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ELECTROQUMICA

1. Procesos electroqumicos (pila).


2. Potenciales normales de electrodo.
3. Ecuacin de Nernst.
4. Electrolisis.
5. Leyes de Faraday.

Qumica 2 bachillerato Electroqumica 1


0. CONOCIMIENTOS PREVIOS
Los conocimientos previos que son
necesarios dominar y ampliar son:

Las reacciones redox.

La fuerza electromotriz.

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1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)
Una pila (o cuba) es un dispositivo
capaz de producir corriente
elctrica a partir de una reaccin
qumica.

Est formada por dos electrodos


comunicados elctricamente e
inicamente. La comunicacin
consiste en:

Conductor slido (conduccin


elctrica).

Tabique poroso o puente salino


(conduccin inica).

Gracias a esta comunicacin se


impide alcanzar el equilibrio y que
el proceso contine hasta agotar
los reactivos.

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1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)
Un electrodo (o semipila) es un sistema capaz de
experimentar una semirreaccin redox y que posee una
forma slido que permite el paso de una corriente
elctrica.

Se describen indicando la especie oxidada y reducida


separadas por una barra sealando sus estados fsicos
(de cada compuesto) y sus concentracin (o presin).
Oi xM / Ri yM
Por convenio se tabulan semirreacciones de reduccin.

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O ne R 4
1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)
Los electrodos se pueden
clasificar en:

Electrodos donde una de las


especies es un slido
conductor.

Electrodos donde ambas


especies estn en disolucin.

Electrodos donde una de las


especies es un gas.
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1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)
En las pilas lo electrodos que tengo
son:

nodo:
Electrodo negativo,
donde se produce la semirreaccin
de oxidacin.

Ctodo:
Electrodo positivo,
donde se produce la semirreaccin
de reduccin.

La pila se describe como la


notacin de los dos electrodos (el
nodo a la izquierda y el ctodo a
la derecha) separados por dos
barras.

Ra xM / Oa yM // Oc wM / Rc zM
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1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)
Esquema general de una pila:
Se denota una corriente elctrica (ddp)

AC

nodo A- C+ Ctodo
Oxidacin N Reduccin
M N+
M+
H2O H2O

M M+ + e-
M+
N+ + e- N

M(s) / M+(xM) N+(yM) / N(s)

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1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)

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1. PROCESOS ELECTROQUMICOS
(PILA)
Clula Galvnica. En ella se produce una reaccin qumica
espontnea y se genera una corriente elctrica

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RELACIN DE EJERCICIOS

PILAS

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2. POTENCIALES NORMALES
DE ELECTRODO
El potencial de contacto o potencial de
electrodo es la diferencia de potencial
existente en un electrodo.

Es un potencial de referencia, no es un
valor absoluto sino que solo se puede
medir en comparacin con otro que se
toma como cero.

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2. POTENCIALES NORMALES
DE ELECTRODO
La fuerza electromotriz (fem) o potencial de la pila (E) es la
diferencia de potencial entre dos electrodos que estn en contacto.

Esta diferencia s puede medirse:

E(pila) = E(ctodo) E(nodo)

A partir de este valor se conoce la espontaneidad de un proceso


redox:

G = - n F E
E>0 G < 0 Reaccin espontnea

F = 96500 C E=0 G = 0 Reaccin en equilibrio


E<0 G > 0 Reaccin no espontnea

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2. POTENCIALES NORMALES
DE ELECTRODO
Se denomina fem estndar (E) de una pila o
potencial normal o estndar al valor de su
potencial cuando la concentracin de todos los
iones implicados en la reaccin es de 1 mol/l y la
presin de los gases es de 105 Pa (1 atm) a la
temperatura de 25C.

El potencial de un electrodo de hidrgeno en


condiciones normales o estndar se define
como igual a 0 voltios.

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2. POTENCIALES NORMALES
DE ELECTRODO
Para establecer una escala de potenciales
de reduccin (y poder tabularlos) se ha
adjudicado un valor arbitrario de
referencia a un determinado electrodo y
se han medido el resto en funcin de l.

El electrodo escogido como referencia es


el electrodo normal de hidrgeno.

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2. POTENCIALES NORMALES
DE ELECTRODO
El electrodo de referencia normal de
hidrgeno:

El potencial normal o estndar (E, a


25C) tiene una concentracin 1M de
especies en disolucin y una presin de
1 atm para gases.

