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FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUMICA
Asesor:
Lic. CHRISTIAN JACINTO H.
LIMA - PERU
2009
INDICE
- Estudio de la remocin de Cu2+ en medio acuoso utilizando el albedo de la cscara de
naranja -
RESUMEN....................................................................................................................... 1
1.1 ANTECEDENTES............................................................................................ 5
1.2 PLANTEAMIENTO......................................................................................... 8
1.5 OBJETIVOS...................................................................................................... 9
2.1 GENERALIDADES........................................................................................ 11
2.5.2.4 La pectina..........................................................................................................
21
2.5.3 Degradacin de las pectinas ...........................................................................
24
2.5.3.1 Despolimerizacin ............................................................................................
25
2.5.3.2 Desmetilacin ...................................................................................................
25
2.5.4 Enzimas pectolticas, (pectinasas).................................................................. 25
2.5.4.1 Las pectinesterasas (PE, pectina pectilhidrolasa) .............................................
25
2.5.4.2 Las enzimas despolimerizantes o despolimerazas ............................................
26
2.5.4.3 Las protopectinas ..............................................................................................
27
2.6 PROCESO DE SORCIN ............................................................................. 27
4.1 ANTECEDENTES.......................................................................................... 53
INDICE DE ILUSTRACIONES
CAPITULO I: INTRODUCCION
Figura 1.1 Curva del porcentaje de sorcin vs. pH de la solucin 6
acuosa de Cd(II) por sorbentes derivados del
tratamiento del albedo de naranja.
Figura 4.21 Unin de los iones H3O+ con el sorbente en una primera 83
INDICE DE CUADROS
sorbente.
Tabla 4.13 Ecuaciones diferenciales de los modelos cinticos de 86
pseudo-primer orden, segundo orden y pseudo-segundo
orden
Tabla 4.14 Parmetros determinados de las ecuaciones de los 87
modelos cinticos de sorcin de pseudo-primer orden,
segundo orden y pseudo-segundo orden en la sorcin
del cobre(II) por el material sorbente.
Tabla 4.15 Tabla de parmetros caractersticos de los Modelos de 92
Cinticos de Difusin Externa e Interna.
Tabla 4.16 Valores estimados del modelo de difusin externa de la 93
sorcin de cobre(II).
Tabla 4.17 Valores estimados del modelo de difusin interna de la 94
sorcin de cobre(II).
Tabla 4.18 Valores estimados de los modelos de cintica de 97
sorcin a 250-500 y 500-800 m a distintas
concentraciones de cobre(II).
Tabla 4.19 Valores estimados del modelo de difusin externa de 98
sorcin a distintas concentraciones iniciales de
cobre(II).
Tabla 4.20 Valores estimados del modelo de difusin interna de 100
sorcin a distintas concentraciones iniciales de
cobre(II).
Tabla 4.21 Muestras representativas de cada etapa del tratamiento101
del albedo.
Tabla 4.22 Mili equivalentes de grupos carboxlicos presente por 109
gramo del sorbente.
los responsables de los enlaces qumicos entre el metal y el sorbente pero no son
determinantes para el desempeo del sorbente; adems, mediante la Titulacin
Potenciomtrica se comprob que haba menor cantidad de estos grupos en el
sorbente final en relacin al sorbente de partida; adems mediante la Microscopia
SEM se determin que el sorbente final una superficie con mayores porosidades que
lo presentado por el sorbente de partida.
1.1. ANTECEDENTES
pH vs % de sorcin
100
80
100mL de 100ppm de Cd(II)
% de Sorcin 30mg de sorbente ALCALINO
ACIDO
60 48 horas de sorcin NEUTRO
40
20
0
0 2 4 6 8 10
pH
Figura 1.1.- Curva del porcentaje de sorcin vs. pH de la solucin acuosa de Cd(II)
por sorbentes derivados del tratamiento del albedo de naranja.
Nelson J. T. (2003) estudi la remocin del plomo por cscara de naranja (no
se especifica claramente el trmino denominado cscara, por lo que entendemos a
la
parte llamada albedo) donde report que los grupos funcionales que originaban la
remocin del plomo, eran los grupos carboxlicos contenidos en la pectina, dicha
propuesta podra ser apoyada por Schiewer S. y Patil SB. (2007) ya que se podra
utilizar como biosorbentes a la frutas que contengan una gran cantidad de pectina,
ellos proponan a las frutas ctricas, manzanas y uvas como potenciales
biosorbentes,
las conclusiones en las que llegan son que las frutas ctricas son las ms promisorias
debido a la alta captacin de metales y a la estabilidad fsica, adems sealan que
la
captacin es rpida entre 30 y 80 minutos, indican tambin que depende del
tamao
de la partcula y que en la mayora de los casos siguen un modelo cintico de
segundo orden y que cumplen con la isoterma de Langmuir, las capacidades de
sorcin bordean los 0,5 a 0,9 meq.g-1 por muestra seca. Recientemente se han
realizado ms estudios con respecto a este tema por ejemplo Xiaomin Lia (2007)
utiliz la cscara de naranja modificada primero con cido ctrico y posteriormente
con NaOH a 80 C para la remocin de cadmio(II), adems encontr un pH ptimo
de 6, estabilizndose el tiempo de sorcin en 120 minutos a un dosaje de ptimo de
4,3 g.L-1, Arami Mokhtar (2005) lo utiliz para la remocin de tintes textiles
1.2. PLANTEAMIENTO
1.3. JUSTIFICACIN
2004).
entrada del cobre para los sujetos no laboralmente expuestos. Los rganos
principales que almacenan cobre son: hgado, corazn, cerebro, rin y msculos
(Adelstein et al., 1961; Owen, 1965; Schroeder et al., 1976; Sumino et al.,
1975).
1.5. OBJETIVOS
1. Evaluar diversos tratamientos del albedo para mejorar la remocin del cobre(II).
2.1. GENERALIDADES
Cada una de las partes de la naranja posee ciertas caractersticas que hacen
posible su uso, actualmente se sabe de la utilidad de ciertas partes de la naranja los
cuales estn destinadas para la extraccin de aceite esencial de naranja, la
obtencin
de pectina ctrica, concentrado para animales y vitamina E; Asi pues, para la
obtencin de aceite esencial se requiere de la parte externa de la naranja conocida
como flavedo; dicho aceite es actualmente usado por la industria alimenticia y
farmacutica, quienes los consumen en grandes cantidades y generalmente lo
importan con altsimos costos. De la extraccin del albedo (capa blanca entre la
cscara y la pulpa) se obtiene, mediante hidrolizacin cida la pectina ctrica, que
es
un espesante usado comnmente en la industria alimenticia y que gracias a su
origen
natural posee propiedades curativas como la reduccin del colesterol en la
sangre.
