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La entidad slo puede hacer uso de esta norma para si misma, por
lo que este documento NO puede ser reproducido, ni almacenado,
ni transmitido, en forma electrnica, fotocopia, grabacin o cual-
quier otra tecnologa, fuera de su propio marco.
Prefacio
La Oficina Nacional de Normalizacin (NC), es el Organismo Nacional de Normalizacin
de la Repblica de Cuba que representa al pas ante las Organizaciones Internacionales y
Regionales de Normalizacin.
Esta norma:
Las referencias normativas que aparecen en el texto con respecto a la norma ISO se
sustituyen por las relativas a las normas cubanas que correspondan con dichas nor-
mas, en los casos en que stas existan.
NC, 2000
Todos los derechos reservados. A menos que se especifique, ninguna parte de es-
ta publicacin podr ser reproducida o utilizada por alguna forma o medios elec-
trnicos o mecnicos, incluyendo las fotocopias o microfilmes, sin el permiso pre-
vio escrito de:
Oficina Nacional de Normalizacin (NC).
Calle E No. 261 Ciudad de La Habana, Habana 3. Cuba.
Impreso en Cuba
NC NC-ISO GUIA 32: 2000
Prlogo
Los proyectos de Guas adoptados por los Comits o Grupos responsables son circulados a los
rganos nacionales para la votacin. La publicacin como una gua requiere la aprobacin de al
menos el 75 % de los rganos nacionales votantes.
La ISO Gua 32 fue preparada por el Comit de Materiales de Referencia de la ISO (REMCO).
III
NC-ISO GUIA 32: 2000 NC
Introduccin
Se estableci un proyecto que, despus de las enmiendas por un Grupo de Trabajo de ILAC, fue
aprobado por la Conferencia ILAC de 1992 en Ottawa (Canad). Adems, debido a una necesidad
mundial por tal informacin, fue recomendado apoyar remitir este proyecto al ISO/REMCO para
servir como base para el desarrollo de una ISO Gua. Este propsito fue aceptado por el
ISO/REMCO.
La culminacin de esta Gua fue realizada por el Grupo de Trabajo 2 del ISO/REMCO, Calibracin.
NC NC-ISO GUIA 32: 2000
1 Alcance
La calibracin de los parmetros asociados con los anlisis qumicos y ensayos de materiales me-
rece particular atencin, porque los mayores errores pueden producirse por negligencia o ignoran-
cia de los principios bsicos de la metrologa, los cuales tambin se aplican en estas esferas. Esta
Gua describe una serie de recomendaciones generales para aquellos que se enfrentan con este
problema, en los laboratorios o como asesores.
2 Referencias
3 Consideraciones bsicas
1
Por publicar (revisin de la ISO Gua 35:1989)
1
NC-ISO GUIA 32: 2000 NC
En los ensayos basados en las mediciones de magnitudes fsicas, se aplica generalmente el prin-
cipio de la trazabilidad de los patrones y/o instrumentos de medicin del laboratorio acreditado
hacia un patrn primario nacional a travs de un sistema nacional de calibracin. Los principios
pertinentes para el aseguramiento de la trazabilidad de los anlisis qumicos son presentados ms
adelante en este documento; el uso de los MRC para ese propsito ha estado ganando importan-
cia en las ltimas dcadas y puede esperarse un desarrollo an mayor, siempre y cuando ellos es-
tn disponibles.
El primer paso consiste en clasificar el procedimiento analtico usado dentro de una de las siguien-
tes categoras:
Tipo I
Tipo II
2
Observaciones:
a) Las definiciones de los MR y los MRC pueden encontrarse en la NC ISO Gua 30. Los MR tambin pue-
den ser usados para validar mtodos (ver NC ISO Gua 33). Ellos tambin pueden ser usados para controlar
la desviacin con el tiempo, y posiblemente corregir una desviacin instrumental. Adems sirven como una
base para una escala convencional (por ejemplo, ndice de octano). Estos aspectos del uso de los MR no
son tratados aqu, con excepcin de unas pocas observaciones, y el lector puede consultar la NC ISO Gua
33. Puede acudir tambin a una documentacin ms general, tal como el V2 (VIM) (Vocabulario internacio-
nal de trminos generales y bsicos en metrologa).
b) El analista qumico es con frecuencia un usuario de materiales analticos o reactivos. Estos productos no
sern confundidos con los MRC. En efecto, un MRC corresponde a un lote identificado de material del cual
han sido determinadas las caractersticas certificadas con una exactitud ptima y definida. Un reactivo anal-
tico est solamente caracterizado por un valor nominal, determinado con una gran incertidumbre. Es obliga-
cin del usuario observar todas las precauciones necesarias para asegurar que un reactivo analtico, cuando
es usado, satisface sus necesidades.
NC NC-ISO GUIA 32: 2000
Tipo III
cada una de estas categoras estn asociadas con:
un principio bsico
un nmero de prerrequisitos bsicos
Cuando el usuario clasifica un mtodo debe hacerlo por medio de un examen detallado y cuidado-
so de todos los parmetros del procedimiento analtico. Nunca debe estar satisfecho con simplifi-
caciones que solo pueden aplicarse para la deteccin de principios aplicados bajo condiciones
idealizadas. Este enfoque generalmente resulta de subestimar las condiciones necesarias para
una calibracin confiable y de generar errores sistemticos.
