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Curso 2006-07
2
ndice general
1. Mecnica ondulatoria 9
1.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2. La ecuacin de Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.1. Justificacin y enunciado del primer postulado . . . . . . . . . . . . 11
1.2.2. Determinismo en las funciones de ondas . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.2.3. Significado fsico de la funcin de onda. Indeterminismo . . . . . . . 15
1.2.4. Reglas de composicin de amplitudes y probabilidades. Segundo
postulado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.2.5. Variables ocultas. Tercer postulado . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.2.6. Resumen de los principios fundamentales extraidos de la experiencia 20
1.2.7. Condiciones matemticas de la funcin de ondas . . . . . . . . . . . 21
1.3. Ecuacin de continuidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.4. Estados estacionarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.5. Superposicin de estados estacionarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.6. Apndice matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.6.1. Ondas planas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.6.2. La transformada de fourier de la funcin de onda . . . . . . . . . . 30
1.6.3. El espacio L2 ( 1, 1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2. Distribuciones de probabilidad 35
2.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2. Magnitudes dinmicas en mecnica cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.1. Operador momento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.2.2. Operador posicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.3. Operadores hermticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.3.1. Cuarto y quinto postulados de la mecnica cuntica . . . . . . . . . 38
2.3.2. El conmutador de operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3.3. Ambigedades en la utilizacin del postulado 4 . . . . . . . . . . . 39
2.4. Distribuciones generalizadas de probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4.1. El momento y la energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4.2. Generalizacin: Sexto postulado de la mecnica cuntica . . . . . . 41
2.5. Representacin matricial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.6. Apndice matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.6.1. El teorema de Parseval . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.6.2. Probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3
3. Valores esperados e incertidumbres 49
3.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.2. Valor medio o valor esperado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.3. El lmite clsico: Teoremas de Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.4. Incertidumbre cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.5. Relaciones de incertidumbre generalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.5.1. Deduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.5.2. Teorema de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.6. Relacin de incertidumbre energa-tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
4. Problemas unidimensionales 61
4.1. Movimiento clsico en una dimensin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.2. Propiedades de las autofunciones del Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . 63
4.3. El potencial constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.4. El potencial escaln . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.4.1. El caso clsico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.4.2. Subiendo el escaln cuntico con E>V . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.4.3. Bajando el escaln cuntico con E>V . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.4.4. Subiendo el escaln cuntico con 0<E<V . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.4.5. Subiendo el escaln cuntico con E<0 . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.4.6. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.5. Apndice matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.5.1. EDOL de segundo orden con coeficientes constantes . . . . . . . . . 78
6. Estados ligados 97
6.1. El potencial delta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
6.1.1. Energa positiva . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
6.1.2. Energa negativa: el estado ligado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6.2. Pozo cuadrado infinito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
6.3. Paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
6.4. Pozo cuadrado finito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4
6.4.1. Solucin sin usar la paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
6.4.2. Solucin usando la paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
6.4.3. Espectro de energas: El mtodo iterativo . . . . . . . . . . . . . . . 110
6.4.4. Grficas de las funciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
6.5. Polos negativos de la amplitud de transmisin . . . . . . . . . . . . . . . . 114
6.5.1. El potencial delta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
6.5.2. Pozo cuadrado finito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
6.6. Polos complejos de la amplitud de transmisin: Resonancias . . . . . . . . 117
6.7. Resmen de la polologa de (E) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
6.8. Apndice matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.8.1. El teorema de Sturm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.8.2. Propiedades del operador paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.8.3. Desarrollo de Taylor de (E) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
5
9.6.1. Caracterizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
9.6.2. Respuesta a un campo elctrico externo . . . . . . . . . . . . . . . . 183
6
C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco 259
C.1. El Hamiltoniano libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
C.2. El sistema de dos niveles sometido a un potencial . . . . . . . . . . . . . . 260
C.3. El mser de amonaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
7
8
Captulo 1
Mecnica ondulatoria
1.1. Introduccin
Existen numerosos experimentos que rompieron con los fundamentos de la mecnica
clsica. La fsica cuntica surge como el remedio para la necesidad de poder solucionarlos.
Una vez visto el comportamiento especial de los electrones libres, deberemos ver si
los electrones ligados en tomos tienen un comportamiento semejante. Lo que uno puede
extraer de ciertos resultados y observaciones2 es el hecho de que los estados energticos
del electrn en el tomo estn cuantizados. Esto significa que hay ciertas energas permi-
tidas para el electrn y entre dos valores consecutivos de las energas permitidas, existen
infinitos estados prohibidos en los cuales el electrn nunca podr existir. Una forma muy
satisfactoria de entender este fenmeno es interpretar que el electrn ligado tambin est
mostrando un comportamiento ondulatorio, esta vez comportndose como una onda esta-
cionaria.
1
Pgina 82 del Eisberg
2
Por ejemplo, los espectros atmicos discretos. Ver pgina 126 del Eisberg
9
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Para De Broglie3 la partcula se mova por encima de una onda armnica monocromti-
ca, de ah el hecho de asignar una longitud de onda definida y una frecuencia determinada.
A pesar de lo descabellada o simplista que pueda parecer la hiptesis de De Broglie, no
debe ser menospreciada en ningn momento puesto que explica de una manera coherente
los resultados experimentales obtenidos.
Cabe destacar que durante el curso veremos como De Broglie se equivoc tanto en afir-
mar que la onda era monocromtica (veremos que las ondas asociadas a las partculas son
paquetes de onda) como a la hora de interpretar su sentido fsico (veremos que solo tiene
sentido fsico el cuadrado de la amplitud de la onda y no representa un movimiento de la
partcula). Adems ya produce una serie de interrogantes, como por ejemplo, la depen-
dencia de la frecuencia de la onda con la eleccin de un origen de potencial debido a que
modifica el valor de la energa. Adems, la velocidad de la partcula no coincidir con la
velocidad de fase de la hipottica onda, lo cual nunca sucede para una onda monocromti-
ca. Usaremos los postulados de De Broglie en muchos de los casos para deducir de una
manera didctica muchos principios que podran ser demostrados correctamente de una
forma general, o simplemente mejorados por las teoras actuales.
Nuestros objetivos a corto plazo sern resolver las tres siguientes cuestiones:
10
1.2. La ecuacin de Schrdinger
Para poder deducir la expresin de dicha ecuacin necesitaremos una serie de condi-
ciones necesarias que deber cumplir, y que sern extraidas directamente de la experiencia.
Pudiera ser que dicha ecuacin de ondas no existiera, si fueran muy restrictivas las condi-
ciones, pero veremos como en nuestro caso si existe y podremos obtener una expresin.
Los tres ingredientes necesarios para la obtencin de nuestra ecuacin de ondas sern:
1. Las ondas planas4 deben ser solucin a la ecuacin de ondas. sto es as puesto que
la nica forma de entender que los electrones se difracten es entiendo que la onda
asociada debe ser plana o una combinacin de ondas planas.
2. La ecuacin de ondas debe ser lineal. Debe de serlo porque en el fenmeno de la
interferencia estamos sumando ondas para obtener otra onda diferente. As es nece-
sario que la combinacin lineal de ondas de materia sea onda de materia tambin.
3. La relacin de dispersin viene dada por las hiptesis de De Broglie. Como hemos
dicho, dichas hiptesis fueron capaces de explicar de una manera razonable muchos
de los fenmenos que quedaban fuera de la mecnica clsica. Nos apoyaremos en
ella para deducir la relacin de dispersin que necesitamos para determinar la forma
de la ecuacin de ondas.
11
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Ahora tendremos que transformar (1.2) en una ecuacin diferencial. Para ello usamos
el primero de nuestros ingredientes (ya hemos usado el tercero tambin). As si las ondas
planas del tipo (x, t) = ei(kx !t) son solucin de la ecuacin de ondas tendremos:
@ (x, t) @ (x, t)
= i!ei(kx !t)
! ! (x, t) = i
@t @t
@ 2 (x, t) 2 2 i(kx !t) 2 @ 2 (x, t)
= i k e ! k (x, t) =
@2x @2x
Y con ello substituyendo y multiplicando por h obtenemos la ecuacin de Schrdinger
para una partcula libre:
@ (x, t) h2 @ 2 (x, t)
ih + =0 (1.3)
@t 2m @ 2 x
Si la partcula est sometida a un potencial constante5 aadiremos el trmino de la
energa potencial a la energa total, alterando as la relacin de dispersin:
ET Ec + V0 hk 2 V0
!= = = + (1.4)
h h 2m h
El hecho de que el potencial sea constante es importante ya que si queremos realizar
las derivadas parciales de la funcin respecto de x y t, la relacin de dispersin no puede
depender de ninguna de stas variables. Ahora por analoga a como obtuvimos (1.3)
podemos escribir:
hk 2 V0 hk 2
h ! (x, t) = 0 ! h ! (x, t) V0 (x, t) = 0
2m h 2m
Siendo el trmino de la izquierda la ecuacin (1.3) y con ello llegamos a la ecuacin
unidimensional de Schrdinger con potencial constante:
@ (x, t) h2 @ 2 (x, t)
ih + V (x, t) = 0
@t 2m @ 2 x
Una vez obtenido ste resultado para potenciales constantes no estamos en disposi-
cin de generalizarlo a un potencial cualquiera, ya que no podramos hacer la misma
demostracin. Adems hay que darse cuenta de que podramos haber obtenido otras ecua-
ciones de onda calculando derivadas de orden superior, ya que las utilizadas son aquellas
5
El potencial no puede ser gravitatorio ya que por el principio de equivalencia estaramos en un sistema
de referencia no inercial donde al parecer no se puede aplicar la ecuacin de Schrdinger.
12
1.2. La ecuacin de Schrdinger
que hacen que la ecuacin sea lo ms simple posible. A pesar de ello la experiencia nos
ampara, y nos permite tomar la ecuacin generalizada como nuestro primer postulado
de la mecnica cuntica:
@ (x, t) h2 @ 2 (x, t)
ih + V (x, t) (x, t) = 0 (1.5)
@t 2m @ 2 x
Se puede demostrar, a partir de sta ecuacin, que la eleccin de un origen de po-
tencial no afecter a la fsica asociada a cada solucin obtenida, puesto que nicamente
introducir un factor constante en la fase que, como veremos, es prescindible. Es impor-
tante saber que si hubieramos escogido otra ecuacin de ondas, sta probablemente no
describira correctamente los fenmenos de la naturaleza. Ahora necesitamos obtener la
ecuacin en tres dimensiones. Para ello podemos partir de las ecuaciones obtenidas para
cada una de las tres dimensiones y sumarlas obteniendo de una manera muy sencilla:
@ (~r, t) h2 2
ih + r (~r, t) V (~r, t) (~r, t) = 0 (1.6)
@t 2m
Uno puede llegar a este mismo resultado a partir del uso de una onda plana en tres
~
dimensiones (~r, t) = ei(k~r !t) . Es importante darse cuenta de que en la ecuacin de
Schrdinger hay una i , lo que nos indica su carcter complejo. Uno podra llegar a pen-
sar que ese carcter es debido al hecho de que hemos usado una exponencial compleja
para representar a la onda plana. Pero la i es completamente inevitable. Para ello de-
mostraremos que la funcin de onda es necesariamente compleja. Si en vez de la solucin
compleja probamos una del tipo (x, t) = cos (kx !t) veremos que nuestra ecuacin no
ser lineal. En efecto, si usamos la condicin impuesta por (1.2) podemos ver que:
s 2
@ (x, t) 2
@ (x, t)
= ! sin (kx !t) ! ! (x, t) = !
@t @t
@ 2 (x, t) @ 2 (x, t)
2
= k 2 cos (kx !t) ! k 2 (x, t) =
@ x @2x
Obteniendo la hipottica ecuacin de ondas:
s 2
2
@ (x, t) h @ 2 (x, t)
! + =0
@t 2m @ 2 x
Ecuacin de ondas que evidentemente no es lineal con lo cual no cumplira con nuestro
segundo ingrediente que usamos en nuestro razonamiento, y con ello no sera capaz de
explicar los experimentos realizados. Si usamos una solucin del tipo seno obtendramos
un resultado anlogo. Lo que podemos hacer ahora es probar una combinacin lineal de
senos y cosenos. Podramos escribir dos constantes A y B para cada uno de ellos, pero
como la ecuacin debe ser lineal podemos dividir por A escribiendo nuestra funcin de
prueba como:
(x, t) = cos (kx !t) + sin (kx !t)
Derivando podemos obtener de una manera sencilla:
@ 2 (x, t) @ 2 (x, t)
= k 2 (cos (kx !t) + sin (kx !t)) ! k 2 (x, t) =
@2x @2x
13
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
@ (x, t)
= ! (sin (kx !t) cos (kx !t)) = {usando la funcin de prueba} =
@t
2
! (sin (kx !t) ( (x, t) sin (kx !t))) = ! (1 + ) sin (kx !t) (x, t)
Queremos que la ecuacin sea sencilla y dependa de las primeras derivadas. Es fcil
darse cuenta de que no existe manera de expresar el seno en funcin de la propia funcin de
prueba o de cualquiera de las derivadas de manera que no se cancele el trmino ! (x, t),
y con ello deberemos hacer que su factor sea cero obteniendo:
2
1+ =0 ! =i ! (x, t) = cos (kx !t) + i sin (kx !t) = ei(kx !t)
Volviendo al resultado inicial, lo cual implica que la funcin de ondas debe de tener el
carcter complejo que le habamos asignado de una manera irremediable. sta ecuacin
compleja nos obliga a comprender que (x, t) no es medible, aunque veremos como ex-
traer una magnitud medible a partir de ella.
2
La luz no sigue esta ecuacin de ondas ya que E 6= 2m p
, debido a que la relatividad
nos dir que los fotones tienen E = pc. Si quisiramos introducir la mecnica relativista
en nuestra ecuacin escogeramos:
E 2 = p2 c2 + m2 c4 (1.7)
Z 1 Z 1
1 i(k0 x !(k0 )t) 1 i p2
(x, t) = p (k)e 0
dk = p (p)e h (px 2m
t)
dp (1.8)
2h 1 2h 1
14
1.2. La ecuacin de Schrdinger
Z 1
1 i
(p) = p (x, 0)e h px dx (1.10)
2h 1
Una vez conocida (p) no tenemos ms que introducirla en (1.8) e integrando podremos
conocer la funcin de onda en cualquier instante, quedando demostrada la propiedad antes
enunciada.
El experimento estar compuesto por un can de balas que lanzar un haz disperso
de balas en todas las direcciones, pero principalmente apuntado hacia dos rendijas de una
anchura lo suficientemente pequea (recordemos las condiciones de posible interferencia y
que postulamos un valor de la longitud de onda para la partcula). Detrs de la pantalla
tendremos un detector que se mueve de arriba a abajo para medir el nmero de balas que
llegan a un punto determinado de la pantalla.
Si cerramos una de las rendijas, las balas que impacten en la pantalla pasarn nece-
sariamente por la otra rendija producindose una curva para el nmero de balas medido
en funcin de la posicin en la pantalla que tender a ser una gaussiana conforme crezca
el nmero de balas. Si despus dividiramos por el nmero total de balas lanzadas cada
valor, obtendramos la frecuencia relativa de balas recibidas para cada punto. Para un
nmero muy grande de balas podramos interpretar eso como la probabilidad de encon-
trar una bala en un cierto punto x. Es importante darse cuenta aqu que clsicamente
hablamos de probabilidad provocada por la dispersin de las balas, pero en todo momento
uno puede saber en qu punto exacto impactar una bala si se conoce con qu ngulo sale
del can y con qu velocidad lo hace.
Podemos llamar P1 (x) a la curva de probabilidad que se puede obtener para el exper-
imento en el cual se cierra la segunda rendija. Definimos P2 (x) de una manera anloga.
Clsicamente uno esperara que si realizamos el experimento con ambas rendijas abiertas,
el resultado obtenido sea igual a la suma de ambos7 , ya que el conjunto de balas que
pasen por la primera rendija se distribuirn como P1 (x) y las que pasen por la segunda
lo harn con P2 (x), siempre y cuando lleguen las mismas balas a cada rendija, lo cual se
puede obtener teniendo un cierto grado de simetra en el experimento. Este razonamiento
7
Si tuvieramos en cuenta la condicin de normalizacin de la probabilidad tendramos que la proba-
bilidad sera el promedio de ambas, pero sto no afecta a las conclusiones del experimento
15
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Como bien sabemos para las ondas no sucede lo mismo. No tenemos ms que realizar
el experimento con un generador de ondas en una superficie de agua estancada. As el
generador de ondas actuar de can mientras que en vez de medir un nmero de partcu-
las recibidas en un contador mediremos la intensidad recibida en la pantalla lo que sera
el anlogo a la cantidad de partculas recibida pero por una unidad de tiempo determinada.
En ste caso interpretaremos que en cada rendija se crean nuevos frentes de onda que
llegan a la pared. Si cerramos la segunda, mediremos una curva de intensidad I1 (x) y si
cerramos la primera mediremos una curva I2 (x), ambas con la misma forma que veamos
con electrones (igual de una manera cualitativa). La diferencia radica en que si dejamos
ambas abiertas la intensidad medida no es la suma de ambas. Esto es debido a que las
ondas son capaces de interferir. As si las ondas que vienen de la primera rendija tienen
una amplitud A1 y las que vienen de la segunda una amplitud A2 , la amplitud de la onda
resultante ser:
A212 (x) = A21 (x) + A22 (x) + 2A1 (x)A2 (x) cos (x)
Siendo (x) el desfase entre ambas ondas en el punto x. Sabiendo que la intensidad
de la onda es proporcional al cuadrado de la amplitud uno puede escribir que:
p
I12 (x) = I1 (x) + I2 (x) + 2 I1 (x)I2 (x) cos (x) (1.12)
Viendo como no es la suma directa de las curvas de intensidad para una rendija sola
abierta. De hecho podemos ver como pueden existir puntos donde la intensidad I1 (x) e
I2 (x) fuera distinta de cero y que I12 (x) sea cero, cosa que no suceda con las partculas.
As el comportamiento ondulatorio en ste experimento viene descrito por la suma de
intensidades o probabilidades descrita en (1.12).
16
1.2. La ecuacin de Schrdinger
Uno puede suponer que el problema se resuelve pensando que la gran cantidad de
fotones que hay en un rayo de luz provoca que interfieran entre ellos dando el patrn
de interferencia. Pero fue G.I. Taylor quien con una fuente de intensidad equivalente a
la luz procedente de una vela a una distancia de 2km pudo hacer pasar los fotones uno
por uno por la doble rendija obteniendo el mismo patrn de interferencia que con muchos
fotones. As no nos cabe ms que asumir, que en ste caso las partculas exhiben un com-
portamiento ondulatorio.
A pesar de lo dicho anteriormente, no hay que olvidar que nuestra funcin de onda
no era vlida para los fotones, pero pudiera ser que este mismo comportamiento fuera
posible con partculas como los electrones. Lo primero que necesitamos para realizar la
prctica es un can de electrones que dispare los electrones hacia la doble rendija. Lo
que usaremos ser una placa de metal que al calentarla emitir electrones que podremos
acelerar hasta un diafragma que reduzca el haz de electrones, que a pesar de todo saldrn
un poco dispersados. Lo segundo que necesitamos ser el detector de electrones. Lo que
usaremos ser una lmina de fsforo que al recibir un electrn har un destello pudiendo
contar los electrones como contbamos las balas.
Fue C. Jnsson (Tubengen 1961) quien realiz el experimento. Los resultados que ob-
tuvo fueron espectaculares, los electrones mostraban una curva de probabilidad al estilo
de las ondas y no de las partculas. En un principio uno puede pensar que los electrones,
por ser muchos en el haz, interfieren unos con otros creando el patrn de interferencia.
Pero fueron P.G. Merli, G. Pozzi y G. Missiroli (Bologna, 1974) quienes por primera vez
hicieron el experimento electrn a electrn, experimento que fue perfeccionado por Akira
Tonomura et al (Hitachi, 1989). El resultado fue exactamente el mismo que para una gran
cantidad de electrones por segundo. As los electrones comienzan a marcar puntos aleato-
rios sobre la pantalla, pero al cabo de una media hora dichos puntos aleatorios acababan
formando el patrn de interferencia de las ondas. Aunque escape a nuestra lgica, deber-
emos concluir que efectivamente cada electrn interfiere consigo mismo. Sin embargo est
afirmacin no tiene para nosotros un sentido fsico completo. Lo nico que se intuye es
que el ente matemtico que representa al electrn en nuestra teora ha de interferir de
una manera anloga a las ondas clsicas. Adems no sabemos realmente por cual de las
dos rendijas pasa el electrn, de hecho no podemos descartar que pase por las dos. Esto
es as ya que si se tapa cualquiera de las dos rendijas, el patrn observado es el clsico, y
por ello no podemos pensar de una manera clsica puesto que los resultados nada tienen
que ver con lo clsico.
17
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Para comprobar lo que acabamos de decir, basta poner una bombilla detrs de las
dos rendijas, de tal manera que no pueda impedir el paso de cualquiera de los electrones,
pero que sea capaz de emitir fotones que puedan interceptarlos. As si mirando desde la
parte de la primera rendija observamos un pequeo punto oscuro, en ese momento el fotn
habr impactado contra un electrn procedente de la primera rendija. Si lo vemos desde
la parte de la segunda, el electrn provendr de la segunda (otra manera de ver el electrn
es observar que existira uno o varios fotones desviados de su trayectoria esperada).
Una vez realizada la experiencia lo que se observa es que los destellos solo se ven cada
vez a un lado de la bombilla. Uno podra pensar en descartar la idea de que el electrn
pasa por las dos rendijas debido a esto, pero lo ms curioso es que ahora lo que se forma
en la pantalla es exactamente lo mismo que tenamos con balas, es decir, los electrones se
comportan clsicamente. Lo que sucede es que para ver los electrones tenemos que alterar
su momento, ya que los fotones deben chocar contra los electrones. As la medida afecta
en gran medida al sistema, pero de una forma irremediable, no como en el caso clsico,
que siempre se poda reducir. En nuestro aparato la medida cambia la probabilidad. El
problema radica en que no sabemos que sucede.
Para ilustrar mejor la idea de que la medida altera el sistema podemos realizar dos
experiencias ms con el aparato de la difraccin de electrones. La primera sera ir dismin-
uyendo el nmero de fotones que emite la bombilla, es decir, ir reduciendo su intensidad.
Lo que conseguimos con esto es que cada vez una mayor cantidad pasan inadvertidos, en
el sentido de que ningn fotn impacta contra ellos. stos electrones no son alterados y
crean el patrn de interferencia, pero los que si sean medidos crearn el patrn clsico. Lo
que obtenemos es una mezcla de ambos patrones en la pantalla que conforme la intensidad
de la luz tiende a cero tiende hacia el patrn cuntico, como era de esperar.
