UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

LABORATORIO DE QUIMCA INSTRUMENTAL l

Nombre: Tania Zurita S. Docente: Q.F. Zoraida Burbano

Curso: 6to Semestre 2B.

PRACTICA No. 6

Tema: CURVA ESTANDAR DE CALIBRADO PARA EL ION (CrO4)= A

PARTIR DEL CROMATO DE POTASIO ALCALINO

OBJETIVO:
Aplicar el conocimiento adquirido elaborando una curva de calibracin y
exponindola en grafica utilizando como herramienta el programa de Excel de
su computadora.

CONTENIDO
Desviaciones de la Ley de Lambert Beer
Las desviaciones a la Ley de Beer caen en tres categoras: reales,
instrumentales y qumicas. Dichas desviaciones pueden ser positivas (si la
absorbancia medida es mayor que la real) o negativas (si la absorbancia medida
es menor que la real) y llevan a que no se obtengan relaciones lineales entre la
absorbancia y la concentracin.
Las desviaciones reales
provienen de los cambios en el ndice de refraccin del sistema analtico, pues
como e depende del ndice de refraccin dela muestra, la ley de Beer slo se
cumple para bajas concentraciones, en donde el ndice de refraccin es
esencialmente constante, ya que no es la absortividad la que es constante sino
la expresin:
= verdadero h / (h2+2)

Donde h es el ndice de refraccin de la solucin. Las desviaciones

instrumentales provienen, en primer lugar de la utilizacin de luz no
monocromtica, ya que la pureza espectral del haz de radiacin proveniente de
la fuente, depende del ancho de banda espectral del monocromador. La
deduccin de la ley de Beer supone radiacin monocromtica y los
monocromadores en realidad proporcionan una banda de longitudes de onda.

Las desviaciones qumicas a la ley de Beer tambin se llaman desviaciones

aparentes porque dependen de la naturaleza qumica del sistema en estudio y si
se trabaja bajo ciertas condiciones (pH, concentracin de reactivos, etc.) Es
posible hacer que el sistema cumpla dicha ley. Las desviaciones son causadas,
generalmente, por equilibrios en solucin que involucran a la especie absorbente
y alteran su concentracin originando desviaciones positivas o negativas.

Si alguna reaccin qumica que ocurra en el sistema origina un producto que

absorba ms fuertemente que la sustancia ensayada, a la longitud de onda a la
cual se hace la medida o longitud de onda analtica, se producir una desviacin
positiva. Si, al contrario, se origina un producto que no absorbe a la longitud de
onda analtica, la concentracin de la sustancia se ver disminuida y se originar
una desviacin negativa.

Desviaciones Instrumentales

Uso de radiacin no monocromtica. La deduccin de la ley de Beer sehizo sobre

la base de utilizar radiacin monocromtica, lo cual nunca se cumple y la
absorbancia medida es la relativa al intervalo de

Presencia de radiacin parsita. El haz de radiacin incidente suele estar

contaminado con pequeas cantidades de radiacin parsita o dispersada
originada por reflexin de los distintos componentes pticos, tiene una diferente
de la radiacin principal.

Errores de lectura. Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia

o absorbancia son errores que siempre estn presentes.

Desviaciones Qumicas

Influencia del equilibrio. Cuando la sustancia problema interviene o forma parte

de un sistema en equilibrio con otras especies, el desplazamiento del equilibrio
implica una modificacin en la concentracin, y, en consecuencia, en la
absorbancia.

Reacciones de Dimerizacin.
Reacciones Acidobase.
Reacciones de Formacin de Complejos.
Reacciones Redox.

Influencia del disolvente: Como consecuencia de las interacciones soluto

disolvente se originan con frecuencia desplazamientos espectrales,
ensanchamientos de bandas y otros fenmenos Influencia de la temperatura
Interacciones entre especies absorbentes.
 Desviaciones Personales

Suelen suceder, por el uso incorrecto de las cubetas de absorcin. A

continuacin, algunas sugerencias:

Las cubetas deben de estar limpias, si ningn dao (ya sea que estn rayadas),
sin huellas o adherencias en las paredes.

Las cubetas de cuarzo y vidrio, se limpian con cido ntrico o con agua regia fra.

Ya limpias, se enjuagan con agua destilada y con varias porciones de la

disolucin a estudiar.

No se secan por dentro, solo por el exterior (y se hace con un papel suave).

Fuentes de desviacin casual a la ley de Lambert-Beer-Bouger.

La linealidad de la relacin pT = A = l[i] se pierde por variaciones aleatorias

asociadas a la instrumentacin y la lectura de absorbancia en los
fotocolormetros y espectrofotmetros usados. A continuacin, se mencionan las
posibles causas de desviacin a la ley de Lambert-Beer-Bouger en cada
elemento instrumental.

a) A nivel de fuente de luz:

- lmparas fundidas o gastadas.

- lmparas inadecuadas.

- paso ptico bloqueado.

