EXAMEN PRINCIPAL DE A. INSTRUM. I, ESC. B.Q Y FARM. 3er.

NIVEL A 13/02/2017

1. A).Con un ejemplo explique en qu consisten las desviaciones qumicas a la ley de

Beer y cmo evitarlos. B) Que es el coeficiente de extincin y de que formas se
puede calcular o encontrar en la prctica.
En las desviaciones qumicas las sustancias en dependencia de las condiciones del medio
pueden encontrarse en diferentes formas o presentaciones qumicas, esto es, como
mezcla de elementos en diferentes estados de oxidacin, en forma molecular y
disociada, en forma monomrica y dimerizada, etc., las mismas que a su vez pueden
presentar sus propias absorbancias; de tal manera que la absorbancia media, sera igual
a la suma de las absorbancias de todas la especies o formas qumicas presentes en la
muestra. Por consiguiente, para evitar este inconveniente, es importante establecer las
condiciones adecuadas para que, la absorbancia entregada por el instrumento,
corresponda a una sola especia absorbente.
Ejemplo: El Hierro, que puede estar en una muestra cmo, Fe2+ y Fe3+; por lo que para
su anlisis se debe todo oxidar a hierro (III) o todo reducir a hierro(II).
El coeficiente de extincin indica la cantidad de radiacin que puede ser absorbida por
una sustancia a una determinada longitud de onda por unidad de concentracin. En la
prctica se la puede obtener despejando de la formula = , o midiendo la
absorbancia de varias soluciones de diferentes concentraciones con el
espectrofotmetro y obtener la curva de calibracin con los datos de las
concentraciones y absorbancias y se calcula grficamente el valor del coeficiente de
extincin que es la pendiente de la recta.
2. En 4 vasos con 50 ml de agua se disolvi 3,7575 g de cereal que contiene sodio
(Na) y luego se diluyo a 100 ml; luego se tomaron alcuotas de 25 ml y a cada una
de estas soluciones se aadieron 5, 10,15 y 20 ml de una solucin estndar 3,75
M de Na+ y luego todas las soluciones se diluyeron a 50 ml. Las lecturas en el
fotmetro de llama fueron: 28,92; 51,62; 74,24 y 95,60 respectivamente. Calcular
los mg de Na por gramo de cereal y el % de Na en la muestra.

Resolucin:

Por regresin lineal se obtiene la ecuacin de la recta en base a los datos expresados en el
ejercicio.

Adicin Lectura = 6,930 + 4,453 r=1,000

5 28,92
10 51,62 Para encontrar con exactitud la concentracin en ml, de Na
15 74,24 tenemos:
20 95,60 = 0

Despejamos | | = 1,556
Calcular los mg de Na por gramo de cereal
 3,75 102 23 103
()= 1,556 100 = 134,205
1000 1 1
Finalmente se calcula el porcentaje de Sodio en la muestra
1 100
%() = 134,205 3 = 3,572 100
10 3,7575

3. Para determinar el contenido de hierro en un alimento, se disolvi 6,5577 g de

este en un cido y luego se aforo a 250 ml, de los cuales se tomaron 50 ml y se
titul potenciometricamente con bicromato de potasio 2,5 M. Escribir e
igualar la ecuacin de la titulacin y calcular el % de hierro en el producto si los
datos de la titulacin se indican en la siguiente tabla.
T, ml 0 4 8 12 16 17 17,5 18 18,5 19 19,5 20 20,5 21 23 25 29
E, Mv 412 442 469 491 526 560 590 650 980 1042 1065 1075 1080 1086 1092 1097 1103

Curva de titulacin de Hierro con

bicromato de potasio
1200

1000

800
E, mV

600

400

200

0
0 5 10 15 20 25 30 35
T, ml

Al trazar las tangentes se tiene que el punto de equivalencia, corresponde al punto de inflexin
del grfico y se encuentra en 18,25ml.
A continuacin se indica la ecuacin de la titulacin y los correspondientes clculos

Cr2O72- + 14H+ +6e Cr3++ 7H2O

6 ( Fe2+ 1e Fe3+ )