La clasificacin anterior est tan solo designada para identificar el(los) modo(s) de calibracin
apropiado(s). Esta no ser usada como una escala de valores de los mtodos.
4.1.1 Tipo I
Este tipo de mtodo genera el resultado previsto efectuando un clculo definido basado en las le-
yes que gobiernan los parmetros fsicos y qumicos involucrados, utilizando las mediciones obte-
nidas durante el anlisis, tales como:
4.1.2 Tipo II
Este tipo de mtodo compara el contenido de la muestra a analizar con un juego de muestras de
calibracin de contenido conocido, usando un sistema de deteccin para el cual la respuesta
(idealmente lineal) es reconocida en el rea de trabajo pertinente (sin ser necesariamente calcula-
ble por teora). El valor del contenido de la muestra es determinado por interpolacin de la seal de
la muestra con respecto a la curva de respuesta de las muestras de calibracin.
Esto implica que cualquier otra diferencia en la composicin, forma, etc., entre el juego de calibra-
cin y las diferentes muestras analizadas no tendrn efecto en la seal, o un efecto despreciable
comparado con la incertidumbre. Para satisfacer esta condicin, el procedimiento analtico podra
incluir:
los medios para reducir la sensibilidad a diferencias (por ejemplo, buffer espectral, tratamiento
de las muestras antes del anlisis);
un procedimiento para dar formas similares al juego de calibracin y a las muestras:
- reducir la muestra compleja a una muestra simple, por ejemplo, por digestin cida, elimi-
nacin de las interferencias mayores, o la extraccin selectiva del analito;
- sintetizar un juego de calibracin ms complejo por simulacin de matriz multielemento o el
uso de un medio especial (por ejemplo, aceites).
3
NC-ISO GUIA 32: 2000 NC
Para este tipo de mtodo, la muestra a analizar es comparada con un juego de muestras de cali-
bracin, usando un sistema de deteccin el cual ha de ser reconocido de ser sensible no slo al
contenido de los elementos o molculas a analizar, sino tambin a diferencias de matrices (de
cualquier tipo). Si esta influencia es ignorada, se generar un error sistemtico (sesgo).
Para que este tipo de mtodo sea realmente apropiado para el uso, es esencial:
identificar el(los) tipo(s) de muestra(s) rutinariamente analizada(s) (tipo de matriz, tipo de estruc-
tura, etc.) y redactar un procedimiento para identificar la introduccin de muestras anormales
en comparacin con los tipos identificados,
formar un juego de los MRC adecuados para cada tipo de muestra previamente identificada,
evaluar si las diferencias entre tipos son o no propensas a generar un sesgo inaceptable en el
anlisis.
Cualquier mtodo analtico que no logre asegurar la trazabilidad a las unidades bsicas del SI por
medio de una de estos enfoques, es propenso a producir resultados de incertidumbre no demos-
trada. An cuando ofrezca ventajas apreciables de repetibilidad y reproducibilidad, los resultados
obtenidos son propensos a estar distorsionados por un error sistemtico.
Si tal mtodo analtico es usado por un laboratorio individual para analizar la desviacin, o para
transferir informacin dentro de un restringido crculo de usuarios que estn conscientes de las li-
mitaciones de los resultados, ser necesaria la vigilancia para asegurar que esos resultados no
sean presentados o usados como exactos fuera del crculo.
Los asesores que acreditan tales mtodos deben tener gran cuidado para comprobar que el mto-
do es acatado de forma tal que la exactitud apropiada est asegurada a travs de procedimientos
y medios adecuados, y preferiblemente que estn reconocidos ampliamente como mtodos apro-
piados.
5 Procedimientos de calibracin
El procedimiento bsico es identificar toda magnitud cuya medicin sea necesaria para establecer
el resultado analtico mediante clculo.
Con este tipo de mtodo, los MRC. son usados para la validacin (ver NC ISO Gua 33). Observar
que el MRC. ser analizado como presunto desconocido, siendo comparado el resultado obtenido
con el valor certificado. Si se observa una desviacin anormal, el laboratorio necesita identificar la
causa y corregirla. No se recomienda (excepto para casos muy especficos) deducir un factor de
correccin por la diferencia entre el valor hallado y el valor certificado.
Para este tipo de mtodo, los patrones de trabajo generalmente consisten de una cantidad deter-
minada de analito diluido en una cantidad mayor de diluente. Ellos se obtienen por medicin de
las masas o volmenes de diferentes materiales puros, diluidos y diluentes.
Calibracin de las mediciones de masa, por medio de la calibracin o la verificacin de las ba-
lanzas y/o calibracin del sistema de medicin de volumen.
