FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y FORMALES

ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA

ASIGNATURA:

TECNOLOGIA QUIMICA

PROYECTO DE INVESTIGACION FORMATIVA

OBTENCIN DE XIDO DE ETILENO POR OXIDACIN DIRECTA

DOCENTE: ING. JUAN RODRIGUEZ ROMERO

PRESENTADO POR:

HUANACO CONDORI, CIRILO

AO: 5to SEMESTRE: IX

AREQUIPA PER
2017
 OBTENCIN DE XIDO DE ETILENO POR OXIDACIN DIRECTA

Resumen
El xido de etileno es un gas incoloro, inflamable y txico, que es tcnicamente el epxido ms
importante.

En el proceso ms reciente se prepara por oxidacin directa del etileno con aire o con oxgeno
en presencia de un catalizador de plata.

La produccin mundial de este compuesto es de unos 14,5 millones de Tm/ao.

C2H4 + 0,5O2 C2H4O Combustin parcial, ligeramente exotrmica

C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O Combustin total, fuertemente exotrmica.

Objetivos
Dar a conocer la importancia de la obtencin del xido de etileno por oxidacin directa
Buscar que mtodos existen para la obtencin
Conocer como es el proceso de obtencin

FUNDAMENTO

xido de etileno (OE).

El etileno es la materia prima orgnica de mayor consumo en la industria qumica. La produccin
mundial es de aproximadamente 100x106 Tm anuales. Ms del 30% de la industria petroqumica
deriva del etileno. En el esquema y en la Tabla 5.1 se resumen los productos industriales que
derivan de l. El mayor consumo (aproximadamente el 78%) es para la produccin de plsticos,
bien directamente para polietileno (PE), bien como materia prima para monmeros del PVC,
poliacetato de vinilo (PAV) y poliestireno y tambin como copolmero para cauchos.
El puesto siguiente, en consumo de etileno, corresponde al xido de etileno que es materia
intermediaria para etilnglicol y para politeres disolventes y tensoactivos. Los puestos
siguientes corresponden al etanol y al acetaldehdo que son intermediarios para importantes
sntesis industriales, sobre todo en las ramas del cido actico. Los dems derivados se
producen en cantidades menores: alcoholes C8 a C14 para detergentes y plastificantes y
derivados clorados diversos.

Tabla 5.1.- Uso mundial de etileno (% en peso)

Eur.
Producto Mundo USA Japn
Occ.
Polietileno (LDPE Y HDPE) 57 49 58 43
Cloruro de vinilo 14 15 14 18
xido de etileno y productos secundarios 13 13 10 11
Acetaldehdo y productos secundarios 1 1 2 4
Etilbenceno y estireno 7 7 7 12
Otros (etanol, acet. de vinilo, 1,2-
dibromoetano, cloruro de etilo,8 15 9 12
propionaldehdo, etilenimina...)
Uso total (en 106 Tm) 100 31,3 30,0 17,4

En el proceso ms reciente se prepara por oxidacin directa del etileno con aire o con oxgeno
en presencia de un catalizador de plata.

El xido de etileno ha sido producido comercialmente a travs de dos mtodos bsicos: el

proceso de la clorhidrina y el proceso de oxidacin directa.

Actualmente toda la produccin mundial de xido de Etileno se lleva a cabo por el proceso de
oxidacin directa de Etileno.
El producto qumico ms importante derivado del etileno, que no es precursor de polmeros, es
el xido de etileno. El OE es un gas txico a temperatura ambiente, de Tb = 10,7 C y Tf = -112
C que forma mezclas explosivas con el aire. Es soluble en agua en todas proporciones. Es un
compuesto txico, inflamable y se maneja lquido en recipientes a presin.

La produccin mundial de este compuesto es de unos 14,5 millones de Tm/ao. El xido de

etileno se produce en instalaciones con capacidad superior a las 100.000 Tm/ao. Actualmente
el proceso de fabricacin consiste en la oxidacin directa del etileno con una corriente de
oxgeno utilizando catalizadores de plata. El oxgeno se obtiene mediante una planta de
fraccionamiento de aire. El catalizador contiene hasta un 15% en peso de plata, depositada en
forma de capa fina sobre un soporte inerte y poroso de almina (Al2O3).

La reaccin de transformacin del etileno en OE es exotrmica con una entalpa de (H = -105

kJ/mol. No obstante, la reaccin principal va acompaada de otras dos reacciones secundarias,
an ms exotrmicas, que son la combustin total del etileno ((H = -1327 kJ/mol) y la reoxidacin
del xido de etileno ((H = -1223 kJ/mol) a dioxido de carbono y agua. Debido a la contribucin
de estas reacciones secundarias, los procesos industriales alcanzan una selectividad prxima
al 80%, en los que se produce un desprendimiento medio de calor de aproximadamente 500
kJ/mol de etileno consumido.

