8

Reacciones
de transferencia
de electrones
1. En qu se transforma
un metal cuando se oxida?
2. Es imprescindible que exista
oxgeno para que se produzca
una oxidacin?
3. Es la combustin una
oxidacin o es la oxidacin
una combustin?
4. Las pilas son una fuente
de energa elctrica. Qu otras
fuentes conoces? Qu reaccin
qumica se produce en una pila?
5. Por qu se agotan las pilas?
6. Se parece la corriente que
producen las pilas a la que
circula por la instalacin elctrica
de nuestros hogares?

Se podra denominar electricidad de bolsillo aquella que hace

funcionar nuestra calculadora, la linterna, el telfono mvil, el MP3,
la cmara de fotos, el ordenador porttil El funcionamiento de
este tipo de dispositivos se debe a las pilas o bateras recargables
y est basado en un tipo de reaccin qumica en el que las sustancias
participantes intercambian electrones.
Todo empez en el ao 1800, cuando el cientfico italiano
Alessandro Volta logr generar una corriente elctrica estable
poniendo en contacto dos metales distintos por medio de una diso-
lucin salina; la corriente era el resultado de hacer circular a travs de
un cable los electrones que intercambiaban los metales. Fue el primer
generador de electricidad y que hoy llamamos pila.
Aparte del cambio social que han provocado las pilas y bateras,
se han convertido en focos de atencin por su gran inters industrial
y econmico. De ellas dependen importantes mtodos de obtencin
de metales y estn relacionadas con los fenmenos de corrosin.
Todo ello justifica que dediquemos esta unidad a estudiar las
reacciones qumicas de oxidacin-reduccin.

264
1 Conceptos de oxidacin y reduccin
Todos hemos observado en alguna
ocasin una llave vieja, una cadena, una Metales que se inactivan
cerradura o una bisagra que, con el La oxidacin de un objeto metli-
tiempo, se han recubierto de un polvillo co no siempre significa su dete-
que hace difcil su utilizacin; decimos rioro.
entonces que se han oxidado. Si limpia- Cuando se oxida un objeto de alu-
mos o lijamos el objeto metlico, el pol- minio, por ejemplo, su xido forma
villo desaparece con cierta facilidad, y la una delgada pelcula en la superfi-
llave, la cadena, la cerradura o la bisagra cie del objeto de manera que lo
vuelven a funcionar. El color del xido protege y evita que el proceso de
es, por lo general, muy distinto al del oxidacin contine. Esta tcnica se
metal; as, cuando el objeto es de hierro, puede llevar a cabo con otros me-
tales como el hierro y se denomina
su xido es de color pardo; si es de cobre,
FIGURA 8.1. Objetos de hierro oxidados. pasivado (pgina 282):
es de color azulado, etctera.
3
2 Al (s) O (g) Al2O3 (s)
2 2
Tradicionalmente se dice que un metal o un elemento, en general se oxida
cuando se combina con oxgeno; el resultado es la formacin de un xido.

Las ecuaciones que representan la oxidacin del hierro y, del cobre son,
Al Al2O3 O2
respectivamente, las siguientes:
3
2 Fe O Fe2O3
2 2
1 FIGURA 8.2.
Cu O CuO
2 2
Adems, se sabe que algunos xidos metlicos se pueden convertir en meta-
les hacindolos reaccionar con carbn. Esto sucede, por ejemplo, en los altos
hornos, en los que se obtiene hierro a partir del xido de hierro, el cual, a su vez,
se consigue por tostacin de la pirita. La ecuacin de la reaccin es la siguiente:
3 3
C Fe2O3 CO2 2 Fe
2 2
Se afirma, entonces, que el xido de hierro se ha reducido porque su pro-
porcin de oxgeno ha disminuido.

Tradicionalmente se considera que:

Una sustancia se oxida cuando su proporcin de oxgeno aumenta.
Una sustancia se reduce cuando su proporcin de oxgeno disminuye.

Oxidacin y reduccin de los compuestos orgnicos

Los compuestos orgnicos tambin sufren reacciones de oxidacin y reduccin
en las cuales su proporcin en oxgeno aumenta y disminuye respectivamente.
El curso pasado vimos que los alcoholes se oxidan para dar aldehdos o
cidos carboxlicos. As, cuando el etanol se oxida, se convierte en cido actico. Es
lo que sucede, por ejemplo, cuando el vino se convierte en vinagre. El proceso
inverso es una reduccin.

oxidacin
CH COOH
CH3CH2OH 3 FIGURA 8.3. En los altos hornos para obtener hierro
alcohol etlico reduccin cido etanoico metlico, tiene lugar la reaccin entre el xido
o etanol o actico de hierro y el carbn.

265 8. Reacciones de transferencia de electrones

 1.1. El nmero de oxidacin. Otro modo
de ver los procesos de oxidacin y reduccin
REFLEXIONA
Observa qu le sucede a los tomos de hierro en cada uno de los siguientes
procesos:
3
Oxidacin 2 Fe O Fe2O3
2 2
Carga del Fe: 0 3
Los tomos de Fe
El ion hierro
tienen tantos electrones
tiene carga 3
como protones

3 3
Reduccin Fe2O3 C 2 Fe CO2
2 2
Carga del Fe: 3 0
El ion hierro tiene Los tomos de Fe
carga 3 tienen tantos electrones
como protones
Cuando el hierro se oxida, aumenta la carga de sus tomos; cuando se reduce,
disminuye.
A qu se debe este hecho?

