Вы находитесь на странице: 1из 261

..

4- ,

19'84
24.5
72
541.131

: . . .
(
. )

,

, ;

.

, ,
,

.
, , ,

, ,
, ,

. . , .
72 : . .- ,
. u. . - 4- ., . . - .: . 6
., 1984.- 519 ., . .
.: 1 . 60 . ,
~ ,
, , ()
,
.
(1973 .).
4- (- 1975 .) .
, ~
. ,
, - E MF
, .
.

1805000000-449 24.5 ,
85-84
001(01 )-84 541 :
ElectromoHve Force.
... [ff ,
. 1975 . .
fff q=O
, 1984,
fffN, -
.4


,
. ,
,
, <,
.

. . *.

, J;
,
-
- (M'C- Z, CM'C- Z)
,
- (, )
, ( -
) ,
(). , - ( - 2,303 : ; Ig jo, )
, -
. , -
. : - -
**. .
, - 2,303 RT/F
- ()
, - ,
, , (,- Z , ,- Z , ,-2)
, . , - (,- , - l )
- (.l(-I.- I )
, .
D - (M 2.,c-I, cm 2.,c-I)
_, d -
- (. . ., )
- . . . ()"
. , l!l - , ()

. l!lo - (); ';gn = 'iS - -- ~
."-i
Vi In

. , . .
l!l f - (); ';g J = 'iS - ~ VI l
. . . ,
, ;S q=o - ()
l!l - ()
.
l!l N - ()
. !1 i - ()
. . - (1,6021810-19 l()
, -
f! - -
.
(,- I )

F - , (96484,93~96500 l(,- I )
. . . f- (); f=
/2n
. . f -
- f -
. f -
G- , - (

- I )
G - ( )
.. . . . ., , 1979 .
* . . ., , 1977. .. .
'6

l!J.G -
g -
,; -l!J.G=U s
( - 2 , - 2 )
I r -
7

g",~ - - : 13 S - () ( 2 , 2 )
S- ( )
- (,- l ) S - (-I. -l)
6. - ; -l!J. = Qc - ()
11 - (, ) t - ()
h - - t- ()
h - (6,626110-3~ ) t -
1 -' () - , (,- I )
1- () , (,- ) I - ()
10 - () -:- ( - I )
i - -
U'I- () -
(,- I )
i - (,- 2 , ,- 2 ); i=I/S
io - (,- 2 , ,- 2 )
; - ( 2 B-Ic-I)
V - ( ),
J - (- ) I

J' - ( Kr- I ) V- ( 3 , 3 )
-
V - ( 3 ,- l , ,- I )

- ~ , '1 V", ~- - : ' 13 (); Vat,~ = . - O/~


(,- 2 , ,- 2 ) V - ( 3 .- I )
Kw - ( 2 ,- 6 , 2 - 2 ) V - ( c- I, c- I )
- V; - i (,-!, CM'C- I )
k - w- ()
k - w - ( l , cmc- I ),
k - (1,38065210-23 -I); k=RjN A - (,- I )
L - ( ), ii - ,
l - (, , ) 1
- (,- . I N' ,- ); I
y=Y/N A

- () Z - ()
- - (,- I ) Z -
N - z -
N - z - ( )
NA - (6,02211023 - I )
: -
n - : -
n - , , : -

- ( 3 , 3 )
n; - , i-
-
a:~- i- 13 (,- I )
-- -
- () : -
- Q () 13 -
! - i-x r- , (,- 2 , ,- 2 )
V - (,- 2 , ,- l )
Q - (,- Z ,
6 - (, )
,- 2 )
6pr - (, )
Q- (,- I )
- (, )
q - ()
8 - (.- 1 )
q - ()
80 - ,
q - ( - 2 , - 2 )
(8,8541910-12 ,- 1 )
q - ;
8, -- ; 8,= 8/80
_ 1 ~ - , - ()
q=Q/N A (,- I . -) (,- I )
N J - ( )
R- (8,3144 K-I. - I ) J - ()

R- ()
-

{} - (), ()
R- ( -!, ) " - (CM'M- 1, OM-1'M- 1)
r - (, )
8

- ( 2 I.- 1 , - 1
2 - l )
i - ( 2 - 1 , -l. 2 .- 1 )
~ - ( )
~ - (- 1 )
V: - lJ (- I )
~'i- i- (.- I )
fi - (.- I ) 8.1.
fii- i- (.- 1 )
\/ - , ,
(\/=\/++\/_)
\/; -
.
\/ - . ( 2 - 1 , 2 - 1 )
1& - () . ( ),
- (, ) .
- (- , - ) ,
- (- , - )
, , , ;
-
(- 2 , - 1 ) . ,
't - (), , '[ - ()
'(1- () , ,
< - , () t .
:: - , (- 1 , - 1 )

X~- () f3

' - - ()

~- f3 ()
) - (- 1 ) ,
) - (-1) .
, . .
,
. ,
. , , ,
:

n ,
, n (
), n,


.
,lI
, . ,

,
, .rJ
.
,

,
-
10
BB~eHHe 11

, -
.
. - ,
,

.
F+ + + = Fe2+ + 2+ (1 ) ,

.II .
,
, .
.


CTBeHH~e .
. , '

Q
--
GCu+


.
,
,
.
:

, -


. ,
,

t .
,

. ,

G ,

; -
.
(
),
,

.
. 1. ..I;

-
.
.
,
( ,
.
),

.

, -
,
,
(. 1). ,
, , .

,

- ,
.
.
, , ,
. - .
, ,
,
, . . ,
, , . . ,
. ,
. ,
,
, . , ,
,
, , . -
12
13

, , .
.
,
. -
*.
3. ( 1 ),

;
,
.
.

,

,!,; (
),
;
- .

(. 2, ) (. 2, , ) .
,
,
Ul
(. 2, ). ,

,
. 2. - . ,
;
,
- '& ; -
; - ; 1 -
..
; 2 - ; 3 - ; 4 - ,
; 5 - ; 6 - ; 7 - -
; 8 - ; 9 - ,
(. 2, ).
, ,

. , ,
,
. , ,
.
; - .

,
(. 2).
1. , fl - , ,

,
- , ,

;
, .
( 11 ) . , -
.
2. ,

, ()
(. ) ; , .
. -- -.
- , . . {) ,
, , , ,
(
),
. . ,
* , ,

, , ,
.
. .,
~
15
14
. ~-pOBeHb
,
. . (
). , ~
. , , U- , :
IJ ,
, . ,
V\ h\; \.
. V2 ,
, . 2, , hJ 2, PI>P2. ,
,
. (2<<\);

, V = V\ + V2 , ( )
Jl - ,
. .
, - ()
, V -
.1.
. ,
, ' S -
.1. t. .
, . u

()
, . .
: -
U =TS - pV; (2) f7'=U - TS; (4)
- -
= U + pV; (3) = - TS, (5)
,
- ; .:..-- ; f! - , , . .
, - ; G - .
, - ; - (8) (9)
() ; S - ; -
; V - .
9"-) dT+ ( -9")
d9" = ( - .
- d/, (10)
v V

S V:
dO =(~)

dT+(~)

dp (11)
dU=TdS-dV, U-f(S, V) (6)
, JI, .

dH=TdS+Vdp, H=f(S, ); (7) (8) (10) ,


d9"= -Sd-dV, 9"=f(T, V); (8)
( ~)
v
=-S
'
(12)
dO = - SdT + Vdp, =f(T, ). (9)
(9) (11) ,
, 1 (6)-(9),
- (~)=-S, (13)
, .
, - .'l, . 1. .
' , .
., ,
'16 17


TAS = /::, - /::,0 =Q, (25)
(~)

=V ( 14)

; - Q=/::,-/::,. (26)
. I
,
(4) (5) S (12) .1
-
(13),
l ,

$ = U + ( ; v ) ( 15) .
' !li j
ni j !li j

O=lf+T(~)
'
(16) (, )
i j.
, (, ) i-ro j-
, . I1
(2) , ,
/::,$=/::,+
/::,$ )
(- -
v
(17) '
. )
(

/::, = /::, + ( ---;:-


/::') ([8) U=TS-V+ ~!ni, (27)

.
(27)
/::,= -Qv. (19)
dU=TdS-dV+ ~!l-idni. (28)
/::,lf= -Qp. (20)

Qv Qp - .
,

/::,$=
-
-Qv+ - v'
(;: ) (21) dU = TdS + SdT - pdV - Vdp + ~!Li dni + ~ n; d !Lj. (29)

(28) (29) ,
- ( /::, )
/::,0 = -Qp+ ---;:- ' (22)
SdT - Vdp + ~ n; d "'"; = (30)
(21) (22)
; =! p=const
(15) - (18). - (~nidfJ-i),=. (3[)

. (17) (18), (12) (13), (29)
, (30) (31) .
- .
/::, = + !:J.S ,
/::,$ (23)
(31) ,
/::, = ,10 + T/::'S. (24)
~Nj d!Li =Nl d!Ll + N2 dfl2 = (32)
(23) (24)
, - , . .

,
. TI1S -
18
19

Ni - i-ro .
N 1 +N2 = 1 dN 1 =-dN2 , (39) (40) , ,
,
(33) . ,
V -
-

(28) (30), - d', v = dfV" (43)




dO = SdT- Vdp + ~fLidni, (34)
-',v=W', (44)
(9). - -

dO , = ~ fLidni , (35) -d,= dW' (45)



- !!., T=W" ( 46)

,= ~fLini, (36)
.2.2.
. .
, ,
.

, , : .

fL = , /n, (37)
V+V+ ... =vLL+Vf;\M+... (47)
- ,
VA, VB, VL VM -
(, ), .
, .
- /).f! ,,
- -/).,,
(6) ,
Qv QP.
- pdV.
(47),
, . . (6)
, W ,

(47) :
d' = TdS - dW, (38) - ', v = W , (48)
dW -, = W . (49)
, -. dW
- pdV, (47)
n ( = 96 500 ,
dW', , . .
F =N , N - , -
dU = TdS - pdV - dW' , (39)
) ,
dW'=dW~-dV; (...),
d \\7' , () W
nF ( ) (
:
), . .
dH = TdS + Vdp - dW' , (40)
W=nF. (50)
d';= - SdT - pdV - dW', (41)

dO =- SdT + Vdp - dW' . (42)
dW=nFd. (51)
20
21

(48) (50) , ,
, .
- tJ.f7= nFE v, (52)
1.
-=n , (53)

- -
. .
I
1 .

... , , ...,
:.:: '"

::
I .
~
1'41 :
.
'"

:: ;;
- t:t
(35) (36) ~ '"
~ :
~jh :)
(54) -- tI,j 10'0. ~ <1 <1 <1

(53) 1 Zn 1 ZnS04 (.) ji CUS04 (.) ICu 15,0 1,0934 231,07 -4,29 -'211,18
2 Hg\Hg2010,0IM KOHi!I),OIM KClIHg2CI2!Hg 18,0 0,1636 -15,53 8,37 -15,78
- n = ~!Li n/ =~!L/ V/, (55) 3 Ag ! AgCl1 HCI\Hg2CI21 Hg 25,0 J,465 -532 3,39 -4,4 1)
4 Zn 1ZnC12+50H20 1AgCl1 Ag 0,0 1,015 217:21 -4,02 -196,03
(47) fj'ni = 'Vi *. 5 \()2+ 10I)H20ICu(Ac)2+ II)()H20\CU 15,0 1),4764 64,17 4,11) -91,9 4
(53) (55) ,
, ( )
,
.
,
dE
dT >0
- Q<O, . . (.
2 3 . 1). dE
dT
<
, n Q (,I1G <II1H) <
n .
(21) (22) I1f I1G .
(. 1 4 . 1).
(52) (53) dE -
. , - =0" I1G=I1H
dT
_ ( )
nFEv = Qv + n v' (56)

nFEp=Qp+ n ( : : ). (57) nFE=Q. (58)

1' (58) ntn .


(56) (57) ,
,
, ... (, ,
- ... - ). , ,
dE , -
... d
(56) (57), ~=O = .
dE
dT
> , zFE>Q (I1G>I1H) dT
... (56) (57)
,
,

- , n -
dE
=Q Ev = n9~5ao + ( dd~ )v (59)
dT
(.
, . . -
5 . 1).
= n9~5JO + ( ~~ ). (60)

(59) (60) ,
*
( ) ,
. :
.
23
22

( , /j.G=I')"H),
. I{ ...
-

, Q= ( - (1), (63)
(. 6.3).
..., Q = - ( - . (/). (64)
,
, , /j.G=I=/j.H Q=l=,
, n= 1 1
(63) (64)
95 ,- J 110-6 -l
. , ,
250 n = 1
29 ,- 1 .
,

Q=F[(I)-(+ ~~ )]. (65)


8.2.3.
Q= (65) (64), EB(IE+ ~ -

1,

- , (I)=E + ~
(), (). ~ _ , EB(I)=E (65) ,
W', QB = -Q, . .
, , . .
, ,
,
1 , (. . 1=0): Q=F(+ ~~ -(I)' (66)
F(l)<F, (61)

(I) -
1; - ... 1=0. ,

, .
lI (1=1=0), (1=0). !
, , ,
::, , , ,

, , . .
, ...,
. (1) > , (62)
.

EB(I) - 1.
1 ... .3. ...

,
,

. 1
.
-

, .

. ,
, 8.3.1. 8, r
- Q . n.70 - - Jl
I, ,-

Q, (
r -
) .
24
25

:
.
'j;.~l. = I'-~l Zl - (67) ;
,
~/~ ;
i , 10-8 . -
; , ,
. . . . '
f\
: . , ,
- -~ ~ ( 'Pa-'P~
)
'I'-j- I'-j=l'-j-l'-j Zj (68)
; '
. .
- -~
(72)
I'-j= I'-j. (69)
.
13, , ,

i. . ,
- '
: =',,+,, ,
,
, ,
n : .
,
:~
,
= "~
'
Z 1.p,I,
'
ZIP""-' (70) :

~=I'-~ ZjPxa.= -007; (71) (75)

'Pa.=<V a + ; (72) -.
'
-;;.~
,
= a~ l
Z/ P,I,
''
(73)
( ) .
(74)
li -:

(71) (76)
ai a i ,
, i
a-(Oi a . (70) li~ .
~ia
i : , , ,
J! i-
, . (. 3, ).

~,
~
,
(, ): - ,
(. 3, );
,
U ',
().
l! ,

(_
. Jl

_, (. 3, ). (,
,

:. , . 3, ,
l'l
26 l'l

, . , ,
(77) L, L 2 ,
- -
(78) gL"L, -
Y-L, XL. (. . 4).

, , -
, -
m1111 I !!!!'"
o~,-~~,-4---~-r,-~

I
mnn !!!!,., I
,, I

'
~ms~--tG.
188
, ,
. 5. . 6. - g L" L.

,,, I XL'
(-
)
,

, L 1 L2

(. . 6)
. , ,
. XL,(L.) XI. (L,)
. 3. - ,
:
, . .
- ; -

(79)
XL, (L.) +- XL"
, J1, (80)
, (. 4). L, L 2 XL. (L,) 1= XL
,
,
, !I
XL, (L.) =XL, OXL, (L.) , (81)
, -

XL. (L,) =XL, OXL. (L,) (82 )

r~W~~~ lfGJC1(JO
lLI __ + _- + __
- _ __
.+ + __
_ -_ L2i~ + _ + -_ - L 1 L 2
-------- ----------
-------L 1-- --- - - - - - L2 - - ----,
------ gL" L.=XL, (L.) - XL. (L,) = XL, OXL, (L.)- (XL. OXL. (L,' (83)

. 4. L, J(L. L,(L,) L,(L,)


L1 () L2 (6), ,

(84)
,
(. 5).
, .
(XL)'
- ,
, -
29
28

g:'~ ,
,
- . g~~/ - ( ),
g ;~@ - ( ).
, ,
(87) ,
. , ,
, ,
,
:
.
(88)
,
.
,
,
, ~
.
:
,
(89)
, ,
.
(

)
, .
.
- 1 - 2
. -
(., , .3.1 .. ... r- .
). - ,
- ,
- g~' @
.
,
- -
:
;

- - . [] = [ + zeM]L = M~+ + ze-; . (90)


,
,

. , . .
. ,
, , (90), ,
- -L (91)
fl-Mz + = IL MZ +
; ,
, - - -L (92)
/l.e- =/l.e-
M(L)
' ;= ~ +zFcp, -
8, :
(L) = 8 (L). (85) (93)
I ,
:

XL () = XL 8XL (). (86) gM, L = (f1~_ - /l.~_)/F. (94)


, .
-
() : - . .
(1956) .
g
,@
'= g , @
3
+ ga,@+ g.
, @ (87)
30
31
,
..., . . +~L)--+L+2, . .
. . ... ,
.

;
,
, d,
.
(. f,lm,nq.
7) , : ' l q r
) V;
- ,, "' ,
; XY,m,=-" V' d,
) - 2 ),
, - gM"M,.
; e-f n- - ,
, : 1 -- 1 2 - 2;
gM"L, gL"M, ( gL,M
,
, ll, 8,
, ).
, ; - ) 2 , . .
. 7. ) , VM"M"

:
- ) L), . . VM"L,.
( , 1
, , - ; L,. L, -
).
; V - - L[ L2
,, gL"L,. . L)
, L2 , gL"L,
, -' -
. . L[ L2
, ,
,
, . ; , 'd.
, , ...
:
, ,
= Xv, , + gM" . + gM .. L. + gL . L. + gL" , + V , (95)
,
, , . , ,

( = gM,M. + gM.I . + gL.L, + gL,M. (96)


)
, ...
. ... , ,
: -
; , ,
, -
,
- . ,
. (. . 7) q, gL"L, , ,
, "
. , ,
. . 7
cJ)arae-
,
... ...
.
- :
... ,
(97)
32

33
... ... -
;
...
v
.
. (99) ,
(97), ...
. 7,
, .
...
aBCDr , L J L2 , . . 1VCD=
=1j:L"L,=O.
, . . , , -
(99), ,
1 - ,
+ = 1,

VL,J - -,
.

,
... Q ,
,
( q 2 2 '
. 7):
= gb- gq= gM, -g' (100)
2:
,
, 2 2 '
,
, . . '-" =!-t ' (100)

fL ,
M
. 8. . . .
-

=gM -g ,+--- fLM. 1 (-
- -2 = - fL
-)
-fL' (101)
2 F F F . .

, (1 1) ...
. 2 2 ', . .
, , , .
='
.

. _ gM. - g ' = /. + 'l.., - (/' + 'l.. ') = /. - /" (102)
2 2 2 2
- ,
(. . 7), (. 8). . . ...
, L, ... ( r
: . 7), .
= 'l..v, 2 + '1..2, V + V2,l + 'l..v, 1 + '1..1, V + V 1, L + 'l..v, L + , ...

+'l..L,V+VL,2+'l..V,2+'l..2,V. (98)
, = gM., , = V . ; = F1 (_
fLM. -
_)
fLM; (103)
, Va,I\=- V~,a, (98)
(99) (103)
, , ,
... -, ,
, ..., - .

2 . .
rI 1.

I
(2 - 2-) . .
.

) , .
- (, Na 2 S04)
(, CaCI?) .
1-2- 2-1-.

n 1. ) ,
. - (1-3-,
1.t. 4) - (3-1-,
AI (N)) .
.

