Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas

Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica 1
23 de Noviembre de 2009

Prof. Iriux Almodvar F., Oney Ramrez R., Toms Delgado C.

Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula: _______________

1.- Clasifique las siguientes reacciones como sustitucin nucleoflica (SN1 o SN2), adicin (tipo Markovnikov, anti-
Markovnikov, adicin anti, adicin syn) o eliminacin (E1 o E2): (1 punto c/u; total 7 puntos)

Br
CH3CH2ONa
a)
CH3CH2OH Eliminacin E2

b) H2 / Pd / C
Adicin syn

OH OMe
CH3OH
c) Sustitucin nucleoflica SN1
H2SO4

HBr Br Adicin tipo anti-Markovnikov

d) perxidos

OH HO

H2O Adicin tipo Markovnikov

e) +
H2SO4

CH3CH2ONa
f) OTs OCH2CH3 Sustitucin nucleoflica SN2
CH3CH2OH

OH H2SO4
g) Eliminacin E1

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- Dada la siguiente reaccin:

OH HO
H H H
H2O
+
H2SO4

a) Escriba un mecanismo detallado de la reaccin (4 puntos)

b)

H H H
H reordenamiento
H+ transposicin de un H -
+
+

I2
I1
S
H2O

+ +
OH2 H2O
OH HO H H
H H - H+
+
+

I3
P

c) Indique la relacin estereoqumica entre los productos (1 punto)

d)

SON ALCOHOLES DIASTERMEROS

e) Dibuje un perfil de energa de la reaccin (3 puntos)

Energa
relativa

I1

I2
I3

P + H+

S + H3O+

coordenada de reaccin
3.- Para la siguiente reaccin:

Br

CH3ONa

CH3OH

a) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del reactante e indique cul es ms estable (4 puntos)

Br

Br

CONFORMACIN MS ESTABLE

b) Escriba el mecanismo detallado de eliminacin E2 indicando el o los productos de la reaccin (4 puntos)

CH3O- H
H

E2

Br

Br

estado de transicin

nico producto.
 4.- Para los siguientes alcoholes se midieron las velocidades relativas de sustitucin nucleoflica.

OH OH OH

MeO O2N
A B C

velocidades relativas 1 1000 0,01

En todos los casos la reaccin ocurre con total racemizacin. Al respecto:

a) Mencione el mecanismo de sustitucin involucrado. Justifique brevemente (1 punto)

ES UNA SN1 PUESTO QUE HAY RACEMIZACIN EN LOS PRODUCTOS Y LA VELOCIDAD
DEPENDE DEL GRUPO SUSTITUYENTE EN EL SUSTRATO, PUESTO QUE EL EFECTO
ESTRICO DEL BENCENO p-SUSTITUIDO ES EL MISMO.

b) D una explicacin de las diferencias de las velocidades de reaccin (4 puntos)

LA MAYOR VELOCIDAD DE REACCIN DEL DERIVADO METOXILADO SE EXPLICA POR
LA ESTABILIZACIN POR RESONANCIA DEL CARBOCATIN BENCLICO FORMADO POR
ESTE GRUPO DADOR DE ELECTRONES. SE REQUIERE MENOR ENERGA PARA SU
FORMACIN. EN CAMBIO, EL GRUPO NITRO ATRACTOR DE ELECTRONES
DESESTABILIZA AL CARBOCATIN BENCLICO INTERMEDIARIO IMPLICANDO UNA
MAYOR ENERGA DE ACTIVACIN PARA SU FORMACIN. SEGN LA ECUACIN DE
ARRHENIUS A MAYOR Ea, MENOR VELOCIDAD DE REACCIN.

5.- a.- Dibuje la -D-xilopiranosa en proyeccin de Haworth y en la conformacin tipo silla ms estable.(2 puntos c/u)
H
H
CHO H H
H O H O
H OH
H HO
HO H H
OH H HO
H OH
OH OH H OH
CH2OH
H OH H
OH
D-xilosa

b.- Escriba el mecanismo de formacin del -D-xilopiransido de etilo (4 puntos)

H
+
H O
H H
OH H
OH
H OH

H H
H
+
H O OH H O OH2 H O
H+ - H2O
H H +
OH OH H H
H H OH H
OH H OH H OH
H OH H OH
H OH

CH3CH2OH

H H
H
H O +OCH CH
H O - H+ 2 3
OCH2 CH3
H
H OH H
OH H OH H
OH H
H OH
H OH
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica 1
Jueves 1 de julio de 2010 QUI 020-4

Prof. Toms Delgado C.

