comprendido entre 12 y 12,5 y
gurdelo en un frasco cerrado (frasco oscuro
si est disponible) en un ambiente oscuro y
fresco.
Nota 5-Se ha determinado que el uso de cal
hidratada, Ca (CO) 3 , para la estabilizacin
de los efluentes con alto contenido de
carbonato disminuye la recuperacin de
cianuro total a partir de muestras. El grupo
de trabajo responsable de esta norma
persigue una nueva revisin de esta seccin.
11. Eliminacin de Interferencias
11.1 Los siguientes tratamientos para la
eliminacin o reduccin de las sustancias
que pueden interferir en los diversos
mtodos. Se debe tener cuidado de mantener
el tiempo de tratamiento previo en un
mnimo para evitar la prdida de cianuro
(ver 9.1).
11.2 Los cidos grasos que destilan y formar
jabones en la solucin de absorcin se
pueden eliminar por extraccin. Se acidifica
la muestra con diluido (1 + 9) actico a un
pH de 6 a 7, ( Precaucin -vase Nota
6). Se extrae con iso octano, hexano o
cloroformo (preferencia en orden
mencionado), con un volumen de disolvente
igual al 20% del volumen de muestra. Uno de
extraccin es generalmente suficiente para
reducir los cidos grasos por debajo del nivel
de interferencia. Evitar mltiples
extracciones o un largo tiempo de contacto a
pH bajo con el fin de mantener la prdida de
HCN a un mnimo. Cuando la extraccin es
completa, aumentar inmediatamente el pH
de la muestra a 12 a 12,5 con solucin de
NaOH.
Nota 6 - Precaucin: Realice esta
operacin en la campana y dejar la muestra
de all hasta que se hace alcalina despus de
la extraccin.
11.3 Los aldehdos se combinan con
cianuros para formar cianohidrinas que
puede hidrolizar a los cidos en condiciones
de destilacin. El cianuro de hidrgeno no es
liberada y no est disponible para la
determinacin cuantitativa de la solucin de
absorcin. La formacin de cianohidrinas
tambin interfiere en la determinacin
directa colorimtrico (mtodo de prueba D y
prueba de la mancha). Identificacin y
eliminacin de los aldehdos se describe en el
Apndice X2.
11.3.1 La glucosa y otros azcares si est
presente en la muestra tambin se pueden
formar cianohidrinas con cianuro en el pH
de la preservacin.
11.4 Carbonato en alta concentracin puede
afectar el procedimiento de destilacin por
causando la liberacin violenta de dixido de
carbono con la formacin de espuma
excesiva cuando se aade cido antes de la
destilacin, y mediante la reduccin del pH
de la solucin de absorcin. El hidrxido de
calcio se aade lentamente con agitacin a
un pH de 12 a 12,5. Despus de que el
precipitado se asienta, el lquido
sobrenadante se decanta y se utiliza para la
determinacin de cianuro.
11.4.1 Sin embargo, si la muestra contiene
compuestos de cianuro complejos insolubles,
que no se incluirn en la determinacin. En
este caso, una cantidad medida de muestra
bien mezclada tratada se puede filtrar
cuantitativamente a travs de una fibra de
vidrio o un filtro de membrana (47-mm o
menos). El filtro se enjuaga con diluido (1 +
9) de cido actico hasta que el cese la
efervescencia, y todo el filtro con el material
insoluble se aade al filtrado antes de la
destilacin.
11.5 El nitrito y nitrato en la muestra
pueden reaccionar bajo condiciones de la
destilacin con otros contaminantes
presentes para formar cianuros. La adicin
de un exceso de cido sulfmico a la muestra
antes de la adicin de cido sulfrico
eliminar esta interferencia.
11.6 El tiocianato y otros compuestos que
contienen azufre pueden descomponerse
durante la destilacin. De azufre, sulfuro de
hidrgeno, dixido de azufre, etc, formado se
pueden destilar en la solucin de
absorcin. La adicin de iones de plomo a la
solucin de absorcin antes de la destilacin,
seguido por filtracin de la solucin antes de
la titulacin o el procedimiento colorimtrico
se utiliza eliminar de azufre y sulfuro de
interferencia. Dixido de azufre absorbido
forma de sulfito de sodio que reacciona con
cloramina-T en la determinacin
colorimtrica. De ensayo para la presencia de
cloramina-T mediante la colocacin de una
gota de solucin en una tira de papel de
prueba de yoduro de potasio previamente
humedecido con cido actico diluido. Si la
prueba es negativa, aadir la cloramina-T
hasta que se obtiene un resultado positivo.
11.6.1 El cianuro puede ser medido en la
presencia de compuestos que contienen
azufre mediante el uso de IC para separar las
interferencias a partir del cianuro (16.5).
11.7 El tiocianato en presencia de ion frrico
se determina cuantitativamente mediante el
procedimiento colorimtrico. Mtodo de
prueba D se describe un procedimiento para
enmascarar cualquier cianuro susceptible de
cloracin con el fin de determinar tiocianato
por diferencia.
11.8 Sustancias que contribuyen color o
turbidez interfieren con el mtodo de prueba
D.
MTODO CIANUROS-Un total 15.1 Consulte la Seccin 8.
despus de la destilacin
16. Procedimiento
12. Alcance
16.1 Procedimiento de destilacin:
12.1 Este mtodo de ensayo cubre la
16.1.1 La instalacin del equipo como se
determinacin de cianuros en el agua,
muestra en la figura. 1.
incluidos los complejos de cianuro de hierro
(cianuro total).
16.1.2 Aadir 10,0 ml de solucin de NaOH
(40 g / L) para el absorbedor. Diluir con
12.2 El cianuro en algunos complejos de
agua para obtener una profundidad
ciano de metales de transicin, por ejemplo,
adecuada de lquido. No use ms de 225 ml
cobalto, oro, platino, etc, no est
de volumen total en el absorbedor.
determinado.