, . . 2.
, , . ,
1883-1887 . ,
. , . . , . . ' .
. . , , n
1. . , Jl, ' N ( n
) :
( ~ n n
), = N= n+n
- . '
, , ,
, (
. ) .
. (n=, na=N,
. , . * 1818 .: ... =), . ,
i , , Il~N .
, <; , O<a~ 1, , n~N;
. .

... . , '
,
- . .
u v,
, .
, . .'l3
. *.
) , . ,
, , ,
NaCI, -
1 - 1-; , ,
, ZnS04, --
,
- , +,

*
. . - . . . - .
(1881),
, ~ * , .

.
2*
36
1.
1. 37
-.
BeuecTBa,
(1.1 ) .
, -
u i > 1).
, +=_=, = (l-) , , Jl
2 :
=- ( 1.2)
I-a Jt=iRTc, ( 1.5)

, R - .
- V, ,
U30fluUl ,
K= _ _-'-v_ _
2
.
(1.3)
(l-v)V
, u u
(1.2) (1.3) . BeuecTBa.
CYUHOCT .
.
' ,
~
" ,
. a~ 1 , iC ( -
l( ),
a=VK/c =VKv. (1.4) ic = (1 - ) + V<lC, ( 1.6)
3. ,
.
i = 1- + va = 1 + (v - 1). (1.7)
, ~r (1.7)
. . = 1, ,,=2,
u ,,'! i =2, , ,
, BeuecTBa.

.
1.2.2.
t ..z.
. . (1842),

. , ,'!
, ...
. .
( ) ,
,
1.2.1. . ,

Eue
,
N + = N + 20 + Ql (1.8)
, ,
. . -
, :
-
I + NaOH = NaCI + 2 + Q2 (1.9)
38 1. 39
1.

,
, . . (Jl =(J2.

( 1.14)
, ,=
,, , ,

:
, ,
2I + Na2S04 = K2S04 + 2NaCI + Q
, . .

( 1.15)
. , ,= + - = K w .

, (1.15) UOHHblJrt nuu .
, , 250 Kw= 10-14 , , +-= 10-14.
, . .
= 1. ,
+ -; O~HO . , . .
II
, ' +=- = -V K w. 250 Kw= 10-14,
- . , + = 10-7 / -=
..;... 10-1 /.

nlJ , (1909) ( = -lg +),


+ + No3' + Kt + '-= + + N03' + 2 0 (1.10) 7. <7
+ + CI- + Na+ + - = Na+ + CI- + 20 (1.11) , >7 -.
, 7,
, , 250 . ,

K w
, , 20 1000 :

(1.12) t, ..... . 20 30 6) 7) 80 90 100


KwIOH* .. . 0,681 1,47 9,61 15,8 25,1 38,0 55,0
.
, 250 7
, , 250 - .
. ~
, ,
, ] ,
.
]
. , ,
1.1.3. ; .
,

Kw,
, ,
paCTBOp~, , ,
, . .

.
'1.2.3.1. . -
.
* Kw , -'
(1.13)
,' <l (. . III).
40 1. 1. 41

,\\ + + + = + + = - + -'
= kfk,
uu,
-->- +-
250 ~~ - + - - + .
210-6 .- ; k k-bI (
I
-
) ( ) .
,
.
1.2.3.2. db
() . ~=-- =2,303( ++ -)'
dpH
- '
. (1.17). (1.17) ,
- ( ,
, ') .
. , ,
, .
; . -

~.
,
'KaIK (
. , .
), .
, (
~
>),

~=( d~H )P,T,V,Nj';bb' (1.16) = + -' (1.18)

= - + - - + . ( 1.19)
I +. '
(1.18)
'
+ =CoI, ,
( 1.20)
Kw
+= = - - + =---
+
+.

11-\

(. . -Ig +) * +
=- (1.21 )
a-

_
w
~=--=2.03
db ( + +K- - ) =2,303(
++
_). (1.17)

dpH
+ -

(1.19)
. ,
, = ---....:.:..:-=--- + - - + '
+ +
( KalK ', ,
) , :
==+. -

db [ + ]
(1.22)
~=-- =2,303 )' + + - .
dpH ( + + -
* , ,
dC + \-
2,303pH=lnc +. d1nc
,
H
+=---
+

(. + +)2
> , ii

H
42 1.
1. 43

, ' ,
, , 1 2 (. . 1.1)
(1.17). ~ .
. . 1.2
, (' ,1 &! 1,2.
l
), , (Ul)
. ... ()
(1.22) , (]) . . . ().
.1J , ,
, . . ~= ~ = . , , , /"
".
= 1,76.10-5, =4,77, '
' 4,8. ;, 0,003 0,986 0,99)
, 0,08 0,957 0,88)
'
0,3 0,9J3 0,773
. 3,0 1,402
. , 6,0 3,4
, ; ' 16,0 13,2
. ,
,
1.3. . , 6,0 . HCl ,
, 3,4
, ' HCI, 16 . HCl- 13 .
, . -, ,
, . , .
.
,, .
, {
( .
),
.
1.3.

, . 1.1,
, I MgSO. NH,OH ,
, -f 10' 10 10' 10'
.

1.1.
(al) (2) 1,1))).10-4 1 ,28 2,35 1 ,06
2,0)).10-4 1 ,96 3,23
1,885
.

I
,
,f
I ".
1
.

11

1
,
Rf
I" I .
2,87910-4
1,0))10-3
1,15110-3
2,3)310-3
4,56 6,01 1 ,56
1,85)
1,849
I 510-3 0,956 0,963 MgS04 110-1 0,434. 0,324 5, ) 10-0 1),51 I,46
I 1.10-2 0,941 0,943 La (N) 110-6 0,920 0,946 I,O)J10-2 15,1) 13,29 1,68
I 210-2 0,922 0,918 La (N) 110-5 0,788 0,865 '1,84210-2 1,849
I 510-2 0,889 0,885 La (N ) 110-4 0,635 0,715 3,68510-2 1,851
BaCI 2 1.10-1 0,1'51 0,788 5,0))1)-1 35,97 24,66
1,)))1)-1 53,49 33,34 1,92

, . 1.3
, .
1-I- . ( )
44 1. PaBHOBec~e ~
ll 1. ~ ~~ ~~
4S

. ( )
' ' . (1.23)
.
,

(j ,022 1323. 1,7476 (1,602 10-19)2 7,5 - 1 = 762 ,- 1 .


. tJ.O p = 4.3,14.8,8542.10-12 (0,58 + 1,81) 10-10 7,5
, \
(1.24)

, :
.
, . 1
tJ.Op~~ 1072,210-10.2 (0,58+ 1,81)10-10 =769 - ,
1

,
: . (1.25)
, , :
, 10-10 10-20
. , tJ.O p = 1202,42 - 414,8,2 (0,<:6 + 3,54 + 3,28) 10-20
,
(0,98 + 1,81) 10-10 u

, ,
= 755 ,- 1
(1919),
, , . ,
, .
(1918): . ,

--
2 2
KMz e ( 1)
tJ.=N -- . (1.23)
4J I

- ,
(
; , ,

NaCl- -=I,7476); '-


(

) ; n - , '
: Il 5 12 G -
( NaCl n=7,5). ' , ,:' (
. . (1933, ., : ),
1943), , , 384 ' - I ; G =78 - 1 -
n: ; t6.G =496 . - 1 - ;
z+lz_1 G =203 - 1 - ,
tJ.O p = 1072,2.10- I v (1.24) ; =387 - I - ,
++_ '
.
z+lz_1 10-20 , ,:
~Op= 1202,410-10v , -414'8---------- ( 1.25)
++_ (~+2+--+:.) , ,
11:
v- ; V+, V_ - tJ.O p = tJ.O o6p + tJ. + tJ. + tJ.0 JtllC - t-.. c!> =
, = 384 + 75 + 496 + 203- 387 = 774 Jl- 1
r+ r- - , . '
, , , -
2. 47

46 1. (. . , . . , . .
, . . , . )
, 2%, .
,
. .I .
, (1930),
,
r 2.
, - .

NaCl ,=756 ,- 1 ,
,
760 790 - 1 , ' 1.t.

, (1.23) (1.25);
762 - 1 . 1 ,
NaCl. , . . ~,
Na+ l-
.
NaCl \ ,
, ,

, .
:. ,
N } , . . 278,15 . . (1891), ,
8,68 - 1 , ,
2,5 - 1 ,
, . ~
, .
,
(762 - 1 ), - , . . ,
.
, . ,
, , , (1915),
, . . ( = ) , ,
. (-= ), ~ ~ -
, (-j=Q) (-=Q).
. , , , ,
,
. . ,
~ . -
, ,
, ' .
.
, ~
. . . , , .
, , ,
iiI '
.
, . -
, I
, ' .
. . .
-
1. 2. 49

, - (2.1) *,
- : .
1) . ,
,
+ 20 = .20
,
; ( . . 1). . 2.1 (2.1)
2) ' .
: 2.1. u , - i
2 = -. +
3) :
-~ 11 I

- + = '- + +
, (
LiF
NaF
959
846
I,
MgCI2
BaCI2
2659
17JJ
HBr

1428
678
8)4
), , 762 Il 577) LiF
MgF2 '2309 HCI 1461 NaI 695
611
BaFz '~51 NaOH 762
. 5987 Lir 5 ) MgI2 2504
1F
, HP 1599 Nal1r 741 Ba1z 1549
LiOH 871 KBr 653 lI 5116
LiCl 879 MgBr2 2567 1 1382
, 1663 620
NaCl 775 Ba Br 2 CsOH
. l 691 I 5669

(1919) ,
i
. , , ,
1 , (., , NaCl)
; .
-I1H L=QL.
,

1.1.1. r ero .
; , ' r

-.I1 =- .
, ,

: - AH~a+ =Q;a+ ,

-- AH~I- = Q~. Cl.f:


Qj:bl _. QNaCl QKf - QKCl

(. . 2.1). ,

~ .
. 2.1 ,
, -
,
, , * (2.1) ,
,
iJr
Na+
'Q-r

__ -QL
Cl--- -- NaCl
+ NaCl (2.1) .
so 1.


2. 51
:
(1952), - ,
Qr .
() r 1/
,

.... Cs+ Kt- Na+ Li+ \+, -


-
r ( QM+ ,. .
), ... 0,165 0,133 0,098 0,068
Qr, ,- t . 0,0)) 59 142 251

, QrCs + =0:
, (, ) , . .
Qr
() or lim (Q~+ - Q~ +) =Q~ +.
+-+ 1 2 1
. . . . . . 1- CI- F- 2
r ( -
), . . . .
Qr, ,- 1
0,22
0,0)
0,195
46
0,181
75
0,133
155
, (QM{ + Q~-)
( Q' +
1
_ Q' +)' 1/ 1/ -=
2
I/ +=
2
,
. , =0, , ,? +.

.
1

( ).
, (
: ) ( .)
. ( )
,
. , . .
. . . . LiCI MgCI 2 Il ( ),
Z+ . 1 2 3 .
1 _
- Qr, ,- 1 879 133) 1929
Z+
,
,
, (1930). ,
. (2.1),

, XL'
, , ziFXL ( ziF - 1 i-ro
.
), (
, l!
) . ()

,
.
ZiFx, , ,
, .
, , '
.
, ~ViZi=O, ~ViZiFX=O.
, , '
. ,

: . . (1935), . (1939), -
, . . . (
) , ,
2. lol~~loI lol 101 lol 53
52 1. PaBHoBeClole

2.1.2. r r
,

.


(1920).
. ' , , ()

. U L :
L1S () (2.2)
/j.G () , ,
L1Hr , .1
. ,
. , q~q

= \' .!Ldq=L=_I_ iqi , (2.3)


=~ZiV;:)(L , ~ZiVi=O, Zi - i-ro ., 2 2
q~O
; Vi - i-x . , ,
: '\Ji - i-ro ,

I1H~ac! = I1 2+

+ 2 CI- =
586 + 2( - 1460) = - 2234 ,- 1 .
.1 _ qi
'rl - (2.4)
I'1 4J ;
,
..3. 8
.

2.2. 'n (-+ =0, -s+ =0, -+ =0) ,n, .!.._ qi (2.5)
'rl -
L 4i

,

"7I qi - i-ro *:
i I I i i
"'" . . .
qi= zi . (2.6)
.

- "'~" " .
"

_" ~

"
O~

-" ~ 1",

-

~ "
0_
-... ~

:t: i::1: '" ;- \:J" ~


o::t ::;" ~ """ ~;:<:
'"
t \:J
:
o::t
,
..., o::t "" o::t
"" '" "" '" "" '" "" '"
'\J~ , ';.
Li+ 576 -1) 579 Cd2+ 376 -11 379
Na+ 686 21 68) Zn'l+ 137 -5) 152 ~/~ = ED
+ 77) 57 754 2+ 7)2 64 683
Rb+ 796 69 775 Sc H -688 - - 8 D
Cs+ 829 72 8)7 -348 - - , 80
+ 494 -78 52) -281 -42 -268
Hg+ 616 15 611 La3 + -1) - - (80=8,8541910-12 /=8,85419 /).
+ 765 61 747 -1414 -184 -1359 (2.3) - (2.6) (2.2)
NH+ 4 775 - - [ -833 -1)) -8)7
-3)6 - - J+ -912 - - 5 Z; 1
Mg2+
2+
26)
586
-49
7
274
587
t+
Cr 3 +
-1388
-2847
-137
-
-1347
- Uc=-!:J.=N i
(1--0)'
w
(2.7)
Sr 2+ 737 - - -11[)5 -141 -1063
2+ 875 - - 4+ -2127 - - -I'1G = - 1 i-ro .
Ra2+ 921 - - - -1532 -264 -1455
Cr2+ 332 - - l- -146) -207 -1398
2 + 337 -40 348 Br- -1426 -192 -1365
2 + 262 - - 1- -1383 -169 -1333 *
,
qi, -
I
2+ 127 - - - -1447 - - ",
Ni2+ 76 - - lO - -179) - - ;
2+ 82 -61 1)) S2- -3551) -348 ~3l53 .
54 1. 2. 8ii 5S

. ,
- . l3

-
ct '
Uc=Qc+ T (2.8) .

=-I1 , Qc=-I1 , .
( )
. ,
2 z2
Qc=-tJ.=N-....;,--(I-_I___I_~~ . (2.9)
,

8 r i S 2 d ) , , , :
. . . . . .. Na+ + F- /-
,
Qr, - t . 695 515 515 377
, il
. (2.7) (2.9)
, NaF, NaCl, KF KCl (.'
. . 2.1) ,
: ( 19 , '
, , , ()
. , ,
,

. . . , . .
(1903) . .

,
:
( ).
(2.10)
, ,
- , Va. - , .
,
q [:
. ,
=0,83, . 2.3. fJ-=ql. (2.11)
2.3. JlG3 q (1,602 10-19 ), 1
(1 - ), ,
10-30 , *.

,
v a~O,83 3/"-- , - , I

V~,8 . l
,
J
. , ~
81,7 32 254 ,,
4) 2)) 234 .
32 5 4)) 24) . , :
26' Il)) 26J ,
15,5 31)) 226 .
, , ,
, ,
,
.

* .

- - (D), 3,3341 - .
56 1. 2. 57

. ,
,
,
/1,
, .
, .
. ()
.l ', (, . .),
:
.1 .
/l-JI = ' , (2.12)
- u'
- . , . !!
4 - - (1954) , -
, ,
,
.
. .l , . .
: - .
-2 ,
- J 4 /l- 4
~-=;;;N 3kT +;;;N, (2.13) .
JI
- ; - ; /1 - .1,
. .
eL ~ ( ) .
o
, () l-I ,
, .
.
,
.~
. . . ~ (1947),
, , . . (1945),
. , , .
, ,
. ,
.
eL, , . -
. .1, .
, ,
, . . , . ,1 , . .
, .
. .
. , !\, . .
, - , . !\ ;
. - .
, . ,
. , (
u).
( ).
, , 1\+, Rb+ Cs+' , ,
2.1.3. r -
r . , .1() , ,
I .
, 2+ Mg 2+, ,
, , /' .

, . . , . ,
( )
, , ,
, .
. .'I . 2.1, . , -
58 r 1. 2. 59

8). n', ' -


~ , .
(109,5 , . . 1,91 ); . 2. n
TO~, , () , ;
. 0,096 ~ .
, ,
, ,
.

3. ra (r a =r+2rw ),
, - ),
.
-

- = N
z286 (
1-
1) .
--;-' (2.14)
8:
. 2.1.

, . .
0,0~9 - .
.

2.1,

,
.
_ = U 4 = N A
[;_
,
N + + z2e5 . (1--1-)]
8: '
(2.15)

-, ,
. . - -
, , .
:

,

, -
, . . ,
.
, . .
,
( , . .).
(. 2.1, ).
, ,



(. 2.1, ). .
2.1.3.1. - , ,
. , , ,

=-- --=--~~- _ __ __

- -
(1928).
-
. ,
, ,


l ,
. 2.2.
- ,
, (2.14)
-
- , . -
, -
- 0,125
. , 6,1710-30 , (1,85D).
, . 2.2. - -
1. n , , . . .
(n , . . ,
4, 6
2. 61
60 1.

, . ,
, . -'1, ,
, ,
. , (1957), ,
, . ,
, - ,
.
.
2.1.3.2. . BO,J.HbIX ,
,
(1933), .
. , .


+ +
40 . 11 40 JI
10% (1938),
, . 2.3. . --\
. +34,50 ;

~ ~~~O/'~~-~ ::~-
1.
450 - ]j

. . ,



' ~ ./ LT

, , - - - - - _ __ _,_ __ ___~ "_ ~

.
,. 8Ji'~ ~
2. ra- . 2.3.
, ', 1. .
. tTpykrypa .. , .
- c't.,:
~.
, 3. .
40 ~ ,
, Jdu .

- . , l;' ;;' 4. , ,
- ,
( ) , . . V
R , ~ .
,
, ,
. ~
.
J10 40 5. !' .
(
' ) .

Ur=N ( -L r - ~ + n + + ). (2.16)
, (2.16),
. , . , ,
~ .
, -
, , 88 ,~l.
.
N 1 42 .
, 1t , ~, ;
. ,
. V LT ,
.
- ,
.
(, 1964), -
( 1957-1963) _
62 '.