Nombre:_______________________________________NMatrcula_____________________

1.- Dibuje el o los productos para cada reaccin, indicando el tipo de mecanismo (SN1 SN2, E1 o E2). Indique la
estereoqumica del o los productos (12 puntos)

CH3 H3C
CH3
I O H H O
H H3C
CH3OH CH3
+
SN1

H3C
CH3
Br H OH
H
NaOH

SN2

CH 3
CH 3

Ph
CH3CH2ONa
CH 2CH 3
Br Ph
O
CH3CH2OH Ph Ph

H 3C H

H 3C H
SN2

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- El (1S, 2S, 4R)-1-bromo-4-terc-butil-2-metilciclohexano se hace reaccionar con terc-butxido de sodio en terc-butanol.
Escriba el mecanismo detallado de eliminacin indicando el o los productos de la reaccin. (6 puntos)

Br (CH3)3COK
(CH3)3COH

Br
Br

H
H
(CH3)3COK
H
H
H
(CH3)3COH H
CH3
CH3
H H H

-
O

- Br-, - t-BuOH

H
H
H

H CH3
H H
3.- Escriba el mecanismo detallado de sustitucin del alcohol A indicando el (o los) producto(s) que se forman (6 puntos)

OH
CH3OH

H+
H

H H +
OH OH2
H+

H H

- H2O

H
H
+ +
migracin 1,2 de H-

H
H

CH3OH

CH3
H + CH3 O H
O H
- H+

H
H

4.- Para la D-Manosa

 CHO

HO H
HO H

H OH
H OH

CH2OH

a.- Dibuje el anmero -D-manopiranosa en la proyeccin de Haworth y la conformacin tipo silla ms estable (6 puntos)

CH2OH H OH
OH
H O OH O
H OH HO
OH OH
HO
OH H H
H
H H H
H

b.- Escriba el mecanismo detallado de la formacin del -D-manopiransido de etilo a partir de -D-manopiranosa y
etanol en medio cido (6 puntos)

CH2OH
+
H O
H H
OH OH
OH
H H

CH2OH CH2OH
CH2OH
H O H O H
H H O
H+ - H2O
H H +
OH OH H H
OH OH OH OH
OH OH OH OH2
+ OH
H H H H
H H

CH3CH2OH

CH2OH
CH2OH H
H H O
H O - H+
H
H OH OH
OH OH OH
OH +OCH2CH3
H H
OCH2CH3
H H H
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I QUI020-QUI022
Martes 22 de Noviembre de 2010

Prof. Danilo Saldao H., Toms Delgado C.

Nombre: ___________________________________________Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el cis-1-cloro-2-metilciclohexano. Cuide la estereoqumica

cuando sea necesario (12 puntos)

CN

2 puntos

NaCN / DMF

OCH2CH3 Cl I

CH3CH2OH NaI

acetona

2 puntos
2 puntos
..
N

NaCN / DMF

2 puntos 2 puntos
2 puntos
OH
H2O
CN
H+

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
 2.- Considere la siguiente reaccin:

CH3
Cl
t-BuONa

t-BuOH
CH3

La reaccin da un producto de sustitucin nucleoflica y un producto de eliminacin en una proporcin 1 :

10, respectivamente.
a.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de sustitucin nucleoflica del sustrato. Justifique
adecuadamente el mecanismo seleccionado (5 puntos)

CH3 O - CH3
H H

H t-BuONa H
H
H3C t-BuOH
H3C H
SN2
Cl
Cl

- Cl-

CH3
H

H
O
H3C
H
b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminacin del sustrato. Justifique adecuadamente el mecanismo
seleccionado (5 puntos)

O-

CH3 CH3
H H

H t-BuONa H
H H
H3C t-BuOH
H3C
E2
Cl
Cl

- Cl-
- t-BuOH

CH3

H3C
H

c.- D una explicacin de la proporcin 1: 10 de los productos obtenidos en A y B (2 puntos).

COMPARANDO LOS ESTADOS DE TRANSICIN, EL DE LA E2 TIENE MENOR ENERGA QUE EL
DE LA SN2 DEBIDO A QUE EL GRUPO TERBUTXIDO ES MUY VOLUMINOSO. ESTE GRUPO
VOLUMINOSO PRODUCE MAYORES INTERACCIONES REPULSIVAS CON EL METILO AXIAL
CUANDO SE ACERCA AL CARBONO DEL CICLOHEXANO QUE CUANDO SE ACERCA AL H.

3.- Dado el alqueno B escriba la estructura del o los productos de reaccin indicando la estereoqumica
cuando corresponda. Si hay ms de un producto, indique la relacin estereoqumica entre ellos.

I.- (2 puntos)

H2

Pd / C +

B 1 PUNTO 1 PUNTO
DIASTERMEROS

II.- (2 puntos)

OCH2CH3
CH3CH2OH
OCH2CH3
+
H2SO4

B
1 PUNTO 1 PUNTO
DIASTERMEROS

III.- (2 puntos)

Br Br
Br2

CCl4 Br
Br
+
B

1 PUNTO 1 PUNTO
DIASTERMEROS

5.- a.- Dibuje la -D-xilopiranosa en proyeccin de Haworth y en la conformacin tipo silla ms estable
(2 puntos c/u)
 CHO
H OH
HO H
H OH
CH2OH
D-xilosa

H
H
H O H H H
H O
OH H HO
H
HO
OH OH
H OH
H OH
H OH

b.- Escriba el mecanismo de formacin del -D-xilopiransido de etilo a partir de la -D-xilopiranosa y

etanol en medio cido (4 puntos)

H H
H O H H O H
H H+ H
OH H OH H 1 punto
OH +
OH OH OH2
H OH H OH

- H2O

H H
+
H O H O
H H +
H H H H
OH OH
OH OH
H OH H OH
1 punto
1 punto

CH3CH2OH

H H
H
H O +
O O
H O - H+ H
H OH H
OH H
OH H
OH H
H OH
H OH
1 punto
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica 1
Jueves 23 de Junio de 2011

Profs.: Marcelo Asencio O., Toms Delgado C., scar Donoso T., Oney Ramrez R.

