1. ESQUEMA E EQUACIONAMENTO.

O coeficiente de difusidade (DAB) um dos parmetros mais importantes

para caracterizar o fenmeno de transferncia de massa por difuso molecular.
O objetivo desse experimento foi realizar a determinao do coeficiente de
difusidade da acetona e a fim de ento comparar os valores encontrados
experimentalmente com os dados obtidos da literatura.

1.1. Esquema e consideraes.

O esquema apresentado abaixo na figura 1 encaixa-se perfeitamente em um
sistema de coordenadas cartesianas;

Figura 1-Esquema do aparato experimental montado com um capilar de vidro para medir o
coeficiente de difusividade na acetona no ar.

A transferncia de massa ocorre predominantemente na direo do eixo z. As

transferncias de massa na direo radial so desprezveis, j que o
comprimento do tubo muito maior que seu raio e o seu permetro;
Supe-se que a temperatura e presso do laboratrio onde foi realizado o
experimento como constantes e, tendo como base a Lei dos Gases Ideais, a
difusidade e a concentrao tambm podem ser consideradas constantes;
No h consumo ou gerao de acetona ao longo da transferncia de massa,
ou seja, no h reao qumica ocorrendo;
 O fato de que a velocidade com que a interface acetona-ar decresce em
relao ao eixo z ser muito menor do que a difuso do componente permite
supor um estado pseudo-estacionrio. Essa hiptese permite relacionar o fluxo
molar com o abaixamento do nvel em relao ao tempo. Apesar dos clculos
serem vlidos para o regime estacionrio, a realidade que o regime
transiente, pois a interface no fixa, uma vez que o componente lquido voltil
(acetona) evapora o que implica que a posio da interface varie durante o
tempo;

1.2. Equacionamento pela aplicao da equao diferencial geral de

balano de massa.
+ = (Eq. 1)

Conforme as consideraes em relao ao sistema de coordenadas

cartesianas, a transferncia apenas na direo z, a ausncia de reao qumica e
concentrao de acetona constante, a equao pode ser reescrita da seguinte
forma:

=0

Portanto, entende-se que o fluxo molar por unidade de rea se mantm
constante durante o processo de transferncia de massa.

1.3. Equacionamento segundo a Lei de Fick.

= (Eq. 2)
+ .

Considerando o deslocamento apenas na direo z, e que o valor de z

reduz-se de forma diretamente proporcional a frao de acetona (sinal positivo),
tem-se:

= . . + ( + ) (Eq.3)

Os fluxos molares de acetona (A) e do ar (B) podem ser considerados

equivalentes em mdulo, porm verifica-se que possuem direes opostas. Dessa
forma, NBz = - NAz e a equao 3 pode ser reescrita da seguinte forma:

= . . (Eq. 4)

Separando as variveis e integrando tem-se:

0 0
= . .

O fluxo molar de acetona na direo z (NAz) constante, conforme

demonstrado no equacionamento (1.2.), assim como a difusividade da acetona no
ar (DAB) em uma dada temperatura e presso. A concentrao da mistura (C),
partindo da considerao que ela pode ser representada por um valor mdio,
tambm ser constante. Logo a equao fica da seguinte forma:
0 0
= .

() = . . (0 ) (Eq. 5)
A frao molar de acetona na posio = 0 (0 ) pode ser considerada
desprezvel por duas razes, a quantidade de ar na borda do tubo infinitamente
maior do que a da acetona, alm disso a difuso de acetona ocorre de forma muito
lenta, o que reduz ainda mais a sua parcela de composio na borda, portanto:
() = . . ( )

= . . (Eq.6)

Considerando a mistura como um gs ideal a equao 6 pode ser reescrita

da seguinte forma:

= . . (Eq. 7)

E para remover a dependncia da frao molar da acetona da equao,

avalia-se o termo em funo da presso parcial e da presso total:
( )
= . .

1
= . .

Por conseguinte, a presso parcial da acetona na superfcie pode ser
substituda pela relao que estabelece o equilbrio termodinmico existente na
interface que separa a fase lquida pura e a fase gasosaatravs da presso de
vapor (ou saturao), conforme mostrado na figura 2 ,disposta abaixo.
Figura 2-Esquema mostrando a interface existente entre a Acetona pura(A) e o Ar(B) .