.
2. . 63
, ,
,
. . (. . , . . , . . :, :. .
~ ,
, . . , :. . , 1960). :

. 2.4,
5-8%. '
(2.17)
2.4.\ (-!1 ) (-!1 )
, ~ , (-!1 ( , ,- 1

.,;.. .,,..
y-L T = .,...'"
~

~::;:: -;;;- ~::<:


(2.18) 'r:~
" '"
. '" :

~-;-
~~~
-
. -
"",:: ~ ",,,
~

"
"" ~'"
... "" ... '" ... ,;:;:.," ... ,;:;:
~'"

... .,
..... 0
~ ~ g. 1::> ". 1::>"'''
:>: Q ~-;-
.,,, ~ ~ g. 1::> ". Q 1::> O~
~~
;;!
<1 o!-t '" ."
I ",,,,
." ... <1 '"
I ~~
<1 !--< <1
"" " I ~~
'~ '~
<1 "'"

- . = =N __
z2 2 1)+ N
=--- (1-- +'NA 0-88 + 42. (2.19)
~'" I ~'"
'" '" I '" '"
~.,
I ~"
'" '"

8 E
A Ag+ 489 473 469 477 + 1856 1835 - 183)
I+ 47\0 458] - 462J Hg2+ 281 268 247 239
N= -84 ,- t Br- 318 3)1 285 271 [- 339 28) 247 339
N= -33 ,-t, . . - ' 2+ 1616 1562 1559 1596 + 339 33) 327 338
Cd2+ 1838 1181 11'\)2 18 )4 L+ 3333 324) - 3227
2

~_ = N -8---:-- (1 - -f: )+ !v - 130, (2.2)


CI-
2+
352
2)89
331
2)10
31J
-
296
1JI3
Na+
Ni2+
423
2139
4)6
256
432
-
411
2)74
Cs+ 281 277 268 284 2+ 1516 1478 - 1499
I<at+ Cu2+ 2131 2S6 - 282 Rb+ 314 310 311 316
e~
- 486 '448 - 415 Zn2+ 2J77 2)J5 2Q6J 203]
[J~t+=N 8 (1--f;)+N -77. (2.21) 1956 - - 95]



, (1980).
, ,
, ,
. - - VM, L
()
2.1.3.3. :
. . 1. 1 .'lG.
2. Mz+
,

~G ,
( - XL' tl XL ~ <'

, ( , ,
, ), 'I' +~.
3. 1
. ,
:, ,5 , ,. L, : Z+FVM, L
~ 4. 1
I
50 . - . X~20 +0,2 .
2=0,2+0,1 . ilG ().

,
, (
10 - I .
) ( ),
,
, .
r . . ,

(2.22)
2. 65
64 1.
,
' , u,
, (2.22) .
Mz+.
(1945)
: , .
,
. :
() t1S~ = sE - s~ .

250
(2.23)

101,3 (1 ) 250 ,
.
() = () - Zi FXH,O' .
,
,
, -
. ~G () ~O
. u
(. . 2.4) Ag+, , 2+, Cl-, Li+" :+
. 2.5
Rb+ , ,= (0,140,08) . , , ,
~O, .
(. . 2.4), , , 2.5. bl (,-1-l)
, : ,= (0,170,15) .
u ,;- u ,;-
, ~O () ~O
, , +0,16 .
'"
&)" "
~-
",,5.:: : : :
''""
'"'"
'"
&)"
""
~~?
I ''""
'"
'"
'-" '"
="
'"

'"!~" '" '" 9


'=: "- '"

~
:;;
'"
0'- "

'"I~"

'"
'"
'" .
'" '"

~
I
<1 :- <1 .....
<1 '"
:;? ~~
<1 '"
, ,

t1H rO= t10 0r + s


-
J+
:i

0,057 436
I ~'"
'" '"

437 0,2
:i

O,'JS) 292
I ~"
""

264 -9,6
(2.24)
0,196 64 56 -12,5 1- 0,22) 37 33 -10,8
Cd2+ 0,099 267 2 )2 -24,3 + 0,133 91 26 -60,4
1- 0,181 1)1 72 -28,7 Li+ 0,086 145 92 -36,6
- 0,133 147 128 -12,9 Na+ 0,')48 118 61 -48,3
0,5-1,0
.
~SrO
50-60%. ,
. ,
, - ,
~S . , ,
. , :+, ,
, ( ~SrO)
~O ~HO ~S,
- 268 ,- I 254 - I . , ~O
() , 247 - 1 , . . ,
, , , ,
. ' ~H ~O.
, , . 2.5 , ,
, , -, , ,
. .
, ,
3 J).. .
1.
2. 67
2.2.

, -,
, .
~ , :
, , 1-
. , . .
,
.
. ,
" n, , ,
, . 2.6.
n .
2.6. ,
,

.

\Mg2+1 1 I F- I l- Br-I
,
.: + Li+ Na+ + 1-
. ,
.
I I I I
. , 5 5 4 3 13 21 5 3 2 1
, , (2.25)
. IJ,5 6 4 4 16,5 - - - - -
(2.27)

12 5-6 6-7 6-7 16 31 2 1
25,08 / ,

(2.25)
!!
, ,
'. .
.

(2.26)
'2.3. 8
8L - ; 8L, -
; + _ -
. . 2.7.
, , .
, . . 2.7 ,

, . .
, . , ,

M w EL (1382 - 1 ), ,
- _
(2.27)
L - Lo 10JJ , 67 - 1 , . . 5 %;
1-2%.
n -
, . 2.1 ,
, - . . 6+
,
_ ,


,
.
.
,

.
, (1979-1980).
, :\f

.
' , ,
, .
, -

*
68 1. 2. 69

.1 2.7. , - ,
(,- l ) I<.

.1 , , ,, 1090 I\f, ()
, . .

+ -;- 20 = :,+
I 13'6 1449 1361 1338 1.135
Hf1r 1353 1439 1339 1334 - 670-750 .
I 1327 1416 131 ) 1299 -
NaCI 7 688 6'8 672 814
NaBr 687 677 669 656 - - . ~= In , (2.28)
NaI 649 634 63 ~ 62> -
CaCI 2 2184 2J64 - - 1931 ~ -
ZnCI 2 2687 2788 2613 2383 :27n
: -
+ ,
. I1,
. 2.8.
, .+/tf= 10140.
, ,
,
, . . . , , ,
1~2%, , .
,
. il .
2.8. ,
, ,- 1 , . . -

- ~-.
:z:: ";.

:z::
~
q
:z::

z
U,
:z::
z - = (l- + ;J-
:z::
q :z:: :z:: :z:: u :r:.
:z:: u u :z:: u :z:: z u
~

.
+ IJ91 1)83 1091 1)24 1)66 110) 122] 1081 ,
Na+ 411 4}3 4)6 412 4)2 416 454, 4}4 .
Cs+ 284 282 2t 257 272 287 315 283
, I\,
1396 1584 1398 1524 1522 1612 1666 1588
Zn2+ 2)3) 2 J)8 2)08 1948 1974 2 2216 202) . ,
,13+ 4620 454] 4626 4449 45)3 4674 5118 4596 ,
F- 415 412 415 .
CI- 296 2>;1 266 321 246 283
[- l:Jn .
239 23] 217 219
- 151 15] 151 144 147 153 167 15) ,
- 267 266 267 256 261 27J 246 26& , I<- ,
(1923).
,
1.4. .
JI ,
, , -
, , :
u, = +
.
, , - ,
2. 71
70 1.

, ,
- .
(, HCl
n 1
, N ), (, NHt
.
Cl-).



.
.


, . , ,
, - , . . .
,
- ,
- .
, ,
.
, , .
,
- , . ,
, , ,
,
,
.
.
,
. + = - + t
, - ! + 2 = 1 + .:!

: ,
1 + 2 = 1 + 2 . '
:
- *
I0 4 , HI, H2S04, !, N
-
Jl1 + 2 = 1 + 2 , - ,
, - , ,
- :
. ,
, + N: = - + NH.t
t + 2 = 1 - + 2

+ + F + = CII2+ + 2+
, ,
+ Fe 3+. ,
, . .
- . ,
Fe 2+ 2 + -' , ,
, . , ,
- . , -
.
:

1 + ? = 1 + 2 1.4.1. [ )
N
! + 2 = !- + +

20 + N = - + NH.t
,
! + N = !-+ NH.t
, ,
+ + - = 20 + 2 -
.
* , ,
,
( IJ ' ),
() , .
().
72 1. f 2. 73

, , (2.29),
, *, :1 = :1 (:10), (2.31 )
kA
. . .

.
k = const l, (2.29) (2.31)
I1
- , . :1 = :1 )
Jl :
:
kB = const K~, (2.3)
:1 = - :1 Qp.
k B - ,
,
; - ( )
.
. .
- (2.29) (2.30), ,
. ~
, rn 3.
( )
( k kB) .
3.1.
,

,?. .
, ,

.
-!:J.=Rl,
.

: pV=RT , ,

.
k. ~= const - - = const + RT l k. --

! 2 , ,
(+ ~2 )(V-)=R,

-
,
, .

- j = const + RT l k 1 , - 2 = const + RT l k A , , ,
.
* L ,
, , ,
-
L + , .
K HAL = L ,
- , . ,
:
, ,
aA-
L + ~ .
==
, -
3. 75
74 1. . ---------------------------
,
, :> (. . 3.2).
. , 3.2.
( 1.20) *

=

+


-


I

Nj Nj }3njMj
, --:=--'-- j
1 JJJp}3 ;

+ - IOJJp}3nj N.
. () = (3.1)
}3n jM j /
(1.20), ; IJJJp}3nj N.
, , !.njMj /
(),
.
LL
,

N , - - -1 c ,
1
. <1 N - -IJO)
/.- - m 1
1 - IJ,JJp\ 1


fi - n. 3.2 3.3 _ nn , \ n,
2 - .
(3.2)
LL , (
. ), (. . 3.3).
, , , 3.3.
, n
, (. . 3.1).

3.1. -
N. , .


N2 N2 \ 1
1l
-I OCII

IJJJ-t- M l m2
m2
IJJO-C2 (1 2 -\)
2

m2 10)) N m2 1 )00
z 2
M\(I-N 2 ) 1J-2'2
2 IGOJpN2 IOJOp
mz 2
JI rn 1 -+- N 2 ( 2 - 1 ) lJ)J-t- 2 m 2

(- ,'l N aN
) i-ro :

l'-i=I'-~+RlNiV/ =1'-~+RlNi' (3.3)
"
11 :
I'-i = I'-) + RT Inm/ /m; = .0
I'-j() + RTI na ffli , (3.4)

= /, = / aN= Ny, f'-/ = I'-~(c) + RT Incj /; = I'-~(c) + RT Inac/ o


(3.5)

f fm - , il:, V - , (J!iO) -
i .
76 1. f . r 71

, . . (N 2 =O), - ,
m2= 1 2= 1, . :

~ ,
/J- = /J-~ + RT In
:
/J-+=[1-+ +RTlna+ (3.12)
( -+ ) .....; ( -+ m)m+; (aN ...... N)N .....O, (3.6)
,
[1-- = tJ.~ + RT l - 1
:
[1.3 = v+tL+ + v-r--, (3.13)
(Ic = 1 = IN -+ 1),. m. N .....O. (3.7) 2.
O-V
f-I-
-
0+
-tr-+
v-r-_ (3.14)

8

,
(3.8) =a'+a'-"~a'
+ _ ' (3.15)
, , v='v++v_.
, . 3.2, 3.3
(3.15)
(3.3)-(3.5): , . ,
-'), 2( 2 - 1 )
Y2=/ (m)(I+O,')IM 1 m 2)=/2(C) ;
2

- 1, ) )1 2 M~

I
(3.9) :,:: = ( +'+ _'_)1/' (3.16)
l

1+ = (/:+ 1,,-_)I/V. (3.17)


, i-x
8 (<<-I<)

(3.10)

, , ,
,

/J-~=(/n~)nNi,,, (3.11)
= a~ = ( {:,:: (/ = (V:+ V"-- )(I (/ = (qcl )) ,
(3.10) (3.11) ,
q= (v+"+v_"-) - ,
, , ,
. . 3.4 q
,
.
. ,

, ,
(3.9).
; l;l
(3.1), ,
.
:
,
( ) - +/+-/ - + - I+/ -
() = / I (3.18)
.
(1.20) + -/= , ,
.
I + I -
'J1 {). ', () ,= I (3.19)
v+ v- ..
78 1.
. 7'JJ
3.4. q Jl.
3.1.
.

- (f+f_)l/v~f q~(V~+V~)'/V a~cf =(f+)V
.'
jlO

,
2
,
2
1-1 1 (f +/_)1/2 1 / / ,
2-2 CUS04 (f +/ _)1/2 1 -~- -~- . ,

3-3 La[Fe(CN)6] (/ +/ _)1/2 1 -~- -~-
- ,
1-2 K2 S04 (f~/__ )1/3 41/3= 1,537 1,587/ 4 3 / 3 . II, ,

(f +/:.>1/3 41/3=1,587 ,
2-1 ZnC12 -~- -~-
.
1-3 4 (f~/ _)1/4 271/4=2,23) 2,28Jc/ 2c 4f''' .

3-1 L(N ) (/ +/'!.j/4 271/4=2,28) -)- 2 4/ 4 ,
5 5 -, .
3-2 AI2(S04)3 (f~/'!.j/5 1081/5=2,551 2,551/ 1J8c /
n ,
2-3 ( 4)2 ~ /:. )1/5 1081/5=2,551 2,551/ 1)gc 5/ 5 - , . . . . .

~/ _)1/5 2561/5=, j31 256c5/~ .


1-4 K4[Fe(CN)6] 3,J31c/
, ',
4-1 (1 4 ) (f +/~)1/5 2561/5'--=3,031 3,031/ -~-
(. 3.5). ,
(,
),
.
) = . - 21g / () + Ig /()' (3.20)
3.5. 1,
( 250 )
,
, c KC1 ' .",
-1
, (3.20) l(-
-
..

() = - 21g / (). (3.21)


0,0:)1 I 0,01
I 0,05
I 0,1
I 0,5
I 1,0
I
2,0
I 4,0

(3.18)-(3.21) KOHCTaHTaM~
1/ 0,965 0,9)) 0,813 0,763 0,638 0,596 0,563 0,564
,

. 1/ - - - 0,772 - - - -
2/ 0,965 0,899 0,809 0,762 - - - -
. , , 0,965 0,899 0,815 0,764 0,644 0,597
f 0,569 0,581

:
, . 3.5,
() = -lg +. (3.22)
(lf 1f/),
) . . . ).
CH+fH+ +

() = -lg / +' (3.23) .

(3.23) , ,
,
, . . ,
, .
.
0
80 1.
. 8f

-'
. ,
, . 3.l. l;i
,
, ,
.
,
,
, .

,
.
,
, ,
. ,

, -
. ,
,
, .
,

,
.
J,

:

-1,00
~-L~~~~__~-L

/J
___
0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 v
J=+ ~CiZ7' (3.24)

(3.24) , 1-1-
. 3.1. , -
I--I () 1--2- 2--2- .' . ,
(6) [ - 2-2- (
(3.55)]
, = 1 +==)
: J = 1/2 ( 22+ 2 2 ) =4.
. , . ,
, - ,
, . :

Igf=--h.yl. (3.25)
- "
, .
. , HbIe
. 3.1.
, .

, . 3.3.
(. 3.1, ). ,

3.3.1. w
. '
,
-: ,
, , .
. , -, ,
--; ,
, . . . . . -
. 83
2 1.
. ''' '' ' (' ' ' '
) '' ' ' ', '
. f
, ' , ' '' ' -
' ' ', '' '.
, ' ' '' ''
() ' (1918-1920). ' , '
. ' ', ' '' ()
. '' , '

' ' ' , ''
. , . ' '' ' . 'I:
, ' ' ' ', '

. ' , ' ''


'' '. ' ' ' '
"
' ' ''.
, '' ' ' '
11 . , '' ', ' ', ' .
. . . ' ' ' '
' ' ''. ' ' ' '
.
' ' ' ' ' ''
, '. , , , ' ' '
" , ' ' , '
' ' 1'. ' re
' '' ' . '
.
'' ' ' '~
i-x ' ' ' ' ' ' '
'. '' ' ' ' '
' ', ' ' '''
/J-i = /J-?+ R,T l N i + R,T l ; (3.26) , ''' ' '' ''' '' 'R.
''' '' .

-
/J-i = fJ., + R,T l N i (3.27)
3.3.3.
,

(3.28) 3.3.3.1. .
,

1923 . ,
:
.
(3.29)
.
,

( ),
, , .
() .
(
, , ,
, ), , ,

,
. ,
. :
,
. ,

,
.
-
(. 3.2).
3.3.1. , , ,
rxowy .

' ' i ' '.' ~f.ti


. ''1'1' '' .', -
' '' ''' '
4 1. !" . ii 85

< . , , ,
dV
df.t; , . ,
. n ,
3.3.3.2. , ,
: . , , - dV -
<) , -
z
- ez
-. / - ----_ - dn_= n_ k;:- 'i- dV,
/
~..... .....
' , -
(t),/ ,,--~ <) . <l

{<) tf'.:./ \8'" , ez+


-i{'i-
<) \ ~ / ''6 - dn+=n+e dV.
, \ 6 ~' \

'-''- 9 ,.> ~
<) '-';----..... , -
<) \~
'8. ___ -.6
s -
<)' '\1:
!J

<) <)
(3.3)
( _ :/ <1') dV,
.

3.3.




. 3.2. - <l
'\72 - :

V2=~+~+~.
2 az 2 2
, ,
: "'. z; tI, ,
,
. ez )
p=e~z;n;exp ( - kT' . (3.33)
.
V,
(3.33)
N 1, - N 2 , i-ro - N; - N k ,
eZl eZ2, ez;, ez".
,

\72<1'=--- ~
~'z;n;exp (-e-z
-.' )
~ . (3.34)
~ kT
~Niez;=O ~N;Zi=O. (3.31)
(3.34) .
, , eZl'i'~kT,

. .
, ,
- .
.
, ,
(
ez.) = 1_--'
_--1
ez <1'+-21
1 (
- ' 0/ )2 ....
- -ez (3.35)
(3.32) kT kT . kT

,
n; - i-ro .
:
dV, -

~ 2 ~ 2
(. 3.3), = ~ zi n; - k ~ zi n; <1'. (3.36)
.
86 1.
'- . rD 87
(3.36)
, . ,
2 ,..., 2 . ,-+0
P=-k' ~Zini<)l . 'I, . .

, , (3.45)

(3.37) ' . e- xr
, (3.44)
,
(-) 1 ( I )
<)I= 1 =\- '-"1+-("1)!- ....
1. 2! 1.

= ~/ :: ~ zln/ (3.38)
,-+0
~I. 'r-+-+'i= 1 /, , ,
1]2<)1=1.2<)1. (3.39) ez
A 1 =-_I_, (3.46)
4
, l/, , , , ~
. - (), (3.44)
,
eZi
<)1 = - - - ' ' - - (- I). (3.47)
1]2<)1= -1 ~(2 <)l) (3.4) . 4n:
2

' (3.47)
l "
2 <)1 2 .
1]2<)1=--+--- (3.41)
2 ' 'l,
' 'i:
' -
'. ez
<)Ila= <)I-<)I; = 1 (exp(-1.r )-I).
V' 2' (3.39), 4n;::