Durante la oxidacin, la carga del hierro pasa de 0 a 3 pues, el tomo de

Fe, al perder 3 electrones se ha transformado en ion Fe3. Estos electrones los
ha captado el oxgeno, la sustancia con la que reacciona el hierro, cuya carga
ha debido variar en consecuencia (ha pasado de 0, en el O2, a 2, en el Fe2O3).
Por su parte, durante la reduccin, el ion Fe3 ha disminuido su carga para
convertirse en hierro metlico (con carga 0); con este fin, ha captado electrones
del carbono, sustancia con la que reacciona el xido de hierro.
El carbono, que estaba sin combinar con otro elemento (con carga 0), se ha
transformado en CO2. Pero este no es un compuesto inico, sino covalente
(los tomos de C y O comparten electrones); por tanto, no se puede decir que
el tomo de C haya perdido electrones cuando se ha transformado.
No obstante, como el enlace entre el C y el O es un enlace polar, los elec-
trones del mismo estarn ms prximos al O, el elemento ms electronegativo
de los dos. Se puede decir que el C tiene ahora una carga parcial positiva de
4, ya que forma dos dobles enlaces con el O en los que cada uno de los
tomos de O presenta una carga parcial negativa de 2.
Recuerda Para evitar el problema de tener que referirnos unas veces a cargas reales
El nmero de oxidacin se coloca
y otras, a cargas parciales, se establece el concepto de nmero de oxidacin;
como superndice en el lado dere-
gracias a l podremos estudiar la oxidacin y reduccin de los tomos con
cho del elemento.
independencia de que formen compuestos inicos o covalentes.

El nmero de oxidacin representa el nmero de cargas que tendra un tomo

en una sustancia (elemento o compuesto) si los electrones de enlace fueran
transferidos completamente en el sentido que determina la diferencia de electro-
negatividades entre los tomos que se enlazan.
Por ejemplo, en el CO2, el nmero de oxidacin del O es 2, y el del C, 4,
porque el oxgeno es ms electronegativo que el carbono.
En los compuestos inicos, el nmero de oxidacin coincide con la carga del ion,
tambin denominada valencia inica.

266 Reacciones de transferencia

 Volviendo al ejemplo del apartado Reflexiona de la pgina anterior, puede
afirmarse, hablando en trminos de nmero de oxidacin, que:
En la oxidacin aumenta el nmero de oxidacin del hierro.
En la reduccin disminuye el nmero de oxidacin del hierro.
Si se analiza el nmero de oxidacin de cada una de las sustancias que
interviene en los procesos que estamos comentando, se observa que:
se reduce
se oxida

nmero de oxidacin: 0 3 0 3 2
2 Fe O2 Fe2O3
2
se reduce
se oxida

nmero de oxidacin: 3 0 3 2 3 42 0
C Fe2O3 CO2 2 Fe
2 2

De todo lo anterior se puede establecer las siguientes conclusiones:

5 5 5 D? C5 6 0
( ?
4
E1
3 CE 5CD
?
4
1 4
5 ?9
Y
3
1
4 ( 4 , 5; (
5 5 5 D? C5 , , 3
?
4
E1 CE 5CD
?
4
1 5 ? 94
4 9
3
1 Y 0
: 40
5 ?,
E1 AE95B B? 35C? 45 ? 94139Y 9 931 E B? 35C? 45 B54E339Y HF935F5BC1
CW E5C 3E1 4? ? C B569B1 ? C 1 B51339? 5C 45 5CD5 D9 ? 812 1B5 ? C 45
7 6 , : 6: , 6 0 ( 0J 5 , 0J 5 ? ED99I 1 4? 1 6? B 1 12B5F9141 45 7 6 , : 6:
,6

1.2. Procesos en los que no interviene el oxgeno

Si generalizamos, podemos encontrar mltiples procesos en los que una
especie se oxida y otra se reduce sin que intervenga el oxgeno. Por ejemplo:
se reduce
se oxida
Permanganato
d e p o t a si o
0 1 1 2 1 0
Zn 2 HCl ZnCl2 H2 KMn
04 (p.m. 158,03, p.f. 240 C)

El Zn se oxida, pues aumenta su nmero de oxidacin; el H se reduce, por-
que disminuye su nmero de oxidacin, y por ltimo, el Cl ni se oxida ni se
reduce, ya que su nmero de oxidacin no cambia.
FIGURA 8.4. El permanganato de potasio (KMnO4)
En el proceso siguiente, el elemento hierro se oxida, puesto que su estado es un oxidante muy utilizado en el laboratorio.
de oxidacin pasa de 2 a 3, mientras que el oro se oxida, pues pasa de un
estado de oxidacin 3 a depositarse como oro metal, con estado de oxida-
cin 0. El nmero de oxidacin de los tomos de cloro no vara, lo que indica
que no sufren proceso redox.
se reduce
se oxida

2 3 3 0
3 FeCl2 AuCl3 3 FeCl3 Au

%? 45 ? C5 D? 35C4539B AE5 1CB51339? 5C45 ? 94139Y H B54E339Y C? B513 1 ? C B? 35C? CB54? C5 45 ? 9 1

39? 5C45 DB1 C65B5 391 45 5 53DB? 5C5 1CAE5 1 CECD1 391 AE5 C5 6 0 ( , , B?35C?C 45 D C6 5B53
1
B 9 14 5 55 3
55 3D
B ?5 CH 1 AE5 C5 , , 36
: (7 ;( DB? 5C P( 12BW 1C:ECD96931B ? BAEV

267 8. Reacciones de transferencia de electrones