Na interface gs-lquido vlido que :

. = . (Eq. 8)
Em que : =frao mssica de A na interface , =presso de saturao
de A na temperatura mdia do experimento , =frao mssica de A no ar e
=presso total do ambiente .
A equao 8 foi formulada com base na Lei de Dalton, usada para
descrever as presses parciais de misturas de gases em funo das fraes
mssicas dos componentes, e da Lei de Raoult, que diz respeito ao estudo do
comportamento de solues diludas que podem ser consideradas como solues
ideiais .
Subsittuindo a equao 8 na equao 7 pode-se obter a equao 9:
1
= . . (Eq.9)

1.4. Equacionamento do balano de massa da acetona.

Essa etapa serve para relacionar a reduo do nvel, ou seja, o aumento

do valor de , com o fluxo molar de acetona (NAz), portanto, pela relao geral de
balano tem-se:
+ =
A taxa de entrada de acetona no sistema nula, porm a taxa de sada
determinada pelo valor do fluxo molar de acetona multiplicada pela rea em que
ocorre o deslocamento. Conforme as consideraes iniciais do problema, no h
reao qumica e, em virtude disso, a gerao e o consumo tambm so nulos.
Por fim, o acmulo de acetona no interior do tubo calculado pela relao da
variao de volume, pela sua concentrao no lquido, por unidade de tempo
decorrido. Nesse ponto importante salientar que o volume diminui, logo, o valor
do acmulo torna-se negativo. Sendo assim, a equao fica da seguinte forma:
.
0 . + 0 0 =

2 2
. = ( . . ) (Eq. 10)
4 4

Elimina-se o valor da rea superficial de ambos os lados da equao e,

conforme descrito nas consideraes, o valor da concentrao de acetona
independe do tempo, logo a equao 10 se resume a:

= . (Eq. 11)

A concentrao de acetona no lquido pode ser estabelecida em funo da

densidade e da massa molar da seguinte forma:

= . (Eq. 12)

Substituindo o fluxo molar da equao 9 na equao 12, tem-se:

1
. . = .

. .
= . .

. .
. = . .


. .
. = . .
0 0

. 2
. ( 0 ) = . .( | )
2
0

. 2 02
= . . 2.( (Eq.13)
0 )

2. Anlise experimental.

Para a determinao do valor do coeficiente de difusividade da acetona de

forma experimental foram tomadas vrias medidas de tempo e do nvel de acetona
no aparato experimental montado para este fim. Feito isso, pode-se seguir alguns
caminhos e metodologias, que associados, podem contribuir para a validao do
valor encontrado. A primeira metodologia envolve o clculo direto do coeficiente
DAB nos diferentes tempos e medidas do nvel com a utilizao direta da equao
do modelo matemtico apresentado no item 1.4, conforme descrito nas
consideraes o valor da difusividade , predominantemente, constante para
mesmas condies de temperatura e presso.
Uma abordagem alternativa consiste em realizar-se a linearizao a
equao do modelo matemtico e calcular a difusividade a partir do coeficiente
angular da funo da reta. A equao linearizada em funo do tempo e do nvel
de lquido, tem a seguinte forma:
2. . .
2 02 = . ( 0 )
. .
= .
= 2 02
2. . .
=
. .
= ( 0 )
Por fim, calcula-se o valor da difusividade atravs do coeficiente angular da
reta com a seguinte equao:
...
= 2.. (Eq.14)

2.1. Dados Experimentais.

2.1.1. Capilar:
Tabela 1 - Dados referentes ao uso de um capilar para analisar difusividade da acetona.

Dia/Horrio Tempo ( )(s) Temperatura (C) Nvel (cm)

09/05/2017 15:10 0 24 3,8

09/05/2017 17:15 7500 24 3,9
10/05/2017 08:28 62280 25 4,7
10/05/2017 10:39 70140 24 4,8
10/05/2017 12:36 77160 24 5,2
10/05/2017 15:01 85860 24 5,0
10/05/2017 16:00 89400 24 5,1
10/05/2017 17:56 96360 24 5,2
11/05/2017 08:30 148800 24 5,7
11/05/2017 10:30 156000 24 6,0
 11/05/2017 12:29 163140 25 6,1
11/05/2017 14:25 170100 25 6,15
11/05/2017 16:37 178020 24 6,2
11/05/2017 18:28 184680 24 6,3
12/05/2017 09:13 237780 25 6,8
12/05/2017 11:23 245580 24 6,9
12/05/2017 13:03 251580 25 7,1
12/05/2017 15:01 258660 24 7,1
12/05/2017 15:59 262140 24 7,1
12/05/2017 17:10 266400 24 7,15