8
Hasta el momento, la eleccin de una interpretacin de la mecnica cuntica no afecta a los resultados
obtenidos y es una cuestin de criterio personal. No obstante la mayora de fsicos estan ms a favor de
la interpretacin de Copenhague que de otras como la de los diversos mundos.
18
1.2. La ecuacin de Schrdinger
Ahora tambin podemos disminuir la frecuencia de los fotones de luz. Como sabemos
esto provoca que su energa sea menor y su momento tambin. Lo que conseguimos es que
el patrn cuntico comience a verse un poco mejor, desapareciendo el clsico. Esto es as
ya que nuestra interaccin sobre el sistema disminuye, nuestro proceso de medida influye
menos sobre los electrones, llegando al punto en que los fotones de baja energa tengan
una longitud de onda demasiado grande para que nos ayuden a detectar a los electrones,
punto a partir del cul el patrn cuntico es el que se ve, como era de esperar.
3. Si de las dos maneras indistinguibles, somos capaces de saber cual de las dos sucede
o desde el inicio las dos maneras son distinguibles, la composicin de probabilidades
es clsica, siendo la probabilidad la suma de probabilidades.
2 2
Pdistin. (x, t) = P1 (x, t) + P2 (x, t) = | 1 (x, t)| +| 2 (x, t)| (1.14)
Es importante darse cuenta de que las probabilidades asociadas son reales, y son
la magnitud medible de la que hablamos en el apartado anterior. Es la amplitud de
probabilidad, que es compleja, la que interfiere, pero como la probabilidad es el cuadrado
de mdulo, siempre debe ser real.
19
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Los experimentos realizados hasta ahora han dado como resultado, en la gran mayora
de los casos, que las variables ocultas no existen. Aquellos que concluyen que si existen,
utilizan un nmero insuficiente de partculas. La discusin es larga y complicada, pero
deberemos optar por tomar como verdad el hecho de que no existen las variables ocultas
y escribir lo que para nosotros ser el tercer postulado de la mecnica cuntica:
1. A cada sistema fsico le asociamos en cada x y en cada t un nmero complejo (x, t),
la funcin de onda, que ser interpretada como una amplitud de probabilidad.
4. Si las alternativas son distinguibles (o ya hemos medido por que rendija pasa el
electrn) entonces no hay interferencia teniendo:
20
1.2. La ecuacin de Schrdinger
7. No existen las variables ocultas. (x, t) contiene toda la informacin que se puede
extraer de un sistema fsico.
@ (x, t) h2 @ 2 (x, t)
ih + V (x, t) (x, t) = 0
@t 2m @ 2 x
9. Una partcula cuntica viene representada por un paquete de ondas. En el caso libre
en el cual el potencial sea cero, la forma de dicho paquete de ondas ser:
Z 1 Z 1
1 i p2 1 i
(x, t) = p (p)e h (px t)
2m dp con (p) = p (x, 0)e h px dx
2h 1 2h 1
La velocidad de fase de las ondas individuales que forman el paquete y la velocidad
de grupo que debe corresponder con la velocidad de la partcula son:
hK 2
! hk p v d! hk p
vf = = 2m = = = vg = = = =v
k k 2m 2m 2 dk m m
21
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Si recordamos las funciones de cuadrado integrable no siempre tenan una integral igual
1. Sea una 0 (x, t) que sea de cuadrado integrable, esto es:
Z 1
2
| 0 (x, t)| dx = < 1 ! 0
(x, t) 2 L2 ( 1, 1)
1
0 Z 1 Z 1
(x, t) 2 1 2
(x, t) p ! | (x, t)| dx = | 0 (x, t)| dx = =1 (1.17)
1 1
La segunda de las condiciones es que la funcin de onda debe ser continua. En efecto,
sabemos que la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto determinado es
el cuadrado de la amplitud de la onda. Dicha probabilidad es una magnitud fsica que
se puede medir y por ello necesariamente debe ser continua (algo anlogo a las distribu-
ciones de carga o a los potenciales, que siempre son continuos). De la continuidad de su
amplitud, uno puede deducir que la funcin de onda deber ser continua.
Por ltimo hay que destacar, que a pesar de no tener ningn significado fsico, la fase
de la funcin de ondas es de vital importancia a la hora de extraer los resultados correctos.
En efecto, en el experimento de la doble rendija las franjas se producen por un desfase
entre las funciones de onda que vienen de las dos rendijas, haciendo que en algunos puntos
las amplitudes se sumen o se resten, dando ese patrn de franjas caracterstico.
22
1.3. Ecuacin de continuidad
podemos obtener:
@P (x, t) h @ @ @
=
@t 2mi @x @x @x
En analoga a otras ecuaciones de continuidad uno puede ver que si la variacin de la
probabilidad con el tiempo es igual a la variacin de una magnitud con x pero de signo
contrario, no existen fuentes ni sumideros de probabilidad y adems dicha magnitud debe
representar el flujo de la probilidad. As nuestra ecuacin de continuidad queda de la
forma:
@P (x, t) @j(x, t) h @ @
= con j(x, t)
(1.18)
@t @x 2mi @x @x
Ahora podemos ver como vara la probabilidad total con el tiempo:
Z Z 1 Z 1
d 1 @P (x, t) @j(x, t)
P (x, t)dx = dx = dx = j( 1, t) j(1, t)
dt 1 1 @t 1 @x
Veamos que sucede con estos valores del flujo. Uno puede observar que por el hecho
de que la funcin de onda deba ser cuadrado integrable, debe variar como una potencia
negativa de x al tender a 1, puesto que sino la integral divergera. As las derivadas
de la funcin tambin dependern de una potencia todava ms negativa de x, teniendo
que el flujo definido en (1.18) debe de variar como una potencia negativa de x al tender
a 1, es decir, debe tener lmite cero para ambos casos. As uno puede ver que:
Z Z 1
d 1
P (x, t)dx = j( 1, t) j(1, t) = 0 ! P (x, t)dx = C
dt 1 1
23
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
De donde por analoga con las ondas monocromticas uno puede ver que E/h = ! !
E = h, es decir, que E es la energa del estado que representa la solucin encontrada.
Adems es importante darse cuenta de que la probabilidad ser:
h2 d2 (x)
+ V (x) (x) = E (x) (1.21)
2m dx2
Que es la conocida como ecuacin de los estados estacionarios o ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo. Resolver esta ecuacin ser el problema centra de la fsica cun-
tica que desarrollaremos durante el curso. Si definimos el operador Hamiltoniano de la
manera correcta podemos ver:
h2 d2
H + V (x) ! H (x) = E (x) (1.22)
2m dx2
24
1.4. Estados estacionarios
Si recordamos que las funciones que satisfacen la ecuacin de Schrdinger son funciones
que pertecen al espacio vectorial de funciones cuadrado integrables, uno puede ver que
el Hamiltoniano es uno operador sobre ese espacio, al estilo de los que estudibamos en
primero. Sus caractersticas como operador en dicho espacio son10 :
Veamos que significa que cumpla estas dos propiedades. Vimos que en espacios de
dimensin finita para los operadores hermticos se cumplan una serie de teoremas. En el
caso infinito tambin se cumplen, teniendo as las siguientes consecuencias:
1. Los valores propios de H son reales. As E es real. El conjunto de todos los valores
propios ser el espectro del operador, siendo ste todos los valores posibles para
la energa del sistema. Ahora supondremos que es discreto, es decir, infinito pero
numerable, y lo denotaremos por (H) = {En }1 n=1 .
2. Los vectores propios de H, que recordemos son funciones de onda, que estn aso-
ciados a valores propios diferentes, sern ortogonales. Adems si los normalizamos
podemos escribir:
( n (x), m (x)) = nm
10
Ver apndice matemtico para ver las condiciones que cumple el espacio L2 ( 1, 1) y todas las
demostraciones acerca de las propiedades del Hamiltoniano que se hicieron en clase.
25
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
26
1.5. Superposicin de estados estacionarios
1
X Z 1 1
X 1
X
i(Em En )t i(Em En )t
= an am e h
n (x) m (x)dx = an am e h
nm = |an |2
n,m 1 n,m n=1
Tratemos ahora de calcular stos coeficientes, con el trmino temporal incluido, me-
diante algn producto interno de funciones. El lgebra de espacios nos dir que multipli-
cando una funcin general por una de las autofunciones podremos obtener la proyeccin
de la funcin sobre dicha autofuncin:
1
X 1
X
( n (x), (x, t)) = am (t) ( n (x), m (x)) = am (t) nm = an (t) (1.27)
m=1 m=1
Una vez concluido el estudio del caso en el cual el espectro de energas es discreto,
pasamos ahora a estudiar el caso en el que el espectro es continuo. Por simplicidad veremos
el caso en el cual el potencial es cero. As el operador Hamiltoniano ser libre y la solucin
general ser un paquete de ondas:
Z 1
h2 @ 2 1 i p2
(px 2m t)
H0 = (x, t) = p (p)e h dp
2m @x2 2h 1
Reagrupando la parte temporal podemos encontrar:
Z 1
iEp t 1 ipx
(x, t) = (p, t)'p (x)dp (p, t) (p)e h 'p (x) = p e h (1.28)
1 2h
Donde se ha usado que la energa solo es cintica. Es importante darse cuenta que sta
ltima ecuacin es formalmente idntica a la que tenamos para el caso discreto, teniendo
p en vez de n y una integral en vez de un sumatorio, todo provocado por tener un espectro
continuo. Adems hemos tenido que cambiar las autofunciones. Veamos que, en efecto, el
conjunto de las funciones 'p (x) son autofunciones del Hamiltoniano y son ortonormales.
h2 @ 2 'p (x) p2
H0 'p (x) = = 'p (x) = Ep 'p (x) (1.29)
2m @x2 2m
Z 1 Z 1
1 ipx ip0 x 1 i(p0 p)x
('p (x), 'p0 (x)) = e h e h dx = e h dx = (p0 p) (1.30)
2h 1 2h 1
Quedando demostradas las dos propiedades. Veremos la importancia fsica de estas
autofunciones ms adelante, pero es importante comentar que a pesar de que no son
funciones de cuadrado integrable, se pueden usar ya que pertenecen a aquello que los
matemticos llaman espacio de Hilbert equipado. Por ltimo, el equivalente a las compo-
nentes del caso discreto, se pueden calcular de la misma manera:
Z 1 Z 1
('p (x), (x, t)) = 0 0
(p , t) ('p (x), 'p (x)) dp =
0 (p0 , t) (p0 p) = (p, t) (1.31)
1 1
27
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
Ahora podemos construirnos un formulario con todas las frmulas importantes para
ambos casos, que nos puede ayudar a la hora de realizar el trabajo matemtico. El for-
mulario es el siguiente:
@2 @2 @2 1 @2
= f (vt x) = v 2 f (vt x) ! =
@x2 @t2 @x2 v 2 @t2
Para esta ecuacin existen soluciones del tipo sinusoidal, las llamadas ondas planas:
2 2 !
(x, t) = A cos (kx !t + 0 ) con k = != v=
T k
Tanto como T representan la periodicidad de la onda, aunque espacial y tempo-
ralmente respectivamente. Siempre que trabajemos con ondas trataremos de obtener la
relacin de dispersin asociada ! = !(k). No siempre necesitaremos usar la solucin
del tipo coseno, de hecho, usualmente elegiremos la exponencial compleja como solucin
quedndonos con la parte real del resultado.
La velocidad con la que se desplaza una onda se conoce con el nombre de velocidad de
propagacin. Podemos definir para toda onda la velocidad de fase como vF = !/k que en
nuestro caso es igual a la de propagacin, pero no siempre es cierto. Hablaremos de medios
dispersivos aquellos en los cuales la velocidad de fase no sea igual a la de propagacin.
Tambin podemos definir la velocidad de grupo de una onda como vG = d!/dk, siendo
sta siempre igual a la velocidad de propagacin de la onda.
Para entender mejor la idea asociada a ambas velocidades basta ver el caso particular
de las ondas estacionarias. stas son ondas que se forman al combinarse dos ondas iguales
28
1.6. Apndice matemtico
Aplicando que queremos aquellas ondas cuya fase no depende de k puesto que son las
que contribuyen mximamente a la integral podemos usar la condicin:
d (k 0 x !(k 0 )t + (k 0 )) d!(k 0 ) d(k 0 )
= 0 ! x t + =0
dk 0 dk 0 dk 0
Substituyendo t=0 y de la definicin de velocidad de grupo, podemos interpretar todos
los factores teniendo:
d(k 0 ) d!(k 0 )
x0 = v G = ! x = vG t + x0
dk 0 dk 0
Donde queda patente la afirmacin que hacamos antes de que la velocidad de grupo
coincide con la velocidad con la que se propaga la onda, en este caso la velocidad con la
que se propaga la envolvente del paquete de ondas. La velocidad de fase corresponde en
este caso a la velocidad con la que se propaga cada onda particular, siendo diferente para
cada onda.
29
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
1.6.3. El espacio L2 ( 1, 1)
Antes de las demostraciones que se hicieron en clase, no est de menos hacer un pe-
queo repaso acerca de la teora de espacios vectoriales.
30
1.6. Apndice matemtico
Un paso por encima estn los espacios vectoriales. Un espacio vectorial es un conjun-
to de elementos que se pueden sumar, a los cuales llamaremos vectores (el concepto de
vector puede incluir funciones u otros tipos de elementos), acompaado de un cuerpo de
escalares, que suelen ser los reales o los complejos, pudiendo definir un producto externo
en el cual multipliquemos un escalar por un vector para obtener otro vector del espa-
cio vectorial. Dicho producto debe cumplir una serie de condiciones restrictivas. En los
espacios vectoriales uno defina las bases de vectores, que son conjuntos de vectores del
espacio tal que cualquier vector se puede escribir como combinacin lineal de los vectores
de la base. Llambamos dimensin del espacio vectorial al nmero de elementos de la base.
Si uno define un producto interno entre vectores, al estilo del producto escalar en Rn ,
tal que de cada par de vectores nos da un nmero complejo, podemos elevar el espacio
vectorial a la categora de espacio pre-Hilbert. Si finalmente, definimos las sucesiones de
vectores en el espacio vectorial y cumplen una serie de condiciones de convergencia, el
espacio pasa a ser espacio de Hilbert.
Sobre los espacios vectoriales se definan unos elementos matemticos que a partir de
un vector nos daban otro vector del mismo espacio vectorial. Si dichos elementos cumplan
condiciones de linealidad, se les llamaba operadores lineales. Era de mucha importancia
el concepto de espectro de un operador lineal. El espectro de un operador estaba formado
por el conjunto de todos los autovalores del operador. Decamos que era un autovalor del
operador lineal A si exista un vector ~v del espacio vectorial tal que A~v = ~v . Entonces ~v
pasaba a ser un autovector del operador y estaba asociado al autovalor . Existen un gran
nmero de teoremas acerca de operadores lineales y sus espectros, aunque en nuestro curso
solo se apliquen unos pocos, sobre todo los que tienen que ver con un tipo especial de op-
eradores, los hermticos, ya que todos los observables en mecnica cuntica son hermticos.
Vayamos al caso que nos interesa. Sea el conjunto de las funciones complejas, que
de un nmero real nos dan un nmero complejo. Podemos definir sobre ellas la suma
de funciones estndar y definir el producto externo sobre los complejos de la manera
estndard tambin:
Con stas operaciones las funciones complejas pasan a ser espacio vectorial. Definamos
ahora un producto interno de la siguiente manera:
Z 1
(f (x), g(x)) = f (x)g(x)dx
1
Si definimos norma de una funcin como la raiz del producto interno de ella por ella
misma, no todas las funciones tendrn norma, puesto que para algunas la integral diverg-
er. As que nos quedaremos con un subconjunto de ellas, las que tengan un valor finito
31
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
32
1.6. Apndice matemtico
Obteniendo as:
Z 1
h2 d d 1 d2 1
1 , H 2 = 2 2 + V (x) 1 2 dx
1 2m dx dx dx2
1 Z 1
h2 d 1 h2 d2
1 , H 2 = 2 + 1 + V (x) 1 2 dx
2m dx 1 1 2m dx2
El primer trmino vuelve a ser cero por ser de cuadrado integrable. Como el potencial
es real, podemos tomar el complejo conjugado para obtener finalmente:
Z 1 h2 d2 Z 1
1 , H 2 = 1 + V (x) 1 2 dx = H 1
2 dx = H 1 , 2
1 2m dx2 1
Donde se ha usado el hecho de que las funciones de onda deben estar normalizadas y
que por lo tanto la norma de debe ser uno y con ello su cuadrado, o lo que es lo mismo,
el producto de consigo misma, debe ser uno. Ahora uno puede escribir:
Z 1 Z 1
E= H dx ! E = H dx = H , = , H =E
1 1
Arreglando la ecuacin anterior y sabiendo que las funciones deben estar normalizadas
obtenemos:
(En Em ) ( m , n ) = 0 ! ( m , n ) = nm
Por ltimo comentar, que la existencia de una base para el espacio L2 ( 1, 1) es
algo complicado de demostrar y nos quedaremos con la demostracin que nos otorgan los
teoremas generales del lgebra lineal.
33
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
34
Captulo 2
Distribuciones de probabilidad
2.1. Introduccin
Como se ha visto en el tema anterior podemos asociar a cada partcula una funcin de
onda que representa una amplitud de probabilidad, en el sentido de que podemos obtener
la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto x determinado, calculando el
cuadrado de la amplitud de dicha onda en dicho punto.
Lo que nos interesa ahora es ver si podemos analizar toda magnitud fsica de la misma
manera, obteniendo a partir del mdulo de una funcin de onda, una cierta distribucin
de probabilidad de la magnitud a analizar. Tambin trataremos de ver si podemos repre-
sentar todas las magnitudes mediante operadores lineales, y si estos operadores lineales
sern hermticos. En particular estudiaremos los dos casos ms importantes, la posicin
y el momento.
Hemos trabajado con sus autovalores y sus autovectores, obteniendo interesantes re-
sultados. Ahora nos preguntamos si es posible hacer exactamente los mismo con todas las
magnitudes dinmicas clsicas. Veamos como se puede hacer sto en el caso del momento
y de la posicin.
35
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
p2
H = + V (x)I
2m
En un principio parece que este operador pueda ser el operador que represente al
momento lineal en mecnica cuntica aunque todava no se ha demostrado. Veamos sus
propiedades:
( 1 , p 2) = (p 1, 2)
3. Sus autovalores son reales tambin, por ser hermtico. As sus autovalores podran
representar al momento lineal clsico. La ecuacin de autovalores se escribe como:
@'p (x) 1 ipx
p'p (x) = ih = p'p (x) ! 'p (x) = p e h
@x 2h
Donde se ha usado que la nica funcin cuya derivada es ella misma es la exponencial
y se ha introducido un factor constante por conveniencia. No es difcil darse cuenta de
que estas funciones no son de cuadrado integrable. Sin embargo no las descartaremos,
puesto que a pesar de que no tengan significado fsico, podemos ver el paquete de
ondas que representa a una partcula como combinacin lineal de estas funciones.
El espectro del operador momento est formado por autovalores reales, y en general
ser continuo.
36
2.2. Magnitudes dinmicas en mecnica cuntica
4. Se puede formar una base ortonormal de L2 ( 1, 1) con las autofunciones del oper-
ador momento. As no hay ms que ver que las autofunciones asociadas a autovalores
diferentes son ortogonales:
Z 1
1 i(p0 p)x
('p (x), 'p0 (x)) = e h dx = (p0 p)
1 2h
Donde se ha usado una de las frmulas usadas en el apndice matemtico del tema
anterior sobre transformadas de Fourier. As el conjunto de las autofunciones es
ortonormal en un sentido generalizado, ya que tenemos la delta de Dirac en vez de
la delta de Kronecker.
Veamos como podemos usar las propiedades para convencernos de que el operador
momento representa al momento lineal en la mecnica cuntica. Ya hemos dicho que es
hermtico lo cual nos asegura que los autovalores son reales. El hecho de que podamos
construir una base de L2 ( 1, 1) con las autofunciones implica que podemos escribir
toda funcin de ondas como:
Z 1 Z 1
a(p, t) ipx
(x, t) = a(p, t)'p (x)dp = p e h dp
1 1 2h
Pero adems nosotros veamos que la solucin ms general de la ecuacin de ondas era
el paquete de ondas: Z 1
1 ip2 ipx
p (p)e( 2mh t) e h dp
2h 1
Donde p aqu era el momento. Por analoga entre las dos ecuaciones podemos con-
cluir que los autovalores del operador momento son los valores del momento lineal de la
partcula. No solo eso, sino que podemos tambin escribir la siguiente relacin entre la
funcin de onda y las autofunciones del operador momento:
Z 1
ip2
(x, t) = (p, t)'p (x)dp (p, t) (p)e( 2mh t) (2.2)
1
3. Los autovalores son reales por ser el operador posicin hermtico. Veamos como son
ahora las autofunciones asociadas. Expresemos la ecuacin de autovalores recordan-
do la definicin del operador:
x'x0 (x) = x'x0 (x) = x0 'x0 ! (x x0 )'x0 = 0 ! 'x0 = (x x0 )
37
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
Donde se ha usado que la funcin delta es real. As obtenemos de nuevo que las
autofunciones son ortonormales en un sentido generalizado. Ahora queremos expre-
sar la funcin de ondas como combinacin lineal de las funciones de la base para
demostrar que stas son base, siendo los coeficientes independientes de la posicin.
Uno puede ver con un poco de ojo que dichos coeficientes sern los valores de la
funcin de ondas en cada punto y con ello solo dependern del tiempo. En efecto:
Z 1 Z 1
(x0 , t)'x0 (x)dx0 = (x0 , t) (x x0 )(x)dx0 = (x, t)
1 1
La primera conclusin que extraemos del anlisis es que formalmente tenemos exac-
tamente las mismas propiedades que posea el operador momento. Debemos aceptar que
los autovalores del operador posicin nos dan las posiciones de la partcula. Uno puede
hacerse a la idea pensando que las funciones delta de Dirac representan una posicin bien
definida en x0 y de ah su utilidad. A pesar de ello las autofunciones del operador posicin
tampoco tienen sentido fsico.