Nombre:________________________________________________NMatrcula:_______________Puntaje:____________
Nota:_______________

1.- Complete con la estructura del o los productos indicando la estereoqumica cuando corresponda (12 puntos)

H
Cl
+ +
Cl H

1 punto 1 punto 1 punto

1 punto

HCl
H2 / Pd / C HO
Br

Br
1 punto
Br2 H2O
1 punto
CCl4 H2SO4 (c) +
+
CH3OH/ H2SO4 (c)

HO
Br HBr / perxidos
Br 1 punto
1 punto

H H
Br Br CH3O
0,5 punto 0,5 punto + CH3O

H 1 punto
H 1 punto

Br Br
0,5 punto 0,5 punto

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- Para la siguiente reaccin:

Br
HO Br
HBr
+

Proponga un MECANISMO DETALLADO que d cuenta de la formacin de cada uno de los siguientes productos
(6puntos)

0,5 punto 0,5 punto

+ 0,5 punto
HO H2O H
H+ - H2O
+

0,5 punto

1 punto migracin H -

migracin C- 1 punto
Br +
Br-
+

0,5 punto

0,5 punto 0,5 punto

Br- 0,5 punto

Br

3.- Cuando el bromuro A se somete a reflujo con etxido de sodio (EtONa) en etanol (EtOH) genera dos productos de
eliminacin en una proporcin 80 / 20. Mediante mecanismos apropiados de eliminacin determine la formacin de
cada producto y d una breve explicacin de la proporcin de los productos (6 puntos)
 Br
EtONa
B + C
EtOH 80% 20%

Br

EtONa

EtOH H
H H

EtO-
Br B
80%
1 punto
1 punto

H H

1 punto A
Br

EtONa H

EtOH
H
H
C
EtO- 20%
1 punto
1 punto

EL PRODUCTO B ES MAYORITARIO PUESTO QUE ES UN ALQUENO TETRASUSTITUIDO MIENTRAS

QUE EL PRODUCTO C ES TRISUSTITUIDO. (1 PUNTO)

4.- La D-tagatosa es un monosacrido que pertenece al grupo de las cetohexosas. Es utilizado en diversos productos
como edulcorante. Presenta una textura muy similar a la sacarosa y un 92% de su capacidad edulcorante, pero con
solo el 38% de caloras. Al respecto:

CH2OH
O
HO H
HO H
H OH
CH2OH
a. Dibuje en proyeccin de Haworth la estructura de -D-tagatopiranosa (3 puntos)
 H

H O CH2OH
H
OH OH
OH OH
H H

b. Dibuje en conformacin tipo silla ms estable de la -D-tagatopiranosa (3 puntos)

OH
OH

O CH2OH
OH

OH

c. Proponga un mecanismo de formacin de -D- tagatopiransido de metilo a partir de la -D- tagatopiranosa

y metanol (CH3OH) en medio HCl gaseoso (6 puntos)

H
+
H O

H CH2OH
1 punto OH OH
OH

H H

H H H

H O CH2OH H O CH2OH H O
H+ - H2O +
H H H CH2OH
OH OH OH OH OH OH
+
OH OH OH OH2 OH

H H H H H H
1,5 puntos 1,5 puntos

CH3OH

H H

H O H O CH2OH
CH2OH
- H+
H H
OH OH OH
OH
OH +
OH O O
CH3 CH3
H H H H H

1 punto 1 punto
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica 1
Jueves 23 de Noviembre de 2011

Profs.: Marcelo Asencio O., Danilo Saldao H. y Toms Delgado C.

Nombre:_____________________________________________ Puntaje:__________ Nota:_____________
1.- Complete con la estructura del o los productos indicando la estereoqumica cuando corresponda (12 puntos)

OH OH

1 punto 1 punto

Br
H2O / H+

Br
1,5 puntos 1,5 puntos
H2 Br2 / CCl4

+ Pd/C +

Br

Br
HBr / perxidos
1,5 puntos 1,5 puntos

+ + +
Br Br Br Br

1 punto 1 punto 1 punto 1 punto

2.- Dada la siguiente reaccin:

Ph Br
H
CH3OH

CH2CH3
H3C H

Determine:
a.- Tipo de sustrato, grupo saliente, nuclefilo y tipo de Sustitucin nucleoflica ( 2 puntos)
i) SUSTRATO 2 (0,5 PUNTO)

ii) GRUPO SALIENTE: Br (0,5 PUNTO)

iii) NUCLEFILO DBIL: CH3OH (0,5 PUNTO)

iv) SN1 (0,5 PUNTO)

b.- Proponga un MECANISMO DETALLADO de sustitucin nucleoflica (6 puntos)

Ph Ph
Br -
H - Br H +
CH2CH3
H
CH2CH3
H3C H H3C
1 punto

H migracin 1,2 de hidruro

+
H3C O H

H3C CH2CH3
H
Ph H
CH3OH +
H3C
1 punto
Ph CH2CH3
+
H
Ph H 1 punto
H3C

CH2CH3
H
O
H3C +
H
1 punto

- H+

H3C O H Ph H
+ H3C

H3C CH2CH3 CH2CH3

Ph H H
O
H3C
1 punto 1 punto
3.- El trans-3-t-butil-1-bromo ciclohexano experimenta una reaccin de eliminacin al tratarlo con etxido de sodio
en etanol, generando los productos C y D de acuerdo a la siguiente reaccin general.

