DISOLUCIONES LQUIDO-LQUIDO

Ley de Raoult: establece que la relacin entre la presin de vapor de cada

componente en una solucin ideal depende de la presin de vapor de cada
componente puro y de su fraccin molar en la solucin.

Para una mezcla de dos componentes A y B, la fraccin molar de A (xA) ser

igual a los moles de A dividido por la suma de los moles de A y B (moles
totales), es decir, el tanto por uno que le corresponde a la cantidad de A (en
moles) respecto al total. En este caso se cumple, por tanto, que xB = 1 xA.

Disoluciones lquido-lquido Ley de Raoult

Mezcla benceno-tolueno al 50%:

disolucin ideal
Desviaciones positivas y negativas de la ley de Raoult

Cuando las fuerzas intermoleculares entre los

componentes son ms dbiles que las
presentes en los componentes puros por
separado, cada componente est menos
retenido en la mezcla, por lo que su presin de
vapor en la mezcla es mayor, observndose una
desviacin positiva de la ley de Raoult.

Ej: sulfuro de carbono y acetona

Cuando las fuerzas intermoleculares

entre los componentes son ms fuertes
que las presentes en los componentes
puros por separado, cada componente
est ms retenido en la mezcla, por lo
que su presin de vapor en la mezcla
es menor, observndose una
desviacin negativa de la ley de
Raoult.

Ej: cloroformo y acetona

Equilibrio lquido-vapor en disoluciones ideales

 Destilacin fraccionada
Separacin sucesiva de los lquidos de una mezcla aprovechando la diferencia
entre sus puntos de ebullicin.

Equilibrio lquido-vapor en disoluciones no ideales:

Azetropos
Un azetropo (o mezcla
azeotrpica) es una mezcla
lquida de dos o ms
compuestos qumicos que se
comporta como si estuviese
formada por un solo componente
al presentar la misma
composicin en el lquido y en el
vapor en equilibrio por lo que no
es posible modificar su
composicin por etapas
sucesivas de evaporacin y
condensacin (destilacin
fraccionada).
 PROPIEDADES COLIGATIVAS
Muchas de las propiedades de las disoluciones son funcin de la naturaleza del
disolvente y del soluto: color, densidad, viscosidad, conductividad elctrica,
ndice de refraccin, tensin superficial, etc.

Sin embargo, hay otras propiedades ms

universales que slo dependen de la
concentracin del soluto y no de la
naturaleza de sus molculas. Estas son
las llamadas propiedades coligativas. Se
supone que estamos ante un soluto no
voltil.

Esto es as suponiendo disoluciones muy diluidas, de forma que pueden

considerarse como ideales, de tal modo que las interacciones solutodisolvente
son despreciables frente a las disolvente-disolvente. En estos casos se supone
que al aadir el soluto la H es aproximadamente cero, por lo que los cambios
energticos vienen afectados principalmente por los cambios entrpicos
asumiendo que la disolucin tiene ms entropa que el disolvente puro. As,
estas propiedades dependen finalmente del nmero de especies en disolucin.

Disminucin de la presin de vapor del disolvente

Ley de Raoult
La presin de vapor de la disolucin (d) solo depende de la fraccin molar del
disolvente y de la presin de vapor del disolvente puro (A), toda vez que el
soluto (B) no es voltil.
Elevacin del punto de ebullicin (aumento ebulloscpico) y
descenso del punto de congelacin (descenso crioscpico)

Te = (Te disolucin Te disolvente puro) = Ke m

Tc = (Tc disolucin Tc disolvente puro) = Kc m

Presin osmtica
Es la propiedad coligativa ms importante por sus implicaciones biolgicas. Se
puede definir como la presin que hay que ejercer sobre una disolucin para
evitar el paso de disolvente de una disolucin ms diluida a travs de una
membrana semipermeable, es decir, para evitar el fenmeno de smosis.
 Disoluciones reales
Las ecuaciones anteriores solo son vlidas para disoluciones diluidas. Para
disoluciones reales, existe un trmino de correccin que ajusta la curva
experimental a la terica:

i = factor de Vant Hoff = nmero de partculas reales en disolucin

Cuando las partculas de soluto se asocian en disolucin, i es menor de 1. Por

ejemplo, los cidos carboxlicos como el cido actico o el cido benzoico
forman dmeros en benceno, de tal forma que el nmero de partculas de soluto
es la mitad. Cuando las partculas de soluto se disocian en disolucin, i es
mayor de 1. Por ejemplo, cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de
magnesio en agua. Cuando las partculas de soluto ni se asocian ni se
disocian, i es igual a 1. Por ejemplo, glucosa en agua.

As, para disoluciones diluidas de electrolitos como cloruro de sodio y cloruro

de magnesio, en agua, obtendramos valores de i de 2 y 3, respectivamente.
En disoluciones concentradas, i siempre ser menor que estos valores tericos

En disoluciones reales, las propiedades anteriores quedan modificadas

entonces teniendo en cuenta el nmero de partculas disueltas.
Bibliografa
Mezclas de sustancias. Disoluciones (pag. 88, 95), recuperado de:

http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_9.pdf

Fisicoqumica, Gaston Pons Muzzo; sexta edicin.

FISICOQUMICA. Levine, I. N. McGraw-Hill. 1991

FISICOQUMICA. Atkins, P.W. Ed. Addison-Wesley. Iberoamericana.

1991