-1
2
~

(2 ~)

= 1.2 .
.
(3.42)


, . . 'l ,-+0. ,

, . .


<)1 = l ( - 1. )

+ 2 (1. )

(3.43) lim <)Iia = <)1' = - _ _1_
ez
. (3.48)
..... 4n
1 2
'' (3.48)
. , '-+00
,
'-+ , .
, 2 =,
ro ,
l/. l/
'
.
{ (') - , ,].'
, , l/
, , 2 =0, (3.43)
. , ,
= l ( - )/. (3.44) JI l/x

) (3.38). .
- , - ,
,
88 f . 89
1.

.

.


XZi m; , (3.54)
,

J = +
~

, q
1jJ . IgYi=hJ!p m i. (3.57)
q q
(' 1 )' 1 q2 1 3.3.3.3. - .
\ dq= - qdq = - - - = -q, (3.49) -
.) . 2 2
,
. ,
q = C1jJ, - .
, .
(3.49) q
,
1jJ 1jJ' (3.48)
T ,
,
.
:
1. -
eZi 2 Z?, . ,
/-,-; =-N --- (eZi )= -N ---
8 8 (=l).
.
(3.50) (3.28) , =1= 1. ,


2
2 Zi , ,
ln '; = - N -----=-- 1.. (3.51) (3.57) .
8k
2.
(3.38) (3.51) - .
,
Z~ 3
. -
IVi=N '3/2 V2 .IQ3N J (3.52)
8 ( kT) ,
.
,
, (
,
) (
Ig ; = 1,8246 1J6 ()3;2 z7 . ( 3.53) ).


n Zi \
(3.53) i(Zi)=i ( 1-~). (3.58)
2 ,,
Ig Vi= - Zi h r J. (3.54)

, . , ,
,

, .
(3.58)
Z
, _i_n_ < 1.
.
(3.55) kT
,
1-1-
.
,
3.
(78, 54 25 ), (3.55)
0

, ,
Ig " = - h = - 0,51 . (3.56) F . -
90 1.

r 3. 91
.

(. . 2.1 2.2). , 0,01 - I -
.
30 %. _
4.
. 19 f-Y!
.
,
. 3.8.

3.6. ..
( )

. .
.
.
.l
( - , t=25 ) , . 3.7.
f
NaC1 ZS4
JJt.~,,,~U .111'.1,

( - , t=25 )
-1
-
NaC! ZnSO,
,
r-
-1

1-1
0,001

9 64
0,01

3,05
0,1

0,964
,
, -"
--
,
O!JbITH.

I . .

l R.

1-2 2-1 5;5'3 1,93 0,558 - .


0,0:)03 0,975 0,971 - -
2-2 4,82 1,53 0,482
0,0)35 - - 0,78) 0,863
1-3 3-1 3,94 0,001 0,965 0,954. 0,7)) 0,812
1,36 0,394- 0,0)2 0,952 0,946 0,6)8 0,745
, -
0,01 O,9~6 0,84::1 0,3'37 0,517

.
, .
3.8. Ig f - /

, :. 3.6, - "-
( - , t =25 )
, .
5. , 1-1 1 2 3 1

. L

.

Q ..

I .. U.

I .. n.

I .

~ 78,8 0,5 ) 0,5) 1,4) 1,')8 1,52 1,51


54,3 0,89 0,89 1,74 1,76 4,0) 2,65
. 41,0 1,31 1,32 2,74 2,65 6,1) 3,93
,
33,8 1,9) 1,8) - - - -
,
. ~ 3.3.3.4. .
(3.51)-(3.57)
.
- .
- (~ 3)
I-I- ( , -

), (. . 3.7)_ 7 ( ,
. 4).
. 2-2- ( ,
) . , ~
,
, .
. 93
92 1. .,;

,
i-ro
. ,
,
,
(3.62)
f .
2 2
Zi
Infi = - 8 L kT 1 + (3.59
, .
hyT
Igfi=------ (3.6))
1 + ' ~Rn.
, R n, "1..
= xN J, h . '>1
, v , . ,
v+ Z+, v- - z_; (z+z_)e~
- ~
8
L kT I +
> .-'-i Rn ,
(3.t>1) (3.62)
f ,
.
1/ (1 ). + , , .
"1. .
, - - :-'l
, ,
, ,
, , -
. , ~OHeHTpao
.
; ,
. , ' .
,
.
,
-
(1928). , . , ,
, :
.
, , - h Iz+ z_1
Ig f ~ == - + J , (3.63)'
(eZ i - 1 + !

u - k 0/ ) ,

- .



.
(z+z_)e6 ~ (3.63)
Inf.L =,- 8'
L , kT 1 +
+ ~R n . (3.62)
(
), - .
(3.62) (3.59) (3.61) ~Rr,
-


.
. ,
, Zi':k.

~ . , -
, -
. ::) 95
~4 - 1. PaBHoBeclo1e

0,5 . .
- () . '
, ( )
. , , "l ,
, ,
, , ,
, . ,
, . . . (1959)
, , , :
, nh [ S +V- nh .
. [ = [ + -V- [ 2 + n S + V

, 1 ',
3.4.
[h + = ,n~
[ + - - ' - [ 2 - [
S + V -nh
--'------'''- (3.64)
- -- V S+V

' - ,
3.4.1. - : nh - ()
(), v ;_
- 2 - (, ); s -
, 2, v.
.
, . (3.64) ,
,
, . ''
, - . ,
. , , 2 (2 )
, , . . , nh
, , v ,
i-x , , , . . ,
, , ,
110 , - . , :\i.
(3.64) -
. , ~ 1000
. , S = -- , ] -
Mt m
. ; - , ()
, ,
My , [+V
- -nh
- ( [+ vM t -- ] -
nh - )
S+V-nh S S [))) [Q)J
[ = [ = [ ---------- .
, s+v [+v/s [+vMtmjlOJ)
. . , Nf=mf(l +O,OOlvM]m) , ,
- (3.64)
"l ,
, . [ m f + = [N+ - -- [na - [ [1 + 0,'))[. ] (V-nh ) ]
- - v L
,

. , ,
. NaC1 0,28 , nh
[gmf = - _ +-[gL-[g[[+,'))[t(v-h)m], (3.65)
(),58 , , [+] v
(),3 ; 1 2 0,28
'96 1.
. ' 97

ln Nf . . . (1923-1924) . . ,
(3.65) - , ,
nh. . . . ,
,
,
;
- ; :

i .
+ + - = + -- (3.69)
, , , ,
( ll ),
, (2+ +2_) ( ).
,
,
. , .
(3.65) , ,
lI ; , ,
. ,
. (3.65) , ,
IJ
, II .
. ,
, (3.65) , .
( )
,
( )
. , , ,
, , ,
, , . . , .

(1956) () (1926), . . ,


.. ,
. ,
,
3.4.1. Jl q.
Jta .
i-ro
dr, j-ro ,
', ,
1891 . . .
11 . . , . . , .
dn,=niexp ( - 7j ) '41 2 dr.
Z I kT (3.7))
, , .
. . (1913-1914),

Z j
=++-
j = - - - - - (3.70)
4 JtEE
JI , , Lo
:

n = ()n. (3.66) dn, (ZiZje~ ) (3. 7J)


4 4
, ,
-- =
n!
-
L rkT dr.
:
(3.71) ,
()n = ( n An-l)+ + - (3.67) - ,
.
dn
, . . ~ = ()
()n = (n-l n )- + + (3.68) r=rmin=q. q


, ,
' , , IZiZjle~
. ;\.
q (3.72)
4Jt.EL o 2kT

4 . .
98 1. 3. 99

. . q-
,
, ,
+-+ + - = +-+- Jl -+- + + = -+-+ (3.78)
I Zl Zj 1 :
4:~~ q =2kT. (3.73)
L.
+-+ + -+- = (+-) (3.79)
(3.71)
Tmln=q:
- ,
4:N ( ZiZjJe~ )
= ---G)) 4:~~L.2k Q (), (3.74)
. .
, ,
e~ z, Zj e~ , ,
rAe Q(b)= --dx, =----'---,. ,
. 4 4:~~L. kTr
2 .

"
2 , 4:~iL.kq = 2.
Ig f = -
[z+z-l h 7 -r (3.8(
Q () . 1+]
(3.74) , Jl


.
Iz+z_lhVT
, Ig f = _. + J (3.81)
, ,
, , , , .
'+
, ,
, , . - Q
- , -
- ,
. 3.9. ,
. (3.80) (3.81)
(1933), 1 %, ,
, 0,1.
,
, , 3.9. ;
c.n , ( . . ( 250 )
):

+ - + + = + -+ + - + - = -+ - (3.75) , .- 1 t(.56) ] t(.80) I t(.81)


, ,

, ,
0,0:.>1 0,964 0,983 0,987 0,964
,()5 0,928 0,92() 0,969 0,927
,
0,01 0,902 0,889 0,848 0,9)2
(3.75)
0,05 0,821 0,765 0,8)8 0,822
.:
0,1 0,781 0,64:.> 0,754 0,783
_ -
- \: - . (3.76)
CtK - _'
.
,
, ,
== (3.76) .
4 I = , (3.77) .
.
r , - ,
, .
. .
4*
100 1. pacTllopax . 101

, , ,
, .

; l\
, (3.83)

. , I10
.
ff ff
v=kR~-=k,J", f
, R
,

, ,
. ,

(

) , , -
. . ff
, , , 19 k = 19 k o + 19 - - - (3.84)
f R

. , , ko- fA=fB=fR=l, . .
( , ).
,
,
. , t
. , - ,

19f =-zi h , 19fb=-z~h7,
. ~
- 19 fR=-(z + zB)2hV7
,
. (3.84)
06, , !' 19 k = 19f1o + Z zB2h . (3.85)
,
, (3.85) ,
( ),
.
.
, (
), , (
3.5.
). (3.85) , ,
,
, !!?; k-}/T
, , , .
, 11, , 11
.
,
II ,
:

Z +B ZB
= RZR -;.
R , - .
. .
,
,

v=kRCR' (3.82)
(
11 IIII 4. ll 103

, . .
.
3. - ( ,
, , ),
. I
I
10-7 1 .

.
4. II , ,- ,
.
, , , (101~p~106 ), (l- <<10- 1 )
, , . . (lo-2~p~104 ).

gradT=O;
.
grad =0; 5. - ,
,
grad . = ;
, .
grad 0/ = . , :1-

~=/L+ZiF', ( r),

,
~ = const, grad~ = . , , .


- , -
(grad ,*) , (grad p~O),
.
(grad /L=FO) (grad '=F) . , . . ,
,
(Pi),
, . .
-L
_. / = C/tI-i ci gra U lLi' (4.1 )

, /tjL ,
4. ' Pi = Citl - KiCj grad !J-/- z/tljCj F grad 1jI, (4.2)

v -
. , (4.2)
4. t.
i-x ,
Ci, - ,
. - .
1. , . , (=st,
, . grad =) .
,
106 . , .
2. 1 , . , , , -
, . , ,
. 1
. 1 .
10-8 10-5 , .. (4.3)
4. 105
104 11.

(4.l ) (4.l1) , -

d
= (+ + _). (4.13)
Pi=-Ci'li ' (4.4)
, , ,
, (4.l2) (4.l3)
v- - !
U - ,
( 2 c- l ~ - ~ ,

'Cl / M- l ) B-l;
,- 3 (4.14)
j, . . ,
, !i0HHbIM i (I."i = FUi),
,

:
(4.15)
l=F~ZiPi' (4.5)
,
' Z+ z_ (z+= Iz-I = ( ).
=z) (4.5)
,
1 = 1+ + 1_ = (++ + __) = (++ + c.Jc)grad . (4.6) ,



(4.16)
l='.gd, (4.7)
----~

% - *, . . , Q (4.15) (4.l6) :
, OM-1'M- 1 CMM- 1. (4.6) (4.7)
(4.17)

(4.8) (4.18)
,
, . .
,
, ,
(4.9) ,

(4.l) - (4.9) ,
. (4.19)

; -

.
'. 1 ~
=- = -2:.J ; I ; I Ai (4.20)

(4.9)

(4.10) , i-M , (
, )

(J?) , (4.21)
%

='./, (4.11)
- , OM- l 2 - 1 .
J=~Ji=
~. " )
~Zil\i
d
dx'
(4.22)
2 ,- 1 (4.9) (4.11) ,
=zF(u++u_), (4.12)
,
; ,
* .
106 11. rn8B8 4. 107

{- , ne~
li: 1 i:/, : -
} , .

t;=---
J/ Ji 1/ 1/
=-= ---=--, : l:/F.
(4.21)
ll , , , n
~ji j ~li 1

1 - (); 1= jS ( S- ) l{t/F II
, (4.21) (4.22).
'/=._..:....;,-- (4.28)
l:./F II , II
/ Z/ /
(4.24)
[ , ,
,
(lF) .
, ~
,

. (
) IIOHHoro
(4.25) .
(, l-l-
).
(4.26) , ,

(. 13,2.2).

4.2. : JJr ~
Hg, I I I , Hg
, -1-

, .
4.2.1. .
-
. .
, 1 . , ,
, , ,
.II :

, (
, , }
. .). ll -++ +-+
(
) .
.. - t+K+ + t_CI- + t ++ - t-Cl-
, ...... - + (l-t+)+ + + - (I-t +) + -
- +t-CJ- -t-CI-
. ,
11 ,

.
-+++t_J- +K-CK+-CCI-
4.2.2. SI l-l- ,
G.1. . (4,26) l-t+=,-.
, 6IJ,
4.2.2.1. . } , 1 F 1
, , ,
rr, , . , : '. t_ -
. ! , Va
VK, *
t;=li/~fl=lll{ (4.27)
.% ('G.%,
,
TOl,a IJJ <: II ,
, .
/
//
108 11. ~ . 4. 109

.l F AelIcTB:leM lO
.
Ca=CO+t_/Va C,,=Co-t_/V , (4.29) .:, . <? ,
, II
.I .l0.
{_ = 1C aV a {_ = -1C K V K .l OTC'jeTI,Uro .
PllL. 4.1
zF, 1I ~ ( ,
t_=1c a V a /z t_= -1C KV K/Z. 110 . 4.1)
(4.30)

, (4.28), . ,
.
. 1, V = 15, 5-
, -
CdCI 2 cV, - CdCI 2 't
Pt- I I I , Hg
l 1
I~/F , , I
,
Cd 2 + *
cVF
:
t+=---, (4.35)
I(
IT

' (4.28).
CdCI 2 I - 1
I
CI-~ 2 CI 2 K+~K .
.l XHCI>XCdCI, IRHCI<IRcdCI,
. - '++ + '-CI- + '++ - '-CI- (t:.<jJ/l)HCI < (<jJ/l)dI" . 4.1.

.. - '+ 1
I + 2CI2 - '-I + '. .
HCl.
CdCl z ,

" + CdCl z,
, '
. , Q ' Cd 2 + II .
t+ =- 1c a Va ! z; (4.31) , Cd 2 + .
. !! +
t_=-v!z. (4.32) II .
r
t++t_=I, (4.31) (4.32) , l ,
:
_ (t:.C;V a + V
z
)
=lz=-(V+V ).
,
, , ,
() (' ,
: t:', , -
, -
t:.caVa 1 .
'+= V + V
(4.33) , ,
. . . , . . ' t\ (1980)
- .
V <!, , .
t_= (4.34)
V + V Df)
.

, , . . ., .
. 4.2.2.3. .
n
4.2.2.2. . . (4.18) , I-I-
, JJ
.. n. . ~ * (4.35) HCl, CdCl 2 ,
, .
'" "
,110 11. Jl 4. ( 808 11;1
'>

,


:
"
). i<.", -
, . '
V1:, ,
(4.26)

(4.27)
""="+7 -',

,0
(4.36}
, h~ ,
~ 3-8 .
\
1..0 ./ 1..0
tO = - L t O =--- (4.37} 4.2. ~I\
+ "" - ",,'
2~0 , 2 ,- 1
(+0
.

, (4.37),
, _
, (4.23) F-
(4.6), Ag+ 0,113 61,9 0,123 55,4 1/2Mn Z+ 0,074 53, 1
l/ J3+ 0,057 63,0 1f2 Fez + 0,08) 53,5 Na+ 0,098 50, 1
tj = j/"", (4.38) 1/ 9 82+ 0,138 63,7 l/ F + 0,067 68,0 1/2Ni2+ 0,074 54, 1
0,196 18,3 + - 349,0 NH,t - 73, 7
i - . 22+ 0,104 59,5
l/ zCd2+ 0,09() 54,0
Hz 4" - 36,0 NO; - 11, 4
1- 0,181 16,3 l/zHPO~- - 51,0 - - 197, 6
- 1- 0,22) 16,8 1/ 2 2+ 0,126 7J,
4" 68,0
3. + 0,133 13,5 Rb+ 0,149 71, 5
Cs+' 0,165 16,8 l/ L+

1/2Cu2+ 0,080 54,0 Li+
0,IC!4
0,068
69,5
38,5
lf2 S0;- - 80,
1/2 Zn2+ 0,0'13 53, 5
4.3.1. "

, ,
.
~ , - !
. .
,
. , , , ,
, , , . ,
(. 4.1). ,

4.1. .~ .
250 , -2--1 .

l )."" 10' J
-
>."" 10' )."" 10'
11 !I v = const , (4.39)
H2S04 858,0 271,1 I 149,9 , - ,
1 426,2 N~OH 211,) N 145,0 ; '\'0 -
N 421,2 NaOH 241,8 NaC1 1:1.6,4 .
, . .
, , , iV = const. (4.40)
, ,
, . , -
. 4.2 , Il
I ll.
!l fj ( lll,
- , llCi, -
"",
11>2 4. ~~ 11 ;

\

, . , &'J 5f
~
(. 5.4.1). l~
'\

4.3.2. , T~epaTYP = AO,-Avc, (4.41)

paC~OB
( -
( J ) ) .

, ,
, .

. 390 3 -
JW = - }fc. (4.42).
. 4.2.
. . -
,, /

. KCl

-
f"-/
750 . /000
1/. /-] v
. 4.4. . 4.5.
Q


5 10 75
, _. " / IF
'~02 0,04 0,06 /
,- -

. 4.2. . 4.3.
~


:

1 - ; 2 - . 1
; 3 - ; 4 - .
; 5 - ; 6 -
Ig = st - ""2 Ig . (4.43)
; 7 - ; 8 -

u

.
(. 4.3). ,
, =, . ,
. - .
, , . . 4.5
, ,
- .
(. 4.4). '
, D'
, ,
. At = ).t-~ (1 + at) (4.44)
.~
114 loI
4. ~ :J 115
'>,
, , "
, (. 4.4).
/ = /~ (1 + at ~t2), (4.45) , . .
/, /= - ), 0,05, ,
t ; ~ . , , 0,5., . , .
, ' .
!JA , - , 0,5,
(4.45) / .

7./ = 7./=25 [1 + ' (t - 25) + ' (t - 25)2], (4.46)


(. 4.5); ,
t=25C. .
' ;
4.4.
0,0164, 0,0190,
,220. ' , ,

. ~'

0.', : 18 30 96
~' = 0,0163 (' - 0,0114). (4.47)
, l q NaCI 0,387 0,396 0,4)4 0,442
gN 0,481 0,471 0,481

HCI. 0,844 0,833 0,822 0,748
ll, .
, ,
.
,
, .