@ (x, t)
p ! p con p (x, t) = ih
@x
38
2.3. Operadores hermticos
El hecho de que cada magnitud venga representada por un operador, no nos asegura
que sus autovalores representen los valores clsicos de la magnitud. Como vimos en los
casos estudiados, los operadores deban ser hermticos para que sus autovalores fueran
reales y as pudieran representar a la magnitud clsica. Enunciamos as nuestro quinto
postulado de la mecnica cuntica:
Uno podra pensar que esta definicin no tiene mucho sentido, ya que el conmutador
debera ser cero siempre. Pero tenemos que acordarnos del hecho de que los operadores
se pueden representar por matrices y, en general, stas no conmutaban. El caso que ms
trataremos ser el del conmutador de los operadores momento lineal y posicin. Veamos
su valor:
@ (x, t) @ (x, t) @
xp (x, t) = x ih = ihx = ihx (x, t)
@x @x @x
@x (x, t) @
px (x, t) = p (x (x, t)) = ih = ihI ihx (x, t)
@x @x
Hacindose evidente el hecho de que no son iguales. As diremos que los operadores
momento y posicin no conmutan. El conmutador posicin-momento tendr el siguiente
valor:
[x, p] xp px = ihI (2.5)
39
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
Comencemos por el momento lineal. Sabemos que toda funcin de onda pertenece al
espacio de las funciones de cuadrado integrable, y que adems tenemos una base ortonor-
mal de dicho espacio construida con autofunciones del operador momento. As podremos
escribir la funcin de onda como:
Z 1
(x, t) = (p, t)'p (x)dp
1
Donde se ha usado el hecho de que las autofunciones son exactamente igual a las
funciones usadas en la transformada de Fourier. As interpretaremos (p, t) como una
amplitud de probabilidad para los momentos, de tal manera que | (p0 , t)|2 nos d la prob-
abilidad de que la partcula tenga un momento comprendido en p0 y p0 + dp.
1
Ver apndice matemtico para ver la demostracin hecha en clase
40
2.4. Distribuciones generalizadas de probabilidad
Resulta muy interesante el hecho de que gracias a las transformadas de Fourier, po-
damos obtener de una manera sencilla ms informacin acerca del sistema de la que
podamos obtener antes. En efecto, recordemos el experimento de la doble rendija. Imag-
inemos que medimos en la pantalla la distribucin de partculas, es decir, tenemos (x, t).
Ahora podemos tomar la transformada inversa para tener:
Z 1
(p, t) = (x, t)'p (x)dx
1
Con ello hemos obtenido la distribucin de momentos del haz, y podemos obtener
las probabilidades antes descritas. Si en cambio supieramos controlar la distribucin de
momentos del haz (p, t) podramos obtener a partir de ella, realizando una transformada
de Fourier, la funcin de onda (x, t).
sto nos invita a pensar que an (t) puede ser interpretada como una amplitud de
probabilidad al estilo de lo hecho con la posicin y el momento, y as lo haremos. En efecto,
si queremos saber la probabilidad de que la partcula posea una energa En perteneciente
al espectro de energas solo tendremos que calcular:
De nuevo nos vemos obligados a postular la manera correcta de trabajar con las am-
plitudes de probabilidad para cualquier observable. As enunciamos nuestro sexto pos-
tulado de la mecnica cuntica:
41
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
El postulado habla de espectros discretos, pero para el caso del espectro continuo2
solo tendramos que substituir el sumatorio de la funcin de onda por una integral, y
el concepto coeficiente por el valor de la amplitud de probabilidad en un valor de la
magnitud.
Z 1
(x, t) = (O, t) (x)dO ! P (x,t) ( , t) = | ( , t)|2 = |( (x), (x, t))|2
1
(2.8)
El procedimiento a seguir para analizar una magnitud en un sistema cuntico ser
entonces:
1. Transformamos la magnitud O en un operador hermtico mediante las reglas de-
scritas en el postulado cuarto.
En efecto, sea una magnitud con espectro discreto, como la energa. Como sabemos
para que la funcin de onda se pueda interpretar probabilsticamente debe estar normal-
izada. sto provoca que la probabilidad que se obtiene del postulado sexto, sumada para
todos los autovalores d uno. Si cualquier valor de la energa no perteneciente al espectro
tuviera una probabilidad no nula, se aadira a esta probabilidad antes calculada, dando
una probabilidad total mayor que uno, llegando a una contradiccin, puesto que la prob-
abilidad total siempre debe ser igual a uno. Concluimos pues que dichos valores estn
prohibidos ya que su probabilidad debe ser nula3 .
2
Para profundizar matemticamente en la diferencia entre ambos casos ir al apndice matemtico de
este tema sobre probabilidad
3
Por el bien de la capacidad didctica del curso se ha obviado el hecho de que de los seis postulados
uno de ellos es realmente un teorema. As el segundo postulado acerca de la interpretacin probabilstica
de la funcin de onda no es ms que un teorema, deducible usando el sexto postulado aplicado al operador
posicin.
42
2.5. Representacin matricial
Sea B = {|ei i}ni=1 una base ortonormal de vectores de V. Tenamos pues que para sta
base de vectores uno poda escribir:
n
X
A |ej i = aij |ei i
i=1
A partir de stos coeficientes uno poda escribir una matriz cuadrada a la que llambamos
matriz asociada a la aplicacin y que tena la forma:
0 1
a11 a1n
B . .. .. C
A = [aij ] = B .. . . C
@ A
an1 ann
La matriz nos era til ya que si uno expresaba un vector como combinacin lineal de
todos los vectores de la base, poda ver que las coordenadas del vector en la base eran
vi = hei |vi y poda escribir:
0 10 1 0 1
a11 a1n v1 v10
B . .. C B C B .. C
A |vi = |v 0 i ! B .. ..
. . C B ... C = B . C
@ A@ A @ A
0
an1 ann vn vn
Por ltimo uno poda comprobar que los elementos de matriz se podan obtener de
una manera muy sencilla:
n
X D E n
X n
X
A |ej i = aij |ei i ! ei0 A ej = aij hei0 |ei i = aij i0 i = ai0 j
i=1 i=1 i=1
43
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
Adems la funcin de ondas (x, t) est normalizada. Calculemos la norma de (p, t):
Z 1 Z 1 Z 1 Z 1
0 0 0
(p, t) (p, t)dp = (x, t)'p (x)dx (x , t)'p (x )dx dp
1 1 1 1
Z 1 Z 1 Z 1 Z 1
(p, t) (p, t)dp = (x, t)
(x0 , t)'p (x)'p (x0 )dxdx0 dp
1 1 1 1
Z 1 Z 1 Z 1 Z 1
0 0
(p, t) (p, t)dp = (x, t) (x , t)dxdx 'p (x)'p (x0 )dp
1 1 1 1
Hay que tener cuidado con esta ltima integral puesto que normalmente se integra
respecto de x y se tiene una diferencia entre valores del momento, y aqu sucede justo
alrevs. Introduzcamos ahora la integral:
Z 1 Z 1Z 1 Z 1
0 0 0
(p, t) (p, t)dp = (x, t) (x , t) (x x )dxdx = (x, t) (x, t)dx
1 1 1 1
Que en particular hace que si la funcin de ondas est normalizada entonces la ampli-
tud de probabilidad de los momentos tambin lo est.
44
2.6. Apndice matemtico
2.6.2. Probabilidad
Cuando hablamos de probabilidad lo primero que se nos viene a la cabeza es un dado
de seis caras como el que se usa en cualquier juego de mesa. En un principio nos puede
interesar saber que probabilidad hay de que nos salga un seis en una tirada determinada,
o cual es la probabilidad de que en cinco tiradas no saquemos ningn uno. Si el dado
no est mal hecho, sabemos que cada nmero tiene la misma probabilidad de salir, y la
probabilidad de cada suceso no ser ms que la dada por la frmula de Laplace:
No de casos favorables
P = (2.9)
No de casos posibles
A nosotros nos gustara trabajar con herramientas lo ms generales posibles y con
esta definicin de probabilidad no ser suficiente. Hay que darse cuenta de que solo sirve
cuando todos los casos posibles son equiprobables con lo cul no nos permite generalizar-
lo a cualquier caso. Adems deberemos contar en cada situacin todos los casos posibles,
clculo que puede resultar bastante pesado en muchos de los casos.
Imaginemos ahora que nos interesa saber la probabilidad de que al tirar un dado nos
salga par. Una cuenta rpida nos dir que la probabilidad es 0.5 y que la probabilidad de
obtener un nmero impar es 0.5 tambin. Qu sucedera si lanzramos una moneda? La
probabilidad de obtener cara es 0.5 y la de obtener cruz tambin. La semejanza matemti-
ca es evidente, y nos da la posibilidad de introducir nuestras herramientas potentes.
Imaginemos que ahora lanzamos tres veces el dado y tres veces la moneda. Es igual de
probable que obtengamos dos caras que dos nmeros pares. De hecho es igual de probable
que obtengamos k caras que k nmeros pares. Si tuviramos alguna manera de transfor-
mar tanto el resultado del experimento de los dados como el de la moneda en nmeros
naturales, de tal manera que sacar k pares fuera k y que sacar k caras fuera k, ambos
experimentos sera matemticamente iguales. Adems tendramos la posibilidad de definir
una funcin con dominio en los naturales, que del nmero cero nos diera la probabilidad
de obtener cero caras o de obtener cero nmeros pares y lo mismo para cada uno de los
posibles resultados.
45
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
Ahora podemos ver su aplicacin fsica. Imaginemos que tenemos un sistema fsico en
el cul una partcula puede estar en alguno de los muchos niveles energticos posibles. El
espectro de energas en nuestro ejemplo ser discreto, es decir, numerable pero infinito.
Sabiendo la funcin de onda que describe a la partcula en el sistema y diagonalizando
el Hamiltoniano del sistema, podemos expresar dicha funcin de onda como una combi-
nacin lineal en la base ortonormal de autoestados del Hamiltoniano. El sexto postulado
de la mecnica cuntica nos dir que los coeficientes que acompaarn a cada una de
las autofunciones nos darn la probabilidad de encontrar a la partcula con la energa de
asociada a cada autofuncin (el mdulo al cuadrado). As, hemos asignado a cada nivel
energtico un nmero n, y la mecnica cuntica nos ha dado la probabilidad de que la
partcula est en un nivel energtico determinado.
Es fcil ver que es una funcin de cuanta de nuestro problema, donde los sucesos son
encontrar a la partcula con cada una de las energas posibles del espectro. Si quisiramos
ahora saber cual es la probabilidad de que la partcula tuviera una energa E, perteneciente
al espectro, no tendramos ms que buscar el nmero correspondiente a ese nivel energti-
co y pasrselo a la funcin f(n) para que nos diera la probabilidad asociada. As, el sexto
postulado se podra renombrar diciendo que el cuadrado del mdulo de los coeficientes es
una funcin de cuanta de las energas posibles, siempre y cuando se tenga en cuenta el
numerar correctamente las energas y las autofunciones.
Podramos tratar de extender las funciones de cuanta, de manera que a cada suceso
del conjunto no numerable le pudiramos asignar un nmero real, y que la funcin de
cuanta nos diera la probabilidad de ese suceso. Pero el problema real es que es imposible
que a cada uno de los sucesos del conjunto no numerable se le pueda asignar una prob-
abilidad. Sabemos que la suma de todas las probabilidades es uno, y por lo tanto, como
la suma de un conjunto no numerable de nmeros positivos jams puede ser finita, no
46
2.6. Apndice matemtico
podremos asignar una probabilidad a todos y cada uno de los puntos del conjunto. De
hecho la probabilidad deber ser nula, excepto en como mximo un conjunto numerable
de puntos.
Pero an podemos ampliar las funciones de cuanta de una manera diferente. Sabemos
que la nica manera de sumar una funcin definida en todo el eje real, es realizando una
integral. Riemann ya demostr, que si usbamos pequeos intervalos donde usbamos
tanto el valor mximo de la funcin como el mnimo, la suma del valor del funcin por la
anchura del intervalo, extendida a todo el eje real, poda ser finita (integrales de Riemann).
As, podemos definir una funcin de cuanta que nos de un valor en cada punto, pero que
solo nos dar probabilidades cuando integremos en un cierto intervalo. Si f(x) es dicha
funcin, a la que llamaremos funcin de densidad de probabilidad, entonces la probabilidad
de que en nuestro experimento estadstico la variable tenga un valor en el intervalo [a,b]
ser: Z b
P (x 2 [a, b]) = f (x)dx (2.11)
a
De nuevo estas funciones poseen un significado fsico. En el caso de la posicin ya
sabemos que la probabilidad de encontrar a la partcula en un punto determinado debe
ser cero, pero la probabilidad de encontrar a la partcula en un intervalo determinado
puede ser no nula. De hecho, el sexto postulado para el caso discreto se enuncia de una
manera un poco ms simple para no aumentar la dificultad matemtica. En realidad el
mdulo al cuadrado de la funcin que est dentro de la integral en la que se expresa la
funcin de onda como una combinacin de las autofunciones de operador es una funcin
de densidad de probabilidad. Lo que sucede es que, en un intervalo muy pequeo, uno
puede permitirse la licencia de hacer la siguiente aproximacin:
Z x0 +dx
P (x 2 [x0 , x + dx]) = f (x)dx f (x0 )dx (2.12)
x0
47
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
48
Captulo 3
3.1. Introduccin
Hasta ahora tenemos seis postulados para desarrollar nuestra mecnica cuntica. Ellos
nos han permitido definir un ente matemtico, al que hemos llamado funcin de onda. La
funcin de onda acompaa a cada partcula y contiene toda la informacin que se puede
conocer sobre el sistema.
Veremos que la media de la distribucin asociada a una magnitud ser el valor es-
perado para esa magnitud y veremos como trabajando con los valores esperados de las
magnitudes, uno puede ver que las leyes clsicas de la mecnica se cumplen en cierto
modo. Analizaremos la importancia de stas conclusiones y la relacin que es posible es-
tablecer entre ambas teoras.
49
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
50
3.3. El lmite clsico: Teoremas de Ehrenfest
@ (x, t) @ (x, t) 1
ih = H (x, t) ! = H (x, t)
@t @t ih
!
d D E 1 @ O 1
O = H , O + , + , O H
dt ih @t ih
Usando ahora que el Hamiltoniano es un operador hermtico y que si sacamos un
complejo de la parte izquierda del producto hay que complejo conjugarlo tenemos:
!
d D E i h i @ O
O = , H O , OH + ,
dt h @t
! !
d D E i h i @ O i Dh iE @ O
O = , H O OH + , = H, O + , (3.4)
dt h @t h @t
Donde los corchetes de la ltima ecuacin se refieren al conmutador entre los dos
operadores. Tratemos ahora de usar la ecuacin (3.4) para relacionar la variacin del valor
esperado de la posicin con la variacin del valor esperado del momento. Escribamos un
par de relaciones y valores para los conmutadores:
h i h i h i
x, P = ihI x = 0
V (x, t)I, AB = B A + A, B
h i
p2 1 h 2 i h
i 1 h 2 i
H, x = + V (x, t)I, x = P , x + V (x, t)I, x = P , x
2m 2m 2m
51
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
h i
P , x = p2 x
2
xp2 = p(px) xp2 = p(xp + [p, x]) xp2 = (px)p ihp xp2
h i
2
P , x = (xp + [p, x])p ihp xp2 = xp2 ihp ihp xp2 = 2ihp
Hay que tener en cuenta que el operador posicin tiene como derivada parcial respecto
del tiempo el valor cero y con ello solo hay que usar el primer trmino y con ello ya
tenemos el resultado que queramos:
d i Dh iE i 1 h 2 i i 1 D E 1 D E
hxi = H, x = P , x = 2ih P = P (3.5)
dt h h 2m h 2m m
Veamos que sucede ahora con la variacin del operador momento lineal. De nuevo
tratemos de calcular los conmutadores que necesitemos:
h i p2 1 h 2 i h i h i
H, p =
+ V (x, t)I, p =
P , P + V (x, t)I, p = V (x, t)I, p
2m 2m
h i @ @
p
V (x, t)I, = V (x, t)Ip
pV (x, t)I = V (x, t)( ih) ( ih) (V (x, t) )
@t @x
h i @V (x, t) h i
p
V (x, t)I, = ih ! p = ih @V (x, t)
V (x, t)I,
@x @x
De nuevo vemos que el operador momento lineal tiene como derivada parcial con
respecto al tiempo el valor cero y as podemos escribir:
d D E i Dh iE i @V (x, t) @V (x, t)
P = H, p = ih = (3.6)
dt h h @x @x
Que es el conocido como segundo teorema de Ehrenfest. Esta vez no nos encontramos
con la misma ecuacin que en el caso clsico. Lo que tenemos es que la derivada del
momento no es exactamente la variacin del potencial en la posicin esperada, sino que
es el valor medio de la variacin del potencial. Escrito en fuerzas tenemos:
d D E
P = hF (x, t)i 6= F (hxi , t)
dt
Donde se ha supuesto que trabajamos solo con potenciales conservativos. Lo que real-
mente se prevea obtener es que el sistema cuntico se comportara como si fuera clsico,
si escogamos como posicin y momento de la partcula sus valores esperados, las leyes de
Newton se cumpliran nicamente evaluando todas las fuerzas en el valor esperado de la
posicin. El segundo teorema nos dice que deberemos trabajar con el valor esperado para
la fuerza en vez de la fuerza en el valor esperado de la posicin. Podemos analizar ahora
52
3.4. Incertidumbre cuntica
@F 1 @2F
F (x, t) = F (hxi , t) + (x hxi ) + (x hxi )2
@x x=hxi 2 @x2 x=hxi
Si ahora queremos calcular el valor esperado de esta fuerza tendremos que calcular el
valor esperado de todos los trminos. Si tratamos de calcular el valor esperado de un valor
constante, obtendremos el mismo valor. As, como el primer factor es la evaluacin de la
fuerza en el valor esperado de la posicin, ser un valor constante para un t determinado
y su valor medio ser l mismo. Las derivadas parciales estn tambin evaluadas en dicho
valor esperado, tambin sern constantes. Solo tendremos que evaluar el valor esperado
de:
hx hxi i = hxi hhxi i = hxi hxi = 0
2
(x hxi )2 = x2 2x hxi + hxi = x2 2 hxi2 + hxi2 = x2 hxi2
Ms adelante veremos como a esta ltima se le llama desviacin cuadrtica. Dicho
factor tendr que ver con la dispersin estadstica de la magnitud a la que representen.
Ahora podemos escribir para el desarrollo:
1 @2F 2
hF (x, t)i = F (hxi , t) + x hxi2 (3.7)
2 @x2 x=hxi
Existirn casos en que podremos usar ambas fuerzas indistintamente. Por ejemplo, en
el caso del oscilador armnico la fuerza es proporcional a la posicin. As a partir de la
segunda derivada todas son idnticamente nulas. Esto implica que los valores esperados
son los que se esperaran clsicamente, a pesar de que las ecuaciones que rigen el caso
cuntico y el clsico sean distintas. En general las distribuciones en posicin estarn algo
dispersas, y con ello, de no ser la segunda derivada nula, no podremos usar la fuerza en
el valor esperado de la posicin.
Veamos como podemos aplicar ste concepto estadstico en nuestros observables cun-
ticos. Aplicando directamente la definicin anterior a la magnitud O, tomando como
valores posibles sus autovalores y sus probabilidades asociadas:
X D E 2
( O)2 n O P ( n) (3.8)
n
53
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
de escribirla como el valor medio de alguna magnitud relacionada con los valores de la
magnitud O, pero sin las probabilidades asociadas. Definamos un nuevo operador (que no
ser ms que un artilugio matemtico) a partir del operador O original y calculemos sus
autovalores. Si n es una autofuncin de O y n es su autovalor asociado:
D E D E D E
0
O O O I ! 0
O n = O n
O I n = n O n
Es importante darse cuenta que de la propia definicin del nuevo operador se puede
demostrar que es hermtico, ya que tanto el operador original como el operador indentidad
lo son. Ahora podemos asegurar que sus autofunciones son las mismas que las del original,
y sus autovalores estn relacionados de la siguiente manera:
D E
0
n = n O
Nos interesa calcular los autovalores del operador que se construye aplicando dos veces
el operador O0 . Usando las mismas funciones de antes:
D E D E D E 2
0 2 0
(O ) n = O O n
O I n = n O 0
O n = n O n
Viendo que de nuevo las autofunciones son las mismas y que los autovalores estn
ahora elevados al cuadrado. Podemos ahora calcular el valor esperado para ste nuevo
operador, usando directamente la ecuacin (3.2) podemos ver:
D E X D E 2
(O0 )2 = n O P ( n ) = ( O)2
n
Donde se han obviado los subndices en los valores esperados por comodidad. Ahora
podemos obtener la relacin buscada y que ser la que usaremos comnmente:
rD E D E2
( O) = O2 O (3.9)
54
3.5. Relaciones de incertidumbre generalizadas
Ahora podemos volver sobre el apartado anterior para ver que efectivamente el fac-
tor que acompaa a la fuerza es la desviacin cuadrtica media de las posiciones de la
partcula, pudiendo escribir as:
1 @2F
hF (x, t)i = F (hxi , t) + ( x)2
2 @x2 x=hxi
As el hecho de que la posicin no est definida, el hecho de que siga una distribucin
de probabilidades en vez de ser un valor exacto, provoca que los resultados obtenidos para
las fuerzas en mecnica cuntica y en mecnica clsica sean distintos.
55
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
Ahora podemos usar el hecho de que los valores medios que se encuentran entre
corchetes son reales, para relacionar sus valores absolutos mediante la desigualdad tri-
angular:
D E D ED E D E D ED E
|x y| |x| + |y| x AB A B y B A B A
D E D ED E D E D ED E D E Dh iE
|x y| = AB A B B A + B A = AB B A = A, B
D E D ED E D E D ED E
|x| = AB A B ( A)( B) |y| = B A B A ( B)( A)
Dh iE
A, B |x| + |y| ( A)( B) + ( B)( A)
Obteniendo as aquello que se conoce como la relacin de incertidumbre generalizada
entre dos magnitudes fsicas A y B, en funcin de sus operadores asociados:
Dh iE
A, B 2( A) ( B) (3.11)
56
3.5. Relaciones de incertidumbre generalizadas
Dicho teorema tiene profundas consecuencias en la idea que tenemos sobre el mundo
fsico. Matemticamente nos dice que si medimos el momento con gran precisin, es decir,
con una desviacin muy pequea, entonces la anchura en la distribucin de posiciones ser
muy grande provocando que no podamos saber con exactitud la posicin de la partcula.
Si en cambio, pudieramos situar a la partcula en un regin muy pequea del espacio, en-
tonces la anchura de la distribucin de posiciones sera muy grande y con ello tendramos
una gran imprecisin en el valor del momento lineal.
stas consecuencias matemticas nos obligan a decir que en el mundo cuntico no ex-
isten las trayectorias. Clsicamente uno puede definir la trayectoria de una partcula si en
cada instante se conoce perfectamente tanto la posicin de la partcula como su direccin
de movimiento, es decir, su momento lineal. Ahora cunticamente podemos ver que tener
ambas cosas a la vez es imposible. No es problema de mejorar la precisin de los aparatos.
Nuestros seis postulados nos llevan a asegurar que, a pesar de que conocemos toda la
informacin sobre el sistema, solo podemos hablar de la probabilidad de obtener un valor
determinado para una magnitud, y las distribuciones de los valores posibles se relacionan
de la manera obtenida. La nica manera que tendramos de tener una trayectoria bien
definida sera eliminando las distribuciones de probabilidad del momento y la posicin,
lo cual es fsicamente imposible. Nuestra interpretacin de la mecnica cuntica, la de la
escuela de Copenhage, nos dir que la imposibilidad de medir las variables necesarias para
definir una trayectoria provoca inevitablemente que debamos aceptar que la trayectoria
no existe, que no tiene ningn sentido fsico1 .