16.1.3 Fije el absorbedor al vaco y conectar

12.3 O bien la titulacin, colorimtrico o
procedimiento de electrodo selectivo de
iones se pueden utilizar para cuantificar la
concentracin de cianuro.
12.4 Este mtodo de ensayo se ha utilizado
con xito en el reactivo y la superficie del
agua y la planta de coque, la refinera, y las
aguas residuales sanitarias. Es
responsabilidad del usuario para asegurar la
validez del mtodo de ensayo para la matriz
de agua se est probando.
13. Interferencias
13.1 Todos los compuestos qumicos que
figuran en la seccin 6 pueden interferir.
13.2 Para la eliminacin de estas
interferencias, proceda como se indica en las
secciones 10 y 11.
14. Aparato
14.1 La disposicin esquemtica del sistema
de destilacin se muestra en la figura. 1.
con el condensador.
16.1.4 Colocar 500 ml de la muestra en el
matraz. Si se sospecha contenido de cianuro
a ser ms de 10 mg / L, utilizar una parte
alcuota de manera que no ms de 5 mg de
cianuro es en el matraz de destilacin y se
diluye hasta 500 ml con agua. Anexo A1 se
describe un procedimiento para establecer el
contenido de cianuro aproximado. Verifique
una reaccin negativa en la tcnica de punto
de la placa mediante el uso de 500 mL de la
muestra.
16.1.5 Conectar el matraz al condensador.
16.1.6 Encienda el vaco y ajustar el flujo de
aire a aproximadamente 1 burbuja por
segundo de entrar en el matraz de ebullicin
a travs del tubo de entrada de aire.
16.1.7 Aadir 20 ml de solucin de cloruro
de magnesio (8.13) a travs del tubo de
entrada de aire. Si la muestra contiene
nitrito o nitrato, aadir 15 ml de solucin de
cido sulfmico (8,21).