, . 4.3 *.
, ~
0,5, ,
. , 0,5, . , ( 20) -
. '

.
, .
, , . ~
Ag+ . I

, ,
.
, , ,
4.3. 180 . ,

)/, ,)/ 1 ~ZK
, (,

0,005
I 0,01
I 0,02
I I 0,05 0,1
I 0,2
I I 0,5 1
).

4.5.

(1 " 2 - 1 )

L IC1
~ 1
-
0,396
0,332
0,396
0,328
0,396
0,32)
0,395
0,313
0,393
0,3)4
0,39)
-
0,382
-
0,36\1 Teroepa
1
1
0,496
0,832
0,496
0,833
0,496
0,833
0,496
0,834
0,495
0,835
0,494
0,837
-
,84()
-
0,844
,
+ Na+ + Br- + -

gN
dS04
-
-
0,471
0,389
0,471
0,384
0,471
0,375
0,471
0,365
-
0,351)
-
0,323
-
0,294 25,5 41),3
17,8 41,2
18 33,5 43,5 64,5 65,5 67,7 315,1 175,4
25 38,7 5J,1 73,5 76,3 78,4 349,7 197,6
* ~Be II) 120 15) 2l) 2)7 637 446
Jl .
'.
116 lot
f 4. ~I\ 117

, , 50,1 76,3. ,
.4.4.
. .10

.
4.4.t. ~ , (.
4,6, . ), - Cl-.
.. . .1 l (
,l, oi ) .l .
. Ol~6 , (
,'1l ..) ,
1". 349,8. .
, . . J(Q!l
, . ;).~ . .
aHH~X j . , .10

. .

, . ,
. ,
1I0 , ,
Ji u . .
rr , -
- . , ,
.
. , -~
J! , , -
.' T~M,

- ' ( ,
() .
'
,
J! . , " - V),
, , -
. -
,
: , .
.
= ---------- , -
(8)
zf' (1.: + ~) r OI"! -
.1 -
1
mi
, . . , . - L-------A;--;V-;---
'). (. 5.21) . _ J(IIC/10mbI

~ , ~+
I'OMY (
_ - 1.+0 _. ) . . 4.6.
,
, . '

, , -

. . 1'0 , .1
.J]

, , ' ,
. , .

~ ,
ll
.
- . .
l! , .
J,lepe .
, . .
, , - I NaOH. - (
Na+ -, 250 , ) (, )
50,1 197,6. .

, - I HCI. <,
: , ,

(Na+ + -) + (+ + CI-) = (Na+ + CI-) + 2 + .

, ,
+ (- x)(Na+ + -) - .
, , ,
(-) - I NaOH - I NaCI I\ Na+ CI- q -
/
,/
118 11. ,.hacTBopax 5. lt 119
/
, , , ..' - ,
. ./ k[ V/. ,

~.4.1. R R
// = q/ grad ~-kjvj. (5.1)
dVi
ICO. .u. 1'0:.1 , [= --, , Vi ~,
dt
.
9JI ( (5.l)
), ,
, :
, ,
, ,
, , . .
,

, k[
- - '-In (q[ grad ~ - kjV/) = t + cons!.
,
( ), ( t=O, Vj=O , ,
).

, const = ---'-Inqjgrad~,
, .
k[ +~
.

.

V[=
qi grad 0/ ~I~~~~~-
k[
r 5. (5.2) ~? --- ""!

ki~mi,
5.t.
-
- . 5.1. -
- , , >- ,
. . -
lUapob- :
: (), q[ grad 0/
V[= (5.3)
. , k[
, t" . .
,
( ), ,
. t,=m[/k[
(
k[ =6:n:'l, (5.4)
) ( ) ,
/
. t,=--. (5.5)
. 6:n:'l
, [ (mj~ 10-25 ),
ql [ ([= 10-10 ) 1') (
grad ': 1')20= 1 10-4 -2 )
A~ 10-13 .
ql grad 0/ = q[--z-, q[=Zie, , 1 , ZiNAe=zeF,
Ll' - l (. 5.1). vJ =
! Z[! gra' d (5.6)
k[ ,
[, . . 03- Ui =
! Z[! F
1 [2. c- 1.B-1]; (5.7)
. Nkl
120 11. "
f 5. 121

(5.8) ..
f

f,
.
I Zi I 2 (4.17)
= (5.9)
N,i 1-1- (z=; 1)

. . 10-3-10-2 2
- J , .1 (5.1 )
, .


; (5.11 )
(5.4), .
,

, . (5.9). f
, . ,
- , , 0.=1,
(5.12)
( ) . '
,
J:(' f
, .
- .
, f
,
, , -

, .
- .
, . .'. ,
,
,

~ ,
.
. ,
. ~pOBaH ( = 1),
,
JQ -
, :
. ,
.
'I' ,
,
, ,
,

.
.
*.
, ,
5.2.
, ,

,

i,
. J;J. (5.12)
5.2.1.

- r
(5.13)
,
~i -
( ), .'I
, . ..
- ' .
.
122 11. 5. 123

, kT - ; k-
. ; - , 1/"1.. -
, , .
( l-l-
, , ) (5.18)
(. 5.2).

, 't'p=ILJ-I0/, (5.19)
V , ,
- , - 1
V. , - .
,
, .

.
.
(5.14) , .

. , 2,

( )

(5.15)
(5.20)
. 5.2. k -
,
.
.


/..1 /"2,

.
. /..1
. ,
, -

,
. :
(5.16)

/. = /..0 - ( + /.. ) /1/2, (5.21)


aJ1!2 JI!2 -
(5.17)
, , ,
, JI , ,
, , .
, . , , 25
0

, -- (298,15 ) l-l-
.
,
(5.22) , 8,=78,3, 7)=
. , =8,437.10-4 , 2 :
,
/. = /..0- (6,39.1 )-4 + 0,229/..0) VG. (5.22)
.
, (5.21) (5.22)
, *.
.
, .

* , ,
(5.18) ,
.
5. 125
124 11.

,
!
,

-
= (A~ + A~) = (J.I+
. .
, , , ,
, . , ,
, /..0. ,

'50 - (/.. - ) = 1..0 + B}iG + In + / (5.25}
I< ,
. ,
140 , 1,
.

I-acc .
(4.17) Z= 1

, < 1 +
Ao~ -, (5.26)'
1..2 = 21
, I-ayc


1 2 1
110 Ig = --
2
Ig - - - Ig .
2
(5.23)
= 1..0 - ( + ) + (1 - ) ,

(5.23) , (5.21),
L---~~--~~--~ .
0/ (5.24),
:
5.2.2.
. 5.3. 1
l-l- Ig = -2Igc. (5.24)
(1928) ,
.


, , , ~ , r

. ,
.
.


.
.


, ,
, , . .
,
(. 5.3).
,

.

, ,
,
. ~lO

.
. , (1953), , , R (
, Jl
) .
(. 3.3.3), (1955) , . .
.
1.26 1,1. . 5. 127

. ,
,
. .
, .
. : ,
, - . \=, 2=0 =.
1' - , . ,
, (
. )
,
( . ,
) , ,
. ,
. ,
;
-- Q . ,
. ,
I/. , .
(
), , .
,
.
(5.27) --
.
, , ~ . ,
, ,
(5.3): , .

z;eo
fJI = - - grad 1\1. , ,
k; .
,
'' , , . ,
. , . .
, . . , ,
: .
ze ,
21: - ' - grad ~ = 21J r V; grad ~ I/; (5.28) \,
kj
(2=0), .
1 kT kT
gradl\l=-2 =-2- ' (5.29)
kjV j ze (5.31)

l--l-
(5.29) .

grad ~ = 4\ D5 . (5.30)
5.1.3.
, 0,001 l--l-
106 M- 1, ,
, ,
1,0 - 1 - - 107 BM- 1
. , , , ,
128 11.
5. 129
() . ,
i O 0,5, t .I W,
( ) . ,
t
i o>O,5 , . . ti>t io. (l-) W, . .
, t iO <0,5

ti<t
i o.
) (
, , ; ~ ,
1 ) . , , ).
) )
( ) (
.
) ) ,
, , ) ,
. , . . .
, 0,5,

, ,

. i-ro :
) ) , ,
[Ci Wk
!1 , , ) (5.32)
) . kT
l-
:5.3. ; Ci - i-x ; W-
, 2ieO
,
.
[:
, (5.33)
, , ,
, k- ,
. .

5.3.1. kT
k = --h-
(
-
!10* )
----;;:- , (5.34)

h- , !J.G * - .
(5.32), (5.33) (5.34) ,
:
.
[2CiZie grad ~ ( .)
, '11' =N --- . (5.35)
l h RT

. ,
u R
;or
,
, . . W kT
. .
, , -
' . ,
. ,
(l-)W
, ,

,
1. (. 5.4). . 16
, 18 . - 1 ,
. 5.4. ; ,
. 5.4 ,

, .
(.10 ) -
) ( ) -
11 - 1
5 . .
f 5. 131
130 11. :
( - - -
5.3.1. ) ,
. ,
~TO ,

'
, , 5u R
+, .
, -,

,

~
'

.
22% ( ,
25 35010--4
0

- ~ I
,- , -19710- 2 ,- l , + ' ,
2 l 4
+ +, +
8010-4 :\-,2. - I
, I I
, I 21 I
250
, ,
210-11 . ,
. 2 -1),
73,510-4
'1
-
,
78%, . . (349,7-73,5) 10-4= . 5,5.
(1,3310-10 ),
=276,2.10-4 2 - I + (/)
25 '
0

2 (/1) -
7410-4 2 - I ,
21
, .
:

,
, ,
, .
-
,


I

I
-

I
+ -
= - +

, ,
, ~ \
-------------------------
fJ


,
, XIX . - , +
,
,
, , .,
,

.
,
~
, . . (
,
) :
'!{ .
Iln

5.4.
+
I! I I Ji
--+-=-++--
5.4;t.

:
. 5.5, ,
, (. . 4.4).
, , ~ .r:
.
, ( -- (.-- V)
). , 1890 . . .
-
5*
-". n nn s. 133

. , (. . III),
,
. :
, ~. ~. = 51 1 - 1j2 + cOn512clj2. (5.37)
.
, constl const 2 (5.37)
- ~
, . , 2 +
- v
- , . 2 -. (5.37)
. . .
, (. . 4.5). ,
, ,
- V,
. m!
(5.38)
. . ,

. ~; m! = 2 (511 - 5(2)1(2, (5.39)
, . . - -
,
; - , . u

"( ~
"(00: ,
,
(5.36)

. , ,

,
2 + + 2 =() (5.40)
, .

, ~
.
t!bIx .
,
- : . ~
, . ,
.
-
, .
(-) .
,
1913-1916 . . .
,
.
,



,
. . .
,
V,
.
l< .
.

!.
. . (1966),


, .
.

,
134 11.
5. 135
~ ,
,l1 - l! .1 Il .
. ~! .1

0,5106 CMCM- 1 .
, (1' IUB C,I' CM- 1 ). tl (
5.4.2. - :!
- 102 ,;-, 1, . .
, .
, ( ),
. 11
(. 5.) . 60Jl ,l
, ,
, '. ' . .l .1
, 'I
.



ll ( ),
,
, ,
, .
5 , .l
.
-, ,

, ( ', . .1
.
hif.) tle .
i;

.
5.4.3. r
:ll - ;:
. ,
. ,
2
, ,

. .
n , . .
(5.41)
. , ,
6 , ,
~/~~---/~~__-L___
J IgV 10-14. , ,
~, (5.41): . , '
, ,1 .
. 5..

2N = NH.t + NH 2 (5.42)
.

, .

( . ) , - Ag 2 S,
-330 10-33, .
. 1 , (
,] : , . , ), ,l
,
.
-33,70 1 .~1 3,7 , 1 ~ - 5,5 ~ , - . .1
, :lf ,
1 ~I - 5,0 . - .-

:l1 ,
. , , , ().

;
5.4.4.
+ N = [ (N }]+ + ( - ) N (5.43)
,
, . .
(5.43)
"i ;'l' . , ,
, .
(-+).
, ,
.
5. ~ ,137
136 11.
1 . -
- L ,
. , 0,66 0,37 .
L

L , , ,
. .
. ,

. . ,
, ,
L - . . ll ,

, .
, . L
, , , , >.
J1 , , L
-L. .
, ,
, . . , .
()
, () , -- i-
. , .

L ( )
, , - *

, , (eh)=e+h, (5.44)
,
. - , h - .
n=p=ni,
,
, - , ,
- 2
np=n i , (5.45)
.
,
L 1 3 , ni -
. .
i 2,51013 - 3 ,

, 1 3
4,51022 , , -
. L E g , 6,251026,
,
6,261026/(4,5.1022) = 1,39.104.
. , (4.9) %in
, , , 5,6 3,2 .

, (5)
, ,
, t qi ,- .
.
, , *
, :t.

,
138 11. "
6. f'acTBopax 139
, ,
, , . . (5.45) ,

(5.47)

n7
=-- =
(2,5 1013)2
= 1,4 1(1) 013.
n 4,51016 + 2,5 1013 (5.49)
:1 ,
-
,

~.

-
. , , -.
, :
. ,
, EgkT
u ,
* ,
n; = n~ [ - E g /(2kT)]. , .
,
(5.46) r:.. ,
.
"X.in = q;n~ [ - E g (2 )] (v e- + Vh) (5.48) ,
-, P-.
=!==!=;
Me,Li,.leHHee, t , (5.46)

.
". = q(nv e _ + pVh), (5.50)
-
.
, . . ".= qnu e _, (5.51)
.
, -
, - .
, ". = qhv. e_, (5.52)
.
4;:..
,

. , :

( n 6.
). :
.
6.1.
,
; (5.45) ,
, (4.1),
. ,
106 .
(, ) ; = - ki ; grad -L
1'-; , (6.1)
, , 1 4,51016 -
; - i-ro , k; -
, ; = 1 grad "i't;L = 1;
*
20 2000 kT 0,025 0,041 , . . Pi(O).
, , .
; = - ) ; grad;} . (6.2)
140 11. 6. 141

(6.10) (6.11) ,

-L
I1j = I1jL Zj F'fL
.1,
' (6.3)
D j =Di(o) (1+ d I/[).
d I C
1
(6.12)

,
gradj;.T = grad I1T Zj F grad <VL; (6.4) , (6.10),
(6.9)
; = - ) ; grad I1T Pj(O) ; Zj F grad <VL (6.5)
; = - D j grad Cj Pl(O)cizjF grad <VL' (6.13)

,
(. . 4 5), (dc<
,
<) (dx>O), . .
(Pi>O) grad Ci<O;
'L.
' /; (. ,. , ~
,
, ,
-
,
; - ,

,
, .
. , ,
i-ro
) = IjkI, (6.14)

I1T = I1T(o) + I ; = 11:-(0) + I 1 + I/ i , (6.6) kI' - ,


Dj(o) = ) = -;;-' (6.15)
grad I1T = grad I ; = grad j + grad I /j' (6.7) , ,
I

grad J.l.i L (6.5) '


D ----- (6.16)
'() - 6:N i
; = - Pi(O)cjRT (grad I c j + grad I / Pj(O)cjzIF grad <VL' (6.8) T
j


(6.16) -
. , ),

; =Pj(o)RT (1+ : ::~: )grad cj Pj(O)cjz/ grad <VL'


;
(6.9) Di(o) , ,
Di(o).
, , (6.l3)
P j = -Djgradc j : (6.17)
D i , . . i=x ,
;
(6.17)
[M 2 'C- 1] u,
.

Dj=PHO)R ( 1+ :I~::).

(6.10) dC j

'= 1, dlnf=O
' n; -
dn l = -D1S--;;-;-dt,
,
(6.18)

S
D 1 = ) == DL(O)' (6.11) dc
dt -.!....
.
Di(o) - .
'{" 6, 143
142 11. ",

(
I1 ).
, ,
'
.
.
;() = Z;F/k[, (6./9)
:
R, "n ,l.
' ,
;() = Fu;(o) = Z;F2Jk[. (6.20)-
.I , n
(6.15) (6.20) - - . 'ljJD.
,
. ,
(6.21) - , . . +
_ i, ; -
,l
'
. ; =ii,
.

. -
: . +/.:,. = _/_, (6.26)
, (6.24) (6.25),
(6.22)
D+ z+F D_ zF 'd '
- - grad + +-- D+ grad tD= --grad _ - - - D_ gra . (6.27)
+ RT _ RT
. , , (6.14)'. c+=v+c c_=v_c,
(6.21) (6.22) ,
grad + grad _ grad !
i-x : (6.28)

z;F
; == D/ grad / ---;u:- D/c; grad t. (6.23) (6.27) grad 'ljJD (6.28)
.

~
r (6.23) (6.29)
z+F
I1
+= -D+gradc+-
R D++g:.J; (6.24)
(6.24) (6.25)
z_F lI
- = - D_ grad c~ + ---;u:- D_c_ grad <jJ. (6.25)
(z+ -i- \ z_l) D.;.D_ grad
(6.30)
, ,
(+=I=_ +=I=_), ,
- (D+=I=D_).
(6.31)
. 1', , .
, (6.12)
If. c-dc, ,
- (6.32)
, , ~ ... AOx~ >
-: (6.32) , .
, -
6. 1",
145
144 11. 8

6.2. (D~ 109, 2 - ) 1


/

( 25 )

(z++\z_\)D~D~ ( lh!+) , , 1
D = 1+ . (6.33)
z+D+ + z-D_
,
, , ~
Inc "'
0,000
I I0,001 0,003
I I0,005

<
0,01)

,,,,-
I 0,05
I 1,0 I 4,0

gN 1,765 - 1,719 1,7Q8 - - - -


~
1 2 1,385 1,32) 1,283 1,268 - - - -
: CUC12 1,335 1,249 1,2Jl 1,179 - 1,121 1,2Q3 -
I 3,339 - - - - -_. - 5,77
RT (v++v_)u+u_ ( l!:'-). I 1,993 1,964 1,945 1,934 1,917 - -
D = 1+ , (6.34) 0,849 0,768 0,727 0,710 - - - -
F V+Z+(ll++U_) l MgS04 1, 13~
(N~)2S04 1,527 - - - - 0,8)2 1,011
ZnS04 0,846 0,748 0,724 0,7)5 - - - -
(6.35)
, ,9> ~

,. ~
(z++lz_I)D+D _ __ RT V++V_ , , ~
D = "ot+t_,
z+D+ + \ z-1 D_ 2 V+Z+ . (6.12) (6.36)

, (6.12), ;

D = DO
( 1..j...----
,
In! + )
In .
(6.36) . -,
, -
.
, . . [ 2 c- 1]. -,
, ~ .
R .- 1 (,- 1 ), R=8,313 . - 1 ; = , KO~
=295,15 ; - , 2 ,- 1 (-l, 2 ,- 1 ); F ,- t
('.- 1 ), =96500 ,- 1 . 6.1 , ,
DiO, ,
(6.22). .
, . 4.2, . 6.2- ,
. D ,

6.1. l( . ,
DiO. 109, 2 - 1 ( 250 ) ,

. ,