Endocarpo
Mesocarpo
Exocarpo
Agua75,0 %
Azcares9,0 %
Celulosa y lignina6,5 %
Sustancias ppticas4,0 %
Glucsidos (principalmente hesperidina)3,5 %
cidos orgnicos1,5 %
Otras sustancias0,5 %
TOTAL100,0 %
Fuente: ngel Flder Rivero, Enciclopedia de los Alimentos, 2003
That Affect Aqueous Copper Tasting Response, J.D. Cuppett et al., 2006.
No todas las funciones de la pared celular son estructurales, sino que algunas
molculas pueden participar en procesos de reconocimiento celular, reacciones
metablicas de sntesis y degradacin o aspectos regulatorios. La laminilla media
consiste en una capa rica en compuestos de naturaleza pctica que forma la
interfase
entre las paredes celulares de clulas vecinas. Interiormente a sta se encuentra la
pared celular primaria.
CH2 OH
O
HO
HO
OH
OH
H3C OH
O
HO CH2 OH
-D-GLUCOSA O
HO
HO OH
OH
HO
-L-RAMNOSA
OH
-D-MANOSA
HOOC
O
OH CH OH2 HO
O HO
HO OH
OH
OH
OH OH
COOH
CIDO -D-GLUCURNICO O H3C
O
-D-GALACTOSA HO OH
HO OH
HO
OH
O OH
CIDO -D-GALACTURNICO
OH
O
HO
OH
OH
-L-ARABINOSA
2.5.2.1. La celulosa
CH2 OH H OH
O H OH CH2 OH
H H
H O OH H
OH H O H H O H
OH H H
H 3C H H OH H H O CH3
H OH H O O H CH2 OH
CH2 OH H OH
2.5.2.2. La hemicelulosa
2.5.2.3. La lignina
2.5.2.4. La Pectina
COOH COOCH 3
OH H O O
O
OH H OH H
H
H O H
H H OH
Las pectinas pueden sufrir hidrlisis por cidos o lcali o por la accin de
enzimas apropiadas. La primera etapa de dicha hidrlisis es la eliminacin de un
nmero variable de grupos metoxilos, quedando finalmente como cido
poligalacturnico, tambin llamado cido pctico, completamente libre de metoxil.
Los numerosos compuestos intermedios, que an posee un nmero variable de
estos
grupos, dan origen a una gran cantidad de cidos pectnicos.
Los enlaces de calcio implican otros grupos funcionales aparte de los grupos
carboxilo. En este sentido, la interaccin fuerte entre el calcio con los tomos de
oxgeno de los grupos hidroxilo de la pectina ha sido descrita como una estructura
llamada caja de huevo como se aprecia en la Figura 2.9 (Rees et al.,
1982).
Las pectinas solubles en agentes quelantes tienen una composicin similar pero
pueden presentar un 2% de ramnosa, principalmente sustituyendo al cido
galacturnico en la cadena principal, y del 10 al 20% de otros azcares en forma de
cadenas laterales.
Las protopectinas presentan una estructura de la molcula similar pero con un alto
contenido de azcares neutros, principalmente galactosa y arabinosa. La
protopectina
es una matriz de sustancia pctica que por hidrlisis da lugar a la pectina o al cido
pectnico. La protopectina es el trmino utilizado para describir las sustancias
pcticas insolubles en agua encontradas en los tejidos vegetales y de las cuales se
forman las sustancias pcticas solubles (Kilara, 1982).
2.5.3.1. Despolimerizacin
2.5.3.2. Desmetilacin
Las hidrolasas rompen los enlaces entre los monmeros de cido galacturnico por
adicin de agua. Son activas a pH cido y pueden ser inhibidas por el in calcio
(Guevara et. at., 1997). Se pueden dividir en dos grupos principales atendiendo al
sustrato que hidrolizan (a) Las poligalacturonasas o pectato hidrolasas, degradan la
pectina desmetilada, es decir, el cido poligacturonico o pectato y (b) Las
polimetilgalacturonasas o pectina hidrolasas, degradan el polmero metilado, la
pectina.
Las liasas, tambin llamadas transeliminasas, rompen los enlaces glucosdicos por
-
eliminacin. Segn el sustrato sobre el que acten sea pectina o cido
poligalacturnico se clasifican en (a) Poligalacturonato liasas o pectato liasas, y (b)
Polimetilgalacturonato liasas o pectina liasas, respectivamente.
Por otra parte, los tomos y molculas son retenidos siempre por los slidos
por fuerzas de cohesin del tipo Van der Waals. En el interior de un cuerpo slido,
los tomos y molculas est completamente rodeado por otros, de esta manera sus
fuerzas atractivas estn satisfechas por todos los lados. En contraste con esto, los
tomos y molculas que se encuentran en la superficie de los slidos tiene solo
parcialmente equilibradas sus fuerzas atractivas que nicamente pueden ser
neutralizadas por otros tomos o molculas que puedan unirse a la superficie dando
lugar al fenmeno de adsorcin.
Debido a la gran afinidad del sorbente por el sorbato, este ltimo es atrada
hacia el slido y es contenida all por diferentes mecanismos. La cantidad retenida
en
este proceso en el equilibrio es establecida entre la cantidad de sorbente y la
diferencia de la especie sorbato y su porcin remanente en la solucin (residuo final
o concentracin en equilibrio Cf). El grado de la afinidad del sorbente por el sorbato
es determinado por la distribucin entre las fases slidas y lquidas.
V (C i C f )
q= (Ec. 2.1)
S
Donde:
V es el volumen de solucin metalfera en contacto (batch) con el sorbente
[L]:
Ci y Cf son la concentracin inicial y del equilibrio (residual) del metal de la solucin
respectivamente. Ellos tienen que ser determinados analticamente [mg.L -
1].
S es la cantidad del (bio)sorbente aadido sobre la base seca.
Unidades de q:
Ya que los procesos del sorcin tienden a ser exotrmicos y tambin que las
mismas pueden que variar con la temperatura, la temperatura constante durante el
proceso de sorcin es un requisito bsico. Las isotermas de sorcin estn trazadas
por
la sorcin de captacin (q) y la concentracin final en equilibrio del sorbato residual
en la solucin (Cf). Esta simple relacin puede ser expresarse en variaciones
ligeramente diferentes. La biosorcin no es necesariamente fuertemente exotrmica
como otras reacciones de adsorcin fsicas. El rango de temperatura para las
grado grande.
CAPTACIN
DEL METAL q
(mg/g) modelo de Langmuir
0,45
0,4
0,35
0,3 1
qmax1
0,25
qmax2
0,2 2
0,15
0,1
0,05
b - indica la pendiente inicial e indica la afinida del sorbente
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
bC f
q=q max
1 + bC f
(Ec. 2.3)
Donde:
qmax : es la captacin del mxima del sorbato bajo condiciones dadas; por ejemplo
(mg/g);
b : es un coeficiente relacionado a la afinidad entre el sorbente y el
sorbato.