- variaciones altas de voltaje.

b) A nivel del sistema dispersivo:

Para demostrar que la falta de monocromaticidad se consideran dos haces de

luz de diferente longitud de onda 1 y 2 y de intensidades incidentes I 01 y I02 a
una celda de longitud de paso ptico l y de concentracin molar efectiva de
absorbente [i]. A la fotocelda llegan sendos haces de luz no absorbidos I1 y I2:
La absorbancia aparente o A o pT esta dada por:

Ya que la relacin entre T y [i] es:

La funcin A = f([i]) queda entonces:

La funcin anterior es
exponencial. Si se cumple
la condicin de
monocromaticidad, el
ancho de banda = 0 y
entonces:

Por lo tanto, se cumple

que:

En la medida en que el ancho de banda se acerque a cero se cumplir la

linealidad de la Ley de Lamber-Beer-Bouger.

c) A nivel de las celdas:

- material ptico inadecuado

- celdas mal colocadas

- celdas sucias

- absorcin por reflexin de la luz incidente:

La presencia de una interfase ptica (separacin de dos medios de ndice de
refraccin diferente), genera que una fraccin de luz incidente se refleje. Para
demostrar la absorcin aparente por reflexin se considera un haz de luz
monocromtico que cruza una celda vaca. La fraccin de luz reflejada depende
de los ndices refraccin de los medios que forman la interfase ptica y viene
dada por el cociente:

Las prdidas de luz incidente por reflexin se dan en paso por cada interfase
ptica:

La intensidad de luz detectada por la fotocelda es menor a I0 :

En este caso las fracciones reflejadas en el paso aire-celda (f2-1) y en el paso

celda-aire (f1-2) tienen en mismo valor. La absorbancia aparente, A, observada
al final esta dada por:

e) A nivel del fotodetector:

La principal causa de desviacin a la linealidad de la Ley de Lambert-BeerBouger
a nivel del fotodetector es la luz externa que se filtra, Is, y se suma al haz de luz
no absorbida.

La luz externa o parsita se reporta como una fraccin de la luz incidente:

La absorbancia aparente, A, observada al final esta dada por:

La figura siguiente muestra la influencia de diferentes porcentajes de luz parsita

sobre una sustancia de absortividad molar igual a = 104 mol-1Lcm-1 y de

concentracin

Co = [i] =10-5 mol/L.

 A medida que la concentracin aumenta la luz no absorbida detectada es
menor y

se confunde con la intensidad de la luz parsita.

EQUIPOS Y MATERIALES:

EQUIPOS MATERIALES REACTIVOS

GENESYS 20 Matraces Volumtricos MnO4K
Balanza Analtica Pipetas Volumtricas Agua destilada

PROCEDIMIENTO:
1. Preparar 1000 ml de una solucin 0.05 N de Hidrxido de potasio
2. Preparar 1000 ml de una solucin estndar de Cromato de potasio que
contenga 70 g de ION CROMATO /ml. Utilice como disolvente la solucin
0.05 N de hidrxido de potasio.
3. A partir de esta solucin prepare 5 estndares de trabajo, tome las
siguientes alcuotas de:

VOL. DILUCION CONCENTRACION

ALICUOTA
SOL.(0.05N KOH) g/ml
0.5 ml 10 ml 3.5 g
1 ml 10 ml 7 g
1.5 ml 10 ml 10.5 g
2 ml 10 ml 14 g
2.5 ml 10 ml 17.5 g

PARTE INSTRUMENTAL:

1. Encienda el instrumento
2. Seleccione la longitud de onda, 370 nm.
3. Configure el instrumento utilizando la solucin 0.05 N de Hidrxido de
potasio como blanco.
 4. Coloque en el recipiente de la muestra la cantidad necesaria de la dilucin
preparada, lleve a la marcha de los rayos y realice las diferentes lecturas.

CALCULOS:
K=39 56g KOH 1N
O=16 X 0.05N
H=1 X=2.8g KOH 1000ml
56g KOH X 500ml
X=1.4gKOH
C=52X1=52
O=16X4=64 X=2.8g KOH 1000ml
K=39X2=78 X 500ml
194g CrO4K2 X=1.4g KOH
194gCrO4K2 115,99g CrO4X
X 0.035g CrO4

X= 0.058g CrO4K2

Concentraciones:

.
= = . = =

.
= = . = =

.
= = .

 CONCENTRACION ABSORBANCIA
0 0,000
3,5 0,109
7 0,190
10,5 0,348
14 0,491
17,5 0,602

CONCENTRACIN vs ABSORBANCIA
0.700
0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100 y = 0.0352x - 0.0181
0.000 R = 0.9921
-0.100 0 5 10 15 20

Conclusiones

Gracias a esta prctica podemos leer las absorbancias de la muestra y a

la vez adquirimos la curva de calibracin de la misma y junto a esto la
pudimos graficar sin ningn problema.

Observaciones

Hay que percatarse de poner en una longitud de onda adecuada si la

ocasin lo amerita e irle subiendo 5nm, de acuerdo a eso ir leyendo la
absorbancia desde la primera alcuota hasta la ltima con la misma
longitud de onda, para que no salga mal la curva y pueda realizarse con
eficiencia.

Bibliografa
Daz, N. A., Ruiz, J. A. B., Reyes, E. F., Cejudo, A. G., Novo, J. J., Peinado, J. P., ... &
Fiana, I. T. (2000). 8. Espectrofometra: Espectros de absorcin y cuantificacin
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DEL TERRENO, Y., QUMICO, M. D. A., & ABSORCIN, E. Jos Luis Serrano Martnez.

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https://es.scribd.com/doc/73882052/Curva-de-calibracion