Di 109 D~.lO' D~.IO' . ,
11 11 , .

Ag+ 1,65 2+ 0,71 Na+ 1,33 , ,
0,85 F- 1,48 NHt 1,96 .
2,J8 + 9,31
2+ 0,79 1- 2,05 N 1,9)
CI- 1(+
f f
.
2, J3 1,96 - 5,28
Li+ 1,:)3 fD,
4" 1,79 2+ 0,92 . uU(J,u
Cs+ 2,'16 MgH 0,71 SO~- 1,06 uu,u,
Zn 2 + 0,7.) D = D o! ' (6.37)
/
146 11. '" ~
1 6. 147
fD , .
.10, ~
dx dt
,
, . , dc
, dn=-DS- dt.

dx
. : ~e dt dn',
'
. ,?
.
dn' = -DS [~ + _d_ (~) dX] dt,
dx dx dx
,
-
.1
- . , ~ (~) dx.
, C~CTeMY ~ dx dx
i - dx
, '!? 1/'1..
,.
, .
dn-dn' = DS (if2C) dt"dt.
2
' ,
.1 . . . (1961), dn-dn' dn-dn' () (/ 2 :)
---- = dc --(6.39) - D --
, !' Sdx d!' t -- 2 /'
.
(6.39)
. :

D=Dof.I-+), (6.38) u. ( )
- ; - , .
,
-, .
~6.38) , . -.
(!!....)
t x,y,z
=D(V2C)t, (6.40)
~ V2 - .
-, _
(6.39) (6.40)

.
6.1.
(6.39) ,
.
,
,
Be~
- ,
. , , -
, , (6.39),

.
.
.

, ,
n -
' ( ).
I----+--\---~~~~~____j . , , .
,
- dc
1.
. 6.1,
:
Xtdx ,
t=O, >, C=C,j. (6.41)
. 6.1. , , ,
:
,
. t>o,x=o,c:=o, (6.42)
, , ,

,
:
.
t > , -+ 00, = . (6.43'
/

/
148 11. ", ~ 6. ~~ 149

(6.39) ( =)
t:
2t 1 / 2
(t, )= erf* [(4D~)l/2 ] ' (6.44) cs = - (Drr.)l/2 (6.51)



(2 )
= (rr.Dt)1/2 erf - 4Dt (6.45)
5D
1I: C
t =tt= 42 (6.52)

, . . =: ; n

( ~)
=
= (rr.Dt)-t/2 (6.46)
n.

( :: )= = :0 . (6.47) 6.3.

= (D,f) 1/2, (),


, . . ,
6.3.t. .

, .
,
2. ,

, . . t=O, :;;", =. , ,
.
, ,
,
, , ,
.
:
,

t > , = , -- = const, (6.48) , ,
.



t>O, =, D--=K. (6.49) 1 II,
, (. 6.2).
(6.43). (6.39) , ~
1 II II , 1.
:

. , ,
= -
2IOl/2 [] + D
D1/2rr.1/2 erf -4Dt
[]
erfc** 2 (Dt)1/2 (6.50) , . ~
,
dx ,
* erf - error function - : al, az,

ai ak,
2
erfx= ,/-
r rr.
f - dx=
r
3
2 ( --+-
,/_
11:
" _ _
1 _ 7
1 _
3 21 5 31 7
)
. .
.
1
JIeCTBa,
** erfc - complimentary function - , , - .
:
dG, ..
00
:
erfc = 1- erf = .n
2 S-dx. dO = ~ m/d/L/.

i' 6. r 151
150 11.

d!li=RTdlnai,
RT
,-"
, ,, dO =RT ~mid 1nai. (6.53)
.1,
'fD
=-["
F '-'. (6.57)
, : : a,!da,
I I , r S- ;
I
,
I , ti, " ,
I
2 i az!da2 Zi .

I : mi = [jZi.
I 'n 1907 .
(6.53)
. , ,
dO=RT ~~ d 1naj. (6.54) 1

~ZI II.
(l-)I+II, (l-)-

1, - Il.

1 2 (. . 6.2)
:
_
dO = -Fdo/D, (6.55) :

'n - .
.
,
6.2.



dG (&54) H~
(6.55) 0/D
RT
=--
F
~ i ( '
-Z,"
"'"
,"-,"
-~~~---------1~=-~-
') ~.
i
'Ii;1'
,
i
(6.58)
.... ij
~.

1 II: 1,
- II. !
11 (6.58) .
0/ =-RT
- ~~ ti
-d1j. (6.56)
D . Zj "J1 ,
I
.
(6.57) (6.58)
, , . ,
. ,
6.3.1.

.
(6.56)
1. ,
,
' l 2.


. 'n
,
. .
RT _-+ '
. . 0/D =-- [-. (6.59)
F j,<:., + ~ "

(6.56) 1890 . ,
, -, , -, (6.59) .
1 11 ,
, ,

1 11 . RT - + '
, , o/D=-p _++ [ " (6.60)
. , ,
,' _ +
,
G; = Ci.
1 Il.
152 11.

r 6. 153
2.
(, ' " ),

: ' =".
.

,
RT ~ +~ , .
tD=-F In (6.61) ,
U+ + -

,
(6.61), , 1..+0+1..-0=1..0, .
,
RT ~ (. . 4.2) OT~
tD = - I n --:;-.- . (6.62)
.
F
, .1
, , , OT~
6.3.3.
.

, ..
(6.62), . 6.3. i:l .

, (. 6.3)
- . , , ,
,
( ), .
. . 6.3 , , , . , -
, ,
,
.
. 110
(6.59) (6.62), ,
(6.58) ,
( ..., - ,
G, . .) . . .

6.3.

DI
3
DI , ,
'="

I -

'="

l
HCI-KCI 0,1 26,8 28,5 HCI-LiI 0,1 34,9 36,1
HCI-KCI 0,01 25,7 27,5 HCI-LiI 0,01 33,8 34,7
HCI-Nl 0,1 33,1 33,4 NaCI-LiI 0,01 '\,8 7,6
HCI-Nl 0,01 33,1 32,0 KCI-LiI 0,01 8,2 7,1

,

...
- - ,
~ -
f 7. 155
'"

; - i-ro . (7.2)
,
, . . ai= 1,

= L!L~Vj == ,
j.G o
r 7. .
~Oo =101,3 (1 ) =298 (25 ). (7.3)
0 0


7.1.

dO~= -Rl = -Rl, (7.4)

. - , (7.2)
+ vBB + ... -=--- V L + vMM + ...
+nF -
V Q
a 'L '

~ ~ - RT In + RT ln --='--~
L
(7.5)
G
- = nFE
, ,
(7.1) (7.5) ,
...
RT RT '[ '
aL,a M
, E=--l- --In - - -
(7.1) nF nF
,"=
nF
. ai = 1
, (36).,

. =~!LiVi' RT
E=-~ InK == .
Vi - , ~
nF
I!i; Vi ...,
. ::, ~
- . (2.27) ... .
. , ...
!Li =!L~ +RT Inaj,
...
(36) .
.

dO = ~ !L~Vi + RT ~ Vj In ;
RT
, Vj, =+ --In (7.6)
nF

(7.2)
''
RT
~ G = , , = + 2,3)3--
nF
Ig
...
(7.7)
,
aL '
L ...

(7.7),
=0, (7.3) (7.6), .
i156 111. 7. 157

I:I
,I983 + .. + nF =
= .
_ V vL L + .
2,3)3~ = (7.8) (7.10)
nF n

2,3)3 ; (7.7), + ... =vMM + ... nF (7.1 1)


, . 7.1. . l3 (7.7)
(20- 30 ) ;)
u

0,06 .
= 3' 1 + 3'2 = 3'~ + -.Q. Ig __ + 3'g + -~ Ig (7.12)
2,3)3 n aL'L n
7.1. = F

ft/ 1o ft/ 20 - ,
t,
11
11 t, 3'~ + 3'g = (7.13)

(7.7) (7.12) ,
-50 0,0443 3) 0,06015 8) ,:>8
9) ,
, 0,05419 40 0,06213 0,07235
+10 0,05618 5) 0,06412 100 0,:>7404 ...
20 0,05816 6) 0,06610 150 ,()84)
'
25* 0,05916 7) 0,6809 1 ...
3'=0+ -- g-- (7.14)
250
.
nF a'L
L
.

(7.4) (7.6) ,
, l3
, .
, ..
,

,
- ~ , .
, . . ; = 1.
, , ..
,
.
, . . (51 (52
... .
..
~10 ~20, .

(51 ft/ 2 ,
(7.9).
(); ~
ft/
, bl
.
.

..
.. -
. .
,
. ... .. , .
,
, ,
. , , 101,3 .
.
. , :
, ,
= 3'1 + 3'2' (7.9) . ,
ft/ 1 ft/ 2 - . ,
158 111. ,
7. 159
,
,
.
. (7.15)
,
. I Pt I 2 I + ~~ 2 + I (7.16)
, u

, - .

. . . ,
.
IJ . - . . .
. , ,
, - IJ . ,
. . . . .

, . .
. (7.17)'
, ,
, , ;J. - .1eBo~IY
, , . . ,
.
.
;
, . . . .
, ar
7.2. . 06 ... ;
. (7.17) . . . -,
,
:'{ . (7.9) (7.17) ,
. 1=i!J -i!J 2 i!J =
, , , ,
. . . (7.7) (7.14) , :
, , ,
. . . ,
Pt I 21 H+~~ Zn2+ J Zn
, , ,

( I Pt I 2 I +:; Zn2+ I Zn I (7.18~


, , ).
, ,
(, 1953) , : . . . .
, , .
; 1973 . , , ,
. ' . ,
, :
. "
:
2 + Zn2+ =2+ + Zn
, ' IJ ,l, . . .
, , . , , . ,
.
,

- , , ZI12+ + 2- = Z
,
.II ,
Z2+ IZn.
,
,
- , (7.14)
-
_
. , ,
, , (7.18), .l
I Pt I 2 I 1 ;; CuS04 I (7.15) , , . . .,
, .
, , (7.18)
, ,
; Zn I Zn2+11 + I 2 1 Pt
. ' , . . .
( ), ; . . .
, . , .
161
f 7. "
160 111. "

+)
, , ~
, - ~ _ ~In a MZ + . (7.19)
<;gM Z+ Im-<;gZ+ 1 + zF ~'
Zn2+ I Zn; CI- I CI 2 1Pt; 2+, I Pt
,
.' ,
, ,
RT
, <;g Mez- 1 = <;g~ez- 1 + --In--
zF aMez-
(7.20)
( ), -
( ):
,
. Zn2 + + 2- = Zn ,
1/2 CI 2 + - = CI- (7.19) (7.20)

F + + - = Fe2+ n I
<;gMz+ 1 - <;g0 -}- - - g aMz+ (7.21 )
- MZ+ 1 z
_
7.3. <;gMeZ-1 = <;gMeZ-1 - I g aMez- . (7.22)
z
(7.14)
(7.21) (7.22) ,


RTI ...
---- . ,
n . YL '
L ... , . 11

~
,
ei o ~ - . ,
~ , . CTaHapT~ , ,
, ,- .
, ,
Ag+ IAg.
,

.

Ag+ + - =Ag
,
.
, , , -~ ~Ag+ I Ag = ~~g+ I Ag + Ig aAg+' (7.23)
.
[50 250
<;gAg+ I Ag = + 0,799 + 0,059 Ig a Ag + . (7.24)
7.3.1. nepBoro

, - , " 2+ I
I
Mz+ , , - ,
2+ + 2- =
-I .
N
z
'iC cu2+ I CU = <;gcu2+ I Cu + "2 Ig a cu 2+ , (7.25)
Z
M + ze- = + ze- = Me -
,
, (7.14) (7.26)
( n
6 . .
162 111. 7.
163

,
: :

-1
Se 2 Se = amz+aAz-, (7.30)
Se + 2- = Se 2- z- (7.29),

'iE Se 2- 1Se = 'tff Se


2-1 Se -
!!2-
2 Ig ase 2-, (7.27)
'
~z-I 1 - -;-Ig + --;-Ig ='iEMz+ 1 +

'iE Se 2-1 Se = - 0,92 - 0,03) Ig aSe 2-


+ -Igz+=
z
'iEMz+ 1' (7.31)
( n=_).

, .
- . ,
, , .
.
,
. ,
7.3.1. BToporo , , ~ .
. ,
,
, :
, CI- I Hg2CI 2 I Hg
(, ) ,
,
:
. -
- Hg 2Cl 2 + 2- = Hg + 2CI- (7.32)

AZ-I 1


'iE I Hg.Cl, I Hg = 'iE~ I Hg,Cl. I Hg - Ig (7.33)
z . 250
MA+ze-=+ -

: 'iE I Hg,CI, I Hg = + ,2678-0 ,0592Jg (7.34)



+ -z
,
'iE AZ- I I = 'iE AZ- I I Ig -. (7.28) , COOTBeT~TBeHHO 1,0
aAz-
0,1 .- 1
, ,
I: -
,
0,1 . (0,1 - 1 )

'iE0,1 = 0,3365 - 8,7510-5 (t - '25) - 310-6 (t - 25)2;

'iEAZ- 1 I = 'iEAz- 1 I - - Igz -. (7.29) 1,0 . (1,0 - 1 )
z
'iE1,o = 0,2828 -2, 75.10-4(t - ~5) - 2,510-6 (t- 25)2 - 4,9.10-9 (t - 25)3;
,


. , , ? = 0,2438 - 6,6110-4 (t - 25) - 1 ,75.10-6 (t - 25)2 - 9,0.10-10 (t - 25)3.
, , ~, , ~
- ,

6*
164 111.
7. 165
- , ,
, . - (7.38) (7.39)
:.

SO~-I Hg2S04 1 Hg , ~ - I HgO I Hg = ~ gH- I HgO I Hg - Ig w + Ig + =


(1),
. ~
- 25 0 = if~+ I HgO I Hg - : (7.40)

~50~- I Hg, 50, I Hg = 0,6156 - O,02961g a50~- (7.35) ~OH- I Sb,O. I 5 = i8g H - 1 Sb,O. 15 - Ig w + bJ Ig + =

= ~~+ I Sb,O. I 5 - . (7.41 )

CI- I AgCI I Ag . 250 (7.38) (7.39) ~ -


:
.1J
~ - I HgO I Hg = 0,92 - 0,06 ; (7.42)
~C!-I AgC! I Ag = ~g!-I Agc! I Ag - Ig ac !-; (7.36)
~OH-I 5,.I 5 = 0,145 - ,06. (7.43)
~ CI- I AgC! : Ag = 0,2224 -. 0,0592 Ig . (7.37)
, ~
.
, .1
.
,
> 7. -
. , .
,

.


.
,
,
.

. , 7.3.3.

. , , .
: ,
- I HgO I Hg - I S-.! I Sb ,
, .

-

HgO+ 2 + 2- = Hg + 20- ,

~ - I HgO I Hg = ~g-1 HgO I Hg - Ig -; (7.38) . , u ~

S2 + 3 2 + 6- = 2Sb + 60-
,

~OH-I 5,. I 5 = ~gH- I 5,.I 5 - Ig - (7.39) , . .


. ,
(7.38) (7.39)
J1, ,
(7.14) , '
, ,
. - . ,
,
.
, , ,
, . .
, . ,
. , -
. 31 , Kw=aH+aOH-
. . ,
-
7.
167
166 111.

,
,
: ...
.
. -
;

.
-I 021 !
, Pt, Pt. , ,

, 02 + 220 + 4- = 40- (7.49)
. , (7.14)
ll
, :
. .
. _ "" + 2 303 _R_T_.1 Ig_P..,.:..O.:...- (7.50)
<'1 0 -\0, - (!)-I . ' 4 a~H-

+ I 2 1 Pt
~ _ + --.!!L Ig _ Ig (7.51)
(!) - 1. - (!) - \ . 4 . - ,

. 25 ~
0
2+ +2-= 2 80
,
(7.14)
, +0,401 , ,=
2
RT + = 101,3 25
0

~H+ 1. = ';gH+ 1. + 2,333 2 Ig --;;:-' (7.44)

';g -I . = 0,401 - 0,0592.1g _ (7.52)

~ ~O ,
<'1+ 1 . = (!)+ 1 . + Ig + - "2 Jg .. (7.45) ,
. ,
(7.44) (7.45) , , , , (
, ) .
. ,
, ( .
) , , ,
;
. , ,
. , ,
~+ 1 , ,

(7.44) ,
. (1943),
RT a~+ ,
';gH+ IH =2,3) - Ig_-. (7.46)
2 . ,
:
101,3 (1 ),
(7.46)
';gH+ 1. = Ig +, (7.47) .

~ _
02 '
-\
.
= ';gO _
0 2 '
_1
.
+ -20 Ig (7.53)

~ + 1. = - . (7.48)
r 7. 169
168 111.

(7.53) (7.49)
0 (7.55)
( ~ 25 -0,076 )

. ,
, , ~ .
. . ( = 1),
.

C1-IC1 21 Pt
~ = ~O +..!!5!.. Ig M Z
+ (7.56)
Mz+IM, Hg Mz+IM, Hg Z
aM(Hg)
.
,
, :
CI 2 + 2- = 2 CI-
+ xze- + Hg = Hgy (Hg)

/? _ ~O 2 303 1 PCI, (1.54)
(QlI +.
- lI 2 g a 2 - :
cl X
a z+
,
~ z+ =~ z+ +2,33 - - l g -_..::.:..--- (7.57)
, , HgylHg , Hg y / Hg xzF , Hg (Hg)
y
-
.
(+ 1,358 25 )
0
.
, Cd2+ Cd, Hg, I
.

Cd2+ + 2- = Cd (Hg)
, .

,


.
~ _ ~O + \) 10 a Cd 2+
cd2+,cdIHg - Cd2+ICdIHg -2- '" (7.58)
aCd(Hg)
7.3.4. r
, 12,5% ,
, ...
51 ., .
-
, : ,

MZ+/M m , Hg .

,
7.3.5. -, -

mM z + + zme- = Mm(Hg)
,
. . ,
-.
,
uu-608u, u-
.
/. ,

170 7'. 171


111.

~ ~ n. ,
.
, ',
-, .
- , , :

-.
, ,
.
-.

, :
Fe3+ + - = Fe2+
13+ + 2- = 11+

Mn04 + - = MnO~- ,

Fe (CN)~- + - = Fe (CN):- h';g~ = n'it'~ + (h - n) ';g~,h' (7.61)

, Red, (7.61), ,
,
. (7.61)
,
+n- =Red (7.59) , . , ,
F+ I Fe, -
- Fe 3 +,
Fe 2 + IFe
Red, Oxl Pt
Fe2+, F+IF:


'it'Red, ='it'Red, + 2,-
n
Ig-- (7.60)
a Red
-
(7.60), - .
, ;
. , ,
, -, ,
. , , ,
, , .
-. Red ,
- - : .
. ,
Red, , H+IPt
,
Mh n..
-
: MhlM MnlM
,
- n, MhJM,
_

-
[t'0 "" ",
MhlM' (!) Mnl (!) n, MhIM' . , ,
4--2+,
,

Mh ,
172
111.
7. 173

,
- .
[ff - [ff . RT
2 + -
'4
- 2 +
'
0-
4
+ 2,303 5 Ig (7.62)

.- . , ,
,

8 , ,
+5 bolgaH + (7.63)
.

- (, )
-
, 42 + 2 + + 2- = 4 ()2
.

. , ~l
RT ,
[ffx.rx = [ffx,rx +2,303 2 Ig (7.64) . . ,

. ,
, ,
[ff , = [ff , + -2 Ig - - + Ig

+ (7.65) ,
. t
- .
,
- . , , . .
- , .
u . , .
-. , . ,
, . -
. , Q

(, .),
- ,
t, .; , ,