Cr2O72- + 14H+ +6Fe2+ Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
# = #

CmVm = 6CTVT

62,5102 18,25ml
Cm= = 5,475 103 M
50 ml

Finalmente se obtiene el porcentaje de Fe

5,475 103 moles 55,847 g 100

%Fe = 250ml = 1,166 por 100
1000 ml 1 mol 6,5577 g

4. En la electrolisis de una disolucin de NiSO4 en el nodo se deprende 3,8 litro de

oxgeno, medidos a 27C y 750 mmHg. Si en la realidad se ha depositado 14,9892 g
de Ni, cul ha sido el rendimiento de la electrodeposicin?

Resolucin:
Se calcula primeramente el volumen que hubiera ocupado el gas en condiciones normales aplicando la
ecuacin combinada de los gases, se tiene:
PN VN P V
R R VN
PR VR TN
TN TR TR PN
750 mmHg 0,52 L 273 K
VN 3,413 L
300 K 760 mmHg

96500 Coulb
X Coulb 3,413L O2 5,880 10 4 Coulb.
5,6 L O2

58,71/2 g Ni
X g (Ni) 5,880 10 4 Coulb. 17,888 g Ni
96500 Coulb
Finalmente se calcula el rendimiento en porcentaje.
PP 14,9892 gNi
x100 x100 83,794 por ciento de rendimient o.
PT 17,888g Ni

5. A) Indique dos diferencias y dos semejanzas entre la fotometra molecular y la

absorcin atmica. B). Cules son las caractersticas elctricas y fsicas de una
celda conductomtrica.
Semejanzas:
Tanto la fotometra molecular como la absorcin atmica tienen su mayor
aplicabilidad dentro de las determinaciones cuantitativas, por ello, en este caso
es aplicable tambin la ley de Lambert-Beer.
En absorcin atmica los equipos que se utilizan son semejantes a los utilizados
en la fotometra de absorcin de molculas en disolucin.
 Diferencias:

La fotometra molecular no es uno de los mtodos ms confiables aunque permite

identificar compuestos y grupos funcionales mientras que la absorcin atmica tiene
una amplia aplicabilidad dentro del campo analtico, selectividad, excelente precisin
y exactitud.
Para los instrumentos utilizados en absorcin atmica se incrementa al esquema
general un sistema de atomizacin que puede ser de plasma, arco y chispa.

Las celdas conductomtricas utilizan corriente alterna y de alta frecuencia que puede
variar desde 60 hasta 1000 Hz, para evitar los fenmenos faradaicos, esto es los
procesos de oxidacin y reduccin en los electrodos, y permitir nicamente la
conduccin de la corriente elctrica. A las celdas conductimtricas por lo general se
aplica un voltaje de 8 V. Los electrodos que se utilizan en stas celdas son materiales
inertes, por ello generalmente son de platino reubiertos con platino negro esponjoso,
para incrementar su densidad de superficie. Adems los electrodos pueden tener
diferentes formas, tamaos y encontrarse a diferentes distancias.

6. Al determinar la glucemia en el suero de un paciente se obtiene una transmitancia

de 4,782 %. Un patrn de glucosa de 150 mg/L, da una absorbancia de 0,199. Si los
valores normales son de 60-100 mg/dL, la concentracin de glucosa del paciente
es o no normal.

Resolucin:

Este es un ejercicio tpico en el cual es necesario aplicar el conocimiento de algunos conceptos.

Se calcula primeramente la absorbancia de la muestra.

A=log T = log(0,04782) = 1,320

Con los datos de la solucin estndar y haciendo usos de la ecuacin de la ley de Beer (A =a b C)
se calcula el coeficiente de extincin.

AST = aST b C

a 0,199
ST = =1,327103
150 mg/L

En base a la absorbilidad (a), la absorbancia (A) y para una celda de 2,5 cm, se calcula la
concentracin de glucosa.

Am = a b Cm
 1,320 102
Cm = = 9,950

1,327 103

Finalmente se calcula la concentracin de la muestra en

1
= 9,950 102 = 99,497
10

Se encuentra dentro del rango normal, por lo tanto la glucosa del paciente es normal.