La relacin de Langmuir puede ser trazada linealmente graficando (1/q) vs. (1/Cf) o
(Cf/q) vs. Cf
q = kC (1/
f
n)
(Ec. 2.4)
[BM ]
BM K* = (Ec. 2.5)
[BH][M ]
[BM ][H]
BM K= (Ec. 2.6)
[BH][M]
BM
BM K *= K
Por lo tanto: (Ec. 2.7)
[ H]
Pueden pronunciarse las diferencias entre los dos modelos sobre todo a
concentraciones bajas del in metlico (Crist R.H., 1994). La aproximacin por
intercambio inico es probablemente ms cercana a la realidad que el simple
modelo
de Langmuir, pero ambos no satisfacen completamente. La suposicin del valor de
la
constante por sitios libres puede ser razonable a un sistema a pH constante. Y no se
puede sostener para sistemas a pH variables. La capacidad del intercambio del
catin
tiende a subir con el incremento del pH sobre el punto isoelctrico. Modelando la
competitividad de unin de metales y protones usando solamente un intercambio
inico metal-protn la constante se simplifica. Debe incluir por lo menos una
reaccin dnde un catin reacciona con un sitio libre.
q= BQC f
(Ec. 2.8)
(C s C )[1 + (B 1)(C f C s )]
Lnq = Lnq m BE 2
(Ec. 2.9)
El concepto usual del sorbente en fase slida con poros fsicos y area
superficial etc. No puede estar tan cerca de la estructura real, la apariencia y la
conducta del material biosorbente. Particularmente junto con los iones metlicos
como especies sorbato, los biosorbentes pueden aparecer como geles, invisible
para
los iones pequeos y protones. Realmente el proceso de intercambio inico al
parecer
juega un papel importante en la biosorcin, por lo menos un in dentro de la
estructura molecular del sorbente se intercambia con otra venida de afuera. Esto
lleva
a condiciones siempre cambiantes en el sistema de sorcin debido al flujo de
intercambio de iones que se lleva en el sorbente dentro del ambiente lquido. Eso
es
hasta que el equilibrio de sorcin se establezca.
comparacin de dos o ms sorbentes sea buena, siempre debe hacerse bajo las
mismas condiciones. stos pueden restringirse por factores ambientales la cual la
sorcin se lleva a cabo (pH, temperatura, fuerza inica, etc.), estas no
necesariamente
pueden ser extensamente tan exactos. Es importante comparar el desempeo de la
sorcin por ejemplo bajo el mismo pH hasta que las isotermas pudieran variar con el
pH. El desempeo del sorbente usualmente significa su captacin (q). Los sorbentes
pueden compararse por sus valores qmax respectivos que son calculados por ejemplo
de encajando el modelo isotrmico de Langmuir el modelo isotermo a los datos
experimentales reales (si encaja). Esta aproximacin es factible si all existe la
caracterstica meseta del qmax de sorcin (saturacin mxima del sorbente). Algunas
isotermas no podran exhibir un comportamiento asinttico que se representa
fcilmente por la ecuacin de Langmuir de una hiprbola. En general, obviamente
se
busca un buen sorbente con una capacidad de captacin de sorcin con q max
altos.
CAPTACIN
DEL METAL q "b" qmax
0,3
(mg/g)
0,25
de la pendiente b de
0,05
0
Langmuir.
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Ci C f
% de remocin : 100%
(Ec. 2.10)
Ci
CAPTACIN
DEL METAL
q (mg/g)
0,3 A>B B
qmax1
0,25
qmax2
0,2
A
(a) 0,15
0,1
0,05
0
0 5 10 15 20 25 30 35
qmax2
remocin de A es mayor que
0,2
A
0,15
B.
(b)
0,1
(b) El porcentaje de
0,05
0
remocin de B es mayor que
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
CAPTACIN
DEL METAL EFECTO DE pH
q (mg/g)0,3 6-7
0,25
4-6
0,2
0,15 3-4
0,1
2-3
0,05
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
CONCENTRACIN FINAL DEL METAL Cf (mg/l)
3.2. INSTRUMENTACIN
Material de laboratorio.
3.3. METODOLOGA
o Tratamiento de la muestra.
o Proceso de sorcin.
o Cintica de sorcin.
o Caracterizacin qumica del albedo.
La primera etapa del proceso; fue en realizar la limpieza del material, aislndola lo
ms posible de sustancias que otorgaran resultados equvocos y que estaran fuera
de
nuestro estudio como por ejemplo enzimas, aceite esencial, pectinas solubles, entre
otros.
La segunda etapa del proceso; fue en realizar un proceso de hidrlisis al albedo, con
procesos qumicos basados en la exposicin por soluciones acuosas de NaOH y HCl.
PRIMERA SEGUNDA
ETAPA ETAPA
Serie
Sin TratamientoTratamiento Sin Tratamiento Tratamiento
Tratamiento
con agua con CaCl2 Tratamientocon HCl(25 con
C) NaOH
(60 C) (25 C) (25 C)
01 X - - X - -
02 X - - - X -
03 X - - - - X
04 - X - X - -
05 - X - - X -
06 - X - - - X
07 - - X X - -
08 - - X - X -
09 - - X - - X
PRIMERA SEGUNDA
ETAPA ETAPA
01 X - X X -
02 X - X - X
03 - X X X -
04 - X X - X
PRIMERA SEGUNDA
ETAPA ETAPA
Tratamiento con CaCl2 Tratamiento con NaOH
(25 C) (25 C)
Serie
Tratamiento 1,9 g CaCl2/ 1,6 g
0,19 g CaCl2/ 0,16 g NaOH/
con agua NaOH/
g Muestra g Muestra g Muestra
(60 C) g Muestra
01 X X - X -
02 X X - - X
03 X - X X -
04 X - X - X
PRIMERA
SEGUNDA ETAPA
ETAPA
Serie
Tratamiento
Tratamiento Lavado con con CaCl2 Tratamiento con NaOH
con agua etanol por 24 (25 C; 0,19 g (25 C; 0,16 g NaOH/
(60 C) horas CaCl2/ g Muestra)
g Muestra)
M0 - - - -
M1 X - - -
M2 X X - -
M3 X X X -
M4 X X X X
Rango de Tiempo de
N malla, [Cu], Dosaje, contacto, T,
Muestras pH mg.L-1 g.L-1 C
m Das
250-500/
40 3 - 5,5 500-800 20 - 100 0,25 7 20
Rango de Tiempo de
N malla, [Cu], Dosaje, contacto, T,
Muestras pH mg.L-1 g.L-1 C
m Das
250-500/
20 5,0 500-800 20 - 100 0,25 / 0,50 7 20
Rango de Tiempo de
N malla, [Cu], Dosaje, contacto, T,
Muestras pH mg.L-1 g.L-1 C
m Das
250-500/
32 5,0 500-800 20 / 100 0,25 / 0,50 7 6 - 60
Tabla 3.8.- Evaluacin del efecto del dosaje y tamaote partcula del sorbente en la
cintica de sorcin.