(7.61)
(, -),
I .
[ffx,rx=8~rx+bolga
, +=80 )[',
- ,
. 7.3.6.1. . ,
, ,
(), . . . ,
. -
. (1934),
7.3.6.
,


, - . . (1936).
, u -
, ; ,
~ ,
, .

.
. , , ,
,
174 , 111. 7. 175

.
,
. , ,
, +(*) ,
:

+(*) ++ = + + ) (7.66) :

( * ).
, ,
I
Cu Ag \ AgCljO,
NaCI
1MI I
-

\ I
(.)
\\0, 1 \AgCI\ Ag \ Cu
NaCl (7.73)

,. (7.73)
+* ,
= (7.67)
+ +

, . . .
, :


(7.7)=g~-g~ +D' (7.74)
, . .
r ,
(7.68) g~ (7.72). g~

(7.68) , ,
- (67), (36) (75) , 6 , ,

+ +, . .
RT
g

= g()

+ __
F
10 (
+'
.1..
'
+) (7.75)
_ O(L) () RT +
gm, L-f.'-H+ -f.'-H+ + F 10 " . (7.69) (7.74) g~ g~
+

, RT +

+ +
= --10 + g() _ g() + (7.76)
~ F "
+
+ + D
cTeIOle:

(7.70)
MeHHI.rM, \j)D
(7.73) ,
(7.67) ; .
() ()
aH+la~+: gm - gm , -

[ff .
(7.71)
~~c,
[ff
aH+/a~+ (7.69) :

- : RT

~CT= ~CT+ 'n( + + +) (7.77)
gm,L=gm,L+bolg(aH++KaM+)' (7.72)

I'-HO~)' f.'-0(+) vg ( 1) (K~ 1),
. L '
, '~ (/(1= 1).
, , , ,
, - 10-12-10-10, ,
111.
176 7. 177

+.~I(+ (7.77) (6.58) :


(7.78) m RT ~+
<fD=-l--. (7.81)
F *
+
. .

.
+~+, . . , (7.77} :


_ RT ( ~,) RT
(7.79) ft'Ct-ft'+ F In ++--.-I<. + =rc~+-I( ++. +)-
+ F
(7.2)
~~)' ,
RT (7.82) ,
2,33
F Ig ' ,
,
(7.79) ,

, , :

-.
.
~+
K s =--'- . (7.83)
, am+=Uoh-, +-=w, () +
(7.79)

\ =.
<D r
51"
<D
()" _

2 303 RT Ig +
' F
= rc ()" + ' (7.80)
. +
, + +2 / , ,
1

:.,- 2 , Mt ,
. 2 . ,. , Na+ +
, . +- 100,
[ff0 _ : 10, . .
. + 10
(. 7.1), Na+.
, -
7.3.6.2. . (7.82)
-
.
. ,
0,0 , ,

, .
0,' ,

0,2 ! . ,
. ,
( , .

),
]' ,
, -, ,
-

, .
. OCH~Be ,
'- , .
. 7.1. ,

. { ,


; "
./ , -
,.
178 111. 8. 179

8.1. 250
. ;;-
~t,
:
(d~o
d 10",
)
:- + ;; = 1 /t /t ~o,
.-l

(),
-N \ N2 \ Pt / 2 N 2 +-=N -3,4 -1,193
, (7.82),
Li+ I Li Li++e-=Li -3,045 -0,534
u.. \ + I ++-= -2,925 -1,08)
Rb+ I Rb Rb++e-=Rb - -2,925 -1,245
Mt t Cs+ I Cs
Ra 2+ I Ra
Cs+ + e-=Cs
Ra2+ +2e-=Ra
-2,923
-2,916
-1,197
-0,59
, . 2 + I 2++2-= -2,9)6 -0,395
, 2+ I 2+-+ 2-= -2,866 -0,175
, - - Na+ I Na Na++e-=Na -2,714 -0,772
L+ \ La L++3-=L -2,522 -0,085

Mg2+ I Mg Mg2++2e-=Mg -2,363 +0,103
, . -I 2 1 Pt 2(2)+-=- -2,25 -1,57
+ I 1 Pt ++-=() -2,1065 +0,511
, - ~ 2+ I ++2-= -1,847 +0,565
. +, 21 f 2+4+ +4e-=f +2 2 -1,7 -
[+ 1 I I++3-=I -1,662 +0,5)4
* I Ti Ti 2++e-=Ti
,
i2+ -1,628 -
Zr4+ I Zr Zr4++4e-=Zr -1,529 -
. 2+ I V 2++2-= -1.186 -
2+ I 2 ++2-= -1,180 -,q
wO~-I w WO~-+4H20+6e-= W +80- -1,05 -
Se 2- I se Se+2e-=Se 2- -0,92 -0,89
r n 8. Zn2+ 1 Zn
r+ I Cr
Zn2++2e-=Zn
+ +3-=
-0,7628
-0,744
+,()91
+0,468
8.t. Sb02'1 Sb S2'+2 z+-=S+40- -0,66 -
+ 1 G++3-=G -0,529 +0,67
S2-\ S S+2e-=S2- -0,447 -0,93
(7.14) , I
2+ 2++2-= -O,44J2 +0,052
r3+. Cr2+ 1 Pt r+ +-=2+ -0,408 -
, Cd2+ I Cd Cd2++2e-=Cd -),4029 -0,093
i3+, Ti2+ I Pt i++-=i2+
-0,369 -
11+111 I++e-=TI -0,3363 -1,327
, xapaKTep!iY~ 2+ I 2+ + 2-= -,277 +0,06
. . 8.1 N i2+ \ Ni Ni 2++2e-'=Ni -0,25) -,6
, 03+ I 3+ +3-= -0,20 -
.
S2+ I Sn Sn2++2e-=Sn -0,136 -0,282
250 ,
!>2+ I !> Pb2++2e-= -0,126 -0,451
D + I 2 1 Pt D++e-=1/2D2 -0,0)34 -
+ I 2 1 ! H++e-=1/2H2 +O,ooJ +0,0))
, (+0,871)*
. 8.1. G2+ 1 2+ +2-= +0,0)1 -
S4+, Sn2+ 1 Pt Sn4++2e-=Sn2+ +0,15 -
() + ( ~ ) 2 = Red + z + (8.1 ) 2+. + 1 Pt. 2++-=+
2++2-=
+0,153 +0,73
2+ 1 +0,337 +0,0)8
e(CN)t- ,(N)~-lt (N)~-+ - = Pe(CN):- +::>,36 -
* -I 021 Pt ~ 1/202+ H2 O+2e-=20- +0,4)1 -
, - . + I ++ - +0,521 -,58
.
180 111. lo1 f 8. lo1 181

. 8.1 ,

(dEo' (8.1) *

\
r6 ';8o, d )'10" , . .

.-l d ';80 LlS o


(8.2)
d-=--;p-'
1- I 12 I ! 1 2 +2-=21- +0,5355 -0,148 -
- I 2 I Pt 2+4+ +4e-=+2 2
+0,529 -0,37J
:
4+ I 4++4-= +0,568 -
4 , ~- I ! 4 +=~- +0,564 - . d 2 ';80 _ C~
(8.3)
F+, 2+ I Pt 3 ++-= 2 + +0,771 +1,188 dT2 - zFT
Hg~+'1 Hg Hg~+ +2=2g +0,788 -
,
Ag+ I Ag g++=g +0,7991 -1,(0)
Rh2+ I Rh Rh 2 ++2=Rh +0,6) - t,
Hg2+, Hg+ I ! Hg2++e-=Hg+ +0,92) - . , 250 ,
2 + I 2++2= +0,987 -
d ';8n 1 d 2 ~n
I 21 Pt r2+2-=2 + 1,0652 -,0,629 ';8t = ';825 + d ' t ( t - 25) + 2" d 2 (t - 25)2. (8.4)
Pt 2+ I ! Pt z+ +2e-=Pt +1,2 -
2+ ,+ I 2 I Pt 2+4+ +2-=2+ +2 2 +1,23 -0,661
,
r+, Cr20~-, + 1 ! Cr 20~- + 14+ +6e-=2r+ + 7H zO +1,33 -1,263
(( ,
13+, 1+ I ! 13++2-=1+ +1,25 +0,89 :
1- I 1 2 I Pt ' I2+ 2 =2I- + 1,3595 -1,260
2+, + I 2 I Pt 2+4++2=2++220 +1,455 -0,238 d ';80
gt=';825+ct-(t_25). (8.5)
3+ I 3 + +3-= +1,498 -
4 , + I 2 I ! 4 +4++3=-~z+220 +1,695 -0,666
, , Ag+ I AQ',
4+, + I ! 4+ +-=3+ +1,61 -
+ ,S~-IS. I PbO,lPb PbO,+SO~- +4+ +2- =PbSO.+2H,O +1,682 +0,326
Ag+...,... - =Ag
+ I ++-= +1,691 - 550
F- I 2 1 ! Fz+2=2F- +2,87 -1,83) ~O + I Ag (55 = 0,7991 - 1,00010-3 (55 - 25) = 0,7691 .
Ag )

.
. . 8.1, 6 ,
, 6 .
() ( ).
*
. d~~ )
( d d~~ (d ~H \

= d"" + d ) (8.6)

' 2 1 Pt I If I () I
, ( d ~~ ) =o,871 mB.K-l,
d

d ) ~~. d
= - - +0,871 MBK-l.
~~
t=25 . . . . ( - -
d d
t=25 .n . . .
**, . . ,

. * , . . .
S.
, . . .
** ~ .
(8.1)
, .
. .
182 111.
8. 183
, ,
t1 t2 ,
,
+F3+ 1.61-0.77
:. , ,

~:..::..----=~- = 10 0,059 = 1014: (8.10)
. , aCe4+aFeZ+
'IgIgN IgI
tI t.
, Fe2+ Fe3+,
,' 3 + 4 +, ~
Fe 2+ +;

(
d ~~g+ I Ag) = -1,000 +0,871 =-0,129 m8K-l,
d Fe 3+, 3 +.
. . . +, 4 +
().
8.1.

Fe 2 +, Fe3+ Sn 2+, Sn 4+, ,
, . . ,
, ,
, . . (7.14)
2 0,15-0,77
, , 3 + 2
Sn + = 10 0,03 = \0-20,7, (8.11)
, .
2

2 + Sn4 +
, , . . .
TaKl;lx f>
, . Fe 2+. (11)
- . F3+ Fe 2+
, l .


. , , '

.
. 8,
, ( Jl .
) .
, . ,
.
,
, 3 +, 4+ Fe 2 +, Fe 3+.
250

u 2+/ 2+ = 10-26. (8.12)
4 +
,
'l 3+ h=I,61+0,0591g--, (8.7) ,
,
+
,
-

F + +
~ Z+ 3+=0,77+0,0591g -- (8.8) (8.12). , ~2:0 Fe 2 ,
. , 2+
,
'

10
2+
,. .
.
, ,
,
, .
, , , S2+, S +
4

(8.7) (8.8)
U+, u 2 +, -
, ,
(8.9)
-, -
.
184 111. f 8. 185



. , ,
,
( ~~a+ I Na =-2,71 )
. , ,

.;.
2+ +.

2 Cu+ = Cu2 + + Cu. (8.13) , ,

1
Na + + = Na+ + - 2
2 2
= acu2+/acu+, (8.14)
,
2+ I , 1093.
RT ,
g cu2+ I (.u = ~ cu 2 + I Cu + 2,303 2 Ig acu 2+' (8.15) + ,
, 10-14,
I
, + .
Cu+ + e-=Cu , -

RT
Ti 2+, +
~Cu+\cu=~cu+ \cu +2,303 T1gacu+' (8.16) (-;g~I2+, + =-0,37 ),
(II)
2+ I Ti 2+ j+ :
~Cu2+ I Cu ~Cu+ I Cu' . . 1

Ti2+ + 2 = i+ + "2 2 + -
~cu2+ \ Cu + -2- lg a cu 2+ = ~cu+ I Cu + Ig a cu +,
, ,

1
<;g0 'jg0 Ti2+ + + =Ti 3+ + -2
Cu+ I Cu - Cu2+ I Cu 2
Cu 2+
- 2 - = = 10 (8.17) , ~,
acu + ,
.
(8.17)
~gu2+ I Cu . 8.1,
0,<;21-0.337 . , ,
= 10 0,02~5 = 106,24 = 1,74106 -1.. ~ (~~e2+ I =-0,44 ) :
(). 1
. ,
+ -
2
02 + 20 = 2+ + 2 -
,
+ (~gu+, cu2+ = + , 154 )
+ I2, Pt OH-102, Pt, . 8.1 2 +:
. . 1 1
~, Cu+ + - 02 + - 2 =Cu2+ + -
4 2
,
. , , (~gu2+ I CU = + 0,34 )
, :
16 111. 17
f .

1 , (),
+ -2 02 + 20 = 2 + + 2 -

,
2+ +2-= 2 (8.18)
,

: .
+ + -= (8.19)
,


. (8.20)
,
02~+ 4+ + 4- = 2_ 2 0


. 02 + 2+ + 2- = 2 0 2 (8.21 )

.

, , 02 + + + 2- = ; (8.22)
,


. , ,
, 3 +, + 1,61 , 4+ + +2-=- (83)
(8.24)
2+ + - + 2- = - + 20
:
1 1
4+ + -2 20 = + + -4 02 + + 20 2 + 2+ + 2- = 220 (8.25)
20 2 + + + 2- = 2 + - (8.26)
8.]. .rp - ( &)

; + 3+ +2- = - + 2 0 (8.27)
.

:
-
( - ), '18 =0.000-0,0592 ; (8.18')(b)
. (8.19')
, ,
~ = -2.106-0.0592 ;
( ~ = 1.230 - .0592 ; (8.20')()

, ), '18 =0.682-0.0592 ; (8.21')


, (
'18=0.338-0.0296 ; (8.22')
- ,
. .) - . 8 = -1,125; (8.23')
, , - ( .24')
8 = - 0.711-0,0592 ;
.
8 = 1.776-0,0592 ; (8.25')
,
, 8 = 1,362 - ,0296 ; (8.26')
: 10-6, 10-4, 10-2 100; (8.27' )
8 =2,119-0,0886 .
, . 19 ,=
19 ,=; -2 16.
-, - , .
188 111. 8. .1 189

-, ~ [ (8.21) (8.22)]
8.1. 4-5
(8.28) -,
. -
(8.29) .

250 10--14 , ~
, 19[OH-]=-14+, ==7, ,

2,3410--12 , ,
.

Ig
rHOz1 =-11,63+, [ _] =11,63.
[H~2] 2 =[,,]


2 t,. 5 8 70 72 74 - ,
, 88 -
;;; (1&0 _ =1-2,88 ).
_ (j) 2 2 I ; ' , . 8.1.
1,5 ---_ !) I 1,5
e aq J ,

--i---J..B......Q) 1,2
~ ,

I1 ( ) .......... , = + + e;;-q
2 , COOTBeTCT~


, , - - -1,2 Fe

-J,6~-;;---;;--;---:,:-~-:,::-~-~-..J
, - (~~_I = - 4,368). 2 4- 5 8 10 12 1'1
-0,8 ' KaKOO~
.
- . 8.2. -
, - - 2

, -
~
-2,O'--1;--;--?:--t-+",,*-:-!~+-.,.J-2,O , ,

2 t,. 8 10 12 '
.
. 8.1. _ ' ~ 8 -
() ()
.
. 1,
,
- (. 8.2). ,
(8.20),

. 111, , :

(8.18)
+ 2- = ; ~I = - 0,440 + 0,0296 Ig a
Fe
2+ (1)

()2 +- 2+ + 2- = + 2 2 ; ~II = 0,047 - 0,059 (11)

11, , 2' + 3+ + 2- = + 220: ~ III


= 0,493- 0,0886 +
, , , + 0,02961g a HFeo2' ()
. 1-2-3 -
HOz"
() + 3+ + - = + 320; %',v= 1,057 - 0,1766 -
(8.21) (8.22),
- 0,C5921g 2+ (IV)
11, Fe
:
() + + + - = ()2 + 2 ; 'iF v = 0,179- 0,0592 (V)
2202 = 2 2 + 02
190 111. 8. 191

~VI = - 0,810- 0,059 Ig ahFeO-(VI)


Fe2
a + = 10-6 /
2 ; = (13,29+6)/2=9,6 , , 9,6
(111) ( 7).
1 8 10, 9
= - (13,29 -Ig 2+) (II)
2 F+ + += 0+ ( IX).
Fe Fe"
, . 8.2,
HFe02 + + = Fe ()2; = 18,3J-lg 02 (III)
Fe-H 20.
, . ,
F+
~Ix=0,771-0,0592Ig-- (IX) (
2+ ). ,
, - 2 -, - .
1 ,
= -(4,84-lg +) ()
3.
.
~ - - 2
. , ~ -, , . , 1
- 10-6, 10-', 10-2 100 - t ( 1)
() , ( 1), 2 -
10-6 - I , ; , (11), 3 -
' 2' , 1-2-3
. ,
, ,
a Fe 2+ = 10-8 - I .
"':"' 2 , (.
. 8.1), : . 10-4-7-2-8-6
,
40- =~2H20 + 02 + 4-: ~ I = 1,228- 0,0592 (XI) . , ,
.
~XII = 0,00-0,0592 (XII) ' ,
.
, - (1), 1-7-4-10.
. a 2+ = 10-6 / ( 9) .
Fe
, ( )
~ = -0,618 ( 1). F+.
()2 3-8-6 .
, ()2. -
()2 (11), 1 02' ,
2 , 0,0592. . ,
- ,
2' , w ,
. 3 . ,
, 0,0886. , -
), - . ,
F() 4, 1 ,
, 0,18.
()2 (11) (111) - , .
. () - 4 5 0,0592. 6, - 2 , J ,
,
, -
, (XI). ,
(111) 2 - (VI). 7, 8 11 10 .9 ,
(II), (VIII) () , F+, .
(10-6 /) , D, F+
. *, . . -
. 250
()2 = 2+ 2 10-13,29. _= * , ,

.
. 111. 9. . 193
192

. . ,
, ( )
. , , . . . .
( - Fe2+)
( )
( )
( (7.14)
" 1),

. , =-- In (9.2)
, , nF
,
( 4). k n- ,
,
. ,
; {
()
. , . . . (9.2).
\l fl1iblJf!U .
, , .

.
,

r 9. . , . . . .
(7.14).
.
9.t. '
.
,
,
. , 9.2.
.
9.1.t.
,
. . . . , 9.2.1.1. .
, , , ,
. .
.
, . . . . h1 h 2 (h 1 >h 2 ), HgA,
:

(9.1) Hg I HgA I Hg
(hjJ (h,J
(7.14). (h 1 )
, ,
. . . (9.1),
ni. ,
, - Hg ..... 1/2 Hg~+ +
. '.\
(h,J
, ,
:
.
, 1/2 H~~+ + - = Hg
, - (h.J

7 . .
194 111.
ri! 9. . 195

, ,
, -,
:
:
Hg-->- Hg
(h,) (h.) MZ + +ze-=M .

, ,
. ,
,
M~lMAIMI1
,
( ), : /3-+ , . .
~ .
. . . . , ,
. . . . , , . . .,
, , , ,
~h= 1 20 10-6 . . . . .

Hg I g 2 I l Hg .
(h,) (h.)
, -
~h ~-,
=Mg ~h/ (), , . . . ( )
. . . . ,
,
/1h, .... 0,32 0,46 1,13
22,9 , .
10 6 , .. 7,2 9,3
106, .. 7,4 10,5 21,0 , , ,

. . . . ,

. . . . ,
, . ,
. . . . . , ,
, ,
, . ,
, , . ,
, ,
. -
9.2.1.2. . . , , ,
( ,
/3), ( ) ,
. . . .,
( , . ,
, , ,
), . , ,
( , .
/3),
. 9.1.1.
:
9.2.2.1. .
. -
7*
196 111.
9. . 197

, ,

,
,
; *. , . . . .

,
,
' ":
,
:
RT '
=-- In-. (9.4)
nF "
Hg. ' 1. Hg
(aI) (aIl) , , . . .
I>, ! I 2 I HCI\ 2 I !
(p~.) (p~,)
MHg = MZ + + - + Hg
(aI)
,
, RT ,
E=--In--. (9.5)
: 2F "
,
+ - + Hg = MHg
()
, -
r> .

MHg -+ MHg , , . . .
(aI) () - .
. . .
. . .
! I CI21 HCI\ CI 2 1 !
RT I
(P~l,) ( P~l.)
=-- In--. (9.3)
nF
,
, RT PCl.
() , E=---In-- (9.6)
2F ".
. PCl.

, '>",
, -
Hg. IKCIIK, Hg .
(aI) () !!
, . . .
. . .
. (9.4) ,
ar n=2 . . .
E=bolg - .
'/"=10 25 0,030 .
0
aII
(n=4) . . .
, 0,015 .
. . . . 9.2.2.2. .
. . ,
(1890) .
*. ,

II . * 1 .
9. . 199
198 111.


; ,

,

( II
(9.7)
Hg, I I i KCII . Hg
(() (aII) ,
t+
,
Ag I AgCl1 I ! HCII AgCl1 Ag . (7.7) (9.7)
(() (aII) . . . :

, . . . ,
al+a l +
.~T (
= +- - In----=-(- (9.8)
; F .1+ 1+
aHII
. II
,

,
.
RT aHta cl ,
. . . = t+ - F - 1 n - - - - - (9.9'
. I>,
II+

C'il
Ag + Clj = AgCI + - = ~~ + 3'g
,

(~~ = - 3'fJ
- t+H + CCI, (3.15)
, 1 ,
,
. ,
'- , + _ =
2

.
.(9.9) :

RT + Hel(
- (1 - ) Clj = - t+ Clj = 2t+ 2,3;3 - - Ig - - - - - (9.1 )
F a'H:::lII

t+
. . .
, , . ,
t+ .
1 (1
, Hg, I I : KCII , Hg'
, . . -, (() (aII)

AgCI + - = Ag + CIJj
RT
, -,
=- 2 2,3:3--lg (9.11 )
F
t+ - t_ CIJj
(9.10) (9.11) , , . . .
,

.
t+ .
200 111. 9. . 201

(9.12)
, . . . !, , RT
= - --1;1 [(..
. . . . F "
,
. . . 250
' '. RT . ,, _', ( " r- ') _ 4
='i!i
+ l +([uH-I,- 1,11\w-.,.0+,.f,I-"9_lgI 1.
9.2.3.

. = 0,00 -1- 0,4JI + 0,829 = 1,230 ,



= 1,230 + 0,03 Ig , plf;. (9.14)
, - .
. (9.14) , . . . -
9.2.3.1. . -: ,
.
, 2 r 2 I 02 1'
.

,
:
, :
2 + 1/202 = 2
1 I 21 1021 2
(7.7)
,
. . . - :
,
RT . 1/2 .
= + ':' In , ,' (9.12)


,
.
Hg, Cd I Cd SJ4 I Hg2SJ41 Hg
. . .
2 = 2+ + 2- .
'
-
:
Cd = Cd 2+ + 2-
1/202 + 20 + 2 - = 2- - -

t> Hg 2S0 4 + 2- = 2Hg + SO~-

, ,
2 + 1/202 + HzO = 2+ + 2
Cd + Hg2S04 = Cd 2+ + SO~- + 2Hg
(7.7)
,
./
1 2
, . , . . .
= +--In 2 2
2'
+ -
= - --Ina
'].'
"+
CJ-
2
S04-
= Eo---l+dS
F -
. (9.15)
, ,= 1 ,

+-=w .
, . . .
, 1/2 . . . .
= - - - In K'W
F
+ -2'
- In ' (9.13)
-
9. . 203
202 111.

_
.
-
12,5% .
. . . : ,
, . . SO~- I PbS04 I ..
. . . .
,
- -
Et = 1.0183-4.0)Q--5(t-20). (9.16) .
( -

) ,
, , :
(
PbIPbS041H2S041Pb021Pb ).
; : -, ,
-, -, . .
.J..>~ , , .
, . ,

.
: , n (
, ) ,
-
.
+ SO~- = PbS04 + 2- ;
1859 . '.
-Q
, .,
2 + 4+ + SO~- + '2- = PbS04 +2 2 : - (), - (),
- ().

9.2.3.2. .
+ 2 + 4+ + 2S0~- = 2PbS04 + 2 2 -
.
. . .
-
2

+ so~-
=E O + Z n IZnS04!CuSD4I Cu
= + 2 In
F 1---"':"" (9.17)

a~+aso~- = ,S" aH,SO. - Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu


H 2 S0 4, (9.17) . . . - -
, -
- . . . . -

E=E J +-- 1 (9.18) :
F
250 a cu2+
= + - - 1 -'-=--- (9.20)
2
z 2+
= 2.04 + 0,059 Ig (9.19) .
,
: ... -
, . ,
. '

, (9.18). , -
.
204 111. l 9. . 205

. (
. . . . ) ++-= 1/2 H 2 ,
- 1/2 H 2=H++e-.
Zn ! NH 4CI, ZnCI2! 2!
, , , .

=1-
Zn + 2NH 4CI + 22 = Zn (Nn CI 2 -j- 20 + 2 , (9.21)

RT aHC1I
. = E1 - E II = 27 I (9.22)
9.2.3.3. . HClII

,
, . . .
, , ,


. , ,
. , ,
, ,

. . . . . . .
:

I 11 , (9.1 )
Ag! AgCI ! HCII 21 Pt I 2 I HCII AgCl1 Ag
(al) (aII) (9.22)
. . . .
. . .
Ag + + + CI- = AgCI + 1/2 2
,
, aI> , .
, -

,. .

Ag + Ht + CI, = AgCI + 1/2 2 . 1
(,
AgC( + 1/2 2 = Ag + + CIIi ) ,
101,3 (1 ). . . .
1
. . .,
1 *
+ CIIi
Ht + CI, -+
E I = Er = ~~+ I . - ~~ I AgCll Ag , (9.23)
-
~~+ I . =0 E1 = - ~g I AgCll Ag' . . .
,

, . RT

- ~
- - IgIIg
- !! =- 2 --(
F
!
11
(9.24)
. . . .
, a=mf, (9.24)
RT RT
RT - ~ IgII Ag - =- 2 - ( m HC1II - 2 F ( f HCIII (9.25)
E=E o +- ( (9.21 )
+
H II ClIi * '
. . . Pt I 2 1 !I AgC!21 Ag. 1
. . . , , . .
, - , (9.23).
\
r 9. ~ .
206
207
I
, ,
/ 9.1.4. He~OTope ; v

RT RT , SI
~O 2 --1 - 2-- 1
/gIIg fIII-- 11+
_ (9.26)
F F nmHCIII'
r

mHCI(lI)
. . . . . ,
* ,
()
m
\ ) I )l iI 2 21 21

,! ]) 2 2 ! 2 ,
.
, ,
. 9.1.
.


. . .
. ,
,


. . .
(9.26) .
mHCI(II) ; ( , , -
. . , . .). .
- -
(-~II+2 ; InmHCII1) =;I oTm~lICI(II)' , . . H~
, . 9.1. ,
. . .,
<jgg , AgCI / Ag,
.
-+, '-+1, Ig '-+ , , !
(9.26)
. ;
- . . .
.
25 ~gl-'gI'g
0
=,2224,I6 . ,
, }
,
(9.26)
, ,
mmCl(II) ". ,
.
. . . JI
, ,
. . . . , uuuu,
. _ .
,

, .
(, ) '.
. , , ,
. . . . {: , ,
, (),
* . . . .

. ( )
,
208 111. 9,' . 209

, .
. .
,
~ . - , ,
; - . " .
i ,
. , ,
, ,
, , . . .
. ; ,
,
. J} .
. () (,
, -, - .) .
9.3.
,l
. , , .
, ,
. () .
, () - , .

: , - -
. . ,
. ,
, , . . . ,
, , .
. . 80- XIX . ,
. , ,
. , ,
, , . ,
. - n . ,
1000
0
,
, . , , . ,
- . ?
= - + +
.
- . , ,
q - .
, , ,
.1, . (
. , , ,
I , )
, ; - , ,
, , , .
(II), . ( ,
), .
L , , . . , , ~ (pH-
) ., , ~
, , !!
.
'(g = const- .
. ,
l1.1 .l II JII1II IIlI;JC.;'!(
. , , 7.3.6. MO;"C~:) :.?"IJZl
[jlf I,, . . - (, ~!II~[) UI '.
. . ,"!'! *.
, . .
,
. 38 * .
I \
210 . . . . 211
111.

' ( Ag\ = 10-16) , ( AgC\= 10-10).


- - 1Il0 , ,
, .1i ,
if, , .
. . . ( ) .
.
. ,
. ()
-,
.
, . ,
,
, , . ,
. ,
. (
, ) - ,
' .
,
. .
,
. ,
,
. ,
v .


. 9.2. .

. - r 10. ... r
Q, (,
)
, tO.t.
. . 9.2 , '
.
~~ ,
.
; ( , ,
, .'10, + I 2 1 Pt,
"), 1 . . . .
- .
, , , ,
2, . . . 3. ,
. . . , 3 .
, .
,
. . .
( ). ,
(, . . . .
) . . ., , -
. , -
,
, , -
.
. . .
,
, . (. 10.1, ), ... ,

, = IjIm.-ljI' =IjIM' 1 +IjIM 1 1 . = IjIM.1 m 1 -IjI.1 1 = .
. , 2 2 1

, ,
. ,
IJ (. 10.1, 6)
I
I

111. t 10. . . . 213

, . . .
1
, V .1I ,' . . .
=.-'='I
2 2'
+,JL+.JL=V' =V M Jk. 21 '. ,
. ,
, , . . .
, , L = , L = . - .
, . . . . . '
. ,
,
, ~ :
1 I MjA 11 2 I 2 I 1
. . . (9.9)
= V 2,1- VL,l + VL ,2'


. - (,
Mj,A 2 )
V L , j V L ,2, . . . ,
, , -
1 - 2:

. 10.1. , . . . =[5- [5 = V2,1' (10.2)


, (),
,
, (6),
. , . .
(. . ); ,
(10.2)
. . . . ,
. MjA 2 ,
,
V L , j V L ,2,

. . . (9.9).
, . . .
. (10.2)
1~05 . , (1917) ...
JI , .
. . . ,
, , , ,
,

,
- . Pt I 2 I 2 0 I ? I Pt


.
. . . , , gM" , . . .

. ' - . . .
(10.1), .
, . . .


, , . . .
, ,
, . . .l .
- . ,
, ,

JI.
, . . . - :
, . . .
(10.1 ) JI~ --
j
I
214 111. ~ 215
10. . . .
I
, -
i zF
,
, ,
. ,
<:,._ , ,
. . ., ,
- , - 1 2 (. 10.2) ~i(1)-~i(2)'
. . ., . . -
(74),
. -;;'1(1) - ;;:-1(2) = !J.i(I) -!12) + z j Fgt.2, (10.4)
, . .
. ~i(l) ~i(2) - i 1 2,
g1,2 - - .
g1,2 (10.3) (10.4)
10.1.1. r- r
-;;'/(1) --;;'/(2) = !1i(l) -!1i(2)+z jF1..1,V- Z jF1..v,2+ Z jFV1.2' (10.5)

, -
:

-
(10.6)

- . i ,
~, .
, -

~I.

(10.7)

, , ~i+ZiFx
- . . ,i i[CM.
(71)],
gl,2 U)i. r (71)
. , (10.5) (10.6)
-
(10.8)
-, ,
,
-;;'i = - Wj - ziFt. (10.9)
. 10.2. -
-
- (10.4) -
. 1 2, .
, ~i(1)-~i(2)=0
,
!11 (2) -!1j (1)
, , . 10.2, . . (10.10)
zjF
, 1 +gl, 2+2, + V 2 , 1 =0, - ,
, ziF=-F. (10.l0)
. :
(10.3)

(72), . (10.11)
, -
- . . . -
(10.3) (72) ~
. . (10.l1) -
216 111. 10. Cl . . . 217

-, l' 10.1.
. , ,




, JI,
, 1\

. (10.10) (10.11) Ag 4,3 3,8
,
I 4,2 4,3
Bi 4,4 Na 2,4
-, () 4,7 Ni 4,5
. Cd 4,0 4,0
- 1 2 4,4 Pt 4,9 (5,4)
(76) (10.8) : Cr 4,6 Sb 4,6
4,5 Sn 4,3
4,7 (4,4) Ti 4,0
00;(1)-00;(2)
V 1,2 = ---'-"'---=---'--'-- 4,1 I 3,9
(10.12) Hg 4,52 V 4,1
ZjF
2,2 W 4,54
[' 3,9 Zn 4,2
Mg 3,6 Zr 3,9
00 -00
-(2) -(l)
(10.13)
N

, - 10.1.1. - -.

, .
1890 .;
, (10.13) u ., . .
. .
-.
1,
:' , - , . . .
.
2, ,
00\ 1 ,l:.,,' Ii .

t = 2 ( - ;;), (10.14)
3. '.'" "
. n .
i ,
- . -
, , .
, . . .

-. , ,
Q.IO . , .
, ,
l:> . . . - - , . .

.
. . ., .


, - , - ,
(10.13). ,
. 10.1 ~ .
,
.
G .
V1,2 .
, , CulZn VCu, zn=0,3 , . . . .
Zn 1ZS 4 i CuS041 1,11 . , ~'\ 1 = gM 1Pt + gL I - gL 1
Yl,2 , . . 1 1 Pt !. I Pt ,
.
218 (11. 219
10. . . .

(!jL 1 =const, gL IM=const, . . 10.2. jo(A,m- 2)


-

-
. ,
\
gL I = g +ga,i\C +gJ\ = const. _____2_H~.~O_+_+~2e_- .O_______ _ __________~-----------------~-------
__=_H_._+_2_H__
, -

-Ig j. Ig j.
(g, g g)
gL I :).1.
, Ag 2,050,95 Ag Ag+ = - = [Ag] 3,5
AI 3,91,4
- , - gL I (3),
Bi 4,41,9 Bi Bi3+ + 3- = [Bi] 0,83
.
Cd 5,71,0 Hg Cd2+ + 2- = Cd, Hg 6,0

0,9-0,3
( )
Cr 2,21,8

2,8:JcO,8 2+ + 2- = [] 2,5
. , (
1,40,9 2++ 2- = [] -4,0
) rt,
5,41,0 ! 3++ - = 2+ 3,6
,
Hg 8,01,2 Hg Hg~+ + 2- = Hg 3,8
.
, Ni 0,011,1 Ni Nj2+ + 2 = [Ni] 4,7
'II , S 1,0
. Pd -0,75 1,8
. , ! -1,151,15
, , 7,2 1,2 2+ + 2- = [] 3,6
W 2,6-
Zn2+ + 2- = [Zn]
.
Z 0,4
, Z 6,30,5
, . Q
,
RT (10.17)
: , llt 10. (!f L I = (!j L I + -;;;- l CMZ+,
1 2 (1 2 ) - ;

jo.
(!j 2, - .
. . . (1939)_ ' (10.17) ~
3f' . 10.2.
, . Hep~CTa
. ,
'(9.46) :
. RTI RT
(!j I.: I = (!j L I + --;F"" I aMz+ = (!j L I + ---;F l CMZ+!
-
. (10.17)
' (10.15) (10.16),
RT (7.7).
(-- (10.15) -
zF ' . J~.
~ . ~
. ,
(MZ+) =R, OH~KO ' ( ),
, ' .
, -
RT RT
(!fL IM= - --(--+--(z+. (10.16) ' CTaHapTH~MY , 101,3 ,
zF RT zF 1. 10~5
, -
1.10-18 . , , .
RT ,
( ----;;- = (!j L 1' (10.15) HepHCTO~, -
zp
- .
220 111. 10. . . . 221

, ,
. , , , ;


. , , (1898) , ,
,
. -
-. (1924), L Mz+, -

:
.
(10.19)
, ,
, , , li
, . , ,
, - , -
:
.
+ xL =ML~+ + zeM (10.20)

10.2.

. . .
, (10.21)
-
.
... , ,
. ,
( , , ~
) ( ), .
,
, ,
. ( - ) .
, (10.20) ,
. . , , ,
.
(. . ) , -
. .
.
(, , .
. , .). ,

,
fO.2.f. r - rw
, . ,
, ,
, . . ,
(1912-1914). , . ,
1I: .
- .
: OCHO~

(10.18)
- .
(10.18) :
, -
223
10. . . .
222 111.
. . . ,
, ,
. (. 10.3).
,
. ?,
.
(
. , ),
,
, . 10.3. ,
,
10.3.
( ) 250 () .
,


I , I I,, I I N.H. NH.
, ,

.
Ag+ I Ag +0,80 +0,76 +0,75 +0,12 +0,77 +0,83 ,
Br- I Br2 +1,07 +0,89 +0,78 - - +1,83 . 10.8. .% -
I-1 1 2 +1,36 +1,12 +1,05 -i-0,85 - +2,03
Cs+ I Cs -3,02 -2,98 -2,92 -3,44 -1,91 -1,96
-
2+ I +0,35 +0,34 +0,21 +0,14 +0,55 +0,43 . .
1- I 12 +0,53 +0,36 +U,I - - +0,42 .
+ f -2,92 -2,99 -2,93 -3,36 -2,02 -1,98
Li+ I Li -3,02 -3,09 -3,04 --3,48 -2,20 -2,24
Na+ I Na -2.71 -2,72 -2,66 -3,42 -1,89 -2,01 10.1.1.
Rb+ I Rb -2,99 -2,98 -2,92 -3,45 -2,01 -1,93 r
Z 2 + I Z -0,76 -0,74 -0,64 -1,05 -0,41 -0,53
, ,
- ,
. 10.3 , . , (1931).:
, ,
(, 1-112 Ag+IAg
) .
. -
,
, ,:
. . . , , . . .
I! (10.22)
PtICI2/CI-, .:CI-,\I 2 \t
: :N
/(' }- - Mz+
1,12 , . . . L.
- ,
, . , (10.23)
zF
.
(10.22)
. .
~RT
, 1926-1928 . (5 L I = (5 L I + --;;;- I aMz+, (10.24)
. .
()
224 111.
10. . . . 225
.
, (10.28) ,
- , (I) _ (2)

= A(l)

+ zF.."-L, V _ (2) _

zF"
"-L,V
= A(l) _ (2)
'
(10.29)

, . . , . , (1)
, , (10.26), (10.28)

. '
, ,
S l - S2 + ~ '+(1) - ~'+(2) A~l) - A~2)
= + ------"'- (10.30)
, , zF zr'
.
(1I),
(10.23), ,
- - , . .
, ~1+,

,
"'+'
"
:

(10.25)
zF
{;'_- ,

SO
"' = "'Mz+ = + ,MZ+ + z"'e-'
(10.26)

(10.25)
. . .
1 .
, D , - ; -
, . ; 1 +-
(99) ;