EtONa
trans-3-t-butil-1-bromociclohexano C + D
EtOH
a.- Dibuje las dos conformacin tipo silla del compuesto (2 puntos)

Br
H
Br
1
H H 3
1
3

1 punto 1 punto
A B

b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminacin con la conformacin ms estable (6 puntos)

Br Br
Br
H H H
-
1
H EtO H H
3
+
H H
H H H
H
1 punto - -
EtO EtO

- 1,5 puntos
1,5 puntos - Br
- EtOH

H H
H H

1 punto 1 punto
4.- La D-tagatosa es un monosacrido que pertenece al grupo de las cetohexosas. Al respecto

CH2OH
O
HO H
D-tagatosa
HO H
H OH
CH2OH

a.- Dibuje la -D-tagatopiranosa en proyeccin de Haworth (2 puntos)

H O OH
H
OH OH
OH CH2OH

H H

b.- Escriba el nombre IUPAC de la tagatosa indicando la configuracin absoluta (2 puntos)

(3S, 4S, 5R)-1, 3, 4, 5, 6-pentahidroxi-2-hexanona

c.- Proponga un mecanismo de formacin de -tagatopiransido de metilo a partir de la - tagatopiranosa y metanol

(CH3OH) en medio HCl gaseoso (4 puntos)

H H H

H O + H O
OH H O OH2
H H+ H - H2O H +
CH2OH
OH OH OH OH OH OH
OH CH2OH OH OH
CH2OH
H H H H H H
1 punto
+ 0,5 punto
CH3OH
H
H
O CH2OH +
H
H O
H
H
OH OH CH2OH
OH OH
OH
O+ OH
H H CH3
H H H
1 punto 1 punto

- H+

H O CH2OH
H
OH OH
OH
O
H H CH3

0,5 punto
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I
Mircoles 28 de Noviembre de 2012 QUI 020-1,2,3 (NRC 1199, 1200, 1201)

Profesores: Marcelo Asencio O., Danilo Saldao H., Toms Delgado C.

Nombre:_______________________________________________N LISTA__________

1. Complete el siguiente esquema de sntesis, indicando la estereoqumica cuando sea pertinente (9p):

+ + +
Br Br Br Br

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO

Br HBr / perxido

Br Br2 / CCl4 H2 / Pt / C

1 PUNTO
1 PUNTO
+
HCl

Br OCH 2CH 3
Cl

Br
1 PUNTO
CH3CH2OH
O O
OCH 2CH 3
Cl

1 PUNTO 1 PUNTO

Puntos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Nota 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

Puntos 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

Nota 3.6 3.8 39 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0
2. La reaccin del bromuro (1) genera productos de sustitucin (A y B) y de eliminacin (C), tal como se presenta a
continuacin:

a) Indique el tipo de sustitucin y eliminacin: SN1_X__SN2____E1_X__E2_____(2 PUNTOS)

b) Proponga un mecanismo que describa la formacin de cada uno de los productos (8p)

+ CH3OH

0,5 PUNTO

1 PUNTO C
migracin 1,2 0,5 PUNTO
de C-
H
+ O
Br O
+ H3C H3C
H
-Br- CH3OH -H+
0,5 PUNTO 0,5 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO A
migracin 1,2
de H-

H
+O O
H3C
+ CH3OH
H3C
-H+
0,5 PUNTO 0,5 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO B

c) Si slo considera el producto A, escriba la ley de velocidad y haga un diagrama de energa (3p)
v = k[S] 1 PUNTO

Energa

H
+O
H3 C

Br O
H3 C

+ CH3OH + HBr

Coordenada de reaccin

2 PUNTOS
d) Considerando la estereoqumica del producto de partida Cuntos productos del tipo A se forman? Dibjelo(s)
indicando la estereoqumica (2 PUNTOS)

O O
H3C H3C

1 PUNTO 1 PUNTO

ENANTIMEROS

3. Dibuje los productos de acuerdo a la reaccin propuesta y en la proyeccin dada (8p)

CH3 CH3
HCl
H 3C OH H3C Cl
SN1
CH2CH3 CH2CH3
2 PUNTOS

CH3 CH3

H CH2CH3 H CH2CH3

CH3ONa
H3C
Cl SN2 O H
H

H H
2 PUNTOS

Br

CH3
H
H
CH3
H
CH3CH2ONa
NH2
E2 H3 C
H2 N CH3
2 PUNTOS

Br CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3CH2OH

E1

2 PUNTOS
4. Se tienen cuatro p-derivados del alcohol I (A, B, C y D) con sus respectivas velocidades relativas de sustitucin
nucleoflica.