Tiempo
Intervalos Rango de de
N de tiempo malla, [Cu], Dosaje, T,
pH contacto,
Muestras (min.) m mg.L-1 g.L-1 C
Horas
250-500/ 0,25 /
56 0 - 120 5,0 500-800 20 / 100 0,50 2 20
Tiempo
Intervalos Rango de de
N de tiempo malla, [Cu], Dosaje, T,
pH contacto,
Muestras (min.) m mg.L-1 g.L-1 C
Horas
250-500/
70 0 - 120 5,0 500-800 20 - 100 0,50 2 20
que posteriormente fueron mezclados con KBr en una relacin de 1:29, esto quiere
decir una parte muestra y veintinueve partes de KBr, luego de ser mezclados en un
mortero de gata se proceda a producir con ello una pastilla que servira para el
anlisis con esta tcnica.
N Tamao de T,
Muestras Muestras Partcula C
4.1. ANTECEDENTES
H 3C
H 3C CH2
La Tabla 4.1 recoge los posibles efectos que surgiran al aplicar los
tratamientos mencionados al material nativo; As pues, el anlisis de los resultados
nos indicara cual procedimiento es el adecuado dentro de los parmetros de
sorcin
fijados para la obtencin del sorbente final y que cuyo desempeo se ajuste a un
Sin Tratamiento.
o Ninguna --
o Adsorcin del lcali con Eliel G., 2002; L.R.
posibleformacinde Carballo, 2004; Ariel
celulosato de sodio y con R., 2004; Berger el al.,
solubilizacindela 1994; Irma E. E.,
Tratamiento conhemicelulosa. 1998; Sun y Cheng,
NaOH.o Posible solubilizacin de la 2002; Jos M. O. D.,
lignina. 2003.
o Hidrlisis de la pectina
formandocido
poligalacturnico.
o Celulosa y Hemicelulosa
permanecen inalterados.
ElielG.,2002;
Tratamiento con o La Lignina no se solubiliza.
Wyman, 1999; Jos
HCl.o Libera la pectina unida a la
M. O., 2003; Ariel R.,
pared celular unidas por
2004; Doesburg, 1965
enlaces covalentes
cobre(II) a pH 2,1 por parte del sorbente resultante producto de los tratamientos
(Tabla 4.2) efectuados al albedo. Los resultados indicaron que aquellas muestras de
albedo que fueron sometidas a un tratamiento de inactivacin de enzimas durante
la
primera etapa con agua a 60 C obtuvieron mejores resultados comparadas con
aquellas que no obtuvieron este tipo de tratamiento, adems sugieren que las
muestras que tuvieron cualquier tratamiento en la primera etapa mostraron un
aumento en el porcentaje de sorcin si tuvieron en la segunda etapa un tratamiento
con NaOH. Por lo tanto, lo anterior indica que se obtiene mayor eficiencia en la
sorcin, si en la primera etapa del proceso para la obtencin del material sorbente
se
realiza un tratamiento con agua a 60C, adems de aumentar dicha efectividad con
un
tratamiento en solucin acuosa de NaOH durante la segunda etapa del
proceso.
03 03 09
1era ETAPA
Tratamiento con
Limpieza del agua (60 C) 21 17 24
material Tratamiento con
CaCl2 (25 C) 03 11 11
27 35 38
1era ETAPA
Tratamiento con
Limpieza del agua (60 C) 46 59 35
material Tratamiento con
CaCl2 (25 C) 24 40 61
(1) Es necesaria en la obtencin del material sorbente una limpieza del material
(primera etapa con Agua a 60 C y CaCl2) con el fin de eliminar la mayor cantidad
de
impurezas adems de inactivar aquellas especies que probablemente ocasionaran
algn tipo de dao en la estructura interna del mismo, es decir el albedo; ya que
disminuira su desempeo durante el proceso de remocin del cobre(II). Adems,
estos efectos tambin son reflejados en otros estudios como lo fue reportado por
Jacques F. C. y Mara T. L. (2007) que trabajaron con los contenidos fenlicos y
lignina contenidas en el albedo y flavedo de la naranja e indicaron que durante un
tiempo de reposo a temperatura de 22 C, las enzimas contenida en el albedo no
variara el contenido fenlico del mismo, pero la lignina decrecera disminuyendo de
esa manera la resistencia y rigidez de la pared celular. Tambin las enzimas
actuaran
sobre las sustancias pcticas presentes en el albedo provocando la degradacin
mediante ataque al esqueleto de la pectina.
80%
60% T : 250-800 m
% SORCIN
40%
20%
BASICA
ACIDA
0% 2da ETAPA
NINGUNA
NINGUNA
AGUA (60C)
CaCl2
1era ETAPA
Figura 4.4.- Grficas de
los valores hallados en la
80%
40%
diferentes tratamientos
efectuados al albedo a
20%
BASICA
soluciones acuosas del in
ACIDA
0% 2da ETAPA
NINGUNA
NINGUNA cobre(II) a valores de pH
AGUA (60C)
CaCl2
1era ETAPA (a) 2,1 y (b) 3,8.
(2) Los mismos resultados sugieren que en la segunda etapa del tratamiento del
albedo se utilice una solucin de NaOH, por lo que este mismo provocara algunos
efectos en los componentes del albedo principalmente en la hemicelulosa ya que
segn algunos trabajos (Eliel G., 2002; L.R. Carballo, 2004; Ariel R., 2004) es el
componente que se solubilizara totalmente al aplicarse este tratamiento, se
desconoce si es que la lignina tendra el mismo o igual comportamiento pero
tambin
de alguna forma es afectada, los componentes tales como la pectina y la celulosa
tambin son afectadas, la primera tendra una menor cantidad de material
contenida
en el albedo puesto que posee en su estructura componentes solubles en agua,
pero
tambin compuestos insolubles, a este ltimo probablemente es la que sufre el
tratamiento del NaOH modificando su estructura junto con la celulosa. Asimismo
este tratamiento sugiere tambin el posible aumento en la formacin de grupos
1era ETAPA
LIMPIEZA DEL MATERIAL
1 Agua
2 CaCl2
Parmetro
del
1era ETAPA 2da ETAPA
tratamiento
inactivacin de enzimas hidrlisis
del albedo
Temperatura del
proceso inactivacin hidrlisis
Cantidad de
NaOH y CaCl2 g. CaCl2 / g. albedo g. NaOH / g. albedo
1era ETAPA
Figura 4.7.- Esquema
LIMPIEZA DEL MATERIAL
1 BASICA (NaOH a 25 C)
PARAMETROS DE SORCIN
2da ETAPA
2+ -1
[Cu ] inicial: 50 mg.L Hidrlisis
pH inicial: 5,5 +/- 0,2
Rango de malla: 250-800 m
Dosaje: 0,25 g.L-1 Tratamiento con NaOH Tratamiento con NaOH
Tiempo de agitacin: 7 das 1,6 g. de NaOH / g. de 0,16 g. de NaOH / g. de
Temperatura: 20 C MUESTRA MUESTRA
% SORCIN
en solucin acuosa, anlisis
0%
2da ETAPA
del proceso efectuado al
1.6
1.9
1era ETAPA 0.19 albedo para la obtencin
del material sorbente.