Calibracin del sistema para la medicin de los parmetros de correccin aplicados a las medi-
ciones influyentes (por ejemplo, temperatura, presin, humedad relativa). Ya que las incerti-
dumbres de estas magnitudes son generalmente de segundo orden con respecto a la incerti-
dumbre total analtica, a menudo es adecuado un procedimiento de calibracin simplificado.
Conocimiento de la pureza de los materiales bsicos utilizados, conjuntamente con sus incerti-
dumbres.
es el compuesto de inters,
est identificada la naturaleza de las impurezas (por ejemplo, inorgnicos en una sustancia or-
gnica),
es correcta la estequiometra.
Para los diluentes, se prestar particular atencin al nivel residual de impurezas tales como:
la sustancia a diluir,
cualquier sustancia que muestre una respuesta analtica similar,
cualquier sustancia capaz de reaccionar con la sustancia que est siendo disuelta.
Por razones prcticas o econmicas, los laboratorios pueden decidir usar soluciones patrones co-
merciales. Si es as, es importante cerciorarse de que sea conocida como se requiere la incerti-
dumbre en su contenido, y que el juego de reglas bsicas expuestas anteriormente sea acatado
por el productor, as como atestiguado por documentacin apropiada.
Para este tipo de mtodo, los MRC. son usados mayormente como medios de validacin.
Los MRC son usados algunas veces para preparar una solucin de calibracin mediante una sim-
ple disolucin de una muestra de ensayo conocida del MRC. Esta prctica es igual que usar solu-
ciones patrones comerciales y debe ser tratada como tal.
5
NC-ISO GUIA 32: 2000 NC
Como estos mtodos son sensibles a efectos matrices, los procedimientos de calibracin emplea-
dos tendrn en cuenta estos efectos. El uso de un MRC apropiado es el mtodo de calibracin
predilecto. Por consiguiente, la seleccin del MRC a utilizar tiene que satisfacer dos tipos de con-
diciones necesarias:
La seleccin de un MRC apropiado debe pretender alcanzar un grado ptimo entre estos dos tipos
de necesidades.
El MRC debe inicialmente ser definido en la forma de una especificacin tentativa; los puntos a
considerar incluyen:
Cules son los elementos cuyas concentraciones necesitan ser conocidas para permitir esta-
blecer la calibracin?. En qu rango de concentracin?. Con qu incertidumbre?. Para qu
tamao de muestra?.
Cul debe ser el tipo de matriz: tipo de material y componentes principales (los cuales pudie-
ran tener una influencia qumica o fsica en la respuesta del analizador)?.
Qu otras propiedades o caractersticas de las muestras y de los patrones deben ser similares
para evitar generar un sesgo en las respuestas del analista?. Por ejemplo: forma, viscosidad,
distribucin del tamao de partcula, estructura metalrgica, etc.
La calibracin es una parte integral del anlisis y su costo es una parte integral del costo del anli-
sis. Debe ser planificada y prevista especialmente para si ello implica la adquisicin de los MRC. o
el desarrollo de los MR internos. Una subestimacin de estos costos no justifica un procedimiento
de calibracin inadecuado.
La calibracin de los anlisis qumicos debe satisfacer un nmero de requisitos esenciales, tales
como los expresados en esta Gua. El cumplimiento de tales requisitos puede traer consigo dife-
rentes formas en diferentes campos. Estas recomendaciones generales no son condiciones sufi-
cientes para la calidad en la calibracin. Por tanto, todo usuario necesita indicar:
En todos los casos, debe identificar y analizar su necesidad en sus diferentes aspectos y argumen-
tar y redactar una respuesta para cada caso.
NC NC-
de otros factores, incluyendo los errores aleatorios y sistemticos que ocurren d rante el anlisis.
a-
men:
estn efectivamente certificados para el elemento de inters y que el valor no es meramente in-
er certificado)
que el procedimiento de certificacin muestre un nivel apropiado de confiabilidad metro
(ver NC ISO Gua 35), y que est suficientemente bien documentado (NC ISO Gua 31). Cual-
a evaluacin de la incertidumbre, no
constituye una trazabilidad propiamente demostrada.
i-
car las razones para esta decisin en sus procedimientos.
rmalmente
n-
de
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NC-ISO GUIA 32: 2000 NC
Contactar grupos de usuarios con la misma necesidad y tratar de establecer un proyecto co-
mn, posiblemente con la asistencia del laboratorio nacional responsable para los MRC.
En algunos casos, un MR interno es desarrollado para ayudar a conservar un MRC costoso. ste
puede ser calibrado (contra un juego de MRC similar) usando un mtodo tipo III. Como esta nueva
relacin incrementar la incertidumbre del MR de trabajo, el uso de tal MR ser valorado seriamen-
te.
Los MR internos nunca deben ser muestras cuyos valores de referencia usados no sean conocidos
a travs de un procedimiento de trazabilidad demostrada con una incertidumbre suficiente y defini-
da. Si no es tcnica o econmicamente factible desarrollar un MR interno necesario para calibrar
adecuadamente un mtodo dado, el usuario tendr que reconsiderar la seleccin del mtodo y/o
procedimiento y usar uno que no demande el MRC ausente.
NC NC-ISO GUIA 32: 2000
Bibliografa