14.2 Para el aparato necesario, consulte la
seccin 7,
15. Reactivos y materiales
16.1.8 Enjuague el tubo de entrada de aire
con unos pocos ml de agua y permitir que el
flujo de aire para mezclar el contenido del
matraz durante aproximadamente 3 min.
16.1.9 Aadir con cuidado 50 ml de
H 2 SO 4 solucin de (1 + 1) a travs del tubo
de entrada de aire.
Nota 7 - Advertencia: Aadir poco a
poco; se genera calor y se puede producir la
formacin de espuma.
16.1.10Abra el agua de refrigeracin del
condensador. Calentar la solucin a
ebullicin, teniendo cuidado de evitar que la
solucin de copia de seguridad en el tubo de
entrada de aire.
16.1.11 Mantener el flujo de aire como en
16.1.6.
16.1.12 El reflujo durante 1 h.
16.1.13 Apague el fuego, pero mantener el
flujo de aire por lo menos durante 15
minutos adicionales.
16.1.14 Transferir cuantitativamente la
solucin de absorcin en un matraz aforado
de 250 ml. Enjuague absorbedor y los tubos
conectados a moderacin con agua y aadir
al matraz volumtrico.
16.1.15 Diluir a volumen con agua y mezclar
bien.
16.1.16 Determinar la concentracin de
cianuro en la solucin de absorcin por uno
de los cuatro procedimientos (16.2, 16.3,
16.4, o 16.5).
16.2 Procedimiento de titulacin:
16.2.1 Colocar 100 ml de la solucin de
absorcin o una parte alcuota medida con
precisin diluida a 100 ml con solucin de
NaOH (1,6 g / l) en un matraz o vaso de
precipitados.
16.2.2 Aadir 0,5 ml de solucin indicadora
rodanina.
16.2.3 Valorar con la solucin de nitrato de
plata (8.17) utilizando una microbureta para
el primer cambio de amarillo a rosa salmn.
16.2.4 Valorar un espacio en blanco de 100
ml de solucin de NaOH (1,6 g / L) (8,20).
16.2.5 Registrar los resultados de la
titulacin y calcular la concentracin de
cianuro en las muestras originales de
acuerdo con la ecuacin 1 (17,1).
16.3 Procedimiento colorimtrico:
16.3.1 Normalizacin: Preparar una serie de
normas de cianuro basado en la ruta de
clula que se utiliza (Tabla 1). Para este fin
utiliza matraces aforados de 50 ml con tapn
de vidrio o cilindros graduados.
16.3.1.2 Siga a travs de 16.3.2.2 16.3.2.6 del
procedimiento.
16.3.1.3 Calcular el factor de absorcin
(17.2.1).
16.3.2 Procedimiento:
16.3.2.1 Pipetear una alcuota del lquido de
absorcin, de tal manera que la
concentracin cae dentro de la gama de
normalizacin, en un matraz aforado con
tapn de vidrio de 50 ml o cilindro graduado.
16.3.2.2 Se diluye hasta 40 ml con la solucin
de NaOH (1,6 g / L).
16.3.2.3 Colocar 40 ml de solucin de NaOH
(1,6 g / l) en un matraz o cilindro para un
espacio en blanco. (Lleve a cabo los
siguientes pasos del procedimiento en el
espacio en blanco tambin.)
16.3.2.4 Aadir 1 ml de solucin de
cloramina-T y 1 ml de tampn de acetato,
tapn, mezclar por inversin de dos o tres
veces, y dejar reposar durante exactamente 2
minutos.
16.3.2.5 Aadir 5 ml de reactivo de piridina-
cido barbitrico, diluir a volumen con agua,
mezclar bien y dejar reposar exactamente 8
minutos para el desarrollo del color.
16.3.2.6 Medir en el mximo de absorcin a
578 nm. Se mide la absorbancia ( A ) frente a
agua.
16.3.2.7 Calcular la concentracin de cianuro
(CN mg / L) en la muestra original siguiente
ecuaciones dadas en 17,2.
16.4 Selective Ion Procedimiento del
electrodo:
16.4.1 Normalizacin:
16.4.1.1 Colocar alcuotas de 100 ml de las
soluciones estndar I, II, III, y IV en vasos de
precipitados de 250 ml.
16.4.1.2 Siga 16.4.2.2 y 16.4.2.3.
16.4.1.3 Pipet 10 - y de 50 ml alcuotas de la
solucin estndar IV en vasos de 250 ml y
enrasar a 100 ml con solucin de NaOH (1,6
g / L).
16.4.1.4 Siga 16.4.2.2 y 16.4.2.3 del
procedimiento, comenzando con la
concentracin ms baja.
16.4.1.5 Valores de concentracin solar de las
soluciones estndar en el eje logartmico de
papel cuadriculado semilogartmico frente a