1era ETAPA
LIMPIEZA DEL MATERIAL
2da ETAPA
HIDRLISIS
MUESTRA CARACTERSTICA
Para ello se extrajeron las muestras que representan las distintas etapas
durante el tratamiento del albedo (M0, M1, M2, M3 y M4) para luego comparar los
valores de remocin de cada tratamiento efectuado al estar en contacto a
concentraciones iniciales de cobre(II) de 17,9 y 91,0 mg.L -1 durante un lapso de 7
das a un dosaje especfico de sorbente de 0,25 g.L-1. Los resultados de esta prueba
tratamiento efectuado al
20%
albedo de la naranja en la
0%
M0 M1 M2 M3 M4
Co = 91,0 mg/L, T = 250-500 um, S = 0,25 g/L
obtencin del material
Co = 91,0 mg/L, T = 500-800 um, S = 0,25 g/L
sorbente a concentraciones
iniciales de cobre(II) de:
(b) 100%
60%
40%
20%
0%
M0 M1 M2 M3 M4
Co = 17,9 mg/L, T = 250-500 um, S = 0,25 g/L
Co = 17,9 mg/L, T = 500-800 um, S = 0,25 g/L
% remocin( M i ) % remocin( M i 1 )
% de aumento debido a M i %
= remocin( M 4 ) % remocin( M 0 ) (Ec. 4.1)
4%
34%
Figura 4.11.- Porcentaje de
44%
contribucin de los
tratamientos en la remocin
18%
del cobre(II).
M1 M2 M3 M4
un dosaje de 0,25 gramos de sorbente por litro de solucin de cobre(II), los mismos
que fueron evaluados a 20 C con un tiempo de agitacin de 7 das. As pues, al
trmino del proceso de sorcin se evaluaron las concentraciones finales de cobre(II),
obtenindose las capacidades de sorcin q expresadas en mg de cobre(II) por
gramo
de sorbente (mg.g-1) , y mostradas en la Tabla 4.9.
(a) 100
S = 0.25 g.L-1
T = 250-500 m
B
80
18.4 +/- 0.5 mg/L C
36.3 +/- 1.0 mg/L
55.1 +/- 2.1 mg/L
q (mg/g) 68.6 +/- 3.5 mg/L A
90.7 +/- 2.6 mg/L
60
40
20
2 3 4 5 6
pH
40 distintas concentraciones
iniciales de cobre(II) a 20
20
2 3 4 5 6
C.
pH
metlico (sector A sector B). Este aumento llega hasta un valor de pH 5 (sector B),
medio. Posteriormente con el aumento del pH, la capacidad de sorcin del in cobre
(II) tiende a decrecer (sector B sector C).
H
H
+ OH -
+
CH2 OH CH2OH
CH2 OH CH2OH
O O
O O O
HO O O
HO HO O
O HO O
OH H+
OH OH
OH
H
O
-
CH2 O -
CH2 O
O
O
O -
O O -
O O
-
O -
O
500 m evaluados a un mismo valor de pH. Tambin se puede visualizar que los
Cf / q S = 0,25 g.L-1
T = 500-800 m
3,0
pH 3
(a) pH 4
pH 5
2,0
pH 5.5
1,0
0,0
0 20 40 60 80 100 120
Cf (mg/L Cu)
Figura 4.14.-
Cf / q S = 0,25 g.L
-1
3,0 T = 250-500 m
Linealizaciones de
pH 3
(b) pH 4 isotermas mediante el
pH 5
2,0
pH 5.5 modelo de Langmuir a
rangos de malla,
1,0
(a) 250-500 y
(b) 500-800 m a 20 C.
0,0
0 20 40 60 80 100 120
Cf (mg/L Cu)
(a) (c)
250-500 250-500
q (mg.g-1) b (L.mg-1) R2 K n R2
(b) (d)
500-800 500-800
- -
q (mg.g b (L.mg R2 k n R2
1) 1)
para el modelo de Freundlich son muy alejados de una linealizacin como en el caso
que se presenta a pH 3 (R2 << 1), pero un ajuste lineal tiende a producirse a pH 5
(R2 de 0,80 a 0,89) presentndose a ambos rangos de malla.
(a) 100
qmax = 91 mg.g-1
80
q (mg/g)
60
-1
S = 0,25 g.L
T = 250-500 m
40
pH 3
pH 4
20 pH 5
pH 5,5
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Cf (mg/L Cu)
(b) 100
80 qmax = 77 mg.g-1
Figura 4.15.- Isotermas
q (mg/g)
60 del modelo de Langmuir
-1
S = 0,25 g.L
T = 500-800
40
m
pH 3
a rangos de malla,
pH 4 (a) 250-500 y
20 pH 5
Cf (mg/L Cu)
El siguiente paso del estudio fue establecer la relacin que existe al variar las
cantidades de dosaje y rango de malla al valor de pH determinado anteriormente
(pH
5). Los datos fueron ajustados al modelo de Langmuir y cuyos parmetros se
muestran en la Tabla 4.11 donde los valores de R2 varan desde 0,95 a
0,99.
Tabla 4.11.- Efecto del dosaje y rango de malla mediante evaluacin de parmetros
de Langmuir.
Dosaje
0.25 0.50
(g.L-1)
Rango de
malla q mx. b R2 q mx. b R2
(m)( (mg.g-1) (L.mg-1) (mg.g-1) (L.mg-1)
250-500
500-800 91 0,13 0,98 81 0,26 0,98
77 0,16 0,95 74 0,21 0,99
Para nuestro estudio evaluamos valores de dosaje de 0,25 y 0,50 g.L -1, cuyo
(Figuras 4.17 (a) y (b)), mostrando posiblemente el efecto mencionado por Ola A.
(2007); es decir que la capacidad mxima de sorcin (qmx) permanece casi
constante
a pesar del aumento hecho en la cantidad de sorbente.
(a) 100
80
q (mg/g)
60
40
0
0 20 40 60 80 100 120
(b) Cf (mg/L Cu)
100
Figura 4.17.- Isotermas,
80
efecto del dosaje a distintos
q (mg/g)
60
rangos de malla (a) 250-500
40
y
20 S=0,25 g/L; T=500-800 um
(b) 500-800 m a 20 C.
