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10. 1 INTRODUCCION
10.2 ELECTROQUMICA
e-
M1 M2+m
M1+n M2
M1 M1+n + n e - (10.1)
M2+m + m e - M2 (10.1b)
Mg+2 + 2e Mg - 2.34
Zn+2 + 2e Zn - 0.762
Ni+2 + 2e Ni -0.250
Sn+2 + 2e Sn -0.136
Cu+2 + 2e Cu +0.345
Cu+ + e Cu +0.522
Ag+ + e Ag +0.800
Pt+2 + 2e Pt +1.2
Au+3 + 3. Au +1.42
Puesto que la energa libre por mol de cualquier especie disuelta depende de su
concentracin, la energa libre y los potenciales de los electrodos de una celda deben depender
de la composicin del electrolito. En consecuencia, los potenciales de las celdas medias de la
tabla 10. 1 se aplican nicamente a las concentraciones inicas estndar de una solucin molal,
notndose como E. De la ley de accin de masas esperamos que el exceso de concentracin
inica respecto al estndar tender a impulsar las reacciones de la tabla 10. 1 hacia la derecha,
por lo que crear una tendencia a que el material permanezca en el estado metlico M 1, es decir
que har "nobilizar" a los mismos, lo que equivale a hacer crecer el potencial E con respecto al
estandar E. El cambio de concentracin ha modificado el de la energa libre de cada reaccin.
Por ese motivo es posible construir una celda cuyo nodo y ctodo son del mismo material,
como nos lo muestra la figura 10.2. El electrodo de la izquierda tender a disolverse a causa de
su menor concentracin inica y se transforma en nodo.
ECUACION DE NERNST
M+n + ne- Mo
2H+ + 2e- H2
RT a
E E Ln est .reducido
nF aest .oxidado
E E
RT
nF
Ln M n
Figura 10.2 Una celda de concentracin inica.
E E Ln
RT OH
4
1,23 0,015 log ppO2 0,059 pH
4 F ppO2
RT ppH 2
E E Ln 2 0 0.059 pH 0,029 ppH 2
nF
e- H
M1 M1+n
M1+n M1
e-
Fe Cu+2
Fe+2 Cu
H+
O2
e-
M1 O2
M1+n M1
Hemos visto que el potencial de una celda no es solamente una funcin de los
materiales, sino tambin del electrolito a causa de los efectos de la concentracin inica y
polarizacin. En adicin a las series normales electromotrices (FEM) (vase la tabla 10. 1), es
deseable obtener los potenciales de las celdas en un medio ambiente simple y comn tal como
el agua de mar. Tales datos se presentan en forma de tabla (10.2) y se denominan series
galvnicas. No se intenta sealar ningn valor numrico porque se persigue un fin prctico
nicamente. Si conectramos elctricamente un par de metales de esa lista contenidos en agua
de mar, aqul que se encuentra en la parte ms superior sera el nodo y tender a disolverse en
forma inica, es decir se corroera.
Es importante darse cuenta que la serie galvnica para otro medio ambiente
diferir, en general, de una manera radical de aquella sealada en la tabla 10.2. Tambin es
cierto que cuanto mayor es la separacin entre dos metales de la tabla, mayor es su tendencia a
la corrosin.
Resultan ms evidentes
el laton ha sido recocido, la tensin presente en los usos actuales provoca su fracaso. La
concentracin de tensiones en el latn origina la corrosin en los puntos donde aqulla existe; y
en consecuencia se acelera el proceso que se hace catastrfico. Afortunadamente solamente un
numero limitado de electrlitos produce la corrosin por tensin. En el caso del latn, el
amoniaco y las sales de mercurio son los promotores de la corrosin.
Hemos visto en la seccin 10.2 que debe circular una corriente para que se
produzca la corrosin. Por cl contrario, cualquier factor tal como la polarizacin catdica, que
limita la corriente limitar tambin la velocidad de corrosin. Las reas relativas del ctodo y
del nodo son importantes porque ambas transportan la misma cantidad de corriente. Si el rea
catdica es pequea, la densidad de corriente en el ctodo ser grande, en relacin a la del
nodo. El ctodo se polariza rpidamente deteniendo el proceso de corrosin. As, un clavo
utilizado para afianzar una lmina de acero no produce corrosin, o sta es muy ligera. Sin
embargo, cuando el nodo es pequeo, la densidad de corriente en el ctodo conduce a una
velocidad de polarizacin pequea y el ataque es rpido. As, si utilizamos un clavo de acero
sobre una lmina de cobre rpidamente se convierte en herrumbre. Nosotros resultamos
agraciados con que la polarizacin sea tan frecuente. Es fcil de ver, a partir de la Seccin 10.7
que los potenciales electroqumicos se hallan en cualquier lugar que nos rodea, y que
nicamente la polarizacin protege a nuestra civilizacin de la catstrofe de un montn de
productos de corrosin.
Otras aleaciones pasivas son las de 40% de Ni-60% de Fe (y las de Cu-Ni (tales
como el Monel) que contienen un porcentaje mayor del 40% de Ni. Todas las pelculas pasivas
se destruyen en presencia de iones de haluro, y los aceros inoxidables y las aleaciones de cobre-
nquel se corroen enormemente por la accin del agua marina. Por el contrario, es posible
proteger algunos metales por pasivacin artificial, as el cromato de potasio y el nitrato sdico
inhiben, ambos, la corrosin del hierro por pasivacin. El minio y cl cromato de cinc en las
pinturas bsicas del acero actan de manera anloga.
DEFINICIONES
Activo. La condicin de la superficie metlica cuando estn ausentes las capas protectoras
o de pasivacin.
Anodo. El metal en una celda que se disuelve en forma inica y proporciona electrones al
circuito externo.
Ctodo. El metal de la celda que acepta electrones del circuito externo, y cuya superficie
conteniendo tomos de hidrgeno se neutraliza de la solucin.
Celda de concentracin de oxigeno. La celda galvnica formada cuando dos piezas del
mismo metal se conectan elctricamente, pero en soluciones de distinta concentracin de
oxgeno.
Celda de concentracin inica. Una celda galvnica constituida cuando dos piezas del
mismo metal se conectan elctricamente en soluciones de diferente concentracin inica.
Corrosin bajo tensin.. Es el ataque preferencial de las reas bajo el esfuerzo en un medio
ambiente corrosivo, donde este factor actuando solo no producira corrosin
Metales dismiles. Dos metales o regiones metlicas que qumicamente son desiguales a
causa de las diferencias en composicin, estado de esfuerzos, condicin superficial o
medio ambiente.
Pasivado. La formacin de una capa de tomos o molculas sobre la superficie del nodo
de manera que ste se encuentra aislado eficientemente del electrlito y la corrosin se
detiene o atena.