2.1.2. Proveta:
Tabela 1- Dados referentes ao uso de uma proveta para analisar a difusividade da acetona.

Tempo
Nvel (V) Nvel (L)
Horrio ( ) Temperatura (C)
(mL) (cm)
(s)
09/05/2017 15:35 0 24 9 6,78400

09/05/2017 17:15 6000 24 9,2 6,93476

10/05/2017 08:30 60900 25 10,4 7,83929

10/05/2017 10:40 68700 24 10,5 7,91467

10/05/2017 12:36 75660 24 10,9 8,21618

10/05/2017 15:01 84360 24 11 8,29156

10/05/2017 16:00 87900 24 11 8,29156

10/05/2017 17:56 94860 24 11,2 8,44232

11/05/2017 08:31 147360 24 12 9,04534

11/05/2017 10:30 154500 24 12,05 9,08303

11/05/2017 12:29 161640 25 12,1 9,12072

11/05/2017 14:25 168600 25 12,15 9,15841

11/05/2017 16:35 176400 24 12,4 9,34685

11/05/2017 18:29 183240 24 12,6 9,49761

12/05/2017 09:14 236340 25 13,2 9,94987

12/05/2017 11:22 244020 24 13,4 10,10063

 12/05/2017 13:04 250140 25 13,4 10,10063

12/05/2017 15:00 257100 24 13,5 10,17601

12/05/2017 16:00 260700 24 13,6 10,25139

12/05/2017 17:00 264300 24 13,6 10,25139

Para clculo do nvel em centmetros da proveta foi considerada a equao

15, mostrada abaixo:

= = (Eq.15)
( 2 )/4

Em que:

= nvel observado em mililitros (cm3) na proveta;

= rea da superfcie (cm2);
=dimetro da proveta medido como sendo 1,3 cm.
2.2. Clculos experimentais
2.2.1. Mtodo clculo direto:
Para clculo direto da difusividade aplicou-se os dados experimentais na
equao 13.
. 2 02
= . . (Eq.13)
2.( 0 )

Os valores utilizados para temperatura (T), presso absoluta ambiente (P)

, presso de saturao ( ) constante dos gases (R), massa molar da acetona(
) e massa especfica ( ) esto apresentados na tabela 3 , dispostaabaixo.

Tabela 2- Constantes utilizadas para clculo da difusividade.

PARMETROS GLOBAIS
P (Pa) 101325
(Pa) 30785,6236
R (J/K.mol) 8,314
(kg/m) 791
(kg/mol) 0,05808

A tabela 4 , anexa a esse trabalho, apresenta os resultados obtidos ao usar

esse mtodo.
2.2.2. Clculo da difusividade a partir do grfico:
Nessa etapa aplicou-se a equao 13 na forma linearizada. Com os dados
das tabelas 1 e 2, foi possvel obter as tabelas 5 e 6 , que seguem anexas a esse
trabalho , cujas quais foram utilizadas para construo do grfico de versus Y
apresentado na figura 3 que segue plotado abaixo.

Figura 3- Grfico de Y versus X obtido atravs da linearizao da equao de difusividade.

Grfico de Y versus X
70,00

y = 0,00023131x
60,00 R = 0,98904795

50,00
y = 0,00013647x
R = 0,99298204 Capilar
40,00
Y (cm)

Proveta

30,00

20,00

10,00

0,00
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000
X (s)

2.2.2.1. CAPILAR:
Ajustou-se o modelo linear sobre os pontos experimentais das tabelas 5 e
6 e ento se obteve a seguinte equao e o coeficiente R , que indica uma medida
da adequao do modelo linear aos dados selecionados,mostrando que existe
forte correlao linear entre os dados e o modelo empregado:

= 0,00013647
R= 0,99298204
Como o coeficiente angular da reta 0,00013647 = tem-se:
2. . .
= = 0,00013647 2 /
. .
 Usando os valores das constantes presentes na tabela 3 e = 273,15 +
24,25 = 297,25 :
. . . 0,00013647.8,314. (297,25). 791
= =
2. . 2. (30785,6236). 0,05808

Logo , o ocoeficiente de difusividade DAB para a acetona no ar calculado

experimentalmente fazendo uso do capilar dado como :

= 0,074600373 2 /

2.2.2.2. PROVETA:
Com a utilizao da proveta se obteve a seguinte equao e coeficiente R:

= 0,00023131
= 0,98904795

Como o coeficiente angular da reta 0,00023131 = tem-se:

2. . .
= = 0,00023131 2 /
. .