S=0,50 g/L; T=500-800 um
0
0 20 40 60 80 100 120
Cf (mg/L Cu)
(2) A una misma cantidad de sorbente la sorcin depende del rea superficial
ya que la capacidad mxima de sorcin (qmx.) aumenta cuando se disminuye el
rango
de malla (Figuras 4.18 (a) y (b)) aumentando de esa manera el rea superficial y la
disponibilidad de sitios activos.
(a) 100
80
q (mg/g)
60
40
0
0 20 40 60 80 100 120
Cf (mg/L Cu)
(b)
100
80
Figura 4.18.- Isotermas,
q (mg/g)
60
efecto del rango de malla a
40
distintos dosajes (a) 0,25 y
(b) 0,50 g.L-1 a 20 C.
20 S=0,25 g/L; T=250-500 um
0
0 20 40 60 80 100 120
Cf (mg/L Cu)
ltima fue el mximo valor al cual fue expuesto el material sorbente durante el
tratamiento.
(a) 50
40
q (mg/g)
30
20
0 10 20 30 40 50 60 70
T(C)
capacidad de sorcin
q (mg/g)
50
(mg.g-1) a concentraciones
40
de cobre(II)
30 92,0 mg/L, T = 250-500 um, S = 0,50 g/L
(a) 19,2 y
92,0 mg/L, T = 500-800 um, S = 0,50 g/L
pues no slo estara involucrado un solo tipo de adsorcin en esta etapa ya que
posiblemente luego de una adsorcin qumica se producira una adsorcin fsica,
esta
ltima es la que se ve afectada por el aumento de la temperatura, puesto que
interacciones relativamente dbiles y de largo alcance del tipo de van der
Walls.
iniciales de cobre(II).
(a) 6,2
Co=19,0 mg/L T = 250-500 m, S = 0,50 g.L -1
Co=34,1 mg/L
6,0 Co=51,0 mg/L
Co=72,3 mg/L
Co=92,0 mg/L
5,8
5,6
pH
5,4
5,2
5,0
4,8
0 20 40 60 80 100 120 140
(b) tiempo (min) Figura 4.20.- Variacin
6,2
del pH durante el tiempo
Co=19,0 mg/L T = 500-800 m, S = 0,50 g.L -1
6,0
Co=34,1
Co=51,0
mg/L
mg/L de sorcin, anlisis a
Co=72,3 mg/L
Co=92,0 mg/L
5,8 partir de la
pH
5,6 concentracin inicial de
5,4
cobre(II) a rangos de
5,2
malla (a) 250-500 y (b)
5,0
500-800 m.
4,8
0 20 40 60 80 100 120 140
tiempo (min)
(a) La Figura 4.20 indica una competencia de las especies de carga inica positiva
(Cu2+ y H3O+) por los sitios de sorcin ya que existe una mayor remocin del in
H3O+ (mayor variacin del pH) a concentraciones bajas de cobre(II), y a medida que
aumenta la concentracin inicial del metal disminuye la remocin del in H 3O+. De
(b) Adems la Figura 4.20 indica que existe un aumento de la variacin del pH hasta
llegar a un punto mximo seguido luego por la disminucin de dicha variacin hasta
llegar a un valor casi constante por lo que estara representado en la unin inicial de
los iones H3O+ con el sorbente en una primera etapa para luego ser desplazados por
H 2O
OH 2 H2O
4-(II)
Cu
H2O H
H H OH2 H2O
OH2 H2O H +
H +
H + O 4-(II) O
O O Cu
enlace quimico H H
OH2 H 2O H
H H H
- enlace quimico
A A A A
sitio activo
Figura 4.21.- Unin de los iones H3O+ con el sorbente en una primera etapa para
1 B + H+ (B - H)+
6,2
(a) Co=19,0 mg/L; S=0,25 g/L T = 250-500 m
Co=92,0 mg/L; S=0,25 g/L
6,0 Co=19,0 mg/L; S=0,50 g/L
Co=92,0 mg/L; S=0,50 g/L
5,8
5,6
pH
5,4
5,2
5,0
Figura 4.22.- Variacin
5,0
4,8
0 20 40 60 80 100 120 140
tiempo (min)
(a) La Figura 4.22 indica que la remocin de la especie H3O+ depende de los sitios
de
sorcin B, puesto que un aumento de los sitios de sorcin representada por el
aumento del dosaje hace que disminuyan los iones H3O+ en solucin y se ver
B + H+ (B - H)+
(Ec. 4.6)
in cobre(II) y que esta facilidad disminuira al exponer estos sitios con el aumento
del rea superficial (BINT BEXT).
H
H +
O
q qt k1 ,constante de velocidad de
dq t= k 1 (q e q t ) Log e k
dt q e = 1 t pseudo-primer orden (min-1)
dq t2 11 2.303 k 2 ,constante de velocidad de
=k (q e q t ) =+k t
2 segundo orden (g/mg.min)
dt
(q e q t ) q e 2
k S2 ,constante de velocidad de
Figura 4.24. Posteriormente se usaron para realizar las linealizaciones para cada uno
de los modelos cinticos de pseudo primer orden, segundo orden y pseudo segundo
orden (Tabla 4.13) las cuales son mostradas en la Tabla 4.14, donde se presenta las
constantes representativas de cada uno de dichos modelos.
orden, referente
Dosaje a la tabulacin t q vs. T (Figura 4.25), es el que mejor representaba
( g.L-1)
los valores
Mallaobtenidos, con valores obtenidos de R2 de 0,99.
(m)
Co
(mg.L-1)
qe
(mg.g-1)
sorcin
PSEUDO
Tabla hde
4.14.-
(g.mg
k
PSEUDOPRIMERO
SEGUNDO 2
1 pseudo-primer
10Parmetros
10-13.min
2 -1) orden, segundo
determinados orden
de las y pseudo-segundo
ecuaciones ordencinticos
de los modelos en de
sorcin
la
RDEN ORDEN R
ORDEN kdel
(mg.g
(g.mg
(min
PARAMETROS cobre(II)
2S2 10
-1 ) .min
-1 3 -1) por el material
250-500
59,5
19,0
0,99
0,97
0,82
2,9
2,3
4,4
10 - 87
93,5
92,0
0,99
0,94
0,86
3,8
6,6
10
92 sorbente.
- 0,69
0,25 500-800
52,1
19,0
0,99
0,83
8,6
4,8
5,3
23 87,0
92,0
0,99
0,82
4,9
3,7
6,3
37 250-500
37,5
19,0
0,99
0,94
0,88
1,9
18
26
12 82,0
92,0
0,99
0,92
0,97
3,8
6,7 0,500,65
26 Edgar
12 500-800
36,0
19,0
0,99
0,72
7,1
6,0
7,6
09
Soto 80,0
92,0
0,99
0,96
0,90
3,0
4,6
20
10
Huaringa
120 120
T = 250-500 m S = 0,25 g.L
-1
100 100
80 80
q (mg/g) q (mg/g)
60 60
40 40
0 0
(a) (c)
100
T = 500-800 m S = 0,50 g.L
-1
100
80
80
q (mg/g) q (mg/g)
60
60
40
40
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 0 20 40 60 80 100 120 140
t (min) t (min)
(b) (d)
Figura 4.24.- Comparaciones de las cinticas de sorcin a una mismo: (a),(b) rango de malla y (c),(d)
dosaje.