los potenciales desarrollados en las
soluciones estndar en el eje lineal. Siga las
instrucciones del fabricante para los
medidores de iones de lectura directa.
16.4.2 Procedimiento:
16.4.2.1 Colocar 100 ml de la solucin de
absorcin (o una parte alcuota medida con
precisin diluida a 100 ml con solucin de
NaOH (1,6 g / L)) en un vaso de precipitados
de 250 ml.
Nota 8-Verificar una pequea porcin de la
solucin de sulfuro. Si est presente, ya sea
aadir el PbCO3 o Pb(C2H 3O 2)2 antes de
insertar los electrodos.
16.4.2.2 Colocar el vaso de precipitados
sobre un agitador magntico, colocar un
TFE-fluorocarbono recubierto con barra de
agitacin en la solucin, en agitacin a una
velocidad constante predeterminada, y
mantener la temperatura constante.
16.4.2.3 Introducir el electrodo especfico de
iones cianuro y el electrodo de referencia en
la solucin y medir el potencial o la
concentracin de cianuro siguiendo las
instrucciones del fabricante.
16.4.2.4 Utilice valores encontrados a partir
del grfico o de lectura directa-metros de
iones para calcular la concentracin en la
muestra original siguiente ecuacin 5 (17,3).
16.5 Cromatografa Inica Procedimiento:
16.5.1 Normalizacin:
16.5.1.1 Coloque 2 ml de soluciones estndar
I, II, III, y IV en viales del automuestreador
de HPLC si se utiliza un muestreador
automtico, o de otro vial de vidrio tapado si
se utiliza un inyector manual.
16.5.1.2 Siga a travs de 16.5.2.1 16.5.2.4 para
normalizar la respuesta del detector IC
mediante la inyeccin de 10 l de cada
solucin estndar.
Nota 9-A de inyeccin de 10 l se us para el
estudio entre laboratorios. Otros niveles
pueden ser utilizados siempre que el analista
confirma la precisin y el sesgo es
equivalente a la generada mediante la
inyeccin de 10 mL.
16.5.1.3 Medir el rea bajo el pico de
cianuro. Esta es la respuesta del detector.
16.5.1.4 Valores de concentracin solar de la
solucin estndar frente a la respuesta del
detector. Siga las instrucciones del fabricante 16.5.2.6 Utilice valores encontrados a partir
para sistemas de CI, con estacin de datos del grfico o datos de la estacin para
controlados por el ordenador. calcular la concentracin en la muestra
original siguiente ecuacin 5 (17,3).
16.5.2 Procedimiento:
17. Clculo
16.5.2.1 Ajuste el cromatgrafo inico para
funcionar a las siguientes condiciones o de lo 17.1 Titulacin Procedimiento -Calcular la
requerido para el instrumento que se utiliza: concentracin en miligramos de CN por litro
en la muestra original usando la ecuacin 1:
a. Velocidad de flujo: 1,0 ml / min.
mg CN / L = [( A - B ) N AgNO 3
b. Pulsado electroqumico-Detector
0.052/mL muestra original] (250/mL
de funcionar en un modo
alcuota utilizada) 10 6 (1)
amperomtrica DC con una plata-de
donde:
trabajo-electrodo de puesta a - 0,05 V
respecto a un electrodo de Ag / AgCl
A= De AgNO 3 solucin para titular la muestra, ml,
estndar de referencia o un detector
de equivalente.
B= De AgNO 3 solucin para titular en blanco, ml.
c. Columna, Dionex IonPac Como 10 de
intercambio de aniones, 4 250 mm
y el protector correspondiente
columna o equivalente.
d. Temperatura: Ambient.
e. Tamao de la muestra: 10 mL.

16.5.2.2 Cebar la bomba y IC asegurar que la

velocidad de flujo es 1,0 ml / min. Deje que
el detector se caliente durante 30 a 60 min
para estabilizar la lnea de base.

16.5.2.3 Inyectar 10 l de solucin de la

muestra en el sistema IC.

16.5.2.4 El cianuro se produzca la elucin en

el marco de tiempo de retencin de 7,5 a 9,0
min, dependiendo de la columna efectiva
equivalencia, preparacin de eluyente y
efectos de la temperatura. Sulfuro eluir en
el marco de tiempo 4,0-6,0 min y plantear
ninguna interferencia con el anlisis de
cianuro.

16.5.2.5 Medir el rea bajo el pico de

cianuro. Esta es la respuesta del detector.