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Molculas quirales.
La quiralidad es la propiedad de un objeto de no ser superponible con su imagen especular. Como ejemplo
sencillo, la mano izquierda humana no es superponible con su imagen especular (la mano derecha). Como
contraejemplo, un cubo o una esfera s son superponibles con sus respectivas imgenes especulares.
En general, un objeto quiral carece de ejes de rotacin impropios. Si los posee, sus imgenes especulares son
superpuestas.
Es una propiedad de gran inters en qumica orgnica, en qumica inorgnica y en bioqumica, donde da lugar
a la estereoqumica, a lasreacciones estereoespecficas y a los estereoismeros.
Esta definicin presenta la quiralidad como una propiedad geomtrica y dicotmica. Geomtrica porque se
basa en la aplicacin de operaciones de simetra (reflexiones) sobre figuras geomtricas o conjuntos de
puntos. Dicotmica porque las imgenes especulares pueden ser superponibles mediante rotaciones y
traslaciones (es decir, no quirales), o no superponibles (es decir, quirales). No hay trmino intermedio desde el
punto de vista clsico
Esterioisomeros
Los estereoismeros son compuestos que se forman por el mismo tipo y numero de tomos
unidos en la misma secuencia, pero con distinta disposicin espacial.
Existen dos tipos de estereoismeros: los ismeros geomtricos y los ismeros pticos.
Ismeros geomtricos: son estereoismeros que no pueden convertirse uno en otro sin que
se rompa un enlace qumico. Son diastereomeros (no son especulares uno del otro), estos
ismeros se presentan en pares. Para diferenciar los ismeros geomtricos en un compuesto,
se utilizan los trminos cis y trans.
Cis= significa que dos tomos particulares (o grupo de tomos) son adyacentes. Es decir los
dos grupos de tomos estn situados al mismo lado de plano de referencia.
Trans= significa que los tomos (o grupos de tomos) estn en lados opuestos en la formula
estructural. Es decir que los grupos de tomos se encuentran situados en lados opuestos de
dicho plano.
Isomera ptica
Existen molculas que coinciden en todas sus propiedades excepto en su capacidad de
desviar el plano de luz polarizada. Son los llamados ismeros pticos. Uno de ellos desva la
luz hacia la derecha, y se designa (+), o dextrgiro, mientas que el otro la desva en igual
magnitud pero hacia la izquierda, y se designa (-) o levgiro.
Polisacridos
Los polisacridos son biomolecular formadas por la unin de una gran cantidad de
monosacridos. Se encuentran entre los glcidos, y cumplen funciones diversas, sobre todo
de reservas energticas y estructurales.
Los polisacridos son polmeros cuyos constituyentes (sus monmeros) son monosacridos,
los cuales se unen repetitivamente mediante enlaces glucosdicos. Estos compuestos llegan a
tener un peso molecular muy elevado, que depende del nmero de residuos o unidades de
monosacridos que participen en su estructura. Este nmero es casi siempre indeterminado,
variable dentro de unos mrgenes, a diferencia de lo que ocurre con biopolmeros
informativos, como el ADN o los polipptidos de las protenas, que tienen en su cadena un
nmero fijo de piezas, adems de una secuencia especfica.
Los polisacridos pueden descomponerse, por hidrlisis de los enlaces glucosdicos entre
residuos, en polisacridos ms pequeos, as como en disacridos o monosacridos. Su
digestin dentro de las clulas, o en las cavidades digestivas, consiste en una hidrlisis
catalizada por enzimas digestivas (hidrolasas) llamadas genricamente glucosidasas, que son
especficas para determinados polisacridos y, sobre todo, para determinados tipos de enlace
glucosdico. As, por ejemplo, las enzimas que hidrolizan el almidn, cuyos enlaces son del
tipo llamado (14), no pueden descomponer la celulosa, cuyos enlaces son de tipo
(14), aunque en los dos casos el monosacrido sea el mismo. Las glucosidasas que
digieren los polisacridos, que pueden llamarse polisacarasas, rompen en general uno de
cada dos enlaces, liberando as disacridos y dejando que otras enzimas completen luego el
trabajo.