(a)
3,2 T = 250-500 m
t/q
1,6
0,8
0
0 20 40 60
t (min)
80 100 120 140
Figura 4.25.-
(b) Linealizaciones
T = 500-800 m
mediante el modelo
3,2
(1) Al aumentar la concentracin inicial del metal habr una mayor disposicin para
la unin inicial entre el metal y el sorbente reflejndose en la velocidad inicial h, ya
que dicho valor aumenta al incrementarse la concentracin inicial del
metal.
un tiempo determinado.
(3) La velocidad inicial disminuye con el aumento del dosaje por lo que dicha
relacin vendra a expresarse de la siguiente manera.
1
velocidad S (Ec. 4.10)
1
k S2
(Ec. 4.10)
S
De las anteriores relaciones se puede obtener una relacin que incluye las
especies que controlaran la velocidad de sorcin y la que se ajusta con los valores
hallados.
[Cu 2+ ]t [B] t
velocidad (Ec. 4.11)
S
A externo (m.s-1).
Externa LnC = k S t + LnCo
V V: Volumen (L).
A: rea superficial del sorbente (m2.g-1)
(a) 5
T = 250-500 m
Ln (C)
2
-1
Ln C vs. Tiempo, en la
0 20 40 60 80 100 120 140
(b) tiempo (min) obtencin del modelo de
5
T = 500-800 m sorcin de Difusin
4
Externa a distintos
3
dosajes, evaluados a
Ln (C)
2 rangos de malla de
1 (a) 250-500 y
0
Co=19,0
Co=19,0
mg/L;
mg/L;
S=0,25
S=0,50
g/L;
g/L;
R2=0,66
R2=0,64
(b) 500-800 m.
Co=92,0 mg/L; S=0,25 g/L; R2=0,67
Co=92,0 mg/L; S=0,50 g/L; R2=0,80
-1
0 20 40 60 80 100 120 140
tiempo (min)
(a)
120
T = 250-500 m
100
80
q (mg.g-1)
60
40
20
Co=19,0 mg/L; S=0,25 g/L
1/2
vs. t , en la obtencin
-20
2 4 6 8 10 12
1/2 1/2
t (min )
(b) del modelo de sorcin
120
T = 500-800 m
0
Co=92,0
Co=19,0
mg/L;
mg/L;
S=0,25
S=0,50
g/L
g/L (a) 250-500 y
Co=92,0 mg/L; S=0,50 g/L
-20
(b) 500-800 m.
2 4 6 8 10 12
1/2 1/2
t (min )
Asimismo se determinaron los interceptos (ver Tabla 4.17) debido a que estos
nos generan la idea sobre el espesor de la formacin de capas en el sorbente (capa
lmite), Los valores indican que la capa limite aumenta a concentraciones altas de
metal con la correspondiente disminucin del coeficiente de masa externo. As pues,
durante el proceso de sorcin, los iones del cobre(II) se concentran en la superficie
del sorbente mediante un mecanismo de difusin externa realizndose la mayor
parte
de la remocin del metal, para luego observar una difusin en los sitios internos del
sorbente pero con una incidencia mnima en la remocin del in metlico.
cantidad especfico de dosaje de 0,50 g.L-1. La Figura 4.28 indica la grfica q vs. t.
(a)
75
60
q (mg/g)
45
30 Co=19,0 mg/L
Co=34,1 mg/L
Co=51,0 mg/L
Co=72,3 mg/L
15 Co=92,0 mg/L
T = 250-500 m, S = 0,50 g.L-1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figura 4.28.- Cintica
(b)
de sorcin a distintas
75
concentraciones
60
Linealizaciones al
0,8
modelo cintico de
0 pseudo segundo orden a
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
distintas
(b)
T = 500-800 m, S = 0,50 g.L-1 concentraciones
3,2
Co=19,0 mg/L
Co=34,1 mg/L iniciales de cobre(II),
Co=50,0 mg/L
2,4 Co=72,3 mg/L
Co=92,0 mg/L evaluados a rangos de
t/q
1,6
malla de
k 1 10 2 k 2 10 3 qe k S2 103
h
R2 R2 R2
(min-1) (g/mg.min) (mg/g) (mg/g.min) (g/mg.min)
19,0 12 0,88 19 0,94 37,5 25,7 18 0,99
34,1 9,4 0,92 6,4 0,98 51,8 13,8 5,1 0,99
51,0 9,2 0,98 4,5 0,95 69,0 13,1 2,7 0,99
72,3 8,2 0,63 3,5 0,72 70,9 70,9 14 0,99
92,0 12 0,97 6,7 0,92 82,0 25,8 3,8 0,99
k 1 10 2 k 2 10 3 qe k S2 10 3
h
R2 R2 R2
-1
(min ) (g/mg.min) (mg/g) (mg/g.min) (g/mg.min)
19,0 7,6 0,65 6,0 0,72 36,0 9,2 7,1 0,99
34,1 7,5 0,94 3,8 0,98 49,5 6,5 2,7 0,99
51,0 6,3 0,87 2,6 0,87 59,2 5,1 1,5 0,99
72,3 13 0,95 12 0,98 61,3 27,5 7,3 0,99
92,0 10 0,90 4,6 0,96 80,0 19,5 3,0 0,99
(a)
5
T = 250-500 m; S= 0,50 g/L
Ln (C)
2
1
Co=72,3
Co=92,0
mg/L,
mg/L,
R2=0,78
R2=0,80
(a) 250-500 y
(b) 500-800 m
0
0 20 40 60 80 100 120 140
tiempo (min)
Tabla 4.19.- Valores estimados del modelo de difusin externa de sorcin a distintas
concentraciones iniciales de cobre(II).
(a)
120
Co=19,0 mg/L T = 250-500 m; S= 0,50 g/L
Co=34,1 mg/L
Co=51,0 mg/L
100 Co=72,3 mg/L
Co=92,0 mg/L
q
-1 (mg.g
80 )
q
-1
80
(mg.g ) iniciales de cobre(II),
60
obtenidos a rangos de
40
malla de
20
(a) 250-500 y
0
(b) 500-800 m.
2 4 6 8 10 12
1/2 1/2
t (min )
Tabla 4.20.- Valores estimados del modelo de difusin interna de sorcin a distintas
concentraciones iniciales de cobre(II).