Resolvamos un par de ejemplos numricos para ver la posible importancia del teorema
de Heisenberg en distintas escalas. Sea una ameba de masa m = 10 8 kg y de radio
r = 10 4 m. Imaginemos que la ameba recorre en un segundo diez veces su radio, es decir,
que lleva una velocidad de v = 10 3 m/s. Dicha velocidad ser enorme desde el punto
de vista de la ameba pero nos permitir usar nuestro formalismo ya que no llega a ser
relativista. Imaginemos que medimos el momento con un error relativo de p/p 10 6 .
Podemos estimar el error asignado por el teorema para la posicin:
h h106 x
x = 3 10 17 m ! = 3 10 13
2 p 2p r
Donde vemos que en estos rdenes de magnitud, y por tanto para cualquier orden
superior, el teorema de Heisenberg no tiene una gran importancia. Sea ahora un protn
que tiene un radio de aproximadamente un fermi. Sea ahora un electrn dando vueltas
alrededor de l, formando un tomo de hidrgeno. Si el electrn esta en el nivel energtico
n, el modelo de Bohr nos dir que:
cme hn2
pn = rn =
n me c
Donde es la constante de estructura fina. Si ahora medimos con muy poca precisin
el momento podemos obtener:
h h hn x 1
pp ! x = !
2 p 2p 2cme rn 2n
1
Otras interpretaciones diran cosas diferentes al respecto. Es importante darse cuenta que un solo
fallo experimental de nuestros postulados inhabilitara todos los resultados y conclusiones obtenidos.
57
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
Para los primeros niveles en los cuales suele estar el electrn, la precisin en la posicin
es tambin escasa, y con ello tenemos que no podemos conocer ni el momento ni la
posicin de la partcula, estando completamente deslocalizada. Hay que darse cuenta
de que si hubiramos medido el momento con ms precisin, es decir, con menos error,
hubiramos obtenido un error para la posicin todava ms grande. En este caso hemos
visto como el teorema de Heisenberg es de enorme importancia, concluyendo que su mbito
de aplicacin, y por tanto el de la mecnica cuntica, deber ser el mundo microscpico,
a pesar de que en el mundo macrscopico las ecuaciones se pueden aplicar de la misma
manera.
Si recordamos la ecuacin (3.4) veremos como la variacin temporal del valor esperado
para un operador estaba ntimamente relacionada con el operador Hamiltoniano. Veamos
como podemos relacionar el Hamiltoniano con la evolucin temporal. Sea A un operador
que no vara con el tiempo. As la variacin temporal de su valor esperado ser:
!
d D E i Dh iE @ A i Dh iE
A = H, A + , = H, A
dt h @t h
El tiempo caracterstico es una estimacin del tiempo que hay que dejar pasar desde
un tiempo t cualquiera para que la distribucin de las medidas se desplace su anchura.
Imaginemos que sabemos la distribucin en un tiempo t muy cercano a t, de tal manera
que la diferencia entre ellos sea mucho ms pequea que el tiempo caracterstico. En-
tonces el valor medio se habr desplazado una fraccin muy pequea de la anchura de la
58
3.6. Relacin de incertidumbre energa-tiempo
Si dejamos pasar un tiempo mucho mayor que el tiempo caracterstico el valor esper-
ado se habr desplazado varias veces el valor de la anchura de la distribucin, y con ello
la distribucin habr cambiado notablemente. As el tiempo caracterstico de una magni-
tud nos permite determinar el tiempo necesario para notar variaciones apreciables en la
distribucin de probabilidades asociada a dicha magnitud.
La relacin nos dice que si un sistema evoluciona rpidamente, de tal manera que su
tiempo de evolucin sea muy pequeo, entonces la incertidumbre en la energa ser muy
grande. Si en cambio evoluciona lentamente, entonces la incertidumbre ser muy pequea.
En los estados estacionarios en los cuales la energa no vara y tiene un valor determinado,
la incertidumbre en el Hamiltoniano es cero, puesto que no hay distribucin de energas.
Con ello concluimos que el tiempo de evolucin es infinito, algo que no va en contra de las
leyes de la fsica puesto que es una magnitud que nosotros hemos inventado para analizar
el sistema. Un tiempo de evolucin infinito se entiende como que cualquier tiempo, por
grande que sea, ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de evolucin. De hecho
ser tan pequeo, que el sistema no variar, como era de esperar, ya que el sistema es
estacionario.
59
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
energa, sino como una simple fluctuacin estadstica de la misma, compatible con las
leyes de la mecnica cuntica. Dichas fluctuaciones en la energa nos permitirn creer en la
existencia de procesos de creacin y aniquilacin de partculas, en tiempos infinitesimales.
Dichas partculas son las denominadas partculas virtuales, cuyos efectos indirectos son
muy comunes. Que el vaco posea energa es consecuencia de la relacin (3.14). No solo eso,
sino que veremos tambin como todas las interacciones sern descritas como el intercambio
de partculas virtuales, lo que nos permitir estimar con la relacin energa-tiempo, y de
una manera sorprendentemente precisa, el alcance de dichas interacciones.
60
Captulo 4
Problemas unidimensionales
p2
E= + V (x) (4.1)
2m
Donde el momento de la partcula depender de su posicin x. As uno puede cono-
cer las propiedades de una partcula de una energa determinada a pesar de no conocer
exactamente la cinemtica de la misma. Adems, el valor de la energa E no puede ser
cualquiera. En efecto, sabemos que la energa cintica de la partcula debe ser positiva y
dependiendo del valor del potencial en un punto determinado es posible que haya energas
que nos pudieran dar una energa cintica negativa, con lo cual estaramos obligados a
61
Captulo 4. Problemas unidimensionales
Un partcula con energa E3 representa una partcula que tiene una energa superior
al potencial en todos los puntos desde 1 hasta un punto de retorno xR . Lo que sucede
en ste caso es que si la partcula viene desde 1 hacia la derecha cuando llega a A se
para y vuelve de nuevo hacia 1. ste estado clsico se conoce con el nombre de estado
62
4.2. Propiedades de las autofunciones del Hamiltoniano
En nuestro estudio cuntico comenzaremos por los estados de colisin para seguir
despus con los estados ligados. Veremos como la onda asociada a una partcula puede
penetrar y saltar una zona de energa prohibida, debido al hecho de que los operadores
posicin y momento no conmutan, es decir, al hecho de que sus incertidumbres estn
irrevocablemente relacionadas.
iEn t
P (En ) = |an (t)|2 an (t) = an e h
63
Captulo 4. Problemas unidimensionales
As tendremos una serie de propiedades matemticas que, de cumplirse, haran que los
resultados obtenidos fueran sencillos y de una interpretacin fsica ms directa. Diremos
que un potencial es un potencial bien comportado si cumple dichas condiciones. En el
resto de ocasiones hablaremos de un potencial mal comportado.
Vayamos con el grupo de los potenciales bien comportados. Las condiciones matemti-
cas restrictivas que se imponen (que la funcin tenga un nmero finito de discontinuidades
finitas) permiten que el operador Hamiltoniano, que est relacionado con el operador po-
tencial, sea un operador autoadjunto1 . Gracias a sto las autofunciones cumplirn una
serie de condiciones de contorno:
1. Las n (x) son funciones acotadas, es decir, existe un nmero real positivo M tal
que:
| n (x)| M
2. Las n (x) son funciones continuas.
3. La derivada de cada n (x) es una funcin continua.
Es importante ver que las dos primeras son generales, puesto que para que una fun-
cin tenga sentido fsico no puede tener mdulo infinito o una discontinuidad en un punto,
puesto que con ello la probabilidad estara sometida al mismo error lo cual es fsicamente
imposible. Para estos potenciales no tendremos ms que encontrar las soluciones generales
a la ecuacin diferencial y despus eliminaremos aquellas que no tengan sentido fsico, es
decir, todas aquellas que no cumplan con las tres condiciones establecidas anteriormente.
Hagamos que tienda a cero. Ahora podemos cancelar la segunda integral ya que cabe
recordar que independientemente del potencial, la funcin debe cumplir las dos primeras
condiciones de contorno y por ello debe ser continua. En cambio la primera de las integrales
incluye al potencial, que como ya hemos dicho, no tiene porque ser suave, es decir, no tiene
porque ser continuo. Llegamos finalmente a la ecuacin que expresa la discontinuidad de
la derivada en el punto a:
Z
d n (a + ) d n (a ) 2m a+
lm = lm 2 V (x) n dx (4.3)
!0 dx dx !0 h a
1
Es importante darse cuenta que hasta ahora el operador Hamiltoniano siempre era autoadjunto.
Ahora sabemos que siempre era bajo ciertas condiciones fsicamente razonables.
64
4.3. El potencial constante
Puede resultar curioso ahora ver que sucedera si el potencial V(x) fuera bien com-
portado, es decir, si fuera continuo o continuo a trozos. Como queramos, la integral de
la derecha es cero, puesto que ahora el integrando es continuo o continuo a trozos, y con
ello podemos decir que la derivada es continua. sto no sucede para todos los tipos de
potenciales. Veamos dos casos partculares especialmente interesantes:
2. El potencial es infinito en una regin del espacio. Es como si tuvieramos una barrera
infinita. Por ejemplo podramos tener V (x) = 1 8x a. Entonces fsicamente
necesitaremos establecer que la funcin de ondas sea idnticamente nula 8x a
ya que ningun sistema fsico real puede tener una energa superior al potencial en
dichos puntos.
En el caso cuntico no tenemos ms que coger la ecuacin (4.2) y substituir el valor del
potencial. Podemos obtener que la segunda derivada de la funcin de ondas es proporcional
a ella misma. Podemos analizar la ecuacin utilizando el formalismo de las ecuaciones
diferenciales de segundo orden y de coeficientes constantes2 . As la ecuacin caracterstica
ser:
d2 E (x) 2m 2 2m
= 2 (V (x) E) E (x) ! = [V E]
dx2 h h2
Donde se ha escrito el subndice E para la funcin de onda puesto que aqu tenemos
un rango continuo de energas como suceda en el caso clsico. Como vemos las races
de la ecuacin caracterstica pueden ser complejas o reales. Veamos el primer caso. Si la
energa es mayor que el potencial obtenemos:
ip ip px
i px
= 2m(E V)= ! E (x) = Aei h + Be h (4.4)
h h
Recordemos que esta ecuacin era la parte espacial de la solucin de la ecuacin de
ondas asociada a una energa E determinada. Para obtener la solucin particular con la
evolucin temporal slo tenamos que multiplicar por la parte temporal:
i i i
(x, t) = e h
Et
E (x) = Ae h (px Et)
+ Be h ( px Et)
(4.5)
2
Ver apndice matemtico sobre ecuaciones diferenciales
65
Captulo 4. Problemas unidimensionales
Por ser ondas planas sus mdulos no son ms que las constantes que les acompaan y
con ello uno puede ver que las probabilidades asociadas son:
66
4.4. El potencial escaln
Para acabar tenemos que analizar lo que sucede en el caso en el que la energa es
inferior al potencial. En el caso clsico obtendramos un cero, pero en el caso cuntico la
solucin de la ecuacin diferencial nos dice:
1p p px px
= 2m(V E) = ! E (x) = Ae h + Be h (4.7)
h h
En este caso no tenemos ondas planas viajeras, sino exponenciales reales. Veremos
como usarlas y qu informacin extraer del hecho de que cuando tendemos hacia 1 una
de las dos se hace infinita y la otra muere rpidamente. Adems aplicando la definicin
de flujo de probabilidad a una de ellas es fcil de obtener:
h p px px p px px
j(x, t) = e h e h e h e h = 0 (4.8)
2mi h h
Este resultado es general para cualquier tipo de funcin de onda que sea exclusivamente
real.
Si la partcula tuviera una energa E1 al pasar por el salto en el potencial sufrira una
fuerza del tipo delta, durante un tiempo infinitesimal, lo que le hara cambiar su momen-
to en una cierta cantidad. A pesar de ello la partcula pasara sin problemas a la parte
derecha del potencial. El estado sera completamente no ligado. Si por ltimo la partcula
tuviera una energa de E2 entonces al llegar a x=0 no podra de ninguna manera pasar a
la parte derecha del escaln, teniendo que volver hacia 1. Estaramos ante un estado
de scattering.
67
Captulo 4. Problemas unidimensionales
Figura 4.2: Diagrama del potencial escaln. La energa E0 representa un estado prohibido. E1 representa
un estado completamente no ligado. E2 representa un estado de scattering que clsicamente tendra
prohibido pasar a la parte derecha del escaln.
Ahora cualquier energa menor que V es una energa prohibida, si pensamos en que
las partculas vienen de la izquierda. Cualquier partcula con energa superior a V pasar
el escaln sin problemas, aumentando en el proceso su energa cintica en una cantidad
V.
3
Hay que darse cuenta que no sabemos si C es cero o no. Aunque clsicamente diramos que si lo es,
hay que recordar que el salto de potencial no es una barrera fsica sino que en x=0 hay una fuerza infinita
que siempre acta sobre las partculas independientemente de su energa.
68
4.4. El potencial escaln
Vayamos ahora a la zona II. En ella tambin tenemos las dos ondas en direcciones
opuestas. Podemos entender que una parte de la onda se transmita hacia 1 y con ello
la onda de mdulo A representar la onda transmitida. Pero lo que no podemos entender
es como si la onda inicial vena de 1 despus de chocar contra el potencial, existe una
onda que viene de 1 hacia la izquierda, en la zona II. Un fenmeno casi imposible de
comprender, y que no existe experimentalmente, vendra de la mano de sta onda y por
ello concluimos que necesariamente D=0. As la solucin final la expresaremos como:
p1 x p1 x p
ZONA I: E (x) = incid + ref l = Bei h + Ce i h p1 = 2mE
p2 x p (4.12)
ZONA II: E (x) = trans = Ae i h p2 = 2m(E V)
Ahora ya podemos aplicar sobre nuestra solucin las condiciones de contorno que se
le exigen a las soluciones para tener significado fsico. Como nuestro potencial solo tiene
una discontinuidad y es finita, estamos ante un potencial suave y con ello tanto la funcin
de onda como su derivada deben ser continuas. Dichas condiciones se traducen en:
I II
E (0) = E (0) ! B+C =A
d IE d II (4.13)
dx
(0) = E
dx
(0) ! p1 B p1 C = p2 A
Veamos que informacin podemos extraer de estas soluciones. Nos interesa conocer
como se transmite y refleja la funcin de onda, y si hay una manera de estudiar estos
fenmenos de manera que no tengamos problemas con la normalizacin. Definiremos el
coeficiente de reflexin como la probabilidad de que una partcula que interacciona con
el potencial se refleje y vuelva por donde ha venido. Hay que tener en cuenta que dicho
coeficiente depender, en general, de la energa, puesto que en teora cuanto mayor sea la
energa menor debera ser la influencia del potencial sobre la funcin de onda. Si recor-
damos que habamos visto que el flujo de probabilidad era el nmero de partculas por
69
Captulo 4. Problemas unidimensionales
unidad de tiempo que pasaban por un punto, podemos definir el coeficiente de reflexin
como:
|jref |
R(E) (4.15)
|jinc |
As si en un punto determinado con x negativa medimos la cantidad de partculas que
van hacia el potencial y la cantidad de partculas que vuelven por haber sido reflejadas,
la divisin ser la probabilidad de que un partcula rebote en el potencial, con lo que la
definicin matemtica est en concordancia con la fsica. Recordando ahora los clculos
hechos sobre los flujos de una onda plana de amplitud B(ecuacin (4.6)) podemos obtener
de una manera muy sencilla:
2 2 p p !2
p1 2
|jref | |C| C p 1 p 2 2mE 2m(E V )
R(E) = = pm1 2 = = = p p
|jinc | m
|B| B p1 + p2 2mE + 2m(E V )
Donde se han usado tanto la relacin entre C y B como los valores para los momentos
lineales de la partcula en cada una de las zonas. Ahora no tenemos ms que sacar factor
comn para obtener:
0 q 12
1 1 VE
R(E) = @ q A (4.16)
V
1+ 1 E
Ahora podemos definir anlogamente el coeficiente de transmisin como la probabili-
dad de que una partcula del haz incidente se transmita a la parte de x positivas despus
de la interaccin con el escaln de potencial. Definiremos matemticamente el coeficiente
de transmisin como lo hicimos con la reflexin:
|jtrans |
T (E) (4.17)
|jinc |
Y ahora podemos obtener el coeficiente en funcin de la energa, teniendo en cuenta
que ahora el flujo transmitido deber venir acompaado de un momento diferente que el
que trae el flujo incidente:
p2 2 2 p
|jtrans | |A| p 2 A 4p 2 p 1 4 (2mE)(2m(E V )
T (E) = = pm1 2 = = 2
= p p 2
|jinc | |B| p1 B (p1 + p2 )
m 2mE + 2m(E V )
Sacando de nuevo factor comn podemos llegar a:
q
4 1 VE
T (E) = q 2 (4.18)
V
1+ 1 E
Como no se crean ni se destruyen partculas, si el haz incidente se divide en reflejado
y transmitido, la probabilidad de que la partcula se refleje o se transmita debe ser 1 y
con ello, de la definicin de los coeficientes, la suma debera ser uno. Comprobemos esta
conclusin:
q 2 q q q
V V
1 1 E +4 1 E 1 2 1 E + 1 E + 4 1 VE
V V
R(E) + T (E) = q 2 = q =1
V V
1+ 1 E V 1 + 2 1 E
+ 1 E
70
4.4. El potencial escaln
Como ya hemos visto, clsicamente uno espera que en este caso, donde la energa es
mayor que el potencial en todo el eje real, todas las partculas sean capaces de vencer
el potencial y con ello todas seran transmitidas. As tendramos que el coeficiente de
transmisin debera ser la unidad y que el coeficiente de reflexin debera ser nulo. La
nica manera que tenemos de ver si sto es cierto es analizando una serie de resultados
experimentales.
Imaginemos que tenemos un dispositivo experimental que nos permite estudiar el efecto
fotoelctrico. As disponemos de una clula fotoelctrica y de un detector que nos permite
ver la cantidad de electrones que salen de la clula, al ser iluminada con luz de una de-
terminada longitud de onda. Ya sabemos que sucede fsicamente: cada fotn impacta con
un electrn dndole una cierta energa cintica, que le permite moverse por el material,
y si es lo suficientemente grande, vencer todas las interacciones con los tomos vecinos
y escapar. As podramos medir el nmero de electrones que escapan de sta manera.
Resulta que si uno tiene en cuenta todos los posibles efectos, como puedan ser que dos
fotones impacten sobre el mismo electrn o que los fotones no impacten contra ningn
electrn, puede calcular la cantidad de electrones que saldrn de la clula por unidad de
tiempo.
Si tomamos medidas con el contador nos daremos cuenta de que el nmero de electrones
medido es menor que el calculado. Esto es debido a que cuando el electrn va a salir de
la clula, la pared de sta actua sobre el electrn como si de un escaln de potencial se
tratara. As, a pesar de que muchas partculas tengan la energa suficiente para salir al
exterior de la clula, la cuntica predice que una fraccin de ellas no podr hacerlo, siendo
as que mediremos una menor cantidad de electrones de lo que deberamos. As estamos
ante un claro ejemplo que apoya nuestra interpretacin cuntica y que justifica el que no
eliminaramos la onda reflejada de nuestras ecuaciones, pues posee sentido fsico.
Tanto en la zona I, como en la zona II, la partcula posee una energa mayor que
el potencial y por lo tanto tendremos soluciones con exponenciales complejas. Adems
no tiene ningn sentido fsico que haya una onda en la zona II desplazndose hacia la
izquierda. As, usando la misma notacin que escribamos antes tenemos:
p x
i 2
p2 x p
ZONA I: E (x) = incid + ref l = Be h + Ce
i h
p2 = 2m(E V )
p x
i 1
p
ZONA II: E (x) = trans = Ae h p1 = 2mE (4.19)
71
Captulo 4. Problemas unidimensionales
las condiciones de contorno, que son exactamente las mismas que antes. As la funcin
debe ser continua y su derivada tambin, obteniendo:
B+C =A p2 B p2 C = p1 A
As la solucin al problema es exactamente la misma que en el caso en el que subamos
el escaln pero intercambiando los momentos. Este hecho viene dado gracias a que las
ecuaciones cumplen principios de simetra respecto de ciertas transformaciones. La funcin
de onda final ser:
8
1 < ei ph2 x + p2 p1 e i ph2 x x0
E (x)
p1 +p2
p1 x (4.20)
B : 2p2 ei h x 0
p1 +p2
Existen muchos fenmenos en la naturaleza que se ajustan bien al estudio que hemos
realizado de esta bajada del potencial escaln. Veamos un ejemplo numrico muy sencillo.
Cuando lanzamos neutrones contra un ncleo all se provoca la fisin nuclear. Como el
neutro tiene ms estabilidad en el ncleo, al ir hacia l sufrir en un momento determina-
do una interaccin producida por una diferencia en el potencial en la zona. Si suponemos
que dicha bajada de potencial es lo suficientemente brusca, podemos estudiar el fenmeno
como si de una bajada del escaln de potencial se tratara.
Imaginemos que tenemos un neutrn lanzado contra un ncleo con una energa de
5Mev. Si est a una cierta distancia del ncleo, el potencial que sufrir ser cero. A partir
de un cierto punto, a una distancia d del ncleo, el potencial bajar una cierta cantidad,
que en nuestro caso ser aproximadamente 50MeV. Si establecemos como cero de nuestro
sistema de referencia el punto de la bajada de potencial, el potencial ser:
8
< 0 x<0
V (x) =
: 50M eV x 0
Est claro que sta no es exactamente la forma del potencial que nosotros hemos
estudiado. Pero como sabemos, el origen de potencial es algo que no debe afectar a los
resultados que uno obtenga en un experimento. As, si nosotros escogemos como origen
de potencial el punto con energa -50MeV, el potencial pasar a ser:
8
< 50M eV x < 0
V (x) =
: 0 x 0
72
4.4. El potencial escaln
Siendo ahora la energa total de la partcula igual a 55MeV. Ahora si podemos aplicar
la ecuacin (4.21) para obtener el siguiente coeficiente de reflexin:
0 q 12 0 q 12
V 50M eV
1 1 E
1 1 55M eV
R(E) = @ q A =@ q A = 29 %
V 50M eV
1+ 1 E
1+ 1 55M eV
73
Captulo 4. Problemas unidimensionales
74
4.4. El potencial escaln
Figura 4.3: Arriba, representacin de la variacin de la funcin de onda con la posicin. Abajo, rep-
resentacin de la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto determinado. En el regin
II tenemos una probabilidad no nula, que desciende exponencialmente. x representa la distancia de
penetracin en la zona excluida.
