MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

DIAMANTINA MINAS GERAIS
INSTITUTO DE CINICA E TECNOLOGIA - ICT

RELATRIO
LABORATRIO DE ENGENHARIA QUIMICA 2
REATORES

Srgio Barbosa dos Santos

Athus Costa Teles
Valdene Alves Barroso
Eliane Aparecida Barroso

Professora: Sandra Matias Damasceno

Diamantina
Maio/2016
 1. INTRODUO

Quando se fala em reao qumica, tem que levar em considerao tanto a

espontaneidade da mesma quanto a rapidez que ela ocorre, seriam respectivamente o estudo
termodinmico e o estudo cintico da reao. Estes parmetros podem ser obtidos
experimentalmente. No existe uma velocidade fixa, ou seja, uma velocidade padro para
todas as reaes qumicas, cada uma acontece com suas caractersticas e velocidades nicas.

A velocidade da reao definida por um produto de uma constante dependente da

temperatura pela concentrao dos reagentes. Definindo esta equao possvel determinar a
ordem de uma reao, fator importante que foi analisado neste experimento. A ordem global
de uma reao a soma dos expoentes dos termos de concentrao da equao de velocidade.
importante a obteno desses valores atravs de experimentos, uma vez que as reaes
presentes na natureza apresentam ordens globais que podem ser inteiras, fracionadas ou nulas.
.(FOGLER, 2009).

Logo, o objetivo deste trabalho determinar atravs de analises nos reatores batelada,
CSTR e PFR a ordem, a velocidade de uma reao qumica, a energia de ativao e como a
temperatura vai influenciar nessa velocidade, evidenciando o seu comportamento nos
diferentes reatores. Analisando tambm a converso da reao utilizando um reator em
batelada, um CSTR e um PFR, para que possa comparar os reatores no final do processo.
2. OBJETIVOS

Determinao da velocidade de uma reao qumica (ordem e constante de

velocidade)
Determinao da energia de ativao da reao
Analise da influncia da temperatura na velocidade de reao
Estudar um CSTR e um PFR
 3. REFERENCIAL TERICO

3.1 REAES QUMICAS

Conforme foi citado anteriormente, necessrio que as molculas de reagentes tenham

uma energia mnima, denominada energia de ativao. As reaes podem ser endotrmicas ou
exotrmicas, sendo que nas exotrmicas, os produtos formados tem um estado de energia
menor do que nos reagentes, portanto a diferena entre a energia dos reagentes e a energia
para ativar a reao conhecida como energia de ativao. Ser demonstrado na figura 1 o
que foi descrito. (CARVALHO, 2002).

Figura 1: Perfil de energia para uma reao exotrmica. (Fogaa, 2010)

Utilizando a equao de Arrhenius para determinar a energia de ativao:

Onde o fator de frequncia, a energia de ativao, R a constante universal dos gases e T a

temperatura medida em escala absoluta.

A reao que ser analisada neste relatrio ser entre o Acetato de Etila e o hidrxido de
sdio.
 3.2 REATORES QUMICOS

Os equipamentos projetados para ocorrer reaes qumicas, transferncia de massa e calor,

alm de proporcionar que a reao acontea por fornecer condies adequadas, so chamados de
reatores qumicos. Os utilizados nessa prtica foram: Reator tubular e Tanques agitados. Eles podem
ser encontrados com diferentes tamanhos, como um laboratorial e um em escala industrial.
(FABREGA, F. M. 2012).

Quando existe a necessidade de se projetar um reator para determinado processo qumico,

necessrio levar em considerao o reator que:

Se encaixe melhor nas condies de operao

Possibilite uma maior converso dos reagentes
Proporcione um maior rendimento com menor custo;
Se h necessidade de utilizar catalisadores ou no;
Gere Lucro.