OH
H
HCN

Sustrato A B C D

R H Br OCH3 NO2

Velocidad relativa 1 25 150 0,001

Al respecto indique:
a. El mecanismo de SN involucrado es (Marque con una X) SN1_X__ SN2 _____ (1 PUNTO)
b. El efecto que explica las diferencias entre las velocidades de reaccin es: (Marque con una X)
Inductivo _____ Mesomrico ___X__ Impedimento estrico ________ (1 PUNTO)
c. Escriba el mecanismo detallado de la reaccin de SN indicando el o los productos de la reaccin del compuesto
C con HCN (6p)

+
OH OH2 H

H H
- H2O +
H+
0,5 PUNTO MeO 0,5 PUNTO MeO
MeO
1,5 PUNTOS
1 PUNTO

CN- 0,5 PUNTO

CN H
H
CN
+
MeO MeO

1 PUNTO 1 PUNTO
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Solemne 3 de Qumica Orgnica I QUI 020-5,6,7
Jueves 20 de Junio de 2013

Profesor: Eyleen Araya F., Danilo Saldao H., Toms Delgado C.

1. Complete el siguiente esquema de sntesis, indicando la estereoqumica cuando sea pertinente (10p):

Br Br

H +

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO
Cl 1 PUNTO
HBr / perxidos

Cl

Cl2 H2
+ +
CCl4 Pd / C
Cl

Cl

CH3OH / H+
HBr
1 PUNTO
1 PUNTO

Br

OMe OMe
Br + +

1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
P
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
P
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
 2. La reaccin del alcohol (I) genera productos de sustitucin (II y III) y de eliminacin (IV), tal como se presenta a
continuacin:

OH OCH2 CH3 CH3

CH3
H3 C H3 C CH3CH2O
H3 C
CH3 CH3CH2OH CH3 CH3
H2SO4 + +

I II III IV

a) Indique el tipo de sustitucin y eliminacin: SN1__X__SN2____E1__X__E2_____(2p)

b) Proponga un mecanismo que describa la formacin de cada uno de los productos (10p)

CH3 H CH3 CH3

HO +
CH3 CH2O CH3 CH2O
+ CH3CH2OH
H3 C CH3
CH3 - H+ CH3
1 PUNTO SN1
0,5 PUNTO
0,5 PUNTO
1 PUNTO

migracin 1,2 de metilo

H+ 0,5 PUNTO 0,5 PUNTO
+ + H
OH2 1 PUNTO CH3CH2O CH3CH2O
+
H3 C H3 C CH3 CH3
H3 C CH3 H3 C
CH3CH2OH - H+
- H2O
SN1 0,5 PUNTO
0,5 PUNTO
0,5 PUNTO
0,5 PUNTO 1 PUNTO
migracin 1,2 de C de ciclo
0,5 PUNTO

H CH3
H3 C

+ 1 PUNTO

CH3CH2OH 0,5 PUNTO

E1

CH3

H3 C
3.- Dada la siguiente reaccin de sustitucin nucleoflica:

Br

CH3CH2ONa
H
CH3CH2OH

A) Indique el tipo de sustitucin nucleoflica: SN1: SN2:X.. (1p)

B) Escriba la ley de velocidad de la reaccin: v = k [ RBr ][ CH3CH2ONa ] (1p)

C) Indique cmo se altera la velocidad de la reaccin si:

i) el grupo saliente se cambia por F: aumenta: disminuye:X no se altera:..(1p)

ii) el CH3CH2ONa se cambia por CH3CH2SNa: aumenta: X disminuye: no se altera:.. (1p)

iii) el grupo etilo del sustrato se reemplaza por el grupo t-butilo:

aumenta: disminuye: X no se altera:.. (1p)

c) Escriba el mecanismo detallado de la reaccin de sustitucin (4p)

Br
Br
- H - Br - H
CH3CH2O
H

OCH2CH3
OCH2CH3

2 PUNTOS 2 PUNTOS

4.- Dibuje los productos de acuerdo a la reaccin propuesta (5 p)

OH
H2SO4
+
E1
Ph
Ph Ph

1 PUNTO 1 PUNTO

Br
EtONa

EtOH
E2 Ph
Ph
1 PUNTO
 H

t-BuOK
t-BuOH
Br E2

1 PUNTO

H2O
Br

E1

1 PUNTO

5a.- Complete los siguientes esquemas de reacciones (4p)

O O
Cl

Br2
O

AlCl3 FeBr3

Br

1 PUNTO 1 PUNTO

OMe OMe OMe

SO3H
HNO3 SO3
H2SO4 H2SO4

NO2 NO2
1 PUNTO 1 PUNTO
producto mayoritario
5b.- La D-galactosa es un monosacrido constituyente de la lactosa, el azcar de la leche. Al respecto:

CHO

H OH

HO H

HO H

H OH

CH2OH

a.- Escriba el nombre IUPAC de la D-galactosa asignando la configuracin absoluta de los centros
estereognicos (2p)

(2R, 3S, 4S, 5R)-2,3,4,5,6-PENTAHIDROXIHEXANAL

b.- Dibuje en proyeccin de Haworth la estructura de la -D-galactopiranosa (2p)

CH2OH
OH O

H H
OH
H OH
H OH
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I
Lunes 18 de Noviembre de 2013 QUI 022-1,2,3,4 (NRC 1065, 1066, 1067, 10555)

Profesores: Eyleen Araya F., Marcelo Asencio O., Danilo Saldao H., Toms Delgado C.