Velocidad de Difusin
Intraparticular,
Valores
Rango de Concentracin
Dosaje, Valores
Partcula, inicial de cobre(II),
g.L-1 estimados de
m mg.L-1
estimados de
las constantes
interceptos
19,0 kw
34,1 mg.g-1
51,0 mg.g-1.min-1/2
250-500
72,3 34,30,28
92,0 39,81,05
0,50 19,0 51,71,37
34,1 59,01,28
51,0 63,31,50
500-800 72,3 25,90,87
92,0 29,71,64
32,22,03
61,52,48
63,63,14
para el estudio las partculas que pasen la malla de 250 m. El producto resultante
se
mezcl con KBr en una relacin de 1:29 donde las 29 partes conforman en peso el
KBr, acto seguido se efectu la trituracin de la mezcla hasta la homogenizacin
utilizando un mortero de gata. La mezcla resultante se introduce dentro de un
molde
y se comprime hasta conseguir la pastilla para el anlisis de IR. Las muestras que se
analizaron mediante este mtodo son mostradas en la Tabla 4.21. El anlisis de los
espectros se realiz dentro del intervalo de nmero de onda correspondiente a 400
a
2000 cm.-1, definido por la radiacin electromagntica de infrarrojo.
Tabla 4.21.- Muestras representativas de cada etapa del tratamiento del albedo.
MUESTRA CARACTERSTICA
de hidrogeno interno.
C: Flexin C-O-H carboxilo, 1434 cm.-1,
H: Flexin O-H, C-H a 1419 y 1338 cm.-1, debida a posibles alcoholes primarios
o secundarios
-1
Frecuencia, cm
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
,00
,02
,04
,06 F
Absorbanci B I
,08
a
,10 A
C E
,12 H
,14 D
,16
,18
G
,20
-1
Frecuencia, cm
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
,00
,02
,04
,06
Absorbanci
,08
a
,10
,12
,14
,16
,18 M0
M1
,20
-1
Frecuencia, cm
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
,00
,02
,04
,06
Absorbancia
,08
,10
,12
,14
,16
,18 M1
M2
,20
muestra M3, son las nicas que no les afecta tal disminucin de la absorcin, ms
an, estas bandas son las nicas que aumentan la seal de absorcin, si tenemos
en
cuenta que los sitios de posible enlace con el Ca(II) son las que disminuyen su seal,
entonces estas dos seales no seran efectuando ningn enlace con el Ca(II), pero
estaran influencias de cierta manera al modificar el estado inicial en que estaban
en
la muestra M2. En la muestra M0, esta regin se le haba designado cmo un
alargamiento de del tipo C-O-C asimtrico a 1130 cm.-1, y probablemente sera el
-1
Frecuencia, cm
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
,00
,02
,04
,06
Absorbanci
,08
a
,10
,12
,14
,16
,18 M2
M3
,20
-1
Frecuencia, cm
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
,00
,02
,04
,06
Absorbanci
,08
a
,10
,12
,14
,16
,18 M3
M4
,20
-1
Frecuencia, cm
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
,00
,02
,04
,06
Absorbanci
,08
a
,10
,12
,14
,16
M4
M4-19.0mg/L
,18
M4-92.0mg/L
,20
por (Boehms, 1966), la cual indica que las constantes de acidez de los grupos
carboxil, lactonas y fenoles difieren en varios ordenes de magnitud y este mtodo
consiste en diferenciar estos tipos de grupos por medio de su neutralizacin. El paso
ms conveniente para determinar la concentracin de grupos carboxlicos fuertes es
mediante su neutralizacin con una solucin diluida de NaHCO3, La solucin de
NaCO3 es usada para la determinacin de de cidos dbiles como los encontrados
en
los steres cclicos llamados comnmente lactonas. Los grupos fenolicos producen
acidez muy dbil que slo pueden reaccionar con lcalis fuertes como el NaOH.
(a)
12
10
Mo
8 M1
M2
pH M3
M4
6 blanco
2
0 1 2 3 4 5 6
ml de NaOH 0,1N
(b)
12
10
Mo
8 M1
M2
pH M3
M4
6 blanco
ml de NaHCO3 0,1N
(c) titulacin potenciomtrica
12
del total de
10
pH
M2 (b) grupos carboxlicos
M3
M4
6 blanco fuertes.
2
totales.
0 1 2 3 4 5 6 7 8
ml de Na2CO3 0,1N
Tabla 4.22.- Mili equivalentes de grupos carboxlicos presente por gramo del
sorbente.
Determinacin de sitios
bsicos M0 M1 M2 M4
Estimacin de la Capacidad de
M0 M0
T: 250-500m T: 250-500m
(x 150) (x 750)
M4 M4
T: 250-500m T: 250-500m
(x 150) (x 750)
El proceso de sorcin no solo esta controlado por interacciones del tipo qumicas
entre el sorbente y el metal; as pues, el anlisis de los datos de los grupos
funcionales mediante titulacin potenciomtrica, demostraron que los grupos
carboxlicos disminuyeron durante el tratamiento del sorbente no implicando por
ello la disminucin de la capacidad de sorcin del mismo, sino por el contrario
aumentando dicha capacidad, comprobndose tambin durante el anlisis FT-IR.
Adems se advirti mediante el anlisis de microscopia electrnica SEM que la
capacidad de sorcin aument con el aumento de los poros fsicos producto del
tratamiento realizado desde la muestra nativa de albedo hasta la muestra final,
2006)).
3. Grupo funcional: Estructuras submoleculares, caracterizadas por una
conectividad y composicin especfica elemental, que confiere reactividad a la
molcula que los contiene.
4. Rango de malla: o tamao de partcula del sorbente especificadas mediante
unidades de medida (mm, m).
5. Sitios activos: Algunos autores lo denominan como los sitios cidos y bsicos
del sorbente (Roberto Leyva y col., 2004; Liliana Giraldo, 2006),
caracterizndose por la formacin de enlace entre el sorbato y el sorbente de
naturaleza qumica debido a los grupos funcionales (carboxilo, hidroxilo, amino,
entre otros) que presenta este ltimo (Rubilar y col., 2004).
6. Sitios de sorcin: Este trmino es usado para describir distintas interacciones
entre el sorbato y el sorbente como las interacciones intermoleculares como los
del tipo enlaces de hidrgeno (Rubn A., 1993; Oluwamukomi, M. O., 2008) a
travs de cargas superficiales presentes en el sorbente. Tambin la interaccin
puede darse por enlaces qumicos (Moreno Tabasco, 2005) debido a grupos
funcionales que posee (Despond S. y col., 2005) posibilitando a su vez
mecanismos de intercambio inico.
7. Sorbente: Fase slida del proceso de sorcin (Rosa O., 2000).
8. Sorbato: Especies disueltas que van a ser sorbidas (Rosa O., 2000).
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(13) (14)
(15) (16)
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(25) (20)
(26)
(21) (22)
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132 - Edgar Soto Huaringa