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TT-026

"Aplicacin de la Lixiviacin a presin a base de la escorodita) es el compuesto que


minerales arsenopirticos que contienen se produce en sta investigacin.
oro para estabilizar el arsnico"
El proceso empleado es la lixiviacin a
Categora: Investigacin en temas
ambientales presin y las pruebas se realizaron con
Juan Corcuera Urbina muestras de un mineral concentrado
Cargo: Docente Principal Metalurgia.. aurfero que contiene arsenopirita.
Empresa: Tecsup (Lima)Tecsup
Se comprob que el pH y temperatura
controlan fuertemente el nivel de
Resumen conversin y la cintica de transferencia del
Minerales comunes portadores de metales As desde el mineral a la solucin acuosa
preciosos y abundante en el Per son la como arseniato frrico. Posteriormente a
arsenopirita (FeAsS), y la enargita temperatura y pH controlado se logra
(Cu3AsS4), precipitar los cristales de escorodita
(arseniato de hierro di hidratado)
La exposicin a niveles altos de arsnico
ocurre principalmente en los sitios de Los resultados obtenidos demuestran que
trabajo y cerca de las fundiciones debido a la Lixiviacin a Presin ofrece dos ventajas
que se generan inevitablemente efluentes apropiadas para procesar minerales
peligrosos. En poblaciones que consumen sucios:
agua con altas concentraciones de - proceso limpio ambientalmente
arsnico, se ha observado una incidencia - alta selectividad de productos.
relativamente elevada de cncer de la piel,
que aumenta con la dosis y la edad. Alrededor de los 220C y pH 3,0 se logra
obtener eficientemente como producto
Fig.1 Enfermedad a la piel causada por el residual al arseniato de hierro III.
arsnico
Las pruebas experimentales se realizaron
en los laboratorios del Departamento de
Minera y Procesos Qumicos-Metalrgicos
de Tecsup, en su reactor autoclave Parr,

1. INTRODUCCIN

El arsnico y el azufre son dos importantes


impurezas presentes en la mayora de los
minerales que se extraen en el Per,
Es evidente cientficamente que el arsnico encontrndoseles principalmente en la
tiene efecto nocivo en la salud humana, arsenopirita y pirita.
causa cncer y enfermedades de la piel
En el Per existen grandes yacimientos de
entre otros males para la salud. minerales con importantes contenidos de
oro, plata y cobre, pero se les encuentra
Este trabajo tiene por objetivo encontrar un acompaados de azufre y arsnico,
proceso metalrgico que permita estabilizar considerndoseles por ello minerales
el As en la forma de un compuesto que en sucios. Se requiere de grandes equipos
su produccin y disposicin final no para el control del material particulado y de
represente un riesgo a la salud humana. los gases generados durante su
procesamiento pirometalrgico.
Cristales de arseniato frrico (compuesto

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A la arsenopirita FeAsS con frecuencia se
le encuentra asociado con el oro,
asociacin donde el oro esta encapsulado
formando una solucin slida. Esta
solucin del oro explica la presencia
frecuente y abundante de oro invisible en
minerales arsenopirticos