1.- Complete el siguiente esquema de reacciones, indicando la estereoqumica cuando sea pertinente (10 puntos):

ismero R ismero S

Br
CH3O H
CH3OH H NaCN
+
H CN
Br

2 PUNTOS 1 PUNTO 2 PUNTOS

1 PUNTO

HBr / perxido

H H2 / Pt / C
O CH3OH

H2SO4
1 PUNTO

1 PUNTO
Br2 / CCl4

Br Br
H

H
+
Br Br

1 PUNTO 1 PUNTO

2.- La reaccin del bromuro (I) con metxido de sodio en metanol genera un producto de sustitucin y un producto de
eliminacin.
Br

CH3ONa

CH3 CH3OH
I
c) Indique el tipo de sustitucin y eliminacin: SN1____ SN2__ X __ E1_____ E2__ X ___(2 puntos)

d) Dibuje las dos conformaciones tipo silla de I e indique cul es la ms estable (4 puntos)

Br
CH3

H H
Br
CH3
H
H
H
H
A B
1 PUNTO 1 PUNTO

La conformacin tipo silla ms estable es: __A___ 2 PUNTOS

 e) Proponga un mecanismo que describa la formacin del producto de sustitucin (2 puntos)

Br
Br
H
CH3O-
H
CH3 CH3

OMe
H H H
H

- Br-

OMe
CH3

H H

d) Proponga un mecanismo que describa la formacin del producto de eliminacin (2 puntos)

Br
Br

H
H CH3O-
H
H H
H
H
CH3
H CH3
H
CH3O-

- Br-
- CH3OH

H
CH3

e.- Indique como se altera la velocidad de la reaccin de sustitucin si:

i) El grupo saliente se cambia por flor: .. aumenta X disminuye .. no se altera (1 punto)

ii) El nuclefilo se cambia por CH3SNa: X.. aumenta disminuye .. no se altera (1 punto)

f.- Al aumentar la temperatura de la reaccin (1 punto)

.. aumenta el producto de sustitucin ..X.. aumenta el producto de elminacin . No se altera la reaccin

3.- Escriba un mecanismo detallado para la siguiente reaccin de adicin. (5 puntos)

 HO

H2 O

H2SO4
MeO MeO

H+
+
MeO 0,5 PUNTO MeO
1 PUNTO

0,5 PUNTO migracin 1,2 de CH3

H
+
O H

H2O +

MeO
0,5 PUNTO MeO
1 PUNTO 1 PUNTO

- H+
0,5 PUNTO

O H

MeO

4.- Dibuje el producto de las siguientes reacciones de sustitucin electroflica aromtica (12 puntos)

NO2
HNO3 HNO3

H2SO4 H2SO4

NO2 NO2
2 PUNTOS 2 PUNTOS 2 PUNTOS

CH3CH2Cl / AlCl3

Br
Br2 / FeBr3

2 PUNTOS

CH3COCl / AlCl3

O O

SO3

H2SO4

SO3H
2 PUNTOS 2 PUNTOS
4.- Dada la estructura de la manosa:

CHO

HO H

HO H

H OH

H OH

CH2OH

a) Clasifique la manosa de acuerdo a:

i) Funcin carbonlica: X aldosa cetosa (1 punto)

ii) Nmero de tomos de carbono: tetrosa pentosa X hexosa (1 punto)

iii) Serie o familia: X D L (1 punto)

iv) Test de Tollens: X.. azcar reductor . azcar no reductor (1 punto)

b.- Escriba el nombre IUPAC de la manosa:

(2S, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6-PENTAHIDROXIHEXANAL.. (4 puntos)

c.- Dibuje la estructura de la -manopiranosa (4 puntos)

CH2OH

H O OH

H
OH OH

OH H

H H
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I QUI020-1,2
Martes 24 de Junio de 2014

Profs. Marcelo Asencio O., Toms Delgado C.

Nombre: ___________________________________________________ Puntaje: ___________Nota:____________

1.- Complete las siguientes reacciones para el (1R, 2S)-1-bromo-2-etilciclohexano. (10 puntos)

CN
OMe

1 PUNTO 1 PUNTO

CH3OH / H2SO4 NaCN / DMF

Br I

H2O NaI

acetona

1 PUNTO
1 PUNTO
t-BuOK / t-BuOH /
NaCN / DMF

CN
Br
HBr

1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO

Br2 / CH3OH H2 / Pd / C

Br Br
OMe OMe

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

P 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0
P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
 2.- Considere la siguiente reaccin con isopropxido de sodio en isopropanol:

Br

H3C CH3
i-PrONa

i-PrOH

La reaccin da un producto de sustitucin nucleoflica y un producto de eliminacin en una proporcin 1 :

10, respectivamente.
a.- Dibuje la conformacin ms estable del sustrato (sustituya el grupo fenilo por Ph) (1 punto)

Br

H H

H
CH3

Ph CH3

b.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de SUSTITUCIN NUCLEOFLICA con la conformacin

ms estable del sustrato. (4 puntos)

Br
Br

H
H i-PrONa
2 PUNTOS
CH3 CH3
Ph i-PrOH Ph
CH3 CH3
SN2 O
-
H H

- Br-

H H

O 2 PUNTOS
CH3
Ph CH3
H
b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminacin del sustrato. Justifique adecuadamente (4 puntos)

Br

H
CH3
Br
Ph CH3

H
H i-PrONa 2 PUNTOS
CH3
O -
Ph CH3 i-PrOH
E2
H
H

- Br-
- i-PrOH

2 PUNTOS

Ph CH3
CH3

c.- D una explicacin de la proporcin de los productos de ambos mecanismos (2 puntos).