Propiedades fsico qumicas del xido de etileno

Frmula
Densidad

0,896

Densidad del vapor

1,49 (respecto al aire)

Punto de ebullicin

760 mm: 10,4 C

Temperatura de inflamacin

- 18 C

Explosividad % volumen de aire

Ls = 100% Li = 3%

Temperatura de auto inflamacin

429 C

Caractersticas organolpticas

Lquido o gas, incoloro, de olor parecido al ter, irritante a altas concentraciones.

Solubilidad

Miscible en agua y en la mayora de los disolventes orgnicos (alcohol, ter...).

Reactividad qumica

El xido de etileno es un compuesto de poder reactivo muy elevado. En estado lquido se

polimeriza fcilmente. La reaccin es fuertemente exotrmica y puede ser explosiva.

La polimerizacin del xido de etileno puede acelerarse por accin directa de la luz, del calor o
de productos qumicos diversos: potasio, cloruro de hierro, de estao, de cinc y de aluminio,
xidos de hierro y aluminio, cidos y bases...
Algunos metales actan como catalizadores de descomposicin del xido de etileno tales como:
cobre, plata, mercurio, magnesio y sus compuestos, y pueden ser origen a explosiones.
Similarmente puede reaccionar vigorosamente en amonaco, alcoholes, aminas y ciertos
productos oxidantes.

Su descomposicin trmica puede dar lugar a la formacin de diversos compuestos: ceteno,

acetaldehdo, xido de carbono, metano, etano, propano e hidrgeno.

Adiciona muchas sustancias (hidrgeno, agua, cido clorhdrico, amonaco, alcoholes y otras)
formando compuestos derivados del alcohol etlico. Con catalizadores se obtiene 1,4 dioxano,
dmero del xido de etileno y diter cclico del etilenglicol, que se emplea como disolvente de
muchos compuestos orgnicos e inorgnicos.

FIGURA DEL PROCESO GENERAL Y SUS DERIVADOS

GRAFICA DE PROESO DE FABRICACION DE OXIDO DE ETILENO BASADO EN AIRE

Reacciones qumicas

Las dos reacciones competitivas son:

C2H4 + 0,5O2 C2H4O Combustin parcial, ligeramente exotrmica

C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O Combustin total, fuertemente exotrmica.

El calor de esta reaccin se aprovecha para producir vapor para emplearse en otras zonas del
proceso. El control de temperatura del reactor es un factor muy importante dado que afecta a la
selectividad de las reacciones. Debido a su mayor calor de reaccin y a tener una energa de
activacin mayor, la reaccin de combustin total es favorecida con un aumento de temperatura,
es decir, disminuye la selectividad del catalizador hacia la primera reaccin de oxidacin parcial.

La siguiente tabla muestra los factores pre-exponenciales (en unidades SI) y las energas de
activacin de ambas reacciones:
 Energa de activacion Factor pre-exponencial

kJ/kmol Unidades SI

Combustin parcial 15200 340000000

Combustin total 16800 1,2e+13

Las reacciones, que siguen la expresin de Arrhenius, son de orden 0,5 y orden 3
respectivamente respecto a la concentracin de oxgeno.

El reactor opera a una presin de 230psi y tiene una temperatura a la entrada del mismo de
aproximadamente 450F y a la salida de unos 490F. La prdida de carga a travs del reactor es
de 20psi. El reactor es de carcasa y tubos para facilitar el intercambio de calor con el fluido
auxiliar. El reactor de la planta tiene 2178 tubos con una longitud de 42 pies y un dimetro de
1,54pulgadas. El reactor opera con una conversin por paso a xido de etileno baja (entre un
20-25 %) para poder obtener una alta selectividad1 (entre el 75 y 85 %)

A la salida del reactor la corriente se enfra a 40C antes de pasar a la torre de absorcin. Con
esta comienza la recuperacin del xido de etileno. La columna de absorcin opera en
contracorriente

Con agua. El xido de etileno es disuelto en el agua junto con algo del resto de los componentes,
dixido, nitrgeno y etileno no convertido. La columna existente tiene 10 etapas tericas y opera
a 300psi. La cantidad de agua necesaria es de unas 1300 veces la masa existente de xido de
etileno.

La corriente acuosa es enviada a un desorbedor mientras que la corriente gaseosa es separada

en dos fracciones. Una de ellas (el 90 %) es reciclada al reactor mientras que el resto es enviado
al reactor de purga del sistema. El reactor de purga opera en unas condiciones similares al
reactor principal pero consta nicamente de 200tubos. Este reactor necesita que se introduzca
ms aire para la combustin.
Tras el reactor de purga la salida pasa al absorbedor de purga, que es igual que el absorbedor
principal y del cual se obtiene una corriente acuosa que se une a la obtenida anteriormente para
ser alimentada al desorbedor y una corriente gaseosaa que se purga del sistema. El desorbedor
que opera a una presin de 60psi separa el agua (prcticamente pura) del resto de los
componentes. Este agua se reciclar para las torres de absorcin. La corriente gaseosa pasa a
la unidad de stripper tras comprimirse a 150psi y enfriarse a 70F. En el stripper se separa el
xido de etileno y el agua (junto con un poco de etileno y de dixido de carbono) del resto de
componentes. Esta unidad trabaja a

Una presin de 105psi. Considrese que la unidad tiene un condensador parcial y un rehervidor.