En la formacin de cada enlace glucosdico sobra una molcula de agua, ya que estos se
forman por reacciones de condensacin a partir de la unin de monosacridos por enlaces del
tipo covalente. Asimismo, en su ruptura por hidrlisis se agrega una molcula de agua para
dividirlo en mltiples monosacridos, 2 por lo que en una cadena hecha de n monosacridos,
habr n-1 enlaces glucosdicos. Partiendo de que la frmula general, no sin excepciones, de
los monosacridos es:
CxH2xOx
Se deduce fcilmente que los polisacridos respondern casi siempre a la frmula general:
Cx(H2O)x1
Metabolismo
Degradacin de la glucosa
Metabolismo de la Glucosa
La gluclisis se inicia en el citosol y produce dos cidos pirvicos a partir de cada molcula de
Glucosa, de tal manera que cada conjunto de reacciones de matriz ocurren dos veces durante
el metabolismo de una sola molcula de Glucosa.
En la matriz mitocondrial ocurre la formacin de CoA y el Ciclo del cido Ctrico o ciclo de
Krebs, llamado as en honor de su descubridor Hans Krebs.
Primera etapa: Formacin de acetil CoA
El cido pirvico se divide en CO2 y un grupo acetil. El grupo acetil se une a la coenzimaA
para formar acetil CoA. Simultneamente el NAD+ recibe dos electrones y un ion hidrgeno
para formar el NADH. El acetil CoA entra a la segunda etapa de las reacciones en la matriz.
Segunda etapa: Ciclo del cido Ctrico o Ciclo de Krebs
1.- El acetil CoA cede su grupo acetil al cido oxalactico para formar cido ctrico.
2.- El cido ctrico se reordena para formar cido isoctrico.
3.- El cido isoctrico cede un carbono para el CO2 formando cido isocetoglutrico; se forma
NADH a partir de NAD+.
4.- El cido isocetoglutrico pierde un carbono hacia CO2, formando cido succnico, se forma
NADH a partir de NAD+ y energa adicional que est almacenada en forma de ATP. En este
punto, se han producido dos molculas de CO2. (Estas dos molculas de CO2, junto con la
que fue liberada durante la formacin de acetil CoA se toman en cuenta para los tres
carbonos del cido pirvico original.)
5.- El cido succnico se convierte en cido fumrico, y el transportador de electrones FAD es
cargado para formar FADH2.
6.- El cido fumrico se convierte en cido malico.
7.- El cido malico se convierte en cido oxalactico y se forma NADH a partir de NAD+.
8.- El ciclo del cido ctrico produce tres molculas de CO2 y NADH, una de FADH2 y una de
ATP por cada acetil CoA.
9.- El NADH y el FADH donarn sus electrones al sistema de transporte de electrones de la
membrana interna, donde la energa de los electrones se utilizar para sintetizar ATP.
10.- Los electrones de los transportadores de electrones NADH y FADH2 entran al sistema de
transporte de electrones de la membrana mitocondrial interna. Aqu su energa se utiliza para
elevar el gradiente de iones hidrgeno. El movimiento de iones hidrgeno hacia su gradiente
a travs de las enzimas que sintetizan ATP produce la sntesis de 32 a 34 molculas de ATP.
Al final del sistema de transporte de electrones, se combinan dos electrones con un tomo de
oxgeno y dos iones hidrgeno para formar agua.
La regulacin de las rutas metablicas es vital para mantener constantes los niveles de ATP:
el ATP debe formarse tan pronto como se utiliza. La manera ms efectiva de lograrlo es
controlando los niveles de relativos de glucosa libre y almacenada.
Si en determinado momento la clula necesita energa, entonces la gluclisis debe entrar en
accin y degradar glucgeno, liberando glucosa-1-fosfto. Si por otro lado no se necesita
energa, la va glucoltica debe cerrarse y almacenar la glucosa para utilizarse despus.
La regulacin metablica es posible gracias a la regulacin enzimtica va:
-Regulacin alostrica
-Modificacin covalente
-Ruptura proteoltica
-Formas isoenzmicas
-Control gentico
Las enzimas tambin estn influenciadas por las hormonas (glucagn, adrenalina o insulina),
que envan sus mensajes a travs de molculas de seal o efectores, como lo son ATP, ADP y
AMP.
Alta concentracin de ATP indica un alto nivel de energa e induce a la glucognesis
Alta concentracin de ADP y AMP indica un bajo nivel de energa induce a la gluclisis.
Los sustratos y productos de las reacciones tambin funcionan como efectores.
PUNTOS DE REGULACION
(I) Glucgeno sintasa y glucgeno fosforilasa:
Estas dos son parte de una enzima bifuncional que se encuentran particularmente en el
hgado y msculo esqueltico. En ambos lugares se regulan de modo distinto porque el
glucgeno, como sustrato juega un papel distinto en cada tejido: en el hgado se almacena el
glucgeno para todo el organismo: cuando se necesita glucosa, la fosforilaza (glucogenolisis),
movilizndola hacia la sangre para ser distribuda en todos los tejidos; cuando hay exceso de
glucosa, la sintasa se encarga de la sntesis de glucgeno a nivel heptico (glucognesis).