Usando os valores das constantes presentes na tabela 3 e = 273,15 +

24,25 = 297,25 , tem-se que :
. . . 0,00023131.8,314. (297,25). 791
= =
2. . 2. (30785,6236). 0,05808

Logo , o ocoeficiente de difusividade DAB para a acetona no ar calculado

experimentalmente fazendo uso da proveta dado como :

= 0,1264439 2 /

2.3. Clculo do Coeficiente Terico de Difuso (DAB).

A mistura em anlise composta por acetona (A) e ar (B), que possuem

molculas com polaridades distintas. As molculas de acetona so polares,
enquanto as molculas de ar, uma mistura composta majoritariamente por
nitrognio gasoso (N2) e oxignio molecular (O2) so apolares, fazendo com que
seja necessria a aplicao de uma correo que leve em considerao o efeito
da polaridade no coeficiente de difuso do par de gases.
A correlao aceita para pares apolares expressa por Chapman-Enskog est
descrita na equao 15, e no considera polaridade entre as molculas.

3 1
2 1 1 2
= 1,858103 2 ( + ) (Eq. 15)

A correlao que considera esse efeito proposta por Brokaw (1969 apud
CREMASCO, 2002, p.62 ), em que sugere-se uma correo na estimativa do
dimetro de coliso entre o par A e B (AB ), introduzindo como o termo adicional
relacionado polaridade.

2
1,94103
= (Eq. 16)

Utilizando os valores adequados de , encontrados na Tabela 1.2b

(CREMASCO, 2002 , p. 52), determina-se para a acetona

2
1,94103 1,94103 (2,9 )2
= = = 0,6391
3
(77,5 ) (329,4 )

A equao proposta para o dimetro de coliso individual segundo Brokaw

(1969 apud CREMASCO, 2002, p.62) est representada pela equao 17.
1/3
1,585
= [(1+1,3 ] (Eq.17)
2 )

Utilizando o valor determinado de , calcula-se o dimetro de coliso

individual para a acetona ( )

1/3
3
1,585
1/3 1,585 (77,5 )

= [ ] = [ ] = 4,313
(1 + 1,3 2 ) (1 + 1,3 (0,63912 ) )
O valor do dimetro de coliso do ar ( ) estimado pelo Quadro 1.1
(CREMASCO, 2002, p. 51).
= 3,711

Obtendo-se os valores de , se torna possvel calcular o valor do

dimetro de coliso do par acetona-ar (AB ), sugerido pela expresso 18:

AB = (Eq. 18)

AB = (4,313) (3,711) = 4,0007

Alm disso, Brokaw tambm sugere correes na integral de coliso (D)

pela energia mxima de atrao ( ), designada pela equao seguinte, em que

a energia mxima individual da substncia i calculada partir da equao 19.

= ( ) ( ) (Eq.18)

= 1,18 (1 + 1,3 2 ) (Eq. 19)

Da equao 19 para a acetona (A), tem-se:

= 1,18 (1 + 1,3 2 ) = 1,18 (1 + 1,3 (0,63912 )) (329,4) = 595,08

Considerando do Quadro 1.1 (CREMASCO, 2002, p. 51) que para o ar (B),

= = 78,6 possvel calcular pela equao 18 a energia mxima de

atrao do par acetona-ar.

= ( ) ( ) = (595,08)(78,6) = 216,27

O valor de empregado para o clculo da temperatura reduzida (T*), onde T

= 298,15 K . Logo :
1
= ( ) = (216,27) (298,15) = 1,378 (Eq. 20)

 Consegue-se agora, utilizando a correlao de Neufeld et al. (1972 apud
CREMASCO, 2002, p.56), representada pela equao 21 para definir o valor de
D.
1,06036 0,1930 1,03587 1,76474
= + + 1,52996 + 3,89411 (Eq. 21)
0,15610 0,47635

1,06036 0,1930 1,03587 1,76474

= + + + = 1,2428
(1,378)0,15610 0,47635 (1,378) 1,52996 (1,378) 3,89411 (1,378)

Com os valores de e AB determinados, retoma-se a equao 14 para

clculo do terico corrigido. Considerando: = 298,15 , = 1 e os
28,85
valores de = 58,08 = (CREMASCO, 2002).