Pudiera parecer que este resultado contradice las leyes de la mecnica cuntica, puesto
que al parecer las partculas pueden entrar en una zona en la cul la energa es negativa.
Pero el teorema de Heisenberg puede arrojar algo de luz sobre sto4 . Considrese un
experimento capaz de demostrar que la partcula est localizada en alguna parte de la
regin clsicamente prohibida. Puesto que la densidad de probabilidad en dicha zona
solamente es apreciable en un intervalo de longitud x, el experimento tratar de localizar
la partcula dentro de este intervalo; al hacerlo necesariamente se llega a una incertidumbre
p en el impulso, la cual deber ser al menos tan grande como:
h p
p = p3 = 2m(V E)
x
Consecuentemente, la energa de la partcula es incierta por una cantidad:
( p)2
E V E
2m
4
Extraido del Eisberg, pgina 232.
75
Captulo 4. Problemas unidimensionales
h h h h h 24
x= p =p =p =p = 10 m
2m(V E) 2m(2E E) 2mE p2 mv
4.4.6. Conclusiones
Ahora podemos realizar una pequea comparacin de todo lo que hemos estudiado
acerca de los escalones. Hablaremos nicamente del caso en el que subamos el escaln.
Recopilando todos los datos podemos ver que el valor del coeficiente de transmisin en
funcin de la energa es:
76
4.4. El potencial escaln
8
>
> No tiene sentido E<0
>
>
<
T (E) = 0 0<E<V (4.29)
> p V
>
> 4 1
>
: p E 2
V
E>V
1+ 1 E
Tambin hemos obtenido el valor del coeficiente de reflexin para todas las energas,
aunque se podra sacar del anterior, recordando que la suma de ambos es siempre 1. El
valor es:
8
>
> No tiene sentido E<0
>
>
<
R(E) = 1 0<E<V (4.30)
> p 2
>
> 1 V
1 E
>
: p V E>V
1+ 1 E
Como vemos ambos coeficientes dependen del factor unidimensional E/V. As pode-
mos realizar una representacin independiente del potencial, si escogemos como variable
independiente dicho factor. Podemos observar el resultado en la figura 4.4. En ella se puede
observar la clara tendencia que tiene el coeficiente de transmisin a aumentar con la en-
erga y con ello, la tendencia que tiene el de reflexin a disminuir con sta. As concluimos
que cuanto mayor es el la energa de la partcula en comparacin con el valor del salto
de potencial, mayor es la cantidad de partculas que saltan el potencial y se transmiten.
Hay que recordar que dichas partculas poseen una energa mayor que el potencial, lo que
clsicamente implica que se transmiten todas. As el lmite cuando la energa crece tanto
que el potencial se hace despreciable, es exactamente el comportamiento clsico esperado.
Figura 4.4: Representacin del coeficiente de transmisin y del de reflexin en funcin de E/V.
77
Captulo 4. Problemas unidimensionales
La ltima ecuacin es la llamada ecuacin caracterstica, cuyas races nos darn los
diferentes tipos de soluciones posibles. Hay pares de soluciones diferentes en funcin de
los valores de las dos races de la ecuacin:
y = C1 e 1x
+ C2 e 2x
(4.32)
En el caso particular en el que las dos raices son iguales en mdulo pero de signos
opuestos la solucin se simplifica a:
1x 1x
y = C1 e + C2 e = d1 cosh ( 1 x) + d2 sinh ( 1 x)
Donde en el ltimo paso solo hay que usar la definicin del coseno y del seno hiper-
blicos y reagrupar trminos en las nuevas constantes d.
2. Ambas races son complejas. Como sabemos, las races aparecen por pares complejo
conjugados. As 1 = 2 y es sencillo demostrar que si las escribimos como = aib
la solucin queda:
y = eax C1 e 1 x + C2 e 2 x (4.33)
3. Ambas races son iguales, y por lo tanto reales. La solucin general se debe escribir
como:
y = C1 e 1 x + C2 xe 1 x (4.34)
78
Captulo 5
Tambin vimos como esto suceda tambin cuando el haz de partculas tena que bajar
el escaln, es decir, haba una parte del haz que se reflejaba en vez de ir la zona de menor
potencial, como clsicamente se esperara. Vimos como sto nos permita predecir que los
neutrones lanzados contra un ncleo pesado, para poder fisionarlo, no siempre conseguan
su objetivo. Esto era as, ya que algunos se reflejaban antes de entrar en la zona de influ-
encia del ncleo.
Despus estudiaremos de una manera clsica la emisin de partculas alpha que se pro-
ducen en la desintegracin de algunos elementos pesados. Veremos como tras el estudio
de Rutherford, haba un vacio de conocimiento sobre la forma del potencial creado por
el ncleo de cada uno de esos elementos, a distancias inferiores a las del hipottico radio
del ncleo. Cuando se trat de estudiar en profundidad se vi que las partculas alpha
deban pasar por estados de energa cintica negativa para poder ser emitidas, estando
ante una evidente paradoja. Mediante razonamientos cunticos razonaremos la solucin
a la paradoja, estudiando el fenmeno como si de un efecto tnel se tratara. Para ello
introduciremos el potente mtodo de resolucin de potenciales llamado el mtodo WKB.
79
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
A partir de ste mtodo haremos predicciones bastante ambiciosas que despus la experi-
encia se encargar de confirmar.
Por ltimo veremos como las barreras y los pozos de potencial pueden hacerse invisibles
al choque de partculas para una serie de energas, a las que llamaremos energas de
resonancia. Gracias al estudio de dichas energas podremos resolver el problema del efecto
Ramsauer-Townsend el ltimo fenmeno puramente cuntico que estudiaremos en este
tema.
Veamos que sucede cunticamente. El estudio para energas negativas nos aportara
ninguna fsica nueva, puesto que despus de lo estudiado, y en el caso de energa superiores
a la barrera uno puede intuir ms o menos que es lo que suceder pero en apartados poste-
riores nos sorprendern ciertos fenmenos. Pero hay que recordar que cuando estudiamos
la subida del escaln con una energa positiva y menor que V, vimos que la probabilidad
de encontrar a una partcula determinada en la zona prohibida no era nula. As cabe
preguntarse si como la probabilidad de encontrar la partcula en x=a es no nula, cabe
la posibilidad de que dicha partcula pase a la zona III y se transmita hacia el infinito.
80
5.1. Penetracin de barreras: Efecto Tnel
Figura 5.1: Diagrama del potencial barrera. Estudiaremos nicamente el caso en que la energa es
positiva y menor que V, que clsicamente representa un estado de scattering tanto si la partcula viene
de la derecha como de la izquierda.
Para nosotros un haz de partculas vendr desde 1 hacia la derecha para chocar
contra la barrera. Lo primero que debemos hacer es analizar el signo de la energa en cada
una de las zonas. En la zona I y en la zona III, la energa es mayor que el potencial y por
lo tanto tendremos soluciones del tipo exponencial complejo. En la zona II la energa es
menor que el potencial y por lo tanto tendremos soluciones del tipo exponencial real. As
la solucin ms general es:
p x
i 1
p1 x p
ZONA I: E (x) = De h + F e
i h
p1 = 2mE
p3 x p3 x p
ZONA II: E (x) = Be h + Ce h p3 = 2m(V E) (5.2)
p1 x p1 x p
ZONA III: i
E (x) = Ae h + Ge
i h
p1 = 2mE
Apliquemos ahora las condiciones de contorno. Todas las funciones son acotadas en su
regin de existencia. En la zona III tenemos una onda viajera hacia la izquierda, la cual
no tiene ningn sentido fsico, si asumimos que tenemos un haz incidente que viene de la
zona I hacia la derecha. As podemos hacer que G=0. Las condiciones de continuidad en
la funcin y su primera derivada nos dan:
I
E (0) = II
E (0) ! D+F =B+C (5.3)
p3 a p3 a p1 a
II
E (a) = III
E (a) ! Be h + Ce h = Aei h (5.4)
d IE d II
(0) = E
(0) ! ip1 (D F ) = p3 (B C) (5.5)
dx dx
d II d III p3 a p3 a
p1 a
E
(a) = E
(a) ! p3 Be h Ce h = ip1 Aei h (5.6)
dx dx
Como vemos tenemos cuatro ecuaciones con cinco incgnitas, pudiendo dejar libre
esa constante debida a la linealidad de la ecuacin de Scrdinger. Ahora podemos jugar
un poco con las ecuaciones para despejar alguno de los coeficientes. De hecho, estamos
81
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
Con algo de paciencia y mucha lgebra compleja1 podemos demostrar, usando el valor
obtenido para D, que el coeficiente tiene la siguiente forma:
1
T (E) =
p21 p23
1+ 1
8
1+ p23
1+ p21
sinh2 ( ph3 a )
1
Ver apndice matemtico para ver la demostracin, aunque solo sea por completitud.
82
5.1. Penetracin de barreras: Efecto Tnel
Usando ahora los valores de los momentos p1 y p3 que tenemos, podemos expresarlo
en funcin de la energa, obteniendo:
1 1
T (E) = = (5.11)
2
( ph3 a )
1 E V E 2
1+ 8
1+ V E
1+ E
sinh 1+ V
4E(V E)
sinh2 ( ph3 a )
Donde se observa que el coeficiente es no nulo. Clsicamente uno hubiera esperado to-
do lo contrario, pero como vemos, habr partculas que sern capaces de pasar al otro lado
de la barrera, a pesar de que con ello hayan tenido que pasar por estados que clsicamente
estn prohibidos. Uno puede interpretar ste fenmeno como que la partcula parece que
viola la conservacin de la E, haciendo un tunel en la barrera por el que pasa al otro
lado. Debido a sta interpretacin, al fenmeno se le conoce como el efecto tunel. Sin
embargo, hay que recordar que el principio de incertidumbre nos permite ver la partcula
no viola el principio de conservacin de la energa, o al menos, no es necesario que lo haga.
Apliquemos ahora lo que hemos estudiado. Sabemos que clsicamente los electrones
libres que estn en el material, no pueden saltar la punta, puesto que ese potencial que se
genera es positivo y mayor que la energa que puedan tener dichos electrones. Pero cun-
ticamente habr una cantidad razonable de electrones que saltar la barrera y llegarn a
la aguja. As, si medimos la intensidad en la aguja, podremos relacionarla con la distancia
entre la aguja y el material, que no es ms que la anchura de la barrera. Con ello podemos
ir dibujando un perfil del material con una precisin que no se puede obtener por otros
medios. El aparato que es capaz de realizar lo que acabamos de escribir es el conocido
83
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
como microscopio de efecto tnel. Dicho microscopio fue construido por G. Binning y H.
Rohrer de la IBM en Suiza, en 1982. Por ello ambos fsicos fueron galardonados con el
premio Nobel en fsica del ao 1986.
Pero todava hay ms. Si acercamos la punta lo suficiente al material, los tomos del
material pueden pegarse a la punta si estar en contacto con sta. As, si movemos la aguja,
el tomo del material pegado se desplazar con sta. Este mismo fenmeno fue usado por
Binning, Quate y Gerber, para figuras tomo a tomo, en el ao 1986.
Fue Rutherford quin utiliz las partculas alpha para estudiar la estructura atmi-
ca. Por aquel tiempo el modelo de Thomson del tomo, en el que los electrones estaban
incrustados en una nube de carga elctrica positiva. Rutherford intuy, despus de una
serie de experimentos sencillos, que realmente toda la carga positiva estaba situada en el
centro del tomo en aquello que llam ncleo.
Para demostrar sus teoras estudio la dispersin de las partculas alpha por las ncleos
de lminas de oro muy delgadas. A nosotros nos interesa el estudio con U238 92 como luego
veremos. Suponiendo la existencia de los ncleos de carga positiva, Rutherford obtuvo una
frmula para la seccin de dispersin, que ajustaba a la perfeccin en un gran rango de
energas. Si uno lanza una partcula alpha de energa E contra un ncleo, sta se acercar
como mucho hasta un r0 para el cul la energa cintica de la partcula se haga cero y la
partcula de la vuelta. As, cuando estudi la dispersin con las partculas alpha emitidas
84
5.2. Emisin de partculas por ncleos
En resmen, el potencial creado por el ncleo de uranio es de la forma 1/r para dis-
tancias superiores al radio del ncleo, al que llamamos R. Adems sabemos que la energa
potencial para r0 es 8.8 MeV y como dicha distancia es mayor que R es evidente que el
potencial a una distancia igual al radio ser mayor que 8.8 MeV.
emitiendo una partcula alpha de una energa de 4.2 Mev. Podemos escribir:
P u242
94 ! 238
U92 + (5.14)
Podemos entender de una manera brusca que en dicha desintegracin la partcula alpha
est en el interior del ncleo de uranio y sale de l hasta nuestro detector. El detector
est lo suficientemente alejado del ncleo como para asegurarnos que la energa potencial
de la partcula alpha debido a ste es despreciable. As, sabemos que la energa total de
la partcula es 4.2 MeV. Ahora veamos lo que ha debido de suceder para que la partcula
llegue hasta el detector. Clsicamente la partcula a pasado por todas y cada una de las
distancias r de separacin con respecto del ncleo (por lo menos las mayores que R) y con
ello ha debido estar en r0 . Si quisieramos calcular la energa cintica de la partcula para
dicha distancia, sabiendo que el potencial all vale 8.8 MeV, aplicaramos el principio de
conservacin de la energa que nos dara:
85
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
Clsicamente la partcula no puede pasar por estados en los cuales su energa cintica
sea negativa, pero de hecho la partcula alpha es emitida en la desintegracin. As, la
mecnica clsica no es capaz de resolver el problema que fue conocido como la emisin de
partculas alpha por ncleos.
Fueron Gamov, Condon y Gurney los que en 1928 se dieron cuenta de ste hecho y
resolvieron la paradoja de las partculas alpha mediante la modelizacin de dicha desin-
tegracin como si la partcula alpha estuviera atravesando por efecto tnel la barrera de
potencial generada por la interaccin con el ncleo. Para ello necesitaban que la partcula
alpha tuviera una energa cintica positiva en el interior del ncleo, y por ello, por sencillez,
tomaron para la zona con r<R un potencial constante y negativo. As, independientemente
de lo pequea que fuera su energa al salir (el modelo se estiende a la desintegracin de
un amplio rango de elementos radiactivos que emiten partculas en diferentes energas),
todas las partculas alpha podan estar clsicamente en el interior del ncleo. A partir de
r=R el potencial era el estudiado por Rutherford. Definiremos r=b como la distancia para
la cual la energa cintica de la partcula es cero, puesto que a partir de sta se encuentran
los estados clsicamente posibles. La forma del potencial es la que se puede observar en
la figura 5.4.
Figura 5.4: Mdelo cuntico del potencial sufrido por la partcula alpha en la desintegracin. La energa
de la partcula alpha emitida es 4.2 MeV.
86
5.2. Emisin de partculas por ncleos
Nos interesa saber la probabilidad que tiene la partcula alpha de atravesar la barrera,
que como vemos para la partcula va desde r=R a r=b. Sabemos que la magnitud de la
que podemos obtener dicha probabilidad es el factor de transmisin de la barrera. Para
poder calcular el factor de transmisin total usaremos el conocido como mtodo WKB2 .
En l aproximamos una barrera de potencial cualquiera (tal que la forma del potencial sea
integrable) por una serie de barreras cuadradas como la estudiada en el apartado anterior,
de espesor ai . Si consideramos los sucesivos choques contra las pequeas barreras como
independientes, la probabilidad de superarlas todas ser igual al producto de las prob-
abilidades de superar cada una de ellas. As el factor de transmisin de toda la barrera
ser el producto de los factores de transmisin de todas las barreras cuadradas.
Apliquemos el mtodo a nuestro caso. Recordemos que una barrera de espesor a tena
un factor de transmisin dado por la ecuacin (5.12). De hecho en nuestro caso todava
podemos hacer ms aproximaciones y suponer que el comporamiento del coeficiente de
transmisin est dominado por la exponencial negativa. Esto es as, ya que aunque la parte
que multiplica a la exponencial puede variar considerablemente la parte de la exponencial
negativa variar tanto que apenas notaremos la diferencia si despreciamos esa parte. Se
podra hacer sin aproximar, pero la complejidad matemtica aumentara y la fsica sera
la misma. As usaremos la siguiente frmula:
2ai
p
2m(V (ri ) E)
Ti (E) Ce h
(5.16)
Ahora podemos hacer que las anchuras de las barreras tiendan a cero y con ello ese
sumatorio (siendo la funcin potencial integrable) pasa a ser una integral en funcin de r:
R p
2 b
2m(V (r) E)dr
T (E) Ce h R
(5.18)
Donde se han escogido los lmites de integracin ya que para la partcula la barrera va
desde r=R a r=b, ya que es en esas posiciones donde la partcula clsicamente poseera
una energa cintica negativa. Ahora tenemos que calcular dicha integral. Usando que la
energa de la partcula es igual a la energa potencial en b podemos escribir:
Z bp Z bs p Z b r !
2Ze2 2Ze2 1 1
2m(V (r) E)dr = 2m dr = 4mZe2 dr
R R r b R r b
Z bp r r !!
p R R R2 p
2m(V (r) E)dr = 4mZbe2 arc cos 4mbZe2
R b b b2 2
2
Conocido as por ser ideado por Wentzel, Kramers y Brillouin. Para ms informacin ver la pgina
81 y posteriores del Gasiorowicz.
87
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
Sabemos que las desintegraciones estn regidas por una ley exponencial negativa y
que la vida media de la desintegracin nos dice el tiempo que tarda una poblacin de
ncleos en desintegrase. Dicha vida media se puede obtener experimentalmente. Lo que es
ms importante es que al aumentar la probabilidad de que se produzca la desintegracin
deber disminuir la vida media del elemento radiactivo. As hemos relacionado la energa
de las partculas alpha que se emiten en una desintegracin (recordar que sta es nica
para cada ncleo) con la vida media del elemento que las produce. Ambos datos son
experimentales y con ello podramos verificar la bondad de nuestro modelo. Si suponemos
que vida media es inversamente proporcional a la probabilidad de desintegracin (lo que
es bastante razonable) entonces podemos obtener:
p
1 8mZe
p
2
K 0 T (E) K 00 e h E
Calculando el valor nmerico de las constantes que hay en la exponencial podemos
obtener la ecuacin que nos da la relacin entre ambas magnitudes de una manera sencilla:
1 Z
log10 cte 1.73 p (5.20)
E(M eV )
Para comprobar la validez de nuestro modelo no tenemos ms que obtener una tabla
con el tiempo de vida media de las desintegraciones radiactivas y la energa de las partcu-
las alpha emitidas en dichas desintegraciones para una serie de elementos radiactivos. Al
intentar aproximar los datos a la ecuacin (5.20) lo que se obtiene es algo como la figura
5.5. En ella se observa el gran acuerdo de los datos con la ecuacin, a pesar que se obtiene
del ajuste un valor 1.61 en vez del 1.73. Hay que tener en cuenta las grandes aproxima-
ciones que se han realizado y el gran xito que representa el que el rango de validez sea
decenas de rdenes de magnitud en la vida media de la desintegracin.
88
5.3. Corriente de electrones en metales: Frmula de Fowler-Nordheim
Figura 5.5: Ajuste de los datos experimentales a la ecuacin obtenida con el mtodo WKB.
Cuando la temperatura del metal se aproxima mucho a cero, los electrones no tendrn
la energa extra que les confiere la excitacin trmica y ocuparn los niveles energti-
cos ms bajos posibles. As todos los niveles energticos desde el fundamental (al que
asignaremos una energa potencial cero) hasta un nivel energtico determinado estarn
llenos. La energa de dicho nivel la llamaremos energa de Fermi. Para esa temperatura
todos los niveles energticos superiores a la energa de Fermi estarn vacos. En trminos
de probabilidad podemos decir que la probabilidad de encontrar a un electrn con una
energa inferior a la de Fermi es uno y la probabilidad de encontrarlo con una energa
superior es cero.
89
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
El pozo por el que aproximaremos el potencial que sufren los electrones tiene una
profundidad V. Recordemos que segn el efecto fotoelctrico para poder extraer estos
electrones del metal tenamos que iluminar el metal con luz de una frecuencia lo suficien-
temente grande. As los electrones no deben poder escapar de una manera espontnea y
con ello sabemos que la energa de Fermi debe ser menor que la profundidad V. Si a los
electrones los iluminamos con una luz de una energa determinada el efecto fotoelctrico
puede producirse o no. Existe una energa mnima tal que para energas menores no se
produce el efecto fotoelctrico. En el modelo que hemos propuesto, esa energa mnima
debe corresponderse con la energa mnima que hay que dar a los electrones de mayor
energa dentro del pozo, para que puedan superar el escaln de potencial. Esos electrones
poseen una energa potencial igual a la de Fermi, pudiendo obtener la siguiente relacin:
EF + W0 = V (5.21)
El grfico del potencial podemos verlo en la figura 5.6. En l podemos observar como
con la energa que poseen los electrones el coeficiente de transmisin de un electrn que
se acercara a la superficie sera nulo. Esto es as ya que estamos ante un potencial escaln
con una energa inferior al escaln. En esta situacin no habr una corriente de electrones
hacia el exterior y queremos encontrar una manera sencilla de conseguirla.
El truco que usaremos ser aplicar un campo elctrico constante en el exterior del
metal. En nuestro grfico de potencial corresponde a x mayores que cero, ya que x=0
representa la superficie del metal. Para extraer los electrones deberemos orientar el cam-
po elctrico de una manera correcta. As, dicho campo deber estirar de los electrones
en la direccin de las x positivas, y por tanto, como la carga elctrica de los electrones
es negativa, ser un campo que apuntar hacia la superficie del metal. Clsicamente el
campo elctrico no debera afectar a los electrones en el interior del metal, puesto que no
est aplicado en la zona donde stos se encuentran. Pero veamos como cunticamente el
cambio es total.
Figura 5.6: En la izquierda, modelizacin del potencial que sufren los electrones en un metal. En la
derecha, modificacin introducida al aplicar un campo externo.
