TECNICA EXPERIMENTAL DE QUIMICA ORGNICA II

TEMA: LA SNTESIS DE NITROACETANILIDA A PARTIR DE LA ACETANILIDA,

OBJETIVOS
Estudiar los mecanismos de reaccin.
Conocer las condiciones de reaccin para sintetizarla nitroacetanilida.
Elaborar el reporte correspondiente a la prctica realizada.
Diferenciar los grupos sustituyentes.

FUNDAMENTO TEORICO
La nitracin de la acetanilida es una reaccin de sustitucin electroflica aromtica (SEA) tpica de los compuestos
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aromticos, donde un hidrgeno del anillo aromtico es sustituido por un grupo nitro.(FIG.1)Cuando EL ANILLO
AROMTICO que se nitra y si este tiene un grupo activador, el ataque electroflico del ion nitronio (+NO2) se
produce preferentemente en la posicin para.

FIG. 1

La frmula general indica que se efectuar la nitracin de la acetanilida para obtener la p-nitroacetanilida.

+ H2SO4

Mecanismo de reaccin
Paso 1: Formacin del electrfilo (ion nitronio).

La nitracin se origina ordinariamente tratando el compuesto aromtico con una mezcla de cido ntrico y
sulfrico concentrados. El agente nitrante es el ion nitronio cargado positivamente (NO2)+, el cual se forma
segn la siguiente reaccin :

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El paso (1) genera el in nitronio, NO+2 que es partcula electrfila que realmente ataca al anillo bencnico.
Esta reaccin es un equilibrio cido-base, en el que el cido sulfrico sirve de cido, y el cido ntrico, mucho ms dbil,
de base
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La capacidad del benceno para actuar como un donador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo bencnico.
Esto se debe al cuarto electrn que tiene cada carbono que se comparte con todos los tomos de carbonos del
benceno, obtenindose lo que se denomina "la nube (pi)" que contiene en diversos orbitales los seis electrones.

Paso 2: Sustitucin electroflica aromtica en posicin para de la acetanilida.

El in nitronio necesita electrones y los encuentra particularmente disponibles en la nube (pi) del anillo bencnico,
de modo que en el paso (2) se une a uno al carbono en posicin para, por medio de un enlace covalente, generando
un carbocatin.
RESONANCIA.- La estructura de este carbocatin, puede representarse por las siguientes
estructuras, Desde luego, esto significa que la carga positiva no se encuentra localizada sobre un
slo tomo de carbono, sino que est distribuida sobre la molcula, y es particularmente intensa
los carbonos para, con respecto al carbono que lleva el grupo amida.

La dispersin de la carga positiva sobre la molcula por la resonancia estabiliza este in con
respecto a uno con carga localizada.
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Considerando la estabilidad del benceno original, que este in llegue a formarse probablemente se
debe a esa estabilizacin por resonancia.
PASO 3

Y luego, el in bsico, HSO4- (ion bisulfato) quita un in hidrgeno (paso 3) para dar el producto
de sustitucin, que retiene el anillo estabilizado por resonancia. Habamos visto que la prdida de
un protn es una de las reacciones tpicas de un carbocatin.

Una vez generado, el carbocatin pierde rpidamente un in hidrgeno (paso 3) para dar los
productos.
En consecuencia, la sustitucin electroflica es un proceso por etapas, igual que la adicin
electroflica, que pasa por un carbocatin intermediario. Sin embargo, los dos procesos difieren en
el destino del carbocatin.

En ambos casos de identificacin con el hidrxido de sodio se forma como producto

adicional el acetato de sodio.

Se forma la nitroacetanilida en posicin para por ser el grupo NHCOR un orientador de primer
orden.

Reactivos
H2SO4 concentrado
HNO3 acido concentrado (70%, d=1,42)

Acetanilida
H20 destilada
Hielo (para el bao de hielo)
Materiales.
Matraz Erlenmeyer de 50 ml, agitador de vidrio
Pipetas volumtricas, Pera de succin
Equipo de filtracin al vaco de Buchner, embudo de separacin.
Papel filtro, Vaso de precipitado del 100 ml.

