Recomendaciones Tcnicas para la Mantencin y Calibracin de

Electrodos
Pablo Arstegui Barrios, Ingeniero Quimico
Laboratorista Qumico

Teora del pH

El termino pH deriva del potencial del Hidrogeno, esta es una forma conveniente
de comparar la acidez o alcalinidad relativa de una solucin. Las mediciones del
electrodo de pH se hacen comparando las lecturas de una muestra con las
lecturas de estndares en las que se ha definido su pH (buffers). Cuando un
electrodo sensor de pH entra en contacto con una muestra, se desarrolla un
potencial a travs de la superficie de la membrana sensible y ese potencial de la
membrana varia con el pH. Un electrodo de referencia provee un segundo
potencial invariable para comparar cuantitativamente los cambios del potencial de
la membrana sensible.

El pH de una solucin esta basado en el potencial desarrollado por un electrodo

de pH y puede ser determinado por la ecuacin de Nerst.

E = Eo + (2.3 RT/nF) log aH+

Donde:
E es el potencial de medicin del electrodo sensor.

Eo est relacionado al potencia del electrodo de referencia,

(2.3 RT/nF) es el Factor Nernst y

log aH+ es el pH:

El factor Nernst, 2.3 RT/nF, incluye la constante de la Ley de los Gases (R), la
constante de Faraday (F), la temperatura en grados Kelvin (T) y la carga del ion
(n). Para pH, donde n=1, el factor Nernst es 2.3 RT/F. Debido a que R y F son
constantes, el factor y por lo tanto el comportamiento del electrodo son
dependientes de la temperatura.

Tericamente de acuerdo a la ecuacin de Nerst, a 25 C un electrodo en solucin

de pH 7,0 genera un potencial de 0 mV y por cada unidad de pH debe haber un
incremento de 59.16 mV. En solucin de pH 4,0 el electrodo debiera generar
+177.48 mV mientras en solucin de pH 10,0 genera -177.48 mV. El potencial
generado depende de la temperatura de la solucin. La figura N 1 muestra el
impacto de la temperatura en los mV a diferentes valores de pH. Se nota que el
impacto de la temperatura es mayor en los extremos. La mayora de los
pHmetros tienen compensacin automtica de temperatura (ATC) para corregir
ste efecto.

La causa ms comn del error en mediciones de pH es la temperatura. Las

variaciones de temperatura pueden influenciar el pH por las siguientes razones:

La pendiente el electrodo cambia con las variaciones de temperatura

Los valores de pH de la solucin buffer y de la muestra cambian con la
temperatura.

Los electrodos en uso difieren de los mximos tericos obtenidos por la ecuacin
de Nerst, las diferencias pueden deberse a muchos factores incluyendo las
tolerancias de fabricacin, envejecimiento del electrodo, acondicionamiento,
limpieza, etc. El proceso de calibracin de un electrodo compensa los factores
antes mencionados, pero lo hace con poca consideracin a su funcionalidad
ptima. Un mtodo para determinar el estado de un electrodo es mirar las
lecturas de potenciales en mV ms que los valores de pH. A partir de las
lecturas en mV, el porcentaje de eficiencia de pendiente puede ser calculado.

Electrodos con un porcentaje de pendiente entre un 90 a 105 % se dice

generalmente que estn en buena condicin. Es siempre importante realizar el
anlisis con soluciones buffer frescas (no contaminadas), adems, es relevante
limpiar el electrodo y almacenarlo apropiadamente cuando no se encuentra en
uso.

Tabla de referencia para mediciones en mV a distintos pH Buffer.

pH mV pH mV
1 +354.96 +/- 25 mV 8 -59.16 +/- 25 mV
2 +295.8 +/- 25 mV 9 -118.32 +/- 25 mV
3 +236.64 +/- 25 mV 10 -177.48 +/- 25 mV
4 +177.48 +/- 25 mV 11 -236.64 +/- 25 mV
5 +118.32 +/- 25 mV 12 -295.8 +/- 25 mV
6 +59.16 +/- 25 mV 13 -354.96 +/- 25 mV
7 0 +/- 25 mV 14 -414.12+/- 25 mV

Los siguientes clculos descritos estn basados en el uso de soluciones buffer a

temperatura ambiente de 25 C.

El clculo del porcentaje de pendiente es relativamente fcil de hacer.

1.- Sumergir el electrodo de pH en solucin Buffer 7,0 y registrar la lectura en mV.

Este valor se conoce como el Punto Cero (offset) y debe estar entre 0 +/- 25 mV,
lecturas fuera de ste rango es indicacin de problemas.

2.- La lectura en mV generada por el electrodo en Buffer 4,0 o 10,0 es registrada.

Esta Lectura es conocida como la pendiente (Slope) y generalmente debe caer

entre +/- 150 mV y +/- 186 mV , valores fuera de este rango son indicacin de
problemas.

3.- Para calcular el Porcentaje de Pendiente se resta la lectura del Offset a la

lectura del Slope. Luego se divide el resultado anterior por un mximo terico +/-
177,48 mV, para mostrar el resultado en porcentaje, simplemente se debe
multiplicar por 100.
Porcentajes de pendiente aceptables deben caer entre un 85% a un 105%.

Nota: Los valores de tolerancia en mV y de % pendiente aceptables antes

mencionados son referenciales, pudiendo ser distintos segn el tipo de electrodo y
equipo empelados.