En efecto, estudiemos como vara la energa potencial debido al campo elctrico externo
aplicado. Aplicando las ecuaciones de la teora de potenciales y escogiendo el origen de
potencial elctrico como cero en x=0 podemos obtener:
Z Z
~
E = Ei ~ V (r) = ~
Ed~r = Edx = Ex ! Uelec = eEx (5.22)
90
5.3. Corriente de electrones en metales: Frmula de Fowler-Nordheim
Intentemos ahora obtener alguna frmula que prediga el comportamiento del efecto al
variar el campo o el metal a estudiar. Como podemos ver en la imagen, un electrn que
tenga la energa de Fermi, ver la barrera desde x=0, donde est la superficie, hasta un
punto en el cual su energa cintica comience a ser positiva, puesto que esos estados ya
sern clsicamente posibles. Dicho punto lo marcaremos con x=b, y su valor ser:
W0
V (x) = EF ! V eEb = EF = V W0 ! b= (5.24)
eE
La forma del potencial est determinada y sabemos que lmites podemos tomar. Ahora
podemos usar de nuevo el mtodo WKB, de una manera directa, para obtener el valor
del factor de transmisin total:
2
Rbp 2
p
2m
Rbp
2m(V (x) EF )dx (W0 eEx)dx
T (E) Ke h 0 = Ke h 0
p
4 (2mW0 )W0
ln T (E) cte (5.25)
3heE
Que es la conocida como frmula de Fowler-Nordheim. En ella podemos ver como la
probabilidad de que un electrn atraviese la superficie del metal y cree una corriente en
el exterior depende tanto del campo elctrico aplicado como del trabajo de extraccin del
metal.
ste no es el nico fenmeno cuntico producido por las bandas energticas en los
metales. Si acercamos dos semiconduconductores, uno cargado y el otro descargado, lo
suficiente y enmedio de ellos aplicamos un campo elctrico se producir una corriente
elctrica tambin. Con esto se puede construir un diodo de efecto tnel. Fue Esaki quin
lo construy en 1958, y con ello se consigue que los electrones puedan ir de uno de los
semiconductores al otro pero no alrevs, cumpliendo as la funcin de unidireccionalidad
de la corriente tpica de los diodos.
91
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
Es importante darse cuenta del cambio de signo producido por el factor i2 al cambiar
el seno hiperblico por el normal. Para esta energa superior al potencial en todos los
puntos uno clsicamente esperara que el coeficiente de transmisin fuera uno siempre.
Cunticamente uno ve que no siempre es uno. Habr en la mayora de casos un factor
de reflexin distinto de cero, fenmeno puramente cuntico. Siendo el argumento del seno
que aparece en el coeficiente de transmisin mayor que cero, podemos acotar el coeficiente
y ver que:
1 1
0 sin2 x x2 ! 1 T (E) 2 p2 a 2
= mV 2 a2
V 1+
1+ 4E(E V ) h 2Eh2
92
5.5. Transmisin por pozos
Sabiendo que el mnimo se obtiene cuando la partcula pasa la barrera justo con la
energa E=V. Esto podramos demostrarlo escribiendo la funcin de onda directamente
cuando p2 es cero, siendo as que la forma de la funcin de onda ser una recta en la zona
II, y podremos obtener el mismo valor para el coeficiente de transmisin.
5.4.2. Transparencias
Algo importante del valor que hemos obtenido para el coeficiente de transmisin en el
potencial barrera con energa E>V (ecuacin (5.27)) es que pueden existir valores para los
cuales el coeficiente de transmisin sea uno, como en el caso clsico. Calculemos cuando
sucede esto y luego interpretaremos el fenmeno:
ap2 ap2 h
sin =0 ! = n ! a=n =n
h h 2p2 2
As las energas para las que el fenmeno sucede son:
nh p 2 h2
(p2 )n = = 2m(En V) ! En = n 2
+V con T (En ) = 1 (5.29)
a 2ma2
A estas energas se las llama energas de resonancia y al fenmeno se le conoce como
transparencias. sto es as, ya que cuando el coeficiente de transmisin es uno, todas las
partculas saltan la barrera. Si uno lanza un haz de partculas contra una barrera, de
tal manera que su energa sea igual a una de las energas de resonancia, el nmero de
partculas que podr detectar detras de la barrera ser el mismo independientemente de
si quitamos o no la barrera. As la barrera se hace "transparente" al haz de partculas
incidente.
Para energas negativas nos saldrn nuevos estados especiales, a los que llamaremos
estados ligados. Pero eso lo estudiaremos en el prximo captulo. Para energas positivas
podramos tratar de resolver el problema de la misma manera que hemos usado anterior-
mente. As llegaramos al coeficiente de transmisin. Pero la diferencia, en este caso, es
mnima con respecto de la transmisin por barreras. Lo nico es cambiar V por -V, en
todas las frmulas de la transmisin por barreras. El valor del coeficiente es:
1 p
T (E) = 2 p4 2m(E + V ) (5.31)
1+ V
4E(E V )
sin2 ( ph4 a )
93
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
En la mayora de los casos el coeficiente es distinto de uno habiendo una cierta reflexin,
algo que es puramente cuntico. De nuevo tenemos la posibilidad de que el coeficiente de
transmisin sea uno. Esta vez sera el pozo el que se hara transparente. Las energas de
resonancia en este caso son:
2 2
2 h
En = n V con T (En ) = 1 (5.32)
2ma2
Este fenmeno surgi a principios del siglo pasado y se intent analizar desde el punto
de vista clsico. En el mdelo clsico se estudia el problemac como el posible choque de los
electrones contra los ncleos del gas noble. As, estamos ante un problema de dispersin
clsico. Estos problemas estn caracterizados por su seccin eficaz, que nos da una idea
de la probabilidad que existe de que los electrones choquen contra el ncleo. El clculo
daba para dicha seccin eficaz una funcin montona decreciente con la energa, es decir,
a mayor energa ms difcil era que las colisiones se produjeran.
Pero experimentalmente ya hemos dicho que haba una serie de energas para las cuales
la transmisin era total. Eso significa, que la seccin eficaz para esas energas es cero. Esto
est en completo desacuerdo con el clculo clsico, ya que si dicha seccin eficaz fuera
montona decreciente debera ser siempre cero a partir del primer valor de la energa que
nos diera un cero. Pero no es as ya que solo es cero para una serie de energas y la seccin
es a trozos creciente. As debemos estar ante un efecto puramente cuntico.
Figura 5.7: Valor del coeficiente de transmisin para el bombardeo con electrones de un gas noble,
obtenido a partir de la modelizacin con pozos.
Fue Niels Bohr quin en 1927 propuso a dos alumnos suyos, H. Faxen y J.Holtsmark,
que trataran de modular el problema tratando a los tomos como pozos de potencial y
94
5.6. Apndice matemtico
los electrones con energas positivas. As, para las energas de resonancia de los pozos, los
tomos se hacan invisibles, tal y como lo requeran los datos experimentales obtenidos.
As se consigui interpretar con la mecnica cuntica un fenmeno experimental que no
conoca solucin en la mecnica clsica.
Ae h p3 a
ip1 a ip1 a
p3 a A e h p3 a p3 a
D= z1 z2 e h + z1 z2 e h D =
z1 z2 e h + z1 z2 e h
4 4
Multiplicando ambos nmero complejos obtenemos:
|A|2 p3 a p3 a
p3 a p3 a
|D|2 = DD = z1 z2 e h + z1 z2 e h z1 z2 e h + z1 z2 e h
16
|A|2 2p3 a 2p3 a
|D|2 = z1 z1 z2 z2 e h + e h + (z1 z2 )2 + (z1 z2 )2
16
En la parte izquierda podemos usar que zz = |z|2 y en la parte derecha podemos usar
que z + z = 2Re{z} y con ello se nos queda en:
|A|2 2 2 2p3 a 2p3 a
|D|2 = |z1 | |z2 | e h + e h + 2Re{(z1 z2 )2 }
16
Calculemos dicha parte real del producto de z1 y z2 :
2 !
p3 p1 p3 p1 p3 p1 p3 p1
z1 z2 = 1, 1, = 2, ! (z1 z2 )2 = 4 ,4
p1 p3 p1 p3 p1 p3 p1 p3
95
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
|A|2 p2 p21 2p3 a 2p3 a
p2 p21
2
|D| = 1 + 32 1+ 2 e h + e h + 16 2 1 + 32 1+ 2
16 p1 p3 p1 p3
1 p2 p21 2p3 a 2p3 a
2
|D| = |A| 2
1+ 1 + 32 1+ 2 e h + e h 2
16 p1 p3
Ahora podemos usar que:
ex e x
e2x + e 2x 2
sinh x = ! sinh2 x =
2 2
Aplicado a nuestro caso:
2p3 a 2p3 a
2 2p3 a
e h +e h 2 = 2 sinh
h
96
Captulo 6
Estados ligados
En este captulo vamos a estudiar un nuevo tipo de estados cunticos que hasta el
momento no hemos estudiado. En ciertos tipos de potencial, uno puede encontrar un es-
pectro discreto incluso de una nica energa, que representa una serie de estados en los
cuales la probabilidad de encontrar a una partcula est centrada en una cierta zona del
espacio. A estos estados los llamaremos estados ligados y sern de gran importancia en
muchos fenmenos puramente cunticos.
Primero estudiaremos el potencial delta negativo. Para energas mayores que cero ten-
dremos transmisin y reflexin (algo que clsicamente no sucedera) pero para energas
negativas solo un estado estar permitido, siendo ste un estado ligado. Despus estu-
diaremos el potencial de pozo cuadrado finito. Al aplicar las condiciones de contorno
obtendremos un espectro discreto de energas con su correspondiente estado ligado para
cada una de ellas. Veremos unas curiosas propiedades acerca del nmero de nodos de las
soluciones y de sus propiedades respecto de la simetra.
Despus completaremos el estudio del pozo finito que ya comenzamos en el tema an-
terior, con el caso de energa negativa. Las soluciones sern muy parecidas a las del pozo
infinito, pero esta vez el nmero de estados ligados no ser infinito y depender tanto de la
altura como de la anchura del pozo. De nuevo las soluciones cumplirn unas propiedades
muy determinadas de simetra lo que nos permitir intuir leyes ms generales que for-
malizaremos en el siguiente apartado. En l definiremos el operador paridad y veremos
sus propiedades, llegando a grandes conclusiones. En particular llegaremos a concluir que
las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para un potencial simtrico y unidimensional
son siempre de paridad definida, es decir, las funciones sern pares o impares.
Utilizaremos ste hecho para volver a resolver el pozo finito de una manera muchsimo
ms sencilla. Completaremos aqu el estudio del pozo finito con la solucin numrica para
diversos valores de las magnitudes implicadas.
97
Captulo 6. Estados ligados
puramente complejo que nos darn los estados ligados para el mismo potencial. Adems
tendr polos complejos (con parte real e imaginaria) cuya parte real nos dar las energas
de resonancia del potencial.
Figura 6.1: Representacin del potencial delta. E1 es un estado libre mientras que E2 es un estado
ligado.
98
6.1. El potencial delta
Ahora podemos resolver el sistema para obtener la amplitud de transmisin que ser
lo que nos interese. Como es la funcin de onda en la zona II la que interpretamos como
la parte transmitida, necesitaremos el valor de B en funcin de A, siendo:
2
B hp1 B h2 p21 2h2 E
(E) = ! T (E) = = 2 2 = 2 (6.5)
A hp1 img A h p1 + m2 g 2 2h E + mg 2
Para que el sistema tenga solucin distinta de la trivial deberemos exigir que el deter-
minante de la matriz M sea igual a cero. As obtendremos lo que nosotros conoceremos
como condicin de cuantizacin, que en este caso es:
p3 2mg p3 mg mg 2
|M | = + 2 =0 ! p3 = ! E= (6.10)
h h h h 2h2
As solo existe una nica solucin con energa negativa, un nico estado ligado, para
el potencial delta. Si normalizamos la funcin de onda es fcil obtener la solucin final
nica con el p3 anteriormente calculado:
8 p
< p3 ph
e
3x
x0
E (x) =
h
p p3 p3 x (6.11)
: e h x 0 h
99
Captulo 6. Estados ligados
Como sabemos las condiciones de contorno son en este caso que la funcin de onda
sea cero fuera del pozo, ya que con potencial infinito no puede haber ninguna solucin
con sentido fsico. Escribiremos directamente la solucin en la zona del pozo:
p1 x p1 x
(x) = Aei h + Be i h 0xa (6.13)
Las condiciones de contorno sern ahora que la funcin de onda se anule en los ex-
tremos. As obtenemos dos condiciones que se pueden resumir en:
0 10 1 0 1
1 1 A 0
M X = @ p1 a p1 x
A@ A=@ A (6.14)
ei h e i h B 0
Los estados ligados los podemos obtener de nuevo exigiendo que el sistema tenga
soluciones diferentes de la trivial. As, la condicin de cuantizacin nos lleva a:
p1 a p1 a
ap ap1 n2 2 h2
1
|M | = ei h e i h = 2i sin =0 ! = n ! En = (6.15)
h h 2ma2
100
6.2. Pozo cuadrado infinito
Como vemos tenemos un conjunto discreto de estados ligados, los cuales tienen todos
energas positivas (n no puede ser cero ya que entonces p1 sera cero y con ello la funcin
de onda sera nula). Cada energa tiene asociada una funcin de onda que representa
al nivel energtico. Usando la primera ecuacin de contorno (A+B=0) es fcil obtener,
sustituyendo en la ecuacin (6.13), que la funcin ensima es:
p1 x p1 x
p1 x p1 x
nx
n (x) = Aei h
+ Be i h
= A ei h
e i h
= C sin (6.16)
a
Donde se ha usado la expresin de de Broglie para la longitud de onda asociada a
la partcula. Ahora podemos normalizar la funcin para obtener la forma final de las
funciones: r
2 nx
n (x) = sin 0xa (6.17)
a a
Podemos ver la forma de las soluciones en la figura 6.3. En ella podemos observar
un par de cosas importantes. La primera de ellas es que conforme aumenta la energa
aumenta el nmero de nodos de la funcin. No solo eso, sino que la funcin de onda del
estado n tiene n-1 nodos. El resultado es una consecuencia directa del teorema de Sturm
aplicado a nuestra ecuacin de Schrdinger1 . La otra cosa de la que tenemos que darnos
cuenta es que las funciones muestran una cierta simetra con respecto del centro del pozo.
De hecho, la primera y la tercera son funciones simtricas con respecto de un eje que
pasara por el centro del pozo, y la segunda es antisimtrica respecto del mismo. En el
siguiente apartado trataremos de estudiar y aprovechar esta simetra, que nos aparecer
en muchos sistemas fsicos de inters.
1
Ver apndice matmatico para conocer el teorema de Sturm y su aplicacin a nuestro caso particular.
101
Captulo 6. Estados ligados
6.3. Paridad
Para poder estudiar mejor la propiedad que hemos descrito antes, acerca de la simetra
de las funciones, es conveniente centrar el pozo, de tal manera que el origen de coordenadas
est en el centro del pozo. As podemos hacer el siguiente cambio de coordenadas:
a a
x0 = x ! x = x0 + (6.18)
2 2
En el nuevo sistema de coordenadas las funciones de onda estarn centradas, y sub-
stituyendo en la ecuacin (6.17) podemos obtener:
r
2 nx0 a a
0
n (x ) = sin +n x0 (6.19)
a a 2 2 2
Como sabemos, si a la fase de un seno le sumamos pi medios tendremos un coseno, y
si le sumamos pi obtendremos un seno con un signo menos delante (signo que podremos
evitar ya que la linealidad de la ecuacin de Scrdinger nos permite multiplar la solu-
cin por un -1) y as sucesivamente. Si nos olvidamos de las primas por comodidad, las
soluciones se pueden dividir en funcin de si n es par o impar:
8 q
< (x) = 2
sin nx Si n es par
n a a
n (x) = q (6.20)
: + (x) = 2 cos nx Si n es impar
n a a
P (x) ( x) (6.21)
P +
n (x) = +
n( x) = + +
n (x) P n (x) = n( x) = n (x) (6.22)
Con lo que podemos decir que las soluciones al pozo infinito son funciones de pari-
dad definida, es decir, son vectores propios del operador paridad con paridad positiva o
negativa, dependiendo si n es impar o par respectivamente. Las propiedades del operador
paridad son3 :
2
Usaremos el smbolo con el que lo denotan en el Gasiorowicz, en vez de el de clase
3
Ver apndice matemtico para ver la demostracin de todas.
102
6.3. Paridad
2. Si hacemos actuar dos veces el operador paridad sobre una funcin, el resultado es
la funcin misma. Por lo tanto el operador paridad es un operador unitario. As
podemos escribir:
P 2 = I ! P 1 = P (6.24)
Ahora podemos usar todas estas propiedades para demostrar la profunda utilidad
fsica del operador. Sea n (x) una solucin de la ecuacin de Scrdinger con potencial
simtrico, de energa En . Si usamos que el operador paridad conmuta con el hamiltoniano
tenemos:
H n (x) = En n (x) ! P H n (x) = P (En n (x))
H P n (x) = En P n (x) (6.26)
Con ello la actuacin del operador paridad sobre una solucin a la ecuacin de Scrdinger
es solucin tambin. No solo eso, sino que adems ambas soluciones tienen la misma en-
erga, y con ello son autovectores de un mismo autovalor. Si hacemos un poco de memoria,
normalmente los autovectores asociados a un mismo autovalor formaban un espacio vecto-
rial de dimensin uno (todos eran linealmente dependientes). Pero cuando la dimensin era
superior a uno, hablbamos de autovalores degenerados. As tenemos dos casos diferentes,
en funcin de si la funcin y la actuacin del operador paridad sobre ella son linealmente
dependientes o no.
Este teorema nos permite descartar uno de los dos casos anteriores. Juntando todo lo
estudiado hasta el momento podemos escribir nuestra conclusin ms importante, la que
usaremos para resolver potenciales de una manera ms sencilla:
103
Captulo 6. Estados ligados
paridad. As podemos escribir la ecuacin de valores y vectores propios y concluir que son
de paridad definida:
En la imagen podemos ver que la energa E1 por ser positiva representa un estado no
ligado, como los que se estudio por encima en el tema anterior. Ahora estudiaremos el en
que la energa es como E2 , negativa pero superior al fondo del pozo. El resto de energas
del pozo nos daran una funcin de onda idnticamente nula.
104
6.4. Pozo cuadrado finito
Figura 6.4: Representacin del pozo cuadrado finito. E1 representa una estado no ligado mientras que
E2 representa un estado ligado.
Ahora apliquemos las condiciones de contorno. Si las funciones deben ser acotadas,
debemos anular las exponenciales que se hacen infinitamente grandes, y con ello G=F=0.
As tenemos solo cuatro incgnitas. Si aplicamos continuidad de la funcin y de la derivada,
en los puntos x=0 y x=a, obtendremos cuatro ecuaciones que se pueden condensar en el
siguiente sistema4 :
0 10 1 0 1
0 1 1 1 A 0
B CB C B C
B e aK3
eiaK2 e iaK1
0 CB B C B 0 C
B CB C B C
MX = B CB C=B C (6.30)
B 0 iK2 iK2 K3 C B C C B 0 C
@ A@ A @ A
aK3
K3 e iK2 eiaK2 iK2 e iaK2
0 D 0
Como la exponencial no puede ser cero ya que entonces la energa no sera negativa,
es la parte entre corchetes la que tiene que ser cero, lo que nos da:
K3
2K2 K3 2 K2
tan (aK2 ) = = 2 (6.32)
K32 K22 K3
1 K2
4
Todos los pasos que nos saltaremos en este apartado son exactamente iguales a los que se han echo
varias veces ya, salvo por el hecho de que el nmero de incognitas es superior.
105
Captulo 6. Estados ligados
Uno puede ver la clara analoga con al frmula para la tangente del ngulo doble. Para
usarla podemos definir el ngulo auxiliar y obtener:
K3
K3 2 K2 2 tan
tan ! 2 = = tan (2 ) = tan (aK2 ) (6.33)
K2 K3 1 tan2
1 K2
Como vemos el conjunto de los valores de los momentos que cumplen con la condicin
de cuantizacin es discreto. Adems parece haber una clara diferencia entre los valores
pares e impares de n, dada por las propiedades trigonomtricas que cumple la tangente.
As si n=2m, es decir, si n es par, podemos escribir:
K3 aK2 aK2
= tan + m = tan (6.35)
K2 2 2
En el caso de que n sea impar, hacemos n=2m+1, y obtenemos soluciones con una
forma diferente:
K3 aK2 1
= tan + (2m + 1) = (6.36)
K2 2 2 tan aK2 2
En funcin de los parametros del sistema obtendremos un mayor o menor nmero de
soluciones a ambas ecuaciones. Dichas soluciones debern ser obtenidas numricamente, ya
que las ecuaciones no tienen solucin analtica. Este clculo se realizar en un apartado
posterior, tras el anlisis del problema con los conceptos de paridad. Lo siguiente que
podramos hacer es resolver el sistema, para un par de momentos dado, obteniendo las
soluciones finales. Para n par podemos obtener:
8 px
>
>
3
e h x<0
>
<
1 cos (
p2 (x a/2)
)
n (x) =
h
p2 a 0xa (6.37)
D >
> cos ( 2h )
>
: e p3 (xh a) x>a
De cara al siguiente apartado nos puede interesar saber si la funcin tiene una paridad
definida. Para ello necesitamos saber si es simtrica con respecto del centro. Si centramos
el pozo podemos obtener:
8 p
>
>
3 0
e h (x +a/2) x < a/2
>
<
1 p x0
cos ( 2h )
n (x) = p2 a a/2 x a/2 (6.38)
D >
> cos ( 2h )
>
: e ph3 (x0 a/2) x > a/2
106
6.4. Pozo cuadrado finito
Como podemos ver, la solucin es par, y por tanto podemos decir que es de paridad
positiva. Para el caso en el que n sea impar podemos obtener igualmente:
8 px
>
>
3
e h x<0
>
<
1 p (x a/2)
sin ( 2 h )
n (x) = p2 a 0xa (6.39)
D >
> sin ( 2h )
>
: e 3 hp (x a)
x>a
El potencial pasa a ser simtrico con respecto del origen del coordenadas. Adems es
unidimensional, con lo que las soluciones deben ser pares o impares. Podemos reescribirnos
107
Captulo 6. Estados ligados
la solucin ms general, olvidndonos de los factores que por condiciones de contorno son
cero: p
p3 x
ZONA I: E (x) = De h p3 = 2m( E)
p x p2 x p
ZONA II: i 2
E (x) = Be h + Ce
i h
p2 = 2m(V0 + E) (6.41)
p3 x p
ZONA III: E (x) = Ae h p3 = 2m( E)
Ahora podemos exigir que la funcin sea de paridad definida. Al substituir x por -x,
la zona I pasar a ser la zona III y viceversa. La primera condicin de paridad definida
queda:
p3 x p3 x
I
(x) = III
( x) ! De h = Ae h ! D = A (6.42)
Donde el signo ms nos dara la funcin par y el menos la impar. De una manera
anloga podemos llegar a la segunda condicin de paridad definida:
II
(x) = II
( x) ! C = B (6.43)
Como vemos, con este simple razonamiento, hemos reducido enormemente la com-
plejidad del problema. Ahora deberamos aplicar de nuevo las cuatro ecuaciones de con-
tinuidad, pero no ser necesario, puesto que al ser las funciones pares o impares, que la
funcin o su derivada sea continua en un punto distinto de cero, implica que lo es tambin
en el simtrico de ese punto respecto del origen de coordenadas. Para el caso de paridad
positiva, en la zona II podemos escribir las exponenciales como un coseno multiplicado
por 2. Al derivar obtendremos un seno, y con ello, las condiciones de contorno en el punto
x=a/2 nos dan:
p3 a p2 a
III
(a/2) = II
(a/2) ! De 2h = 2B cos ( ) (6.45)
2h
0 0
p 3 D p3 a 2Bp2 p2 a
lm (a/2 + ) (a/2 ) = 0
e 2h = !
sin ( ) (6.46)
!0 2h 2h 2h
Dividiendo ambas ecuaciones podemos llegar de una manera sencilla a la misma condi-
cin de cuantizacin que en el caso anterior:
p3 ap
2
= tan (6.47)
p2 2h
Si ahora despejamos la B de la primera de las ecuaciones, teniendo en cuenta una
nueva definicin de la constante de integracin:
p3 a
p2 x p2 x
p2 x cos( p2h
2x
)
N+ De 2h ! B ei h + e i h = 2B cos ( ) = N+ p2 a (6.48)
2h cos( 2h )
108
6.4. Pozo cuadrado finito
Con ello la solucin final para la funcin par es exactamente la misma que obtenamos
en el apartado anterior. Si intentamos normalizar la funcin de onda, deberamos obtener
sin problemas:
s
p2 a p3 /h |E| p3 /h
N+ = cos ( ) = 1 (6.49)
2h 1 + ap
2h
3
V0 1 + ap2h
3
Si ahora en la solucin general, usaramos el signo menos en vez del signo ms, po-
dramos obtener las funciones impares. Hay que darse cuenta que ahora el signo menos
hace que en la zona II tengamos un seno en vez de un coseno. Las condiciones de contorno
quedan escritas de la siguiente manera:
p3 a p2 a
III
(a/2) = II
(a/2) ! De 2h = 2iB sin ( ) (6.52)
2h
0 0
p 3 D p3 a 2Bip2 p2 a
lm (a/2 + ) (a/2 ) = 0 !
e 2h = cos ( ) (6.53)
!0 2h h 2h
Si ahora dividimos ambas encontraremos de nuevo la misma condicin de cuantizacin
que tenamos para las funciones de n par:
p3 1
= ap2 (6.54)
p2 tan 2h
109
Captulo 6. Estados ligados
Estamos casi totalmente preparados para obtener el nmero de soluciones y los valores
de la energa de cada una de ellas a partir de estas ecuaciones. Por sencillez, vamos a usar
un mtodo grfico para poder encontrar una primera buena aproximacin a la solucin,
que como sabemos se hace completamente necesaria en algunos mtodos de aproximacin.