En el msculo, los bajos niveles de glucgeno se degradan por ruptura fosforiltica
(glucogenolisis) y gluclisis para obtener ATP local para la contraccin muscular.
La glucgeno sintasa y la glucgeno fosforilaza son protenas dimricas y existen en dos
formas intercambiables: forma activa e inactiva. La interconversin de las dos formas
enzimticas de ambas enzimas est controlada por las hormonas adrenalina (epinefrina),
glucagn e insulina.
Efectos hormonales:
Glucagn - acta en el hgado; estimula la glucogenlisis y gluconeognesis; desactiva la
glucognesis.
Adrenalina - acta en los msculos y estimula la glucogenlisis y glucolisis, y desactiva la
glucognesis. En el hgado estimula la glucogenlisis y gluconeognesis; desactiva la
glucognesis.
Insulina - acta en el hgado, los msculos y el tejido adiposo inhibiendo la degradacin de
glucgeno (glucogenlisis) y promoviendo la glucognesis en hgado y msculo (disminuye
niveles de glucosa en la sangre).
Polmeros
Los polmeros se definen como macromolculas compuestas por una o varias unidades
qumicas (monmeros) que se repiten a lo largo de toda una cadena.
Los polmeros son macromolculas (generalmente orgnicas).
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales, entre los ms
comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el polietileno y la
baquelita.
POLIMEROS DE ADICION
Se forman por la unin sucesiva de monmeros que tienen uno o ms enlaces dobles o
triples.
Se distinguen 3 etapas:
-Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
-Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
-Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o -bien se unen dos
cadenas con un terminal neutralizado.
Dicha reaccin se realiza siguiendo diferentes mecanismos, pudiendo ser una polimerizacin
por pasos, o en cadena. Sea como sea, el tamao de la cadena va a depender de la
temperatura y del tiempo que dure la reaccin, pudiendo as, cada cadena tener un tamao
diferente y por lo tanto, tambin una masa molecular diferente.
Caractersticas de polmeros de adicin de la siguiente manera:
-Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace
sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo).
-Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido).
-Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble
enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo).
-Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una
parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro).
-Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno).
Los polmeros pueden ser lineales, cuando se encuentran formados por una sola cadena de
monmeros, o polmeros ramificados.
Existen diferentes procesos para poder unir monmeros con el fin de formar grandes
molculas, as los polmeros se clasifican de diferentes maneras, segn su origen, su
mecanismo de polimerizacin, su composicin qumica, sus aplicaciones, o tambin por las
condiciones experimentales en la reaccin, etc.
Los polmeros de adicin se encuentran dentro del grupo de polmeros clasificados segn su
mecanismo de polimerizacin.
De este modo, los polmeros de adicin son polmeros en los que en su reaccin no se
produce la liberacin de compuestos de masa molecular baja. Se lleva a cabo la
polimerizacin en este tipo de polmeros, cuando est presente un catalizador, que provoca la
unin de un polmero detrs del otro, hasta el final de la reaccin. Es decir, un polmero de
adicin se forma cuando tiene un catalizador y tambin una temperatura favorable para su
formacin, pues dichos factores harn que el alqueno abra su doble enlace, de manera que
quede una valencia libre de cada tomo de carbono participante, pudiendo as aadirse
molculas de monmeros, hasta llegar a conseguir un polmero concreto.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
http://www.monografias.com/trabajos93/sobre-los-polimeros/sobre-los-
polimeros.shtml#ixzz2jhoXBaVo
http://www.monografias.com/trabajos93/sobre-los-polimeros/sobre-los-
polimeros.shtml#ixzz2jhoxJQqq
http://organicaequipo13-ambiental.blogspot.com.ar/2009/09/unidad-ii-
estereoisomeria_29.html
http://tecnologia-materiales.wikispaces.com/Pol%C3%ADmeros+-+Tipos+de+pol
%C3%ADmeros
http://www.slideshare.net/abciencias/polimeros-4991659#btnNext
http://www.monografias.com/trabajos93/sobre-los-polimeros/sobre-los-
polimeros.shtml#ixzz2jhoxJQqq
http://www.monografias.com/trabajos93/sobre-los-polimeros/sobre-los-
polimeros.shtml#ixzz2jhni3Mcj
http://es.wikipedia.org/wiki/Polisac%C3%A1rido
http://nutricion.nichese.com/proteinas.html
http://benitobios.blogspot.com.ar/2007/11/metabolismo-de-la-glucosa.html
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