COMPARANDO LOS ESTADOS DE TRANSICIN, EL DE LA E2 TIENE MENOR ENERGA QUE EL

DE LA SN2 DEBIDO A QUE EL GRUPO ISOPROPXIDO ES MUY VOLUMINOSO. ESTE GRUPO
VOLUMINOSO PRODUCE MAYORES INTERACCIONES REPULSIVAS CON EL METILO AXIAL
CUANDO SE ACERCA AL CARBONO DEL CICLOHEXANO QUE CUANDO SE ACERCA AL H.

3.- Para la siguiente reaccin de sustitucin nucleoflica SN2:

CH3 CH3

NaCN
NC
+ NaOH
H H
OH H
H

a.- Indique como se altera la velocidad de la reaccin de sustitucin si:

i) El grupo saliente se cambia por OTs :.. X .. aumenta .. disminuye .. no se altera (1 punto)

ii) El nuclefilo se cambia por NaF: .. aumenta X disminuye .. no se altera (1 punto)

iii) El grupo CH3 se cambia por t-butilo: .. aumenta X disminuye .. no se altera (1 punto)

4.- Dada la siguiente reaccin de adicin:

 O CH3
H3C
O
CH3OH CH3 O

H2SO4 + +

Escriba el MECANISMO DETALLADO de adicin que d cuenta de los tres productos de la reaccin
(10 puntos)

CH3
+ CH3
O
CH3OH H O
+ - H+

0,5 PUNTO 0,5 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

migracin 1,2 de carbono

H
+
+ O
H3C O
H H3C
H+ CH3OH
- H+

0,5 PUNTO
0,5 PUNTO
2 PUNTOS 1 PUNTO

migracin 1,2 de hidruro

H
O
+ O + - H+ CH3
CH3OH CH3

0,5 PUNTO
0,5 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
5.- Complete el siguiente esquema de reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica (6 puntos)

O O
Cl

HNO3
O

AlCl3 H2SO4

NO2

1 PUNTO 1 PUNTO

O OMe
O
SO3H
Br2 SO3

FeBr 3 H2SO4

Br
1 PUNTO Br 1 PUNTO
producto mayoritario

Cl

Cl2

AlCl3 FeCl3

Cl
1 PUNTO 1 PUNTO
producto mayoritario
 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I QUI 020-2
Viernes 21 de Noviembre de 2014

Profesor: Toms Delgado C.

Nombre:_______________________________________________ Ptje:______________

1.- Complete el siguiente esquema de reacciones, indicando la estereoqumica cuando sea pertinente (10 puntos):

ismero R ismero S

OMe OH
OH OMe

Br Br
O
+

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

H2O / H2SO4 Br2 / CH3OH KMnO4 / conc. /

OH

H2 / Pt / C OH

KMnO4 / dil.

1 PUNTO
1 PUNTO
Br2 / CCl4
ismero R
HBr / perxido
+

Br Br OH
Br Br Br OH
+

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

ismero R ismero S ismero S

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
P
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
P
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
2.- Cuando se hace reaccionar el (3S, 4R)-3-bromo-3,4-dimetilhexano (A) con EtONa en EtOH se obtiene slo un alqueno
B, mientras que al tratar el (3S, 4S)-3-bromo-3,4-dimetilhexano (C), diastermero de A, en las mismas condiciones, se
obtiene D, el ismero geomtrico de B. Explique mediante mecanismos apropiados estos hechos experimentales (6
puntos)

H
EtONa
B
EtOH
Br
A

EtO-

H
H
EtO-

Br
Br 1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO

H
EtONa
D
EtOH
Br
A

EtO-

H
H
EtO-

Br
Br 1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
3.- La reaccin del R-2-bromo-3-metilbutano (E) con metanol genera un ter pticamente inactivo (F). Escriba el
mecanismo detallado que d cuenta de este hecho experimental (4 puntos)

H
O
EtOH
F
Br H H
E 1 PUNTO

- Br- - H+

H+
H H H
EtOH O
+ migracin 1,2 de H- +

H
H H

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

4.- Dibuje el o los productos de las siguientes reacciones de sustitucin electroflica aromtica (10 puntos)

NO2
Cl2 HNO3

FeCl3 H2SO4

Cl Cl
2 PUNTOS 2 PUNTOS 2 PUNTOS

AlCl3 Ph
Cl O
Ph
O

SO3
PhCOCl
H2SO4
AlCl3
SO3H

2 PUNTOS
2 PUNTOS
4.- Dada la estructura de la manosa:

CHO

HO H

HO H

H OH

H OH

CH2OH
a) Escriba el nombre IUPAC de la manosa:

(2S, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6-PENTAHIDROXIHEXANAL.. (3 puntos)

b.- Clasifique la manosa de acuerdo a:

i) Funcin carbonlica: X aldosa cetosa (1 punto)

ii) Nmero de tomos de carbono: tetrosa pentosa X hexosa (1 punto)

iii) Serie o familia: X D L (1 punto)

c.- Dibuje el anmero -manopiranosa en la proyeccin de Haworth (4 puntos)

CH2OH
H O OH
H
OH OH

OH H

H H

d.- Dibuje las dos conformacin tipo silla para la -manopiranosa (2 puntos)

CH2OH H
OH
OH HOCH2 OH
O
H
O H HO OH
H HO
OH
H H H

OH H
H H

A B

La conformacin tipo silla ms estable es:B........ (1 punto)

 Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I QUIM 210-1,2
Martes 16 de Junio de 2015

Profesores: Manuel Curitol P., Toms Delgado C.

Nombre:_______________________________________________ Ptje:______________ Nota:________

1.- Complete el siguiente esquema de reacciones de adicin electroflica del 3,3-dimetil-1-buteno indicando la
estereoqumica cuando corresponda (7 puntos):

OH OH

Br Br
+
MeO
1 PUNTO 1 PUNTO
ismero R ismero S

1 PUNTO
CH3OH / H2SO4 Br2 / H2O

HBr Br
H2 / Pt / C
perxido

Cl2 / CCl4 1 PUNTO

1 PUNTO

Br Br

Br Br
+

1 PUNTO 1 PUNTO
ismero R ismero S

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
P
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
P
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
2.- La reaccin del bromuro (I) con metanol genera tres productos de sustitucin nucleoflica (II, III y IV) en una
proporcin 1 : 5 : 14, respectivamente.
Br CH3O
CH3 CH3
CH3
H3C H3C CH3O
CH3 CH3OH CH3O
CH3 CH3
+ +

I II III IV

proporcin: 1 5 14

Proponga un mecanismo que describa la formacin de cada uno de los productos y explique brevemente la proporcin
de stos (13 puntos)

H
CH3 CH3
H3C CH3
+
0,5 PUNTO O 0,5 PUNTO O
CH3OH H3C H3C CH3
CH3
- H+
+ SN1
1 PUNTO

1 PUNTO

0,5 PUNTO migracin 1,2 de metilo H

+
H3C O CH3O
Br + 0,5 PUNTO
H3C CH3 H3C H3C
CH3 CH3
CH3OH - H+
H3C
- Br - SN1
0,5 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO

0,5 PUNTO migracin 1,2 de ciclo

H
H CH3 H
+ H CH3 CH3
H3C O O
H3C H3C
CH3OH
+ - H+
H3C H3C
SN1
0,5 PUNTO
0,5 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO

EL PRODUCTO IV ES MAYORITARIO PUESTO QUE PROVIENE DEL CARBOCATIN 3 MS ESTABLE Y DEL ANILLO CON
MENOR TENSIN ANGULAR. EL PRODUCTO III ES DE UN CARBOCATIN 3 PERO CON UN CICLO DE MAYOR TENSIN QUE
EL CICLOHEXANO. EL PRODUCTO II PROVIENE DE UN CARBOCATIN 2 MENOS ESTABLE. (3 PUNTOS)
3.- El deuterio (D) es el istopo de hidrgeno. La qumica del deuterio es casi idntica a la del hidrgeno, excepto la
velocidad de una reaccin en la que se produce la ruptura de un enlace C-D, la cual es menor a la de la reaccin anloga
en la que se rompe un enlace C-H. Cuando el bromocompuesto A se hace reaccionar con etxido de sodio en etanol a
reflujo se obtiene un alqueno que no contiene deuterio. Sin embargo, al hacer reaccionar el bromocompuesto B en las
mismas condiciones se obtiene un alqueno que s tiene deuterio. Mediante mecanismos apropiados proponga una
explicacin a estos hechos experimentales (10 puntos)

H H

Br Br

D D

A B

2 PUNTOS
Br Br
H H

H EtO- H
CH3 CH3
CH3 CH3
H H
D D
EtO-
A
1 PUNTO
- Br-
- EtOH

H
H
H

CH3
CH3
H
ALQUENO NO DEUTERADO 2 PUNTOS
 TANTO H COMO D ESTN ANTIPERIPLANAR
AL Br, PERO LA RUPTURA C-H ES MS RPIDA
QUE LA RUPTURA C-D

2 PUNTOS
Br Br
CH3 CH3

H EtO- H
CH3 CH3
H
H
H H
D D
EtO-
B
1 PUNTO
- Br-
- EtOH

CH3 H

CH3
D

H D
ALQUENO DEUTERADO 2 PUNTOS

4.- Dibuje los productos de las siguientes reacciones de sustitucin electroflica aromtica (10 puntos)

NO2
Cl2 HNO3

FeCl3 H2SO4

Cl Cl
2 PUNTOS 2 PUNTOS 2 PUNTOS

Cl AlCl3 Ph
O
Ph
O

HNO3
PhCOCl
H2SO4
AlCl3
NO2

2 PUNTOS
2 PUNTOS