Para ello representaremos ambas funciones, la parte de la derecha y de la izquierda, de la
ecuacin para las soluciones de paridad positiva (de igual manera lo haremos para las de
paridad negativa despus).
110
6.4. Pozo cuadrado finito
Despus deberamos hacer lo mismo con las de paridad negativa. Por comodidad de-
beramos representar en otro grfico de nuevo la funcin de la izquierda, a pesar de que
como usamos el mismo r tenemos exactamente la misma funcin. En este nuevo grfico
pintaramos tambin la funcin de la derecha, en la que est la tangente dividiendo, y
buscaramos todos los cortes entre ambas funciones. Una vez encontrados todos los cortes
miraramos por donde caen ms o menos y los usaramos como condiciones iniciales en
nuestros mtodos aproximados. Para obtener una mayor velocidad de convergencia po-
dramos cambiar la ecuacin (6.58) elevando al cuadrado con lo que obtendramos:
1 x2 x
r 2 2 2 2
x = x tan x = x 2
2
1 ! cos2
x = 2
! x = arc cos (6.60)
cos x r r
Anlogamente podemos hacer exactamente lo mismo con la condicin de cuantizacin
para las soluciones de paridad negativa y obtener:
x
x= arcsin (6.61)
r
Si tratamos de obtener soluciones con x muy parecido a r nos encontraremos con
problemas de convergencia de los mtodos, problemas que se pueden resolver invirtiendo
la ecuacin, es decir, pasando la ecuacin de arcoseno a seno y lo mismo con el coseno.
Una vez obtenidos los x, podremos obtener los valores de la energa substituyendo en las
ecuaciones. En el caso de paridad positiva:
x2 1 1 1 |E| x 2
= cos 2
x = 2
= 2 = ! =1 (6.62)
r2 1 + tan x p
1 + p32 1 + V0|E||E| V0 r
2
Usando los mismos argumentos podramos demostrar que en el caso de las funciones
de paridad negativa la frmula para obtener la energa es exactamente la misma. Hagamos
un ejemplo para clarificar el mtodo y tratar de obtener alguna conclusin importante. En
la figura 6.6 podemos ver pintadas todas las funciones que antes indicbamos. En la parte
de arriba estn pintadas las funciones con la tangente multiplicando (con sus asntotas
en vertical) junto con un conjunto de funciones que dependen de r, pintadas en forma de
elipse (aunque en realidad son circumferencias). Como sabemos su valor mximo para las
ordenadas se obtiene cuando x=0, y es igual a r. As hay pintadas las funciones correspon-
dientes desde r=1 hasta r=6. Lo mismo exactamente encontramos en la imagen inferior,
pero esta vez con las funciones correspondientes al anlisis de las soluciones de paridad
negativa. Es importante darse cuenta de que los valores de las x siempre son positivos,
y que la raz cuadrada solo da valores positivos, de ah la forma de cuarto de circunferencia.
Imaginemos que nuestro pozo y nuestra partcula son tales que r=5. Como vemos en
la parte de arriba de la figura, hay dos cortes de la funcin correspondiente a este r con
las funciones x por la tangente de x. Uno de ellos est ms o menos por x=/2, y la otra
est sobre x=4 (no confundirse con los cortes con las asntotas, que no son valores de
111
Captulo 6. Estados ligados
Figura 6.6: Esquema grfico para la obtencin de los estados ligados del pozo cuadrado finito. Con la
parte de arriba se obtienen las soluciones de paridad positiva y con la parte de abajo se obtienen las de
paridad negativa.
112
6.4. Pozo cuadrado finito
113
Captulo 6. Estados ligados
Figura 6.7: Representacin de las tres funciones de onda correspondientes a los tres primeros niveles
energticos.
114
6.5. Polos negativos de la amplitud de transmisin
queremos estudiar en este apartado y en el siguiente es la relacin que existe entre las
propiedades analticas de la amplitud de transmisin y la existencia de estados ligados y
de resonancias de transmisin en el potencial estudiado.
Pero esta extensin analtica tiene pleno sentido en el punto donde est el polo de la
amplitud de transmisin. Sustituyendo tanto en las amplitudes de las ondas como en los
exponentes podemos obtener de una manera sencilla:
8
< e ph3 x x 0 mg
0
(x) = (A img) p3 x con p3 = (6.67)
: e h x>0 h
Que no es ms que el nico estado ligado que existe en el potencial delta centrado en
x=0. Est solucin se consigue simplemente cambiando p1 por el polo de la amplitud de
transmisin, es decir, cambindolo por ip3 siendo p3 el momento del nico estado ligado
del potencial delta. Adems usando el valor de p que corresponde al polo podemos obtener
la energa que representa el polo de (E):
img p21 i2 m 2 g 2 mg 2
p1 = ! E= = 2 = (6.68)
h 2m h 2m 2h2
Que evidentemente es la energa del estado ligado. As en el caso del potencial delta,
la amplitud de transmisin tiene como polo un momento imaginario puro, es decir, una
energa negativa. Si extendemos analticamente la funcin de onda cambiando el momento
por otro momento (que ser su parte imaginaria) multiplicado por una i, encontraremos
los estados ligados del potencial. Esto, que se podra demostrar, lo tomaremos como algo
general, y asumiremos que si la amplitud de transmisin tiene polos que son energas
negativas entonces dichas energas son las energas de los estados ligados.
115
Captulo 6. Estados ligados
Los polos los encontraremos cuando la parte que est elevada a -1 sea cero, ya que si el
coseno fuera cero, podramos meterlo dentro de la parte entre llaves y al multiplicarlo por
la tangente, no obtendramos un cero en el denominador. Para mayor claridad escribamos:
ap2 ap 1
ip1 a i p1 p2 2
E=e h cos + sin (6.70)
h 2 p2 p1 h
Donde queda ms claro el argumento que antes usbamos. Ahora hagamos cero el
denominador:
ap ap i p
i p1 p2 2 2 1 p2
1 + tan = 0 ! cot = + (6.71)
2 p2 p1 h h 2 p2 p1
Para encontrar las soluciones solo hay que darse cuenta que a ambas partes tienen dos
sumandos que son el uno el inverso del otro. As, es fcil comprobar que las nicas dos
soluciones son: ap ap
2 p1 2 p1
cot =i tan = i (6.73)
2h p2 2h p2
Que son exactamente las condiciones de cuantizacin de los estados ligados del pozo
finito. As podemos ver que en este caso los polos de energa negativa de la amplitud de
transmisin corresponden a los estados ligados del mismo potencial, pudiendo generalizar
el resultado para todos los potenciales.
116
6.6. Polos complejos de la amplitud de transmisin: Resonancias
117
Captulo 6. Estados ligados
Figura 6.8: Factor de transmisin del pozo finito cuadrado cerca de una energa de resonancia. Se puede
observar como representa la anchura de la resonancia.
Esta forma de las resonancias, y el tiempo de retardo que sufre la partcula es de una
importancia fsica increible. En los aceleradores de partculas sin ir ms lejos, algunas
de las nuevas partculas que han podido dar forma al modelo estndard de las partculas
elementales, han sido descubiertas como resonancias en algun experimento, como pequeos
picos en una curva lisa.
1. Polos que son energas negativas. Cada polo que est sobre el eje real en el plano
complejo (ver figura 6.9) representar un estado ligado del potencial estudiado, cuya
energa no ser ms que el valor del polo.
2. Polos que son energas complejas. Estos polos tendrn parte real positiva y parte
imaginaria negativa (ver figura 6.9). Cada uno de ellos representar una energa de
resonancia del potencial, donde el valor de la energa de resonancia ser la parte
real del polo y la anchura de la Breit-Wigner que se obtiene para el coeficiente de
transmisin alrededor de dicha energa de resonancia ser la parte imaginaria del
polo, cambiada de signo y dividida por dos.
Por ltimo comentar, que si no se encontraran polos de ninguna clase para la amplitud
de transmisin, entonces no existiran ni estados ligados ni resonancias para el potencial
118
6.8. Apndice matemtico
estudiado. Esto es as ya que todos los estados ligados aparecen como polos negativos y
todas las resonancias aparecen como polos complejos.
Figura 6.9: Representacin en el plano complejo de las energas estudiadas para la amplitud de trans-
misin.
Veamos como nuestra ecuacin de estados estacionarios cumple con las condiciones.
DUDA
119
Captulo 6. Estados ligados
P 1 (x), 2 (x) = 1 (x), P 2 (x) (6.82)
Donde el signo menos de la diferencial se cancela con el signo menos que aporta la
inversin de los extremos de integracin.
P 2 = I ! P 1
= P (6.83)
h2 d2
H( x) = + V (x) = H(x) (6.84)
2m dx2
Una vez demostrada la simetra del hamiltoniano ahora solo nos queda componer el
hamiltoniano con el operador paridad, por delante y por detras, y hacer actuar el
nuevo operador sobre una funcin de onda cualquiera:
P H(x) P (x) = P H(x) ( x) = P H(x) ( x) = H( x) (x) = H(x) (x)
h i
H P (x) = P H (x) ! H, P = 0 (6.85)
120
6.8. Apndice matemtico
Nuestro desarrollo ser de orden uno y con ello nos olvidaremos de los trminos de
orden dos y superiores. Hay que recordar que si estamos estudiando resonancias de este
pozo hay unas condiciones que se deben cumplir:
ap ap
2 2
E = ER ! sin =0 ! cos =1 (6.88)
h h
Cuando la energa fuera aproximadamente la de resonancia las otras dos condiciones se
usaran como aproximaciones. As ya podemos calcular directamente el valor de la funcin
evaluada en la energa de resonancia:
i p1 p2
f (ER ) = 1 + 0=1 (6.89)
2 p2 p1
Ahora debemos derivar la funcin f y evaluarla en la energa de resonancia. Tenemos
dos sumandos uno de los cuales es un coseno. Como la derivada del coseno es el seno, al
evaluar en la energa de resonacia tendremos un cero, con lo cual nos podemos olvidar
de este sumando. En el otro tenemos dos funciones de la energa, el seno y el resto del
sumando. Al hacer la derivada del producto nos quedar una suma. En el sumando donde
est la derivada de los momentos por el seno sin derivar, tendremos de nuevo un seno
que al evaluarlo en la energa de resonancia obtendremos de nuevo un cero. Por lo tanto
solo necesitaremos calcular el producto de los momentos por la derivada del seno. Ser
interesante calcular antes la derivada del momento que hay dentro del seno:
p
p dp2 2m p2
p2 = 2m(E + V0 ) ! = p = (6.90)
dE 2 E + V0 2(E + V0 )
Ahora ya podemos derivar la parte que nos interesa para obtener:
d ap ap d ap ap ap2
2 2 2 2
sin = cos = cos (6.91)
dE h h dE h h 2h(E + V0 )
Usando los argumentos ya comentados acerca de los ceros introducidos por los senos
podemos hallar el valor de la derivada en la energa de resonancia:
ap
df i p1 p2 d 2 i(p21 + p22 )ap2
= + sin = (6.92)
dE ER 2 p2 p1 ER dE h ER 4p1 p2 h(E + V0 ) ER
121
Captulo 6. Estados ligados
Recordemos que el fin es demostrar que estamos ante una resonancia del tipo Breit-
Wigner, y con un poco de intuicin uno puede ver que si definiemos un factor que envuelva
todos las magnitudes energticas envueltas en esta derivada:
p
8h(ER + V0 ) ER df i2
p ! = (6.94)
a(2ER + V0 ) 2m dE ER
122
Captulo 7
El oscilador armnico
Pero como bien sabemos es ms realista pensar en potenciales que sean continuos, y
ninguno de los que hemos resuelto analticamente lo era (salvo el potencial constante).
Resulta que el nmero de potenciales continuos que poseen solucin analtica es muy
limitado. A pesar de ello, uno de los ms importantes, el potencial de oscilador armni-
co pertenece a este reducido grupo. Este tema estar completamente centrado en dicho
potencial y en sus posibles aplicaciones a fenmenos fsicos cuya comprensin no sea com-
pleta desde el punto de vista clsico.
123
Captulo 7. El oscilador armnico
esperados de las magnitudes ms importantes para todos los niveles pudiendo comprobar
que el teorema del virial no solo cumple el principio de correspondencia (las leyes cun-
ticas se reducen a las clsicas cuando n se hace lo suficientemente grande) sino que se
cumplir el teorema del virial clsico para cualquier n.
1
V (x) = m! 2 x2 (7.1)
2
Figura 7.1: Representacin del potencial de oscilador armnico. E1 es una energa prohibida, mientras
que E2 corresponde a un estado ligado.
El potencial tiene la forma descrita en la figura 7.1. En ella podemos ver claramente que
las energas negativas estn clsicamente prohibidas mientras que las energas positivas
representan estados ligados en los cuales la partcula oscila entre dos puntos de retorno,
que son simtricos respecto al mnimo del potencial, y cuya distancia a dicho mnimo se la
llama amplitud, por ser la distancia mxima posible al mnimo. Para resolver clsicamente
124
7.2. El oscilador cuntico. Solucin analtica
el sistema debemos halla la fuerza que actua sobre la partcula mediante el formalismo
clsico y aplicando las leyes de Newton:
X @V
F = mx = = m! 2 x ! x + ! 2 x = 0 (7.2)
@x
Como sabemos la solucin a dicha ecuacin es un coseno, que representa el movimiento
armnico simple de la partcula. La amplitud del movimiento ser el valor del punto de
retorno que antes comentbamos y que depende de la energa total:
1
x(t) = A cos (!t + ) con E = ! 2 A2 (7.3)
2
Al observar la solucin entendemos porque llambamos frecuencia angular a !. El
periodo de oscilacin, que es el tiempo que tarda la partcula en realizar una oscilacin
completa es:
1 2
T = = (7.4)
!
Siendo la frecuencia del oscilador. A parte del estudio del movimiento de una partcu-
la sometida este tipo de potencial particular, el potencial de oscilador armnico funciona
como buena aproximacin de cualquier potencial continuo en las proximidades de un
mnimo absoluto. Sea V(x) dicho potencial, y x0 el punto de tiene un mnimo relativo.
Si desarrollamos ahora el potencial en serie de potencias alrededor del mnimo podemos
obtener:
1
V (x) = V (x0 ) + V 0 (x0 )(x x0 ) + V 00 (x0 )(x x0 )2 + O(3 ) (7.5)
2
Por ser un mnimo relativo, la primera derivada debe ser cero en x0 . Si estamos cerca del
mnimo podemos despreciar los trminos del potencial a orden tres y superiores. Adems,
como la fsica no debe de depender del origen del potencial, podemos escoger que el
potencial en x0 sea cero, obteniendo:
1 1
V (x) = V 00 (x0 )(x x0 )2 = m! 2 (x0 )2 (7.6)
2 2
Donde las x sera un nuevo origen de coordenadas donde el cero est en el mnimo
relativo y donde la frecuencia de oscilacin depender del valor de la segunda derivada del
potencial evaluada en el mnimo. En las cercanas del mnimo la solucin ser la misma
que la del oscilador armnico, es decir, un movimiento armnico simple.
h2 d2 E (x) 1
H E (x) = + m! 2 x2 E (x) =E E (x) (7.7)
2m dx2 2
125
Captulo 7. El oscilador armnico
Por comodidad dejaremos el coeficiente de la segunda derivada como uno, con lo que
despejando nos queda:
d2 E (x) 2mE m! 2 2
+ x E (x) = 0 (7.8)
dx2 h2 h
Si ahora introducimos dos factores que dependern de los parmetros del sistema y
hacemos el cambio de variable oportuno la ecuacin quedar simplificada a:
m! 2mE p d2 E (y)
y x ! + 2 x2 E (y) =0
h h2 dy 2
d2 E (y)
+ y 2
E (y) =0 (7.9)
dy 2
Como vemos la ecuacin diferencial no es para nada trivial, ya que no es de coeficientes
constantes. Deberemos ingeniarnoslas para poder aplicar nuestras condiciones de contorno
de una manera concluyente, sin faltarle mucho al respeto al rigor matemtico1 . El truco
reside en estudiar el comportamiento de la funcin en infinito. Por muy grande que sea
el factor nmero dado por y , siempre podremos encontrar una y a partir de la
cual sea despreciable. Como estamos estudiando el comportamiento al tender a infinito,
eliminaremos dicho factor obteniendo una ecuacin diferencial de solucin conocida:
d2 E (y) 2 /2
y2 E (y) =0 ! (y) = Aey (7.10)
dy 2
De las dos soluciones, podemos descartar la solucin con el exponente positivo, puesto
que al tender a infinito no sera acotada y con ello no cumplira las condiciones de contorno.
La solucin con exponente negativo no nos da ningn problema al respecto, y como
cualquier funcin multiplicada por una exponencial negativa como la de la solucin en
infinito siempre vendr gobernada por la exponencial, es aceptable suponer que la solucin
debe ser del tipo:
y 2 /2
E (y) = H(y)e (7.11)
Si queremos introducir esta funcin de prueba en nuestra ecuacin diferencial para
obtener la ecuacin diferencial que rige la funcin H(y) deberemos calcular la segunda
derivada de la funcin de onda:
2
d H(y)e y 2 /2
d dH(y) y2 /2 y 2 /2
= e yH(y)e
dy 2 dy dy
Que derivando de nuevo podemos introducirla en la ecuacin para obtener:
d2 H(y) y2 /2 dH(y) y2 /2 y 2 /2 2 y 2 /2 2 y 2 /2
e 2y e H(y)e + y H(y)e + y H(y)e =0
dy 2 dy
d2 H(y) dH(y)
2y + 1 H(y) = 0 (7.12)
dy 2 dy
1
Se recomienda la lectura del ltimo apartado del tema 5 del Gasiorowicz, donde se resuelve la ecuacin
de una manera parecida a la que usaremos nosotros.
126
7.2. El oscilador cuntico. Solucin analtica
La ecuacin diferencial no siempre tiene solucin conocida para todos los valores de
los factores del sistema. El mejor mtodo para resolverla ser probar una solucin en serie
de potencias alrededor del cero:
1
X 1 1
dH(y) X d2 H(y) X
H(y) = ak y ! k
= kak y k 1
! = k(k 1)ak y k 2
(7.13)
k=0
dy k=0
dy 2 k=0
1
X 1
X X
1
k k
(k + 2)(k + 1)ak+2 y 2kak y + 1 ak y k = 0
k=0 k=0
k=0
1
X
(k + 2)(k + 1)ak+2 + (2k + 1) ak y k = 0 (7.14)
k=0
Como la ecuacin debe hacerse cero para todo valor de y, los coeficientes de todas
las potencias de y deben ser cero, obteniendo as una relacin de recurrencia para los
coeficientes originales del desarrollo:
ak+2 2k + 1
= (7.15)
ak (k + 1)(k + 2)
La ecuacin de recurrencia no es nada sencilla en un principio, pero de nuevo las
condiciones de contorno nos ayudarn a solucionar el problema. Es importante darse
cuenta de que una vez fijados a0 y a1 , el resto de coeficientes vienen dados por la ley
de recurrencia, ley que nos dar los pares a partir del primero y los impares a partir del
segundo. Si queremos que la funcin tenga sentido fsico debe ser acotada. Estudiemos de
nuevo el comportamiento cuando y tiende a infinito. En un desarrollo en serie de potencias
siempre podemos despreciar todas las primeras potencias hasta una determinada cuando
hacemos tender y a infinito. Estas potencias tendrn coeficientes de k muy grande. Siempre
podremos cortar de tal manera que 2k+1 sea dominante en el numerador de la ley de
recurrencia. Pero abajo dominar entonces el factor k2 , con lo que podemos aproximar la
ley de recurrencia de la siguiente manera:
ak+2 2k + 1 2k 2
2k + 1 >> k 2 >> 3k ! = 2 = (7.16)
ak (k + 1)(k + 2) k k
Si despreciamos ahora todas las potencias hasta un cierto N (que sin perdida de gen-
eralidad ser par) la serie de potencias ser aproximadamente de la siguiente manera:
2aN N +2 2aN +1 N +3 22 aN
H(y) aN y N + aN +1 y N +1 + y + y + y N +4 + . . . (7.17)
N N +1 N (N + 2)
Es importante darse cuenta de que el carcter de la serie de las potencias pares es
igual que el de las potencias impares. A pesar de esto, podemos usar ahora el hecho de
127
Captulo 7. El oscilador armnico
que el potencial es simtrico y unidimensional, lo que implica que las soluciones deben
ser de paridad definida. En nuestro caso este hecho implica que la serie solo puede estar
compuesta por las potencias pares o las impares, pero no de una mezcla de ellas. Como
ya hemos dicho, el carcter de ambas series es el mismo, y por ello nos quedaremos con
la serie de los pares, siendo la demostracin con las potencias impares anloga. La serie
puede arreglarse convenientemente para dar:
2 22 23
H(y) aN y N + y N +2 + y N +4 + y N +6 + . . .