El potencial de un electrodo de
hidrgeno en condiciones normales o
estndar se define igual a 0 voltios (0
v).

Existen otros electrodos de


referencia.

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2. POTENCIALES NORMALES
DE ELECTRODO

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2. POTENCIALES NORMALES DE
ELECTRODO
Los valores tabulados son siempre potenciales normales de reduccin, se indica primero la forma oxidad
y despus la forma reducida de las especies que intervienen en la semirreaccin.

Su ordenacin constituye la serie electromotriz o serie electroqumica.

Cuanto ms fuerte sea un oxidante ms dbil es su reductor conjugado.

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EJERCICIO- Sistema
Li+ / Li
Semirreaccin
Li+ 1 e Li
E (V)
3,04

EJEMPLO
K+ / K K + + 1 e K 2,92
Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e Ca 2,87
Na+ / Na Na++ 1 e Na 2,71
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e Mg 2,37
En las dos pilas formadas por Al3+ / Al Al3+ + 3 e Al 1,66
siguientes electrodos: a) Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e Mn 1,18
cobre-plomo y b) plomo- Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e Zn 0,76
hierro, predecir la Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e Cr 0,74

polaridad de los Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e Fe 0,41

electrodos (nodo y Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e Cd 0,40

ctodo) en cada caso, la Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e Ni 0,25

f.e.m. de la pila, las Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e Sn 0,14

notaciones de las mismas Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e Pb 0,13

y las reacciones que


H+ / H 2 2 H+ + 2 e H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e Cu 0,34
tienen lugar en cada una. I2 / I I2 + 2 e 2 I 0,53

MnO4/MnO2 MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH 0,53

Potenciales de reduccin (V): Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e 2 Hg 0,79

Cu2+/Cu: 0,34; Pb2+/Pb: Ag+ / Ag Ag+ + 1 e Ag 0,80

0,13; Fe2+/Fe: 0,44. Br2 / Br


Cl2 / Cl
Br2 + 2 e 2 Br
Cl2 + 2 e 2 Cl
1,07
1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e Au 1,500

Qumica 2 bachillerato MnO4 / Mn


Electroqumica
2+ MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O 1,51
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EJERCICIO-EJEMPLO
Deduce razonadamente y escribiendo la
ecuacin ajustada: a) Si el hierro en su
estado elemental puede ser oxidado a
Fe(II) con MoO42 b) Si el hierro(II)
puede ser oxidado a Fe(III) con NO3.

Datos: E(MoO42/Mo3+) = 0,51 V; E(NO3


/NO) = 0,96 V; E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V;
E(Fe2+/Fe) = 0,44 V
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RELACIN DE EJERCICIOS

POTENCIALES

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3. ECUACIN DE NERST
La ecuacin de Nerst relaciona el
potencial con la concentracin.
R T 0.059
E E ln Q E E log Q
nF n

Se diferencia entre el potencial (E) y el


potencial estndar (E, cuando la
concentracin es 1)
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3. ECUACIN DE NERST
Se puede aplicar a:

Un electrodo:
2

m
R T R
b O2 n e m R2 EC EC
0
ln
Al ctodo: n F O b
2
1

n
Al nodo: R T O
a R1 n e n O1 E A E A
0
ln
n F R
a
1
Una pila:

n m
R T O R
. a R1 b O2 n O1 m R2 E pila E pila
0
ln 1 2

nF R
a
O
b

1 2
Qumica 2 bachillerato Electroqumica 0
E pila EC0 EA0 22
3. ECUACIN DE NERST
La ecuacin de Nerst permite varias relaciones:

R T R T
Equilibrio E 0 E 0
ln Q ln Ke
n F n F
pila

E>0 Ke > 1 G < 0 Reaccin espontnea


G R T ln K e

E=0 Ke = 1 G = 0 Reaccin en equilibrio
G n F E
E<0 Ke < 1 G > 0 Reaccin no espontnea

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3. ECUACIN DE NERST
Hay dos formas de conocer el potencial de una reaccin:

E Fe3 / Fe2 0.77v


3 2
Li Fe Li Fe
E Li / Li 3.05v

1e 1e
Li
Li
3.05v Li
Li nodo
3 1e
3
Fe
Fe 1e 2
0.77v Fe 2
Fe Ctodo
3
Li Fe Li Fe 2
3.82v
0
E pila EC0 E A0 0.77 3.05 3.82

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EJERCICIO-EJEMPLO
Determina el potencial de una disolucin
de 2l con una concentracin 1,5M
MoO42 y 2.8 moles de Fe (III) al
aadirle 30 gr de Fe(II) y 10 gr de Mo
(III) bajo c.s.