TCNICA EXPERIMENTAL

a) Pesar 1, 5 g de acetanilida.
b) Verter 3 ml de cido sulfrico en un matraz (#1) que est rodeado de hielo.
c) Aadir lentamente y agitando vigorosamente en 10 porciones de acetanilida (a-10 grados
Celsius). (adicin lenta de los reactivos).
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La reaccin es exotrmica puede haber el burbujeo de la acetanilida cuando reacciona con el cido sulfrico,
la agitacin es para homogenizar la solucin y disolver.

d) Paralelamente se preparara la mezcla SULFONTRICA en un vaso de precipitados de 100

ml en un bao de hielo, con cuidado se mezcla 1.2 ml de cido sulfrico concentrado y 1.7
ml de cido ntrico concentrado.( Cuando se agregue el cido sulfrico y el cido ntrico debe
hacerse en fro debido a que es una reaccin exotrmica)

Hacemos esta mezcla para preparar el ion Nitronio que le vamos a agregar a la acetanilida.
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La reaccin es una sustitucin aromtica electrofilia, donde el electrfilo es el ion nitronio:

El in nitronio se produce porque el cido sulfrico es ms fuerte que el cido ntrico y por eso
puede protonarlo. Y se forma el ion y luego pierde agua formndose el ion nitronio. NO+2

e) En un embudo de separacin colocar la mezcla sulfnitrica y agregar esta mezcla al matraz

(#1) gota a gota (en 25 minutos), agitando energticamente, (el matraz debe estar rodeado
en un bao de hielo), manteniendo la temperatura inferior a 10 C.

f) una vez que se ha terminado la adicin retirar el bao y seguir agitando por unos 10 minutos
y lentamente hasta que alcance la temperatura ambiente.

Si se adiciona rpidamente o si la temperatura sube a ms de 10 C se pueden formar poli-nitraciones, las

mismas que son indeseables
Si la mezcla de reaccin se ha mantenido excesivamente fra durante la adicin, quedar entonces una cantidad
relativamente grande de HNO3 sin reaccionar, lo que causar que la temperatura suba a valores sobre la
temperatura de ambiente. Si esto sucede, la mezcla debe volver a enfriarse

g) Verter el contenido del matraz #1 en un vaso que contenga agua y hielo (100 gramos), se
agita con una varilla de vidrio hasta que el hielo se funda formndose un precipitado granular
amarillento. (Se forma un precipitado al mezclar con agua fra, porque la mezcla acetanilida
es una sustancia poco polar y el agua al ser muy polar, no la puede disolver)
h) Filtracin a vaco con el filtro Bchner.

La nitracin de la acetanilida es una reaccin de sustitucin electroflica, donde se obtienen

dos compuestos que tienen la misma frmula molecular pero que los sustituyentes varan
de posicin
Cuando se nitro la acetanilida se obtiene la para-nitroacetanilida.- Son cristales blancos,
solubles en alcohol y ter muy ligeramente en agua fra y el orto-nitroacetanilida (color amarillo),

Para tener solo para-nitroacetanilida en el precipitado le agregamos alcohol etlico que

arrastra al orto-nitroacetanilida, debido a que ste es soluble en el alcohol, mas no lo es, la
para-nitroacetanilida.
El rendimiento de la reaccin no es del 100% debido a que no solo se forma para-
nitroacetanilida
CALCULOS Y RESULTADOS:

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REGISTRO
densidad P. fusin punto de Cantidad
a 26 C (C) ebullicin utilizada moles
Masa (gr/ml) (C)
REACTIVOS molecular
(gr) (ml) usados terico
(g/mol)

H2SO4

HNO3
5 acetanilida

PRODUCTO FINAL

Reactivo Masa Densid P. Masa Masa Cantidad Rendim

molecular ad ebullicin Terica Experimental (molar) iento %
(g/mol) (g/ml) C (g) (g)
p-nitroacetanilida

1. Determinar la cantidad utilizada en gramos y/o ml

2. Calculo del reactivo limitante.
3. Determinar la masa del producto: TEORICO, Experimental
4. % de rendimiento
5. % de error
PREGUNTAS

a) Que compuesto es, propiedades, aplicaciones.

b) Cul es el mecanismo seguido por la reaccin de obtencin de la p-nitroacetanilida? Escriba la reaccin
qumica estructural?
c) Generacin del ion nitronio. Escribir las reacciones entre el cido ntrico y el cido sulf!rico que conllevan a la
formacin del in nitronio.
d) Escribir las reacciones para el mecanismo de nitracin de la acetanilida.
e) Por qu utilizamos cido sulfrico concentrado en los procesos de nitracin?
f) Mecanismo de la sntesis de la para-nitroacetanilida.
g) Grafique un diagrama de bloques el proceso de obtencin de la p-Nitroacetanilida
h) Sntesis de la acetanilida.

Mecanismo de reaccin DE LA SINTESIS DEL NITROBENCENO.

Primer paso: Protonacin del grupo carbonilo del anhdrido actico.

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Segundo paso. Adicin:

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Tercer paso. Eliminacin

Cuarto paso. Desprotonacin

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