N N (N + 2) N (N + 2)(N + 1)
2 N/2 1 1 N/2 1 N/2+1
H(y) aN y y2 + y2 + y2 + ...
N/2 (N/2)(N/2 + 1)
" #
2 N/2 1 2 N/2 2 N/2+1
(y ) (y ) (y )
H(y) aN y 2 (N/2 1)! + + + ...
(N/2 1)! (N/2)! (N/2 + 1)!
1
X k 2 2
2
H(y) aN y (N/2 1)! y2 k! aN y 2 (N/2 1)!ey = ky 2 ey (7.18)
k=N/2 1
= 2n + 1 n2N (7.20)
Gracias a esta condicin de cuantizacin las soluciones son acotadas. Veremos despus
la forma de la soluciones, pero veamos como afecta esta condicin de cuantizacin al
espectro de energas del oscilador armnico.
128
7.2. El oscilador cuntico. Solucin analtica
Podemos hacer ahora los mismo para el nivel n=2. Siguiendo los mismo razonamientos
de antes, solo a0 y a2 son distintos de cero. Si obtenemos la relacin entre ellos podemos
escribir:
a2 2( 2) 2
= = 2 ! 2 (x) = a0 1 2y 2 e y /2 (7.24)
a0 2
Podramos continuar as todo lo que quisieramos, pero como vemos el clculo comen-
zar a complicarse conforme n crezca. Adems, estas funciones deben ser normalizadas,
129
Captulo 7. El oscilador armnico
teniendo que hacer integrales que un principio no parecen elementales. Pero resulta que los
polinomios H(y) que estamos calculando son unos polinomios que matemticamente estn
muy estudiados. En efecto, si substituimos la condicin de cuantizacin en la ecuacin
diferencial de las funciones H(y) (ecuacin (7.12))podemos obtener:
d2 H(y) dH(y)
2y + 2nH(y) = 0 (7.25)
dy 2 dy
Donde queda demostrado que las funciones H(y) no son ms que los polinomios de
Hermite2 . Adems hemos sustituido la condicin de cuantizacin para un n determinado,
con lo cual la H(y) que lo cumpla ser el polinomio de Hermite ensimo. As ya podemos
escribir directamente:
y 2 /2
p x2 /2
H(y) = Hn (y) ! n (x) = Nn Hn (y)e = Nn Hn ( x)e (7.26)
Donde Nn son las constantes de normalizacin. Los polinomios de Hermite que us-
aremos nosotros sern aquellos cuya coeficiente de la potencia mxima es 2n , siendo n el
grado del polinomio. Como ejemplo podemos escribir:
Z 1 p
2 dy 2n n!
|| 2
n (x)|| = |Nn | Hn (y)Hn (y) p = |Nn |2 p
1
s 1 s 1
1 4 1 4 p x2 /2
Nn = n
! n (x) = n
Hn ( x)e (7.29)
2 n! 2 n!
130
7.3. Valores esperados
131
Captulo 7. El oscilador armnico
De nuevo obtenemos el mismo resultado que en el caso clsico. Para calcular el valor
esperado del cuadrado de la posicin podemos usar un trco:
Z 1 Z 1
2
x n =
n (x)x
2
n (x)dx = (x n (x)) x n (x)dx = hx n | x n i (7.34)
1 1
Pudiera parecer que no hemos avanzado mucho, pero si nos damos cuenta el producto
final no es ms que la norma al cuadrado de x por la funcin de onda. Esta norma se puede
calcular muy fcilmente ya que en la ecuacin (7.30) tenemos dicho producto expresado en
una base ortonormal. As, la norma al cuadrado no ser ms que la suma de los cuadrado
de las coordenadas, siendo as que obtenemos:
r !2 r 2
2 2En
n+1 n 2n + 1 En
x n = + = = h!
m! = (7.35)
2 2 2 2 h m! 2
2 h2 (2n + 1) h2 m! 2En
p n = hp n | p ni = = h h!
= mEn (7.37)
2 2
Valor que nos permite calcular as el valor esperado de la energa cintica de la partcu-
la: D E 1 2 1 En
T = p n = mEn = (7.38)
n 2m 2m 2
Podemos comprobar cual es el valor esperado del hamiltoniano:
D E D E D E
H = T + V = En (7.39)
n n n
132
7.4. El teorema del Virial
Entonces se puede demostrar que el teorema del Virial se reduce a la siguiente frmula:
* +
n X n
hT i = Vi = hVtot i (7.43)
2 i
2
A nosotros nos interesa el caso del oscilador armnico. El potencial de oscilador ar-
mnico es proporcional a la distancia al cuadrado de la partcula al origen del potencial
(supondremos que el origen del potencial es una segunda partcula, o un conjunto de ellas
que tomaremos como una unidad). As estamos en el caso n=2, con lo que el teorema del
Virial nos dice que el promedio temporal de la energa cintica y el de la potencial deben
ser iguales. Aqu escogeramos como el periodo de oscilacin de la partcula.
Por lo tanto, segn este principio debemos exigir que se cumpla el teorema del Virial
para n lo suficientemente grande. Pero basta ver los resultados que hemos obtenido para
los valores esperados de la energa cintica y de la potencial para ver que este se cumple
siempre ya que:
D E En D E En D E D E
T = V = ! T = V (7.44)
n 2 n 2 n n
133
Captulo 7. El oscilador armnico
En la parte izquierda de la figura 7.2 podemos ver la forma que tiene la densidad de
probabilidad. Es una funcin simtrica respecto del origen de coordenadas, consecuencia
134
7.5. Probabilidad clsica y cuntica
Figura 7.2: Densidad de probabilidad para la posicin del oscilador armnico. El caso clsico a la
izquierda y el cuntico a la derecha.
135
Captulo 7. El oscilador armnico
136
7.6. Molculas ditomicas
La molcula puede considerarse como dos bolas unidas por una vara rgida de masa
despreciable. As la molcula puede girar con respecto de la vara, con un momento de
inercia que por sencillez tomaremos como I=r02 . Clsicamente tambin tendramos un
continuo de energas rotacionales, como en el caso de la traslacin. Pero como veremos
ms adelante el momento angular de la molcula est cuantizado y con ello la energa
rotacional:
L2 l(l + 1)h2 )
2
L = l(l + 1)h 2
l2N ! ER ot = = (7.55)
2I 2r02
As podemos ver como si existe un espectro rotacional de energas permitidas. Estu-
diando las rayas del espectro de absorcin o de emisin uno puede encontrar cuales son
las rallas del espectro rotacional y ajustndolas a la ecuacin anterior puede obtener el
valor de r0 , que recordemos que es la distancia entre los tomos de la molcula. Algunos
valores experimentales son:
Molcula r0 (nm)
H2 0.075
N2 0.110
HCl 0.127
Existen fallos en el ajuste que no permiten adquirir una precisin ilimitada. Uno de el-
los es que existen reglas de superseleccin que hacen que ciertos saltos nunca se produzcan
(veremos ms adelante la importancia que puedan tener estas reglas, ya conocidas en la
poca pre-cuntica). Adems, si l es muy grande la aproximacin de slido rgido falla, con
lo cual r0 no es constante. Esto nos lleva a la tercera de las energas cinticas implicadas.
Si el r0 vara entonces las molculas deben oscilar cerca de su posicin de equilibrio. Esto
ya se poda preveer observando la forma del potencial que domina la interaccin entre
los tomos (figura 7.3) puesto que posee un mnimo relativo en r0 . Ese mnimo relativo,
que es el que permite que la molcula sea estable, es el que permite tambin aproximar
el potencial por un potencial de oscilador armnico en las cercanas de r0 .
137
Captulo 7. El oscilador armnico
Figura 7.3: Potencial de interaccin entre los dos tomos de una molcula diatmica.
Es importante darse cuenta de que los fotones corespondientes a las energas de vi-
bracin estn en el infrarrojo mientras que los correspondientes a las de rotacin estn en
el microondas (veremos que implica esto ms adelante).
Los polinomios de Hermite quedan as definidos como los coeficientes del desarrollo
en serie de potencias de la funcin generatriz, salvo el factor n!. Gracias a esta definicin
138
7.7. Apndice matemtico
podemos encontrar una serie importante de relaciones entre los polinomios de Hermite.
La primera es que la derivada del polinomio ensimo est directamente relacionada con
el polinomio n-1. Si derivamos la funcin generatriz y su desarrollo, con respecto de y, y
luego los igualamos podemos encontrar:
X1 1 1
d Hn (y) n+1 d X Hn (y) n X Hn0 (y) n
S(y, s) = (2s)S(y, s) = 2 s s = s
dy n=0
n! dy n=0 n! n=0
n!
1
X X1
H 0 (y) Hm (y) n+1 dHn (y)
n
s =2 n
s ! Hn0 (y) = 2nHn 1 (y) (7.59)
n=0
n! m=0
m! dy
Adems podemos aplicar diversas veces la frmula para obtener:
2m n!
Hn00 (y) = 2nHn0 1 (y) = 22 n(n 1)Hn 2 (y) ! Hnm (y) = Hn m (y) (7.60)
(n m)!
Siempre que m sea un natural menor que n. Si ahora derivamos con respecto a s vamos
a ser capaces de encontrar la ecuacin diferencial de los polinomios de Hermite. En efecto,
derivemos a ambos lados e igualemos:
X 1 1
d 2Hn (y) n+1 X 2yHn (y) n
S(y, s) = ( 2s + 2y)S(y, s) = s + s
ds n=0
n! n=0
n!
1 1 1 1
d X Hn (y) n X Hn (y) n 1
X 2Hn (y) n+1 X 2yHn (y) n
s = s = s + s
ds n=0 n! n=0
(n 1)! n=0
n! n=0
n!
X1
Hn+2 (y) 2Hn (y) 2yHn+1 (y) n+1
H1 (y) 2yH0 (y) + s =0 (7.61)
n=1
(n + 1)! n! (n + 1)!
Si escribimos la forma de los polinomios de Hermite veremos que lo que est fuera del
sumatorio es cero. Como la ecuacin debe cumplirse para todo s, todos los coeficientes que
multiplican a las potencias de s deben ser cero, llegando a la relacin que buscbamos:
Hn+2 (y) + 2(n + 1)Hn (y) 2yHn+1 (y) = 0 (7.62)
Para obtener la ecuacin diferencial deberemos realizar un corrimiento de ndice (cam-
biar n por n-2), puesto que la frmula (7.60) se aplica de una manera mucho ms sencilla
as, y adems nos quedar una ecuacin para el polinomio ensimo, como andamos bus-
cando. La ecuacin diferencial es:
Hn0 (y) Hn00 (y)
Hn (y) 2yHn 1 (y) + 2(n 1)Hn 2 (y) = Hn (y) 2y + 2(n 1) =0
2n 4n(n 1)
d2 Hn (y) dHn (y)
2
2y + 2nHn (y) = 0 (7.63)
dy dy
Por ltimo podemos hallar a partir de la funcin generatriz la relacin de ortonogonal-
idad de los polinomios de Hermite. Definamos primero la funcin F a partir de la funcin
generatriz de los polinomios:
Z 1
2
F (s, t) S(y, s)S(y, t)e y dy (7.64)
1
139
Captulo 7. El oscilador armnico
X1 X 1 Z 1
sn tm y2
F (s, t) = Hn (y)Hm (y)e dy (7.65)
n=0 m=0
n!m! 1
La ecuacin que hemos obtenido no es para nada trivial. Es importante ver que a
la izquierda tenemos un doble sumatorio, mientras que a la derecha solo tenemos uno.
Recordemos que andamos tras una relacin de ortogonalidad para los polinomios de Her-
mite. Si hacemos un esfuerzo por suponer que la solucin es nica, y asumimos que la
nica manera de eliminar el doble sumatorio es hacer que la integral sea una delta (con
un factor correspondiente), podemos ensayar una solucin del tipo delta para obtener:
Z 1 X 1 X 1 1
y2 sn tm p X (2st)n
Hn (y)Hm (y)e dy = A nm ! A nm =
1 n=0 m=0
n!m! n=0
n!
X1
(st)n A p p
2 n
=0 ! A= 2n n! nm (7.68)
n=0
n! n!
Siendo as que existe una A para la cual la relacin ensayada es solucin. Como hemos
dicho la tomaremos como nica y escribiremos la relacin de ortogonalidad de la siguiente
manera: Z 1
2 p
Hn (y)Hm (y)e y dy = 2n n! nm (7.69)
1
De esta manera podemos ver como los polinomios de Hermite de orden menor o igual
que n, forman una base ortonogonal del espacio de polinomios de orden n. Para finalizar
140
7.7. Apndice matemtico
el estudio sobre los polinomios podemos dar sin demostracin otra forma existente de
obtener los polinomios de Hermite, conocida como la frmula de Rodrigues, a partir de
las derivadas de la exponencial:
dn
n y2 y2
Hn (y) = ( 1) e e (7.70)
dy n
Donde se hace patente la diferencia que existe entre el vector bra, la funcin n, y
el vector ket, la funcin m, puesto que al entrar dentro de la integral la primera se
debe complejo conjugar. Tambin ser necesario entender expresiones de la ecuacin de
autovalores del siguiente tipo:
A |vi = |vi (7.73)
As la parte de la izquierda se debe entender como la actuacin del operador sobre
el vector v, mientras que la parte de la derecha se debe entender como un nuevo vector,
que no es ms que la constante multiplicada por el vector v. Debemos fijarnos muy
bien en los elementos que acompaan a un vector en la notacin de Dirac, puesto que si
son operadores estaremos hablando de la actuacin del operador sobre el vector, mientras
que si son constantes podremos trabajar con ellas sin ningn problemas. Esto es muy
importante sobre todo cuando tenemos compisicin de operadores, puesto que stos en
general no conmutan, y confundirlos con constantes provocara errores en la mayora de
los casos. En la ltima operacin que encontraremos la notacin de Dirac durante el curso
6
Se recomienda la lectura del tratamiento intuitivo y muy fsico de la notacin de Dirac realizado por
parte de Feynman en el volumen 3 de sus Lectures.
141
Captulo 7. El oscilador armnico
puede ser en el clculo de valores esperados de un operador. Ya vimos que dicho valor
esperado se reduca a un producto interno, producto que se podr escribir en esta nueva
notacin de la siguiente manera:
D E
A = h (x)| A | (x)i (7.74)
1 p p
x n (x) = p (n + 1) n+1 (x) + n n 1 (x) (7.76)
2
Donde tambin se han usado los valores de las constantes de normalizacin ya de-
mostradas anteriormente (ecuacin (7.29)). Ahora tenemos que demostrar la relacin que
existe entre la actuacin del operador momento sobre la funcin ensima y las funciones
del nivel superior e inferior. De nuevo deberemos usar las relaciones entre polinomios de
Hermite ya deducidas en el apartado anterior. Usando la definicin del operador momento:
d n (x) dy d 2
p n (x) = ih = ih Nn Hn (y)e y /2 =
dx dx dy
p
p dHn (y) y2 /2 y2
p y 2 /2 x n (x)
ih Nn e yHn (y)e = ih Nn 2nHn 1 (y)e
dy Nn
p Nn p p p
p n (x) = ih (x n (x)) ih 2n n 1 (x) = ih x n (x) 2n n 1 (x)
Nn 1
r
p p p
p n (x) = ih (n + 1) n+1 (x) + n n 1 (x) 2 n n n 1
2
r
p p
p n (x) = ih (n + 1) n+1 (x) n n 1 (x) (7.77)
2
142
Captulo 8
Modelos de molculas
En el tema anterior vimos como un estudio general del potencial de oscilador armnico,
nos permiti extraer una serie de conclusiones particulares para el caso de las molcula
diatmicas. Pero tambin es cierto que nicamente pudimos extraer informacin de su
espectro de energas de vibracin, siendo ste una aproximacin del espectro real, puesto
que el potencial de molcula diatmica no es un potencial de oscilador armnico. Fue el
hecho de que dicho potencial tuviera un mnimo lo que nos permiti aproximar el com-
portamiento de la molcula por un oscilador en las cercanas del mismo.
Despus trataremos de obtener la funcin de onda para el sistema de las tres partcu-
las. La complejidad matemtica, provocada por la dependencia de la funcin de onda
con las posiciones de las tres partculas y del hamiltoniano con sus momentos y sus posi-
ciones, nos obligar a realizar ciertas aproximaciones. Conseguiremos demostrar que si
recombinamos las variables de tal manera que nuestras tres partculas sean substituidas
por el centro de masas de las tres, el centro de masas de los dos protones y el electrn,
entonces nuestro problema se reducir al de dos cuerpos puesto que el centro de masas de
las tres partculas se desacoplar. Pero al tratar despus el problema de los dos cuerpos,
las soluciones analticas sern muy complicadas y aunque para nuestra molcula existan,
no existirn en general.
143
Captulo 8. Modelos de molculas
Aunque nuestra definicin del potencial sea algo distinta que la de la ecuacin (6.1)
una simple traslacin no afectar al valor del nico estado ligado que crea el potencial
delta, estado que era par respecto del origen, y cuya energa era:
mg mg 2
p3 = ! E= (8.1)
h 2h
144
8.1. Justificacin de la existencia de la molcula H2+
Figura 8.1: Representacin del potencial doble delta que originan los dos protones.
Para obtener la funcin de onda del electrn sometido a este potencial no tenemos
ms que darnos cuenta que el potencial es simtrico. Para ello no hace falta nada ms
que echar un vistazo a la imagen o utilizar las propiedades de las deltas. Como adems
es unidimensional siendo as las funciones de onda pares o impares.
Queremos estudiar los estados ligados del potencial doble delta, puesto queremos que
el electrn no pueda escapar a infinito y quede ligado a los dos protones. Podramos
calcular la amplitud de transmisin para el caso de energa positiva, y despus buscar los
polos para obtener las energas. Pero ser ms sencillo, y adems nos dar la forma de la
145
Captulo 8. Modelos de molculas
2Ka
e2Ka = 2Ka
! 1+e 2Ka
= (8.7)
1 2Ka
De nuevo nos encontramos ante una ecuacin de cuantizacin que no tiene solucin
analtica. Si definimos x como 2Ka, tendremos dos funciones de x, la de la derecha de la
ecuacin y la de la izquierda. En la figura 8.2 podemos ver como existe siempre una nica
solucin positiva a la ecuacin de cuantizacin, puesto que usando diferentes siempre
existe un corte con la funcin. Una manera ms formal de ver esto es hacer:
x
f (x) 1 + e x ! f( ) = e > 0 f (2 ) = e 2 1<0 (8.8)
Por ser f(x) una funcin continua, el teorema de Bolzano nos asegura que existe una
raz de la funcin en un punto, al que llamaremos x+ , entre x = y x = 2 . Adems no
tenemos ms que derivar f(x) para ver que la derivada es negativa en todos los puntos,
siendo as la funcin monotona decreciente, y con ello la raz es nica. Por la construccin
de f(x) sus raices son las x que cumplen la ecuacin de cuantizacin, y as existe un nico
estado ligado, cuya energa viene acotada por:
2 2
h2 h2 + 2 h2
+ +
x = 2K a 2 ! K = E (8.9)
2m 2a 2m 2m a
146
8.1. Justificacin de la existencia de la molcula H2+
Figura 8.2: Mtodo grfico para la obtencin del estado ligado par del potencial doble delta.
Podemos preguntarnos si la energa del electrn en el pozo doble delta puede llegar
a alcanzar los extremos que hemos fijado en funcin de la energa con un solo protn.
Si fijamos la intensidad de la interaccin (g constante) podemos ver como de la ecuacin
(8.7) si hacemos a tender a cero la exponencial negativa se hace 1 y con ello la energa
del electrn pasa a ser:
2K + a
a0 ! 1+1 ! K+ = 2K0 ! E 4E0 (8.11)
a
As cuando la distancia entre los dos protones tiende a cero la energa del electrn es
cuatro veces la que tendra con un solo protn. Esto podramos haberlo visto sin tener
que usar la condicin de cuantizacin, puesto que del propio potencial:
a0 ! V (x) = g ( (x + a) + (x a)) 2g (x) (8.12)
147
Captulo 8. Modelos de molculas
Figura 8.3: Funcin de onda del estado ligado de paridad positiva, conocido como orbital enlazante por
su forma.
148
8.1. Justificacin de la existencia de la molcula H2+
combinacin lineal de las dos funciones descritas anteriormente ser solucin al hamilto-
niano total. Escribamos la actuacin del hamiltoniano sobre dicha combinacin:
2
p
HT otal ( 1 (x) + 2 (x)) = g (x + a) g (x a) ( 1 (x) + 2 (x))
2m
HTotal ( 1 + 2) = H1 1 + H2 2 g (x + a) 2 g (x a) 1 (8.16)
Si usamos ahora el hecho de que los protones estn muy separados, la funcin de onda
del estado ligado del protn 2 solo tomar valores no nulos cerca del protn 2 (ver la figura
8.4 en la que se ve como la funcin de onda 1 es nula cerca del protn 2 y viceversa),
y por lo tanto podemos aproximar que cerca del protn 1 ser nula. Lo mismo podemos
hacer con la funcin de onda del estado ligado del protn 1. Con ello podemos aproximar
a cero los productos finales de la ecuacin anterior, obteniendo:
HTotal ( 1 + 2) H1 1 + H2 2 = E0 1 + E0 2 = E0 ( 1 + 2) (8.17)
Figura 8.4: Funciones de onda del electrn en cada uno de los protones, sin tener en cuenta el otro.
a!1 ! +
(x) = 1 (x) + 2 (x) (8.18)
En nuestro caso, como la probabilidad de estar en cualquiera de los dos casos debe ser
la misma, por la propia simetra del problema, escogeramos = . Su valor dependera
de la normalizacin de las funciones de onda 1 y 2. Si suponemos que estan normalizadas
obtendramos:
1
+
(x) = p ( 1 (x) + 2 (x)) ! H +
(x) = E0 +
(x) (8.19)
2
1
Ver apndice C sobre este tipo de sistemas con solo dos niveles, y su aplicacin al mser de amoniaco.
149
Captulo 8. Modelos de molculas
KAe Ka
BK eKa + e
Ae Ka Ka
(8.22)
=
a
De la primera de las ecuaciones podemos obtener de una manera sencilla B dividido
por A y dividiendo por A la segunda, podemos substituir el valor obtenido para