La corriente acuosa pasa a la ltima unidad de purificacin mientras que la corriente gaseosa
se ventea. La ultima unidad de purificacin separa el xido de etileno del agua. El agua se
recicla a las torres de absorcin mientras que la corriente que sale por cabeza es la produccin
de xido de etileno. Esta unidad trabaja a 18psi, y al igual que la anterior, tiene un condensador
parcial y un rehervidor. El xido de etileno sale con una pureza mayor del 99,5 %m. El
rendimiento de la planta2 est entre un 70 y un 80 %.

La alimentacin fresca a la planta est formada por la corriente de etileno y las dos corrientes
de aire. La corriente de etileno tiene un caudal de 4400lbmol/h y est disponible a presin
atmosfrica y 25C . La corriente de aire principal tiene un caudal de 15000lbmol/h y entra
tambin a la presin atmosfrica y a 25C . El caudal de la corriente de aire que es alimentada
al reactor de purga es de unos 2000lbmol/h a las mismas condiciones que la corriente de aire
principal.

NOTAS:

Aunque el agua se recircula y no hay una alimentacin fresca (excepto para compensar
las perdidas) en la simulacin no hace falta que se cierre ese lazo.

Si da problemas de convergencia el segundo reactor de purga se puede probar a duplicar

las reacciones, es decir, volver a definirlas en Aspen como R-3 y R-4 (antes deberan estar
creadas la R-1 y R-2) y adems cambiar la base de concentracin. Emplese en el primer
reactor fraccin molar y en el segundo molaridad.
Tmese como indicativo de la composicin a la entrada del reactor lo siguiente:

lbmol/h

Agua 225

CO2 8900

N2 118300

O2 3150

Etileno 12800

Oxido etileno 105

Es importante realizar la simulacin de forma progresiva, basndose en los resultados

anteriores. No intentar cerrar los bucles desde el principio.

Considerar la posibilidad de cambiar el mtodo de integracin (por ejemplo, emplear el

algo-ritmo de Broyden en lugar del de Wegstein)
segundo mtodo para la produccin de xido de etileno

Produccin de xido de etileno Las principales etapas de produccin del proceso

de EO basado en oxgeno son:

Etileno (segn IUPAC: Eteno) y oxgeno se mezclan con gas de reciclado y, despus de
aadir una sustancia moderadora como cloroetano, se alimenta a un reactor multitubular.
All, el xido de etileno (EO) se produce selectivamente utilizando un catalizador basado
en plata a 200 a 300 C y 10-20 bar. Junto con xido de etileno (80-85%), se generan
CO2, H2O y calor. El calor de reaccin se recupera por agua hirviendo a presin elevada
en el lado de la carcasa de los reactores. Se utiliza en diferentes lugares de la planta.

El EO contenido en el gas del producto del reactor entra en la seccin del absorbedor de
EO, donde EO es eliminado del gas por el agua. El agua que contiene EO se concentra
por decapado produciendo EO crudo que es adecuado para alimentar directamente a una
planta productora de glicol. Cuando EO puro es el producto final deseado, el EO bruto se
alimenta a una columna de purificacin.
 El gas de ciclo que sale del absorbedor es alimentado a la seccin de eliminacin de
CO2, donde se recupera CO2 (un subproducto de la reaccin de EO). Parte del CO2
permanece en el ciclo de gas y regresa al reactor de EO. Restricciones de proceso Existen
varias limitaciones con respecto al funcionamiento seguro, la calidad del producto y la
eficiencia de la planta en el funcionamiento y la optimizacin del proceso de produccin
de OE:

Se requiere oxgeno como reactante para ejecutar el proceso y agregarlo al gas de ciclo.
Sin embargo, a un cierto nivel de concentracin (conocido como lmite inflamable) en la
mezcla de gases, el oxgeno causar el peligro de una explosin de gas. Por lo tanto, el
contenido de oxgeno en el gas de ciclo debe ser monitoreado continuamente con alta
precisin y confiabilidad.

