ENERGIA LIBRE

La cmara de reaccin que contiene una mezcla de CO, O2 y CO2 a una

temperatura y presin especificadas. Se trate de predecir lo que puede suceder
en dicha cmara (Fig. 16.1). Quiz la primera idea que venga a la mente sea
una reaccin qumica entre el CO y el O2 para formar ms CO2:
1
+ 2 2
2

Figura 16.1. Una cmara de reaccin que

contiene una mezcla de CO2, CO y O2 a una
temperatura y presin especificadas (YUNUS
A.CENGEL, 2015).

Esta reaccin es, ciertamente, una posibilidad, sin embargo, no es la nica.

Tambin puede suceder que parte del CO2 en la cmara de combustin se
disocie en CO y O2. Aun podra existir una tercera posibilidad que fuera no
tener reacciones entre los tres componentes, esto es, que el sistema estuviera
en equilibrio qumico. Aunque se conocen la temperatura, la presin y la
composicin (y por ende el estado) del sistema, estamos incapacitados para
predecir si el sistema se encuentra en equilibrio qumico. En esta parte se
desarrollan las herramientas necesarias para solucionar esta incapacidad.
Si la mezcla de CO, O2 y CO2 se encuentra en equilibrio qumico a una
temperatura y presin especificadas. La composicin qumica de la mezcla no
cambia a menos que la temperatura y presin de la mezcla cambien. Esto es,
una mezcla reactiva, en general, tiene diferentes composiciones de equilibrio a
presiones y temperaturas distintas. Por lo tanto, cuando se desarrolla un
criterio general para el equilibrio qumico, se considera un sistema reactivo
bajo una presin y temperatura establecidas (YUNUS A.CENGEL, 2015).
Tomando la direccin positiva de la transferencia de calor hacia el sistema, el
principio del incremento de la entropa para un sistema reactivo o no reactivo
se expresa como,

(16.1)

Un sistema y sus alrededores forman un sistema adiabtico y, para dichos
sistemas, la ecuacin (16.1) se reduce a 0. Esto es, una reaccin
qumica en una cmara adiabtica se lleva a cabo en la direccin donde la
entropa aumenta. Cuando la entropa alcanza un valor mximo, la reaccin se
detiene (Fig. 16.2). Por lo tanto, la entropa es una propiedad muy til en el
anlisis de sistemas adiabticos reactivos (YUNUS A.CENGEL, 2015).

Figura 16.2. Criterio de equilibrio de una reaccin qumica que se lleva a cabo
adiabticamente (YUNUS A.CENGEL, 2015).
Sin embargo, cuando un sistema reactivo involucra una transferencia de calor,
el uso de la ecuacin del principio de incremento de entropa (Ec. 16.1) no es
prctico, puesto que ste requiere de un conocimiento de la transferencia
trmica entre el sistema y sus alrededores. Un mtodo ms prctico es
desarrollar una relacin para el criterio de equilibrio en trminos de las
propiedades de los sistemas reactivos solamente. Dicha relacin se desarrolla
a continuacin.

Se tiene un sistema simple compresible reactivo (o no reactivo) con una masa

constante con modos de trabajo en cuasiequilibrio solamente a una
temperatura T y una presin P especificadas (Fig. 16.3). Combinando las
ecuaciones de la primera y la segunda ley para este sistema se obtiene
(YUNUS A.CENGEL, 2015),
= (1)

(2)

De (1) y (2) se tiene,
+ 0 (16.2)