Eo(MoO42/Mo3+) = 0,51 V
Eo(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V
Eo(Fe2+/Fe0) = 0,44 V
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RELACIN DE EJERCICIOS

ECUACIN DE NERST

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4. ELECTROLISIS
La electrolisis es la produccin de una reaccin
qumica (no espontnea) mediante el paso de
una corriente elctrica a travs de un
electrolito (o disolucin conductora de la
electricidad).

El sistema de reaccin junto con la fuente se


conoce como celda electroltica.

Es un proceso anlogo e inverso al de la pila.


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4. ELECTROLISIS
En la electrolisis los electrodos sern:

nodo:
Electrodo positivo, donde se produce la
semirreaccin de oxidacin.

Ctodo:
Electrodo negativo, donde se produce la
semirreaccin de reduccin.

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4. ELECTROLISIS
Aplico una corriente elctrica

El esquema
A- A + e- C+ + e- C
general de la
electrolisis es:
A- C
A C+
A-
C+ C
CA C+ + A-

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4. ELECTROLISIS

2 Na + Cl2 2 NaCl G 0 espontnea


2 NaCl 2 Na + Cl2 G 0 no espontnea

nodo (+) Oxidacin 2 Cl- Cl2 + 2e-


Ctodo (-) Reduccin 2 Na+ + 2e- 2 Na

Reaccin global 2 Na+ + 2 Cl- Cl2 + 2 Na


Epila = Ect - E n

= - 2,71 - 1,36 = - 4,07 V

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4. ELECTROLISIS
Clula Electroltica. En ella se aplica una corriente
elctrica y se induce una reaccin qumica que no es
espontnea.

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4. ELECTROLISIS
Comparacin de una cuba electroltica
(electrolisis) y una pila (electroqumica).

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EJERCICIO-EJEMPLO
Electrolizamos una disolucin de sulfato de
cinc (II) usando corriente de 15 A
durante 5 minutos, la cantidad de metal
depositada en el ctodo es de 1,53 g;
escribe la reacciones que se producen en
nodo y ctodo (sabemos que el nodo se
desprende O2 y que disminuye el pH de la
disolucin).

Eo(Zn2+/Zn) = -0,76 V
Eo(O2 / HO-) = 0,81 V
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RELACIN DE EJERCICIOS

ELECTROLISIS

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5. LEYES DE FARADAY
Faraday formul las leyes fundamentales de la electrolisis:

Primera ley de Faraday:

Las masas de las sustancias depositadas o liberadas en


cada elemento durante una electrolisis son proporcionales
a la cantidad de electricidad que ha pasado a travs de la
celda electroltica.

Segunda ley de Faraday:

Para una misma cantidad elctrica, las masas son


proporcionales a los equivalentes qumicos de las
sustancias.
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5. LEYES DE FARADAY
Ambas leyes se resumen en la expresin:
m = masa depositada (gr)

m Eq q Eq I t E q = equivalente electroqumico ( gr )
I = intensidad de corriente (A)
C

t = tiempo (s)
q = cantidad de electrones (C)

1) Carga elctrica que circula: q I t


q q
2) Cantidad de electrones que circulan: ne
ne F 96500
3) Moles depositados: n val
4) Masa depositada: m n pm

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5. LEYES DE FARADAY
El equivalente electroqumico es la masa de
sustancia depositada o liberada por el paso de
una corriente de 1C. Es caracterstico de la
sustancia. pm eq
Eq
F val F
El equivalente gramo es la masa de la sustancia
depositada o liberada por el paso de un mol de
electrones. La cantidad de electricidad que
corresponde a un mol de electrones se denomina
un faraday.
1,6021019 C
6, 023 1023 e 96472C 1F

1e

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EJERCICIO-EJEMPLO
El cinc metlico puede reaccionar con los iones
hidrgeno oxidndose a cinc(II):

a) Qu volumen de hidrgeno medido a 700 mm


de mercurio y 77C se desprender si se
disuelven completamente 0,5 moles de cinc?

b) Si se realiza la electrolisis de una disolucin de


cinc(II) aplicando una intensidad de 1,5
amperios durante 2 horas y se depositan 3,66
g de metal, calcule la masa atmica del cinc.

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RELACIN DE EJERCICIOS

LEYES DE FARADAY

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