Gua de Operacin y Cuidados del Electrodo de pH

Mantenimiento Semanal

Para alargar la vida del electrodo cada semana este debe colocarse en una
solucin 2M de NaOH durante 15 minutos, enjuagarse con agua, colocarse en una
solucin 2M de HCl por 15 minutos tambin, lavarse con una solucin jabonosa
tibia y enjuagar se abundantemente con agua destilada.

Despus debe colocarse en la solucin de acondicionamiento (KCl 3M) o buffer de

pH 7.0 al menos dos horas antes de usarse de nuevo.

Si se usa un electrodo rellenable, drene la cmara de referencia, enjuague con

agua destilada hasta que se quiten las acumulaciones de cristales de sal que
estn dentro del electrodo, enjuguelo con solucin de llenado limpia y llene la
cmara de referencia con solucin de llenado limpia.

Llenado y Drenado de un Electrodo rellenable

Para llenar un electrodo, instale la tapa con dispensador en la botella de solucin

de llenado (Solucin 900011) y levante el dispensador a una posicin vertical.
Inserte el dispensador en el orificio de llenado del electrodo y vierta la solucin de
llenado hasta el orificio de llenado. Oprime y libere la tapa hasta que la juntura
regrese a su posicin original y aada ms solucin de llenado hasta alcanzar el
orificio de llenado.

Para drenar la mayora de los electrodos, inserte una toallita libre de pelusas o una
pipeta en el orificio de llenado y retire toda la solucin de llenado. Si usa una
pipeta, no inserte la pipeta profundamente en el electrodo y no toque el tubo de
vidrio interno con la pipeta.

Activacin del electrodo por primera vez

Para electrodos sellados (no rellenables): Remover la cubierta protectora del
electrodo, enjuagar el bulbo con agua destilada, agitarlo suavemente (como si
fuera un termmetro clnico) para remover las burbujas de aire, colocar el
electrodo en la solucin de acondicionamiento por al menos dos horas. Conectar
al equipo para su uso

Preparacin del Electrodo de pH

Normalmente el procedimiento consiste en enjuagar el electrodo y colocarlo en

buffer de pH 7, encender el equipo y calibrar. Acto seguido se enjuaga y coloca la
punta del electrodo dentro de la muestra agitando esta suavemente para
homogenizar y estabilizar la lectura.

Cuidado de los electrodos aspectos generales

Mientras el electrodo no se est empleando debe mantenerse en la solucin de
acondicionamiento.

Para cada marca o modelo hay una solucin especfica, pero si no se tiene a la
mano se puede emplear un buffer. Nunca emplee agua destilada, esto acorta la
vida del electrodo.

Cada electrodo trabaja en condiciones ptimas dentro de un rango especfico de

temperatura. La gran mayora de ellos estn construidos para trabajar a 25 C.

Por arriba o debajo de esta temperatura los electrodos presentan un error.

Temperaturas extremas arriba de 55 C o por debajo de 0 C suelen daar los

electrodos.

Puesto que las altas temperaturas, los cidos fuertes y las bases fuertes
aumentan las reacciones electroqumicas, estas son condiciones que aceleran el
envejecimiento del electrodo por ello deben evitarse.

No debe permitirse que la punta del electrodo se seque a menos que se vaya
a almacenar por un perodo prolongado de tiempo (ms de una semana). En este
caso, debe hacerse lo siguiente: Enjuagar perfectamente el electrodo con agua
destilada, secarlo por contacto con papel libre de pelusa y cubrirlo con su tapa
protectora (seca) hasta que se emplee de nuevo.

Para evitar daar el electrodo, este no debe sumergirse en soluciones que

contengan solventes orgnicos como ter, hexano, tetracloruro de carbono,
etc.. Si es indispensable hacer una lectura en este tipo de soluciones, deben
hacerse lo ms rpidamente posible y el electrodo debe enjuagarse perfectamente
con agua desionizada. Inmediatamente despus de enjuagar el electrodo debe
colocarse en una solucin buffer de pH 7.0 durante dos horas antes de volverlo a
emplear.

No emplee los electrodos en suspensiones o mezclas que contengan slidos

como borra o cristales de alta dureza ya que esto daa las membranas del
electrodo hacindolo inservible.

En los electrodos rellenables es importante que la solucin de llenado est

hasta la marca indicada en el electrodo. Si el nivel est por debajo debe rellenarse
pero no debe llegar al orificio de llenado ya que la solucin puede cristalizarse y
obstruirlo lo que afectar las lecturas. Durante la lectura, el orificio de llenado
debe estar destapado para que la solucin fluya a travs del ensamble de
referencia y que la lectura sea correcta. Una vez terminadas las lecturas el
orificio debe taparse con su sello especfico (normalmente es un sello de
goma).

Debido a que los electrodos registran diferencias de potencial elctrico, cualquier

variacin en las condiciones de suministro de corriente alteran las lecturas. Uno de
los errores ms frecuentes proviene de un mal manejo de las conexiones entre el
electrodo y el potencimetro. El cable del electrodo NO debe enrollarse sobre el
cuerpo del electrodo, lo correcto es formar un lazo y emplear un sujetador

Referencias:

Manejo, cuidado y almacenamiento de electrodos para potencimetros

medidores de pH, instituto tecnolgico de sonora.

Manual de electrodos de pH, Thermo Scientific.

Evaluacin de la eficiencia del electrodo pH interpretando los valores de mV,

Hanna Instrument.