3.2.1 REATOR BATELADA:

um tipo de reator tanque com agitao mecnica que se caracteriza por no

permitir a entrada nem a sada de reagentes ou produtos durante o processamento da reao.
Eles so misturados e, aps algum tempo, os produtos originados da converso dos reagentes
so descarregados de uma vez. Nesse tipo de reator, as variveis como temperatura e
concentrao no variam com a posio dentro do reator, mas variam com o tempo. Sua
alimentao feita atravs de aberturas na parte superior. A figura 2 representa o reator.

Figura 2: Reator Batelada

 3.2.2 REATOR CSTR

um reator do tipo tanque agitado, se caracteriza por possuir correntes de entrada e

sada respectivamente, de forma constante. Tem em sua estrutura um agitador e um sistema de
aquecimento ou resfriamento assim como no reator batelada. Devido presena de agitadores,
pode-se fazer a considerao que o sistema homogneo e que seja considerada perfeita a
mistura. Este tipo de reator possibilita uma facilidade no controle de temperatura por ser
considerada uma mistura perfeita e no possuir variaes de concentrao no seu interior.
Este equipamento pode ser usado sozinho ou em sequencia de outros tipos de reatores, tanto
em srie como em paralelo. A figura 3 representa o esquema deste reator.

Figura 3: Reator CSTR

Abaixo ser demonstrada a equao de projeto com sua deduo para um reator CSTR
com fluido reacional em fase lquida.

Hipteses:
Agitao Perfeita.
Concentrao das espcies qumicas a mesma em todos os pontos do
reator num dado instante.

Balano de Massa:

Entra Sai Consumo = Acmulo

Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A

 Entra Sai Consumo = Acmulo

Entra = Sai + Consumo

Tendo em mente o balano de massa, tm-se:

( )

( )

3.2.3 REATOR PFR

Este tipo de reator tambm pode ser chamado de escoamento pistonado, reator
tubular ideal e reator com escoamento sem mistura. Caracteriza-se por ser um tubo vazio por
onde passa os reagentes, no decorrer desta passagem, acontece reao. Pode ser encontrado
tanto na forma de um tubo longo quanto na mais comum, vrios reatores menores em feixes
de tubos. Geralmente utilizado em reaes gasosas alm de apresentar uma manuteno
relativamente fcil. Um exemplo deste tipo de reator visto na figura 4. (FABREGA, F. M.
2012).

Figura 4: Reator PFR

Abaixo ser demonstrada sua deduo e sua equao de projeto.

( )

( )
 Sendo: ( ), e substituindo na equao anterior:

[ ( )] ( )

Logo, a equao de projeto :

4 MATERIAIS E MTODOS

4.1 Equipamentos:

Mdulo composto pelos reatores ideais: CSTR e PFR. As especificaes deste mdulo
so:

Corrente mxima: 10 A;
Potncia: 2 kW;
Tenso eltrica: Monofsica 220 V;
Reator CSTR de 1,5 L, com 150mm de altura e 110mm de dimetro.
Reator PFR de 1500mm de comprimento, sendo 3 sees de 50mm com dimetro de
30mm. Possibilidade de retirada de alquotas a cada 500mm;
Possui 3 tanques, 2 de alimentao e um para receber o produto.
 Figura 5: Mdulo composto pelos reatores ideais: CSTR e PFR.

4.2 Materiais

Pipetas volumtricas
Pera pipetadora
Proveta de 250ml;
Bquer 600ml;
Erlenmeyers;
Cronmetro
Basto de Vidro;
Bureta;
Gelo;
Termmetro;
Soluo de HCl 0,02M
Soluo de NaOH 0,02M
Soluo de Acetato de etila 0,02M;
Fenolftalena.

4.3 Metodologia

Iniciaram-se os procedimentos preparando e padronizando as solues. O

procedimento foi particionado sendo o primeiro realizado em um reator em batelada e a
segunda parte em reatores contnuos.