Methan es capaz de aumentar el lmite inflamable (que se trata como efecto positivo) y,
por lo tanto, se agrega al gas del ciclo en forma de gas natural. CO2 8 5 2 6 4 1 7 8 3 9 +
O2 C2H4O CH2 = CH2 + 3 O2 2 CO 2 + 2 H2O Agua Vapor Cloroetano Gas natural
Absorbente de EO Reactor Eliminacin de CO2 Separador Eliminacin de CO2 EO bruto
Secuencia EO a glicol acuosa rea de la planta EO purificacin xido de etileno Oxgeno
Etileno Ciclo de gas Mezclador Fig. xido de etileno y glicoles de etileno El gas natural,
sin embargo, est comnmente contaminado con compuestos de azufre gaseosos que se
conocen como veneno para los catalizadores de plata.

La selectividad del catalizador es un parmetro importante en la produccin de OE y

debe ser lo ms alta posible. Normalmente, durante los procesos catalticos, pueden tener
lugar otras reacciones competidoras, y los reactivos se convierten en productos no
deseados. La relacin entre los productos deseados y los productos no deseados se
denomina selectividad del catalizador. La selectividad del catalizador se optimiza
aadiendo sustancias moderadoras tales como cloroetano. Control de la composicin de
gas de ciclo El producto deseado xido de etileno representa slo un porcentaje
relativamente pequeo de la corriente de efluente total que sale del reactor. El resto del
efluente del reactor comprende varios diluyentes y subproductos de reaccin. La tarea de
los diluyentes es evitar que la mezcla gaseosa alcance niveles de combustibilidad no
deseados durante la reaccin. Si se alcanza o supera el lmite de inflamabilidad, la
oxidacin completa del etileno en CO2 y agua se producir de forma explosiva. Se desea
la operacin del proceso en condiciones que maximicen la conversin de etileno en xido
de etileno sin embargo, eviten problemas de seguridad. Para encontrar un ptimo tal,
gases como nitrgeno y metano se alimentan al gas de ciclo y se mezclan con el dixido
 de carbono del producto secundario de reaccin, y el argn, que entra como una impureza
en la alimentacin de oxgeno. El objetivo es encontrar una mezcla ptima que permita el
funcionamiento del proceso a concentraciones mximas de oxgeno y etileno, aumentando
as la selectividad del etileno presente al xido de etileno y, por otro lado, evita el peligro
de explosin. El analizador de procesos se utiliza para encontrar esta mezcla ptima y
para mantener las concentraciones de gas en los niveles predeterminados durante el
proceso. Consulte la tabla 1 para ver los detalles de medicin.

Tercer metodo de obtencin oxido etileno

Relacin etileno / aire: 3 - 10%

Productos de reaccin secundaria: CO2, H2O

Catalizador: xido de plata sobre almina

Temperatura y presin de funcionamiento: 250 - 300 C y 120 - 300 psi

Agente de supresin para reacciones secundarias: dicloruro de etileno

La reaccin es exotrmica
Proceso

El aire y el etileno se comprimen separadamente y junto con la corriente de reciclo se

envan al reactor de envoltura y tubo.

El reactor se alimenta en el lado de la carcasa con un fluido Dowtherm que sirve para
mantener la temperatura de reaccin. Un fluido dowtherm es un fluido de transferencia de
calor, que es una mezcla de dos compuestos muy estables, bifenilo y xido de difenilo. El
lquido se tee claro a amarillo claro para ayudar en la deteccin de fugas.

El fluido trmico caliente del reactor se enva a una caldera de recuperacin de calor
residual para generar vapor.

La corriente de vapor se enfra utilizando un intercambiador de calor integrado utilizando

la corriente de vapor sin reaccionar generada a partir de un absorbedor.

La corriente de vapor se enva luego al intercambiador de calor integrado y luego se

enva de vuelta al reactor y una fraccin de la misma se purga para eliminar la acumulacin
de inertes tales como nitrgeno y argn.

Los vapores del producto se comprimen y se envan a un absorbedor de agua que

absorbe el xido de etileno de los vapores de alimentacin. Eventualmente, la corriente
de agua rica en xido de etileno es enviada a un separador que desorbe el xido de etileno
+ agua como vapor y genera el agua regenerada como producto de fondo. El agua
regenerada alcanza el absorbedor a travs de un intercambiador de calor integrado.

La mezcla de xido de etileno + vapor de agua se comprime (a aproximadamente 4 - 5

atmsferas) y luego se enva a un separador para generar extremos ligeros + H2O como
producto superior y el producto inferior se enva a otros fraccionadores para producir xido
de etileno producto. Los extremos pesados se obtienen como producto de fondo.

Conclusiones
Bibiografia

www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/tqindustrial/docs/proyecto_OE.pdf

https://www.industry.usa.siemens.com/automation/us/en/process-instrumentation-and-analytics/process-
analytics/pa-case-studies/Documents/PIACS-00013-1015-Ethylene-Oxide.pdf

https://www.servomex.com/downloadable/download/sample/sample_id/175/

http://nptel.ac.in/courses/103103029/17