3 1
2 1 1 2
= 1,858103 2 ( + )

1
3 2
(298,15 )2 1 1
= 1,858103 2 ( + 28,85 )
(1 ) (4,0007 ) (1,2428) 58,08

() = 0,109512 2 /

Com o valor terico determinado, o erro experimental foi calculado e exposto

na tabela 7. A seguir, encontra-se o clculo para o erro experimental no
experimento com a proveta.
0,1264439 0,109512
(%) = | | 100 = 15,46
0,109512
Um procedimento anlogo ao anteriormente descrito foi realizado para
determinar o erro experimental no experimento com o capilar.
Tabela 7- Erros experimentais para os experimentos conduzidos no capilar e na proveta.
Capilar Proveta
2
DAB(cm /s) 0,074600373 0,1264439
Erro(%) 31,9 15,46

Ao comparar os valores experimentais com os valores tericos, obtivemos

alguma discrepncia nos resultados, com um erro de 31,9% para o capilar e de
15,46% para a proveta. Tendo em vista que as relaes tericas para o clculo
de DAB so em grande parte empricas, e baseadas em hipteses especficas,
permite conceder uma maior confiabilidade nos valores do experimento, pois no
se pode afirmar que as hipteses utilizadas nas relaes foram satisfeitas no
presente estudo. Outro fator em que se pode destacar como possveis fontes de
erro que a Lei de Fick no leva em considerao as foras resistivas nas paredes
do tubo, e assim sendo, pode ter ocasionado pequenos desvios durante a difuso
da acetona. Alm disso, podemos citar o erro do operador no momento da
medio e algumas variaes do ambiente, como a mudana de temperatura, o
fluxo de ar no ambiente e a considerao de regime pseudo-estacionrio, dado
que o sistema estudado encontra-se em regime transiente.
Por fim, apesar da difusidade ser um parmetro de difcil mensurao, este
experimento apresentou uma tcnica simples,que emprega materiais acessveis
e que por meio da aplicao dos conceitos tericos acerca do processo de
transferncia de massa por difuso molecular e certamente propiciou um
entendimento melhor e mais aprofundado da vasta teoria que sustenta tais
processos
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CREMASCO, M.A.Fundamentos de transferncia de massa. 2 ed. So Paulo:

Unicamp, 2002.
 ANEXOS

Tabela 3- Valores de difusividade obtidos atravs da aplicao direta dos dados na equao.

DAB (cm/s)-CAPILAR DAB (cm/s)-PROVETA

- -
0,056103136 0,188362779
0,067348758 0,13893655
0,067002402 0,132194714
0,08923516 0,155161974
0,067209508 0,14722053
0,070721835 0,141291512
0,071454804 0,145457422
0,066287548 0,132741247
0,075523453 0,129023379
0,076527818 0,126066398
0,075370846 0,123102647
0,073671604 0,12806754
0,07471352 0,131759193
0,073327783 0,122904864
0,073809142 0,125406553
0,078393686 0,122750024
0,07599217 0,122275068
0,074983347 0,123814126
0,075245821 0,122127668
Mdia Aritmtica: 0,072785386 Mdia Aritmtica: 0,134666536

Tabela 4 Dados utilizados para construo grfica y versus x (Uso do capilar).

DAB(cm/s) CAPILAR X ( )(s) Y ( )(cm2)

- 0 0,00000000
0,056103136 07500 0,77000000
0,067348758 62280 7,65000000
0,067002402 70140 8,60000000
0,08923516 77160 12,60000000
0,067209508 85860 10,56000000
0,070721835 89400 11,57000000
0,071454804 96360 12,60000000
0,066287548 148800 18,05000000
0,075523453 156000 21,56000000
0,076527818 163140 22,77000000
0,075370846 170100 23,38250000
0,073671604 178020 24,00000000
0,07471352 184680 25,25000000
0,073327783 237780 31,80000000
 0,073809142 245580 33,17000000
0,078393686 251580 35,97000000
0,07599217 258660 35,97000000
0,074983347 262140 35,97000000
0,075245821

Tabela 5- Dados utilizados na construo grfica de y versus x (Uso da proveta).

DAB (cm/s) PROVETA X ( )(s) Y ( )(cm2)

- 0 0,000000000
0,188362779 6000 2,068181557
0,13893655 60900 15,431816231
0,132194714 68700 16,619316081
0,155161974 75660 21,482951830
0,14722053 84360 22,727269854
0,141291512 87900 22,727269854
0,145457422 94860 25,249996808
0,132741247 147360 35,795450020
0,129023379 154500 36,478688570
0,126066398 161640 37,164768029
0,123102647 168600 37,853688396
0,12806754 176400 41,340903865
0,131759193 183240 44,181812596
0,122904864 236340 52,977266030
0,125406553 244020 55,999992920
0,122750024 250140 55,999992920
0,122275068 257100 57,528401818
0,123814126 260700 59,068174351
0,122127668 264300 59,068174351