La recuperacin del oro presente en este


tipo de mineralizaciones se dificulta por el
mtodo convencional de extraccin Es importante reconocer que la industria
(conminucin-flotacin-cianuracin), ya que
minera-metalrgica peruana, por la falta
al estar atrapado en la matriz de la
de investigacin, viene adoleciendo de
arsenopirita, no puede ser liberado ni por
nuevos procesos metalrgicos propios
molienda fina ni llega a ser disuelto por el
que hagan posible la extraccin de los
cianuro, considerndoseles por esta razn metales sin contaminar el medio
minerales complejos o refractarios. ambiente y no pongan en riesgo la salud
humana. Esta posibilidad permitira,
El procesamiento de estos minerales
tambin y fundamentalmente, darle
aurferos arsenopirticos requiere en primer
mayor valor a los minerales sucios-
lugar destruir la matriz sulfurosa y liberar complejos y consecuentemente lograr
as el oro. Se remueve al azufre y al mayores ingresos a la economa
arsnico por medio de una oxidacin. En la
nacional. El desarrollo sostenible de la
actualidad en el mundo entero se buscan
economa peruana tiene que respaldarse
alternativas al proceso pirometalrgico por
en el mayor valor agregado de sus
los problemas de contaminacin ambiental
recursos naturales, dejar de ser solo
que lo acompaan, causados por la exportadores de materia prima.
emisin de gases txicos de arsnico
As2O3 y dixido de azufre SO2.
Los procesos Hidrometalrgicos se
presentan como una buena alternativa para
La exposicin crnica al arsnico puede
la oxidacin de los minerales aurferos
causar graves problemas en la salud
refractarios, presentan una importante
humana como la irritacin del estmago ventaja porque permite un control ms
e intestinos y especialmente un aumento fcil de los subproductos al seleccionar
en el riesgo de desarrollar cncer de
un residuo con menos impacto al medio
pulmn, hgado, rin y cncer de piel
ambiente, un residuo estable que no se
(Moon et al, 2008). La Organizacin
disuelva.
Mundial de la Salud (OMS) recomienda
un nivel mximo para el arsnico en el
agua potable de 0.01 mg/L. La Agencia
de Proteccin Ambiental de Estados 2. FUNDAMENTOS
Unidos (US EPA) considera que 4.1
mg/kg es una dosis letal para una Arsnico (As) es un metaloide que puede
persona adulta (Shih y Lin, 2003).. formar compuestos inorgnicos y orgnicos
(Choi et al., 2009). En los compuestos
inorgnicos se presenta en sus diferentes
estados de oxidacin: As (V), arseniatos;
As(III) arsenitos; As(0) y As(-III), arsinas
(Shih y Lin, 2003). Los arseniatos y
arsenitos son los que se encuentran en
mayor abundancia naturalmente.
Generalmente el As (III) es la forma ms
txica del arsnico, seguido del As (V). Se
Fig.2 Intoxicacin aguda por arsnico reporta que el As (III) es 25 a 60 veces ms
(necrosis tubular heptica masiva) txico que el As (V) y de mayor movilidad
en el medio ambiente (Moon et al, 2008)
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agua y toxicidad, presenta problemas
El alto contenido de arsnico en ambientales que impactan directamente en
minerales aurferos representa una la salud de la poblacin.
barrera para ser procesados por
procesos pirometalrgicos porque: Actualmente las principales reservas con
cantidades significativas de los metales
- 1) En su comercializacin cobre, plata y oro se les encuentra
soportan elevadas penalidades asociados con el arsnico, arsenopirita en
econmicas (descuentos) particular, por ello los yacimientos de
minerales refractarios se estn convirtiendo
restando su valor. Se
cada vez ms en importantes recursos
establece en los contratos de naturales que requieren ser extrados.
compra-venta de concentrados
una penalidad por el contenido Por ello, debemos reconocer que es
de arsnico que est por urgente evaluar e implementar nuevos
encima del 0.3%; este castigo procesos metalrgicos que no generen
consiste en US$ 3.5 por residuos solubles que pongan en riesgo a
tonelada de concentrado por la poblacin. Esta necesidad de evaluar
nuevos procesos es apremiante si tenemos
cada 0.1% de exceso.
en cuenta que hay una disminucin
- 2) En el mundo entero son significativa de las reservas mundiales de
cada vez ms estrictas las los minerales limpios que contienen oro,
regulaciones ambientales para plata y cobre; y es an ms apremiante
las emisiones de residuos con el incremento constante de la demanda
gaseosos, acuosos y slidos. de stos metales preciosos.
El empleo de la tecnologa
2.1 Estabilidad del Arsnico
convencional de los hornos
metalrgicos provoca La bsqueda de un compuesto estable de
dificultades ambientales en el arsnico sigue siendo una preocupacin
tratamiento de minerales que importante para la industria minera y
contienen arsnico. metalrgica; los residuos que se generen y
contengan As deben ser tratados antes de
En los hornos, el efecto del arsnico que ser vertidos al medio ambiente para evitar
ingresa en la alimentacin llega a impactos en el ecosistema circundante.
contaminar todas las corrientes de Por ello con el objetivo de mantener un
productos generados aumentando los ambiente seguro, el arsnico de los
costos de produccin, interfiere con la residuos finales debe ser estabilizado.
extraccin de los metales, deteriora la
pureza de los productos, presenta riesgos
ambientales y los residuos que se generan
crean problemas para su adecuado manejo
y disposicin final. Los procesos generan
principalmente As2O3 el cual es volatilizado
y recolectado luego en precipitadores
electroestticos y/o scrubbers.

As mismo, el arsnico que escapa de los


sistemas de recoleccin se deposita luego
en los suelos del entorno de la fundicin.
Dependiendo del volumen de las emisiones
y el rgimen de vientos, el problema puede Fig. 3 Efecto del pH en la solubilidad del As
extenderse por decenas de kilmetros. En (Fuente: Taylor y colaboradores,
el corto plazo el almacenamiento de polvos 1993)
ricos en As2O3, por su alta solubilidad en

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En las figuras 4, 5 y 6 siguientes
(diagramas de Pourbaix Eh pH) podemos
verificar que es necesario temperaturas
mayores a 180C para oxidar al arsnico y
al hierro a sus mximas valencias y as
tener la posibilidad de formar el arseniato
frrico.

As mismo es necesario trabajar a pH


menor a 3.5 y presin parcial suficiente de
O2 que permita un potencial mayor a 0.6 V

La reaccin qumica de la oxidacin cida


de arsenopirita a altas temperaturas
involucra la oxidacin de azufre a sulfato.
Diversos trabajos existen que buscan
estabilizar el arsnico incluyendo
4FeAsS + 11O2 + 2H2O = 4HAsO2 + 4FeSO4
solidificacin/estabilizacin, formacin de
escorodita y la absorcin con
Y la oxidacin de Fe y As a su estado
schwertmannita.
frrico y arseniato respectivamente.
2.1.1 Solidificacin/Estabilizacin 4FeSO4 + 2H2SO4 + O2 = 2Fe2(SO4)3 + 3H2O
Esta es una tecnologa que al residuo se le
deposita en un relleno sanitario y cuyo 2HAsO2 + O2 + 2H2O = 2H3AsO4
objetivo es reducir la movilidad del As y as
no represente un riesgo ambiental. Esta Se requiere temperaturas mayores a 160C
tcnica consiste en mezclar los residuos, para evitar la formacin de azufre
que puede estar en forma de lodo, lquido o elemental.
slido, con un cemento aglutinante el cual
durante el proceso de solidificacin 2H3AsO4 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O = 2FeAsO4.2H2O
encapsula al residuo txico formando un + 3H2SO4
slido compacto, estructuralmente
resistente en el largo plazo y buena
resistencia a la lixiviacin ambiental. Fig 4. Diagrama de estabilidad del sistema
Fe-As-S-H2O a 140C
El As reacciona con el calcio del cemento
formando arseniatos de calcio y a veces
arsenitos de calcio (Coussy et al 2012)
tales como Ca3(AsO4)2, CaHAsO3,
Ca4(OH)2(AsO4)2.4H2O y
NaCaAsO4.7.5H2O.

2.1.2 Disposicin final de arsnico en


forma de Escorodita
En la ltima dcada la escorodita o
cristales de arseniato frrico dihidratado
(FeAsO4.2H2O) ha recibido especial
atencin como un potencial portador para
fijar el As, con una alta capacidad de
eliminacin y principalmente una baja
solubilidad y estabilidad relativamente alta
a condiciones de pH cido a neutro Fig 5. Diagrama de estabilidad del sistema
(Shibata et al., 2012). Fe-As-S-H2O a 180C

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Fig 6. Diagrama de estabilidad del sistema
Fe-As-S-H2O a 220C
2.1.3 Remocin de As con
Schewertmannita
Schwertmannita Fe8O8(OH)6SO4 es
hidroxisulfato poco cristalino el cual
precipita a menudo desde los drenajes de
las aguas cidas de las minas DAM (pH=3
a 4,5) (Paikaray y Peiffer 2012)

En los DAM se puede encontrar


concentracin alta de arseniatos y muchos
investigadores estn dedicando atencin
sobre la capacidad de retencin de As(V)
que tiene la Schwertmannita, en un amplio
El Centro de Proteccin Geo-Ambiental de rango de pH, de 3 a 9. Por el contrario, los
Japn (Geo-Environmental Proteccion arsenitos son poco retenidos.
Center) calcul, en pruebas de lixiviacin
empleando soluciones de cido sulfrico a Si bien es cierto que la Solidificacin/
pH 2, que la escorodita se disolvera 20 Estabilizacin S/S es un mtodo muy
ppm en un periodo de 500 aos y 100 ppm efectivo para reducir la solubilidad del As
en el periodo de 5,000 aos. por encapsulamiento, sin embargo tiene
una muy baja capacidad de
encapsulamiento debido al elevado
requerimiento de cemento y por lo tanto el
gran volumen generado.

La Escorodita es considerado el material


ms seguro para la disposicin final y
lograr inmovilizar al arsnico debido a su
baja solubilidad, alta estabilidad y alto
contenido de As (30%). Se continua aun
con pruebas para verificar el nivel de
solubilidad a diferentes pH.

El empleo de Schwertmannita se considera


Fig.7. Disolucin de la escorodita vs pH y un mtodo prometedor para la remocin de
en diferentes solventes (Fuente: As por ser un compuesto con alta superficie
Dowa Metals and Mining Co) especfica, proceso fcil y seguro y puede

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ser econmico especialmente empleando - Serpentn interno para
efluentes DAM. enfriamiento con agua.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La medicin del pH de la pulpa preparada


para la lixiviacin se realiz con un
Por la va hidrometalrgica la extraccin del peachmetro digital.
oro sub microscpico y encapsulado en
una matriz de azufre arsnico requiere Fig. 9. Reactor autoclave de Tecsup
fuertes condiciones oxidantes para romper
los enlaces Fe As S y exponer el oro a
ser disuelto por el cianuro. As mismo
stas condiciones oxidantes permitirn
llevar al As(III), el cual es muy txico, al
As(V).

El proceso de lixiviacin llevado a cabo a


alta temperatura y elevadas presiones
parciales de oxgeno permite alcanzar las
fuertes condiciones oxidantes.
As mismo para filtrar la pulpa producto de
Fig 8 Diagrama de flujo del procedimiento la lixiviacin se emple un embudo
experimental Bchner, con doble papel filtro, conectado
a un matraz kitasato y a una bomba de
vaco.

Fig. 10. Bomba para filtrar al vaco

3.1 Equipo empleado Para la precipitacin de la escorodita a


temperatura controlada se emple una
Las pruebas de lixiviacin se realizaron en estufa elctrica con regulador de
los laboratorios de Tecsup y se utiliz un temperatura.
reactor autoclave Parr, de 1 litro de
capacidad, construido de titanio, equipado
con: 3.2 Mineral y reactivos empleados
- agitador magntico,
- calentador elctrico, En las pruebas experimentales se utiliz un
- controlador de flujo de mineral aurfero concentrado que contiene
arsenopirita, con una ley de oro de 53.2
oxgeno,
g/TM y 2.21% de arsnico proveniente de
- controlador de temperatura, la regin sur del Per.
- regulador de presin.
- diseado para alcanzar los Tomando en cuenta el contenido de As, el
250C y 1,000 psi de presin mineral concentrado tiene alrededor de
interna. 4.8% de arsenopirita.
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Con la velocidad de agitacin de 500 rpm,
Fig. 11. Concentrado con arsenopirita del doble impulsor de agitacin que tiene el
reactor, se logra un eficiente mezclado de
la pulpa y que garantiza el constante
contacto de la solucin lixiviante y nuevo
mineral sin reaccionar permitiendo con ello
acelerar el tiempo del proceso de
lixiviacin.

La presin parcial de 7 atm. de oxgeno


garantiza que su solubilidad en el agua sea
Tabla 1 Composicin del concentrado lo suficiente para asegurar una cantidad de
%As %Fe %S Au, g/TM oxgeno apropiada para disolver la
2.207 34.13 29.23 53.2 arsenopirita. El efecto de la presin parcial
Nota: el contenido de plata alcanza los 230,3 g/TM. de oxgeno en el proceso influye
directamente en la obtencin del producto
Para la preparacin de la solucin lixiviante requerido. Para obtener el arseniato frrico
se emplea agua destilada y cido sulfrico se requiere un potencial mayor a 0.6 V a
concentrado al 98%. El oxgeno utilizado 220C (mayor a 0.7V a 180C, es decir ms
como agente oxidante es de grado oxgeno) (ver figuras 5 y 6).
comercial con una pureza de 92%.
El procedimiento efectuado en cada prueba
3.3 METODOLOGA consisti primero en preparar la pulpa de
lixiviacin con el pH y % slidos; se cierra
Las pruebas experimentales tuvieron como hermticamente el reactor y se procede al
objetivo principal determinar los parmetros calentamiento hasta la temperatura
fsico-qumicos necesarios para lixiviar el especificada para cada prueba. Luego de
mineral refractario y lograr transferir el alcanzar la temperatura se ingresa el
arsnico a una solucin acuosa oxgeno regulndolo hasta la presin
conformando el compuesto estable parcial de 7 atmsferas y es ste momento
Arseniato Frrico. Posteriormente este en que se empieza a contabilizar el tiempo
arseniato se precipitar en cristales por del proceso.
sobresaturacin de la solucin, a
temperatura controlada, formando Fig14 Preparacin de la pulpa de lixiviacin
escorodita.

Se trabaj las pruebas de lixiviacin


utilizando los siguientes parmetros:

Tabla 2 Parmetros de Lixiviacin


Parmetros
P80 -75
Temperatura, C 130 a 220
Presin Parcial O2, atm 7
pH de la pulpa 0,5 a 5.5
Agitacin, r.p.m. 500
% slidos 20 Al trmino de cada prueba la pulpa
Tiempo, horas 1 a 3.5 producida es enfriada rpidamente con
agua que circula por el interior del
La cantidad de mineral empleado en todas serpentn y luego filtrada para colectar
las pruebas es de 68.2 g para preparar la separadamente el slido residual y la
pulpa con 20 % de slidos. El pH inicial en solucin.
cada prueba se regula con H2SO4.
Al slido residual luego de haber sido
lavado es secado en una estufa digital a
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70C para luego ser analizado por As pH inicial=2 PO2=7atm tiempo=3horas
(AAS) , Fe (mtodo volumtrico) y S Temp. %As %Fe %S
(mtodo gravimtrico). C
130 17.1 16.8 7.2
La solucin es regulado su pH a 3 con 150 18.6 27.9 15.3
hidrxido de sodio antes de calentrsele 180 46.4 79.7 51.0
hasta 80C para que por sobresaturacin 200 68.8 55.8 75.8
precipite un slido cristalino (escorodita o 220 98 9.4 98.1
arseniato frrico di hidratado FeAsO4.2H2O) Nota: el anlisis del contenido de estos elementos
se realiz al slido residual y la diferencia con el
contenido inicial resulta el contenido transferido a
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES la solucin.

Las diferentes pruebas experimentales Figura 14 Soluciones acuosas filtradas con


realizadas en el autoclave para lixiviar diferentes concentraciones de arsnico
el concentrado mineral arsenopirtico
muestran que:

- La disolucin del arsnico


desde la arsenopirita requiere
aproximadamente 3 horas

Tabla 3. % Extraccin del As desde el


mineral a la solucin,
pH inicial=2 PO2=7atm T=220C
Tiempo, min %Extraccin
60 21.4 - A los 150C en el reactor se
90 46.0
aprecia formacin de azufre
120 79.5
150 92.8 slido.
180 98.8
Figura15 Azufre slido en pared del reactor

Figura 13 Curva lixiviacin del arsnico de


la arsenopirita.

- La velocidad de extraccin del Figura 16 Slido residual seco conteniendo


arsnico hacia la solucin azufre
acuosa se incrementa con la
temperatura.

Tabla 4 .Contenido de As en la solucin a


diferentes temperaturas.
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5. CONCLUSIONES

Este trabajo de investigacin finalmente


demuestra la factibilidad tcnica de
procesar minerales aurferos refractarios,
logrando estabilizar el arsnico al
transformarlo en arseniato frrico, o
escorodita, el cual es un compuesto
resistente a la disolucin a condiciones
ambientales.

El mineral arsenopirtico es lixiviado


empleando oxgeno O2 a alta presin, 7
- El slido residual obtenido a atm, y temperatura a 220C para lograr
los 220C tiene el color rojizo descomponer rpidamente la resistente
matriz del mineral. Se emplea para ello un
caracterstico de la hematita
reactor cerrado, autoclave, diseado para
(Fe2O3) trabajar a presiones y temperaturas
elevadas.
Figura 17 Slido residual seco conteniendo
xido de hierro hematita El tiempo requerido para lixiviar la totalidad
del arsnico es de 3 horas convirtindose
en una solucin cida de arseniato frrico.
La granulometra del mineral es de 75
micras.

El arseniato frrico precipita por


sobresaturacin a pH 3 y a temperatura
controlada de 80C.

La tecnologa de lixiviacin a presin


demuestra que es muy verstil para
procesar minerales refractarios por que
permite adecuar fcilmente la temperatura,
- El arsnico contenido en la presin y pH requeridos para obtener algn
solucin es precipitado en producto especfico.
forma de cristales (escorodita)

Fig. 18. Slido precipitado (Escorodita REFERENCIAS


seco) desde la solucin.
Habashi, Fathi, Pressure Hydrometallurgy;
Department of Mining, Metallurgy, and
Materials Engineering, Laval University,
Quebec City, Canad; 2014

Esteban M., Domic M. Hidrometalurgia.


Fundamentos, procesos y aplicaciones.
Stgo.Chile 2001

Pa C. Hernndez y Mara E. Taboada.


Diseo de un proceso de obtencin de
escorodita utilizando Metsim.
Universidad de Antofagasta. Angamos
601, Antofagasta-Chile, 055-637345

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Kimberly Conner1, Corby Anderson.
Enargite Treatments and Pressure
Oxidation of Concentrates Department of
Metallurgical & Materials Engineering,
Colorado School of Mines

Antonio Ballester. Metalurgia Extractiva.


Volumen 1: Fundamentos. Madrid. 2003

Sengpasith Houngaloune, Naoki Hiroyoshi,


Mayumi Ito. Development of Arsenic
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and Metallurgical Industries A review.
Graduate School of Engineering,
Hokkaido University

Atlas of Eh-pH diagrams. Intercomparison


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Geological Survey of Japan Open File
Report No.419. National Institute of
Advanced Industrial Science and
Technology. May 2005

Operating Instruction Manual for Parr 4520


Bench Top Reactors; Parr Instrument
Company.

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