Reator Batelada:
Aps a preparao das solues, separaram-se oito erlenmeyers numerados. Foi
adicionado em cada, 30 ml da soluo de HCl 0,02M e 3 gotas do indicador fenolftalena.
Em seguida, com a utilizao de provetas de 250 ml dos reagentes: NaOH 0,02 M e
Acetato de etila 0,02M, foram misturados em um bquer de 600 ml ao mesmo tempo
marcando, com o auxilio de um cronometro, o inicio da reao. Mantendo a agitao
aproximadamente constante e com o auxilio do mesmo cronometro fez-se a retirada de
amostras nos tempos de 2, 5, 10, 20, 30, 40, 50 e 60 minutos aps o incio da reao.
As amostras foram retiradas com uma pipeta de 25 ml passando rapidamente para o
erlenmeyer que continha HCL e o indicador na temperatura ambiente. Os oito erlenmeyers, j
contendo as amostras nos tempos determinados, foram levados para a titulao com NaOH
0,02M. Feito isto, anotaram-se os valores de NaOH necessrios para a viragem da soluo.
O mesmo experimento foi realizado novamente, contudo a reao foi feita na
temperatura de 12 C. Para alcanar esta temperatura, os reagentes foram colocados em uma
vasilha contendo gelo at atingir a temperatura desejada, que em determinados momentos foi
retirado e colocado para manter esta temperatura variando em no mximo 1 C. O
experimento foi prosseguido de forma igual ao citado anteriormente.

Reatores de fluxo contnuo:

Separou-se trs erlenmeyers que em cada um deles foram colocados 30 ml da

soluo de HCl 0,02M e 3 gotas do indicador fenolftalena. Utilizando o mdulo dos reatores
contnuos citado anteriormente, foram colocados 5L de soluo de Acetato de etila 0,02M no
CSTR e 5L de NaOH 0,02M no PFR. Utilizando apenas o reator CSTR e fechando a vlvula
de alimentao do PFR, alimentou-se aquele com uma vazo de 0,2 L/min. Essa vazo varia
enquanto acontece o preenchimento do reator, sendo necessrio controlar constantemente a
mesma para que no se altere. Quando o reator CSTR foi totalmente preenchido, com o
auxilio de um cronometro, foram marcados 5 minutos. Aps este tempo, retirou-se uma
amostra atravs de uma pipeta de 25 ml que foi despejada em um dos erlenmeyer, sendo o
mesmo levado para ser titulado com uma soluo de NaOH 0,02M.

Para capturar a amostra no PFR, fechou-se a vlvula que alimenta o CSTR e, em

seguida, foi aberta a vlvula que alimenta o PFR. Conforme foi feito anteriormente, aps
passados os 5 minutos, duas amostras foram retiradas ao mesmo tempo mas em posies
diferentes do reator sendo conduzidas imediatamente para os erlenmeyers atravs de uma
pipeta de 25 ml que logo em seguida, foram tituladas usando NaOH 0,02M.
5 RESULTADOS E DISCUSSES

A reao utilizada para a realizao do experimento foi:

Algumas consideraes foram necessrias para a realizao dos clculos, sendo estas:
mistura perfeita, no existncia de reaes paralelas e que foi feita a correo das
concentraes das solues padres que sero demonstradas a seguir.

5.1 Reator batelada

As concentraes encontradas atravs da titulao sero descritas nas tabelas 1 e 2

para as reaes feitas a 21 C e 12 C.

Tabela 1 Dados obtidos para reao ocorrendo a 21C.

Amostra VNaOH utilizado (ml) Tempo (min)
1 13,4 2
2 14,6 5
3 15,2 10
4 17,5 20
5 17,8 30
6 19,1 40
7 22,7 50
8 24,6 60

Tabela 2 - Dados obtidos para reao ocorrendo a 12C.

Amostra VNaOH utilizado (ml) Tempo (min)
1 12,8 2
2 13,0 5
3 14,4 10
4 15,6 20
5 15,8 30
6 16,1 40
7 17,4 50
8 18,1 60
 Ao final desta reao, dentro do erlenmeyer, conter apenas os ons Cl-, Na+,
CH3COO- e H+. Para neutralizar a acidez da soluo, foi necessrio usar os ions que
continham no meio mais certo volume que foi liberado pela titulao, portanto pode-se
concluir que:

Sabendo que a estequiometria da reao 1:1, tem-se que:

Sendo assim:

Sabendo que , substituindo na equao anterior, obtm-se:

Jogando no excel, consegue-se estimar a concentrao do acetado para as 2 temperaturas

representando a mesma na tabela 3 a seguir.

Tabela 3 Concentrao de acetato nas duas temperaturas

Amostra CA (mol/L) a 21C CA (mol/L) a 12C
1 0,0102673 0,010635514
2 0,0095605 0,010511628
3 0,0092212 0,009675676
4 0,0080000 0,009
5 0,0078494 0,00889083
6 0,0072179 0,00872885
7 0,0056319 0,008050633
8 0,0048791 0,007700624

5.2 Velocidade de reao e ordem de reao

A velocidade a qual uma dada reao qumica ocorre pode ser expressa de vrias
maneiras.

Para um reator batelada tem-se que:

 Como o volume considerado constante para este tipo de reator, o volume pode entrar
na derivada:

( )

Sendo = , tenho:

A partir do mecanismo de reao apresentado, a expresso da taxa da reao dada

por:

Sendo que A e B so equimolares, pode-se reescrever a equao desta forma:

A partir da expresso da taxa de reao possvel perceber que como genericamente

temos logo, para a reao estudada temos os seguintes valores tericos:

Aplicando o mtodo das diferenas finitas para verificar se o experimento segue o que
foi descrito, foi necessrio pegar intervalos de tempo igualmente espaados, sendo assim, as
duas amostras iniciais tiveram que ser descartadas. Para utilizao do mtodo, as seguintes
equaes foram utilizadas.

Ponto inicial: ( )

Pontos do meio: ( ) ( ( ) ( ))
 Ponto final: ( ) ( ( ) ( ) )

Tabela 4 Dados encontrados pelo mtodo das diferenas finitas (21C).

Concentrao (mol/L) dCa/dt ln(-dCa/dt) ln(Ca)
-0,09681 -2,31250446 -3,91202
0,02
-0,04176 -3,038239762
0,0092212 -4,68625
-0,01013 -4,470342659
0,0080000 -4,82831
-0,00465 -5,045707804
0,0078494 -4,84732
-0,00466 -5,045706604
0,0072179 -4,93119
-0,00241 -5,538184289
0,0056319 -5,17931
-0,00031 -8,036079562
0,0048791 -5,32279

Metodo das diferenas finitas

Figura 6 Grfico mtodo das diferenas finitas na temperatura 21C.

Analise para a reao ocorrendo a 12 C:

Tabela 5 - Dados encontrados pelo mtodo das diferenas finitas (12C).

Concentrao (mol/L) dCa/dt ln(-dCa/dt) ln(Ca)
0,02 -0,06058 -2,52443351
-3,91202
 -0,01705 -3,458741648
0,009675676 -4,63814
-0,00603 -4,45036109
0,009 -4,71053
-0,00401 -5,16351084
0,00889083 -4,72273
-0,00401 -5,1631084
0,00872885 -4,74112
-0,00401 -5,16351084
0,008050633 -4,822
0
0,007700624 -4,86645

Metodo das diferenas finitas

Figura 7 Grfico mtodo das diferenas finitas na temperatura 12C.

Analisando os grficos das figuras 6 e 7, perceptvel que o mtodo no bem aplicado

nesse tipo de experimento, uma vez que os dados apresentaram (R) no muito satisfatrios e a
ordem de reao encontrada com as inclinaes dos grficos no corresponderam a terica que 2.
Logo, necessrio utilizar outro mtodo para encontrar a ordem global de reao que o mtodo
integral. Assim:
 Nas tabelas a seguir, os dados montados para o mtodo da integral.

Tabela 6 Dados encontrados pelo mtodo da integral (21C)

Concentrao (mol/L) Tempo (s) 1/Ca - 1/Ca0
0 0
0,02
120
0,0102673 47,3967684
300
0,0095605 54,59662289
600
0,0092212 58,4452975
1200
0,0080000 75
1800
0,0078494 77,39872068
2400
0,0072179 88,54401806
3000
0,0056319 127,5606469
3600
0,0048791 154,954955

Tabela 7 - Dados encontrados pelo mtodo da integral (12C).

Concentrao (mol/L) Tempo (s) 1/Ca - 1/Ca0

0,02 0 0
120
0,010635514 44,0246
300
0,010511628 45,13274
600
0,009675676 53,35196
1200
0,009 61,11111
1800
0,00889083 62,47544
2400
0,00872885 64,56262
3000
0,008050633 74,21384
3600
0,007700624 79,85961
 Metodo Integral

Figura 8 Grfico pelo mtodo da integral na temperatura 21C.

Metodo Integral

Figura 9 - Grfico pelo mtodo da integral na temperatura 12C

 Percebe-se que os grficos do mtodo da integral no se ajustaram perfeitamente aos dados.
Porm se for comparado com o mtodo da derivada ele se ajustou melhor, ento os dados aqui
sero utilizados para encontrar o k da reao.

A equao da reta encontrada para 21C e 12C respectivamente:

Por definio, o valor de k a inclinao da reta, assim teremos:

Discutindo os valores de k, perceptvel que apresentam valores diferentes para cada

temperatura, isso se deve ao fato de que quando se eleva a temperatura de uma reao a sua
velocidade aumenta, pois h um aumento da energia cintica aumentando os choques efetivos e
consequentemente produzir mais produtos.

5.3 ENERGIA DE ATIVAO

A partir da equao de Arrhenius:

Como a constante de velocidade foi medida em diferentes temperaturas possvel

encontrar o valor da energia de ativao.

Linearizando a equao:

( )
 Substituindo estes valores em Arrhenius, tm-se .

5.4 Converso do Acetado (Batelada)

Para calcular a converso do acetato num reator batelada, usa-se a concentrao inicial
e final, como na tabela 3 tem-se que: 0,0048791 e 0,007700624 para as
temperaturas de para 21C e 12C.

( )
( )

Atravs dos valores, percebe-se que o comportamento como o esperado. A reao de

maior temperatura possui maior taxa de converso, pois sua velocidade de reao maior.
Plotando o grfico para evidenciar esse valor.

Figura 10 Grfico converso versus tempo para as duas temperaturas

5.4 REATOR PFR

A quantidade de hidrxido de sdio utilizado na titulao das alquotas nos pontos do

reator PFR e os tempos sero mostrados na tabela a seguir.
Tabela 8 - Dados experimentais obtidos para o reator PFR
Pontos Volume de NaOH (ml) Tempo (min)
Entrada (1) 15,1 5
Sada (2) 15,7 5

Tendo a concentrao inicial como 0,02 mol/L, calculou-se a concentrao e a converso exigida da
seguinte forma:

Para o Volume de 15,1 de NaOH

Para calcular a converso:

Para o Volume de 15,7 ml de NaOH:

Tabela 9 - Concentrao e Converso do Acetato de Etila

Pontos Concentrao de Converso de
Acetato (mol/L) Acetato X
Entrada (1)
Sada (2)

Os valores tm resultados fsicos satisfatrios, pois a converso na sada de um PFR tem que
ser maior do que a converso em um ponto mais prximo da entrada.

5.5 Calculo dos Volumes Tericos e Reais e do Tempo mdio de residncia

 Para calcular os volumes tericos do PRF, foi utilizada a equao de projeto do PFR:

Considerando que a equao de segunda ordem temos:

Clculo do volume terico do PFR

Para Entrada (1) com Cacetato = 0,01192 mol/L:

( ) ( )

* ( )+

[ ( )]

[ ]

Para a Sada (2) com CAcetato = 0,01144 :

* ( )+

[ ( )]

[ ]

Clculo Volume Real

Sendo que o Reator possui um dimetro de 0,3 dm e 3 sees de 5 dm de comprimento:

Tabela 10 - Volume Terico e Real, para o reator PFR.

Pontos Volume Terico (L) Volume Real (L)

Entrada (1) 2,1

1,06
Sada (2) 2,2

O Tempo de residncia mdio

Utilizando volume terico:

Utilizando o volume real

Tabela 11 - Tempo mdio de residncia no reator PFR

Entrada (1) Sada (2) Volume Real
Tempo mdio de residncia ( ) min 10,75 10,75 5,3

5.6 Clculo do CSTR

O volume de hidrxido de sdio utilizado na titulao da alquota retirada do reator

CSTR e o tempo no qual a coleta foi realizada so apresentados na Tabela 12.

Tabela 12 - Dados experimentais obtidos para o reator CSTR

Volume de NaOH (ml) Tempo (min)

18,6 10
 O volume de NAOH que foi necessrio para neutralizar o HCL restante da reao com
a alquota retirada do reator.

Como a reao de titulao dada por:

Assim, a quantidade de HCl utilizada para parar a reao da alquota retirada do reator, ou
seja, para reagir com o NaOH que sobrou da reao :

( )

( )

Como a proporo de acetato que reage com o hidrxido de sdio 1:1

( )

( )

Sabe-se que:
O volume de acetato colocado para reagir foi de 5 L, a concentrao de acetato de:

Assim, sabendo que ( ), a converso dessa reao foi

de:

Assim, pode-se construir a tabela 13:

Tabela 13 - Concentrao e Converso do Acetato de Etila

Concentrao de Converso de Acetato
Acetato (mol/L) X
0,01996 0,002

Calculo dos Volumes Terico e Real e do Tempo mdio de residncia

Para calcular o volume do reator, foi utilizada a equao demonstrada anteriormente

e a velocidade de reao encontrada no processo em batelada.

Dessa forma possvel mostrar valores na Tabela 14, apresentada a seguir:

Tabela 14 - Volume Terico e Real, para o reator CSTR.

Volume Terico (L) Volume
Real (L)
 1,5 1,34

Para o tempo mdio de residncia ( ) temos que:

Tabela 15 - Tempo mdio de residncia no reator CSTR

Volume Terio Volume Real
Tempo mdio de residncia ( ) min 7,5 6,7

Pelos valores apresentados nas Tabelas 14 e 15 possvel ver que h uma pequena diferena
entre os valores reais e os tericos.

6 Concluso

Pelos reatores CSTR e PFR, pode-se perceber que os volumes obtidos na prtica se
aproximam bastante do valor terico, demonstrando assim, um bom resultado coletado na
prtica e eficincia dos equipamentos utilizados. possvel concluir que atravs de um reator
em batelada a temperaturas mais altas, a taxa de reao tambm maior, ou seja, so
diretamente proporcionais.

7 Referncias

FOGLER, H. Scott. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 4. ed. Rio de

Janeiro: LTC, 2009.

SCO, A. M. M. Reactores qumicos I. (Apostila) Licenciatura em Engenharia Qumica (1

Ciclo). Instituto superior de engenharia de Lisboa. Disponvel em: <
http://www.deq.isel.ipl.pt/cp/sebentas/RQI_sebenta.pdf > .
FBREGA, F. M. Clculo de Reatores I. (Apostila) Curso de Engenharia Qumica. 1. Ed.
2012. Jundia SP.

CARVALHO, Adriano dos Guimares de. ENERGIA DE ATIVAO DOS

CONCRETOS: EXPERIMENTAO E MODELAGEM. 2002. 132 f. Dissertao
(Mestrado) - Curso de Cincias em Engenharia Civil, Ufrj, Rio de Janeiro, 2001. Disponvel
em:
<http://wwwp.coc.ufrj.br/teses/mestrado/estruturas/2002/teses/CARVALHO_AGC_02_t_M_
est.pdf>. Acesso em: 11 abr. 2015.

Cintica da Hidrlise do Acetato de Etila em Reator Tanque Descontnuo. Disponvel

em: << http://www.feq.unicamp.br/~mak/Roteiros/hidro.htm>>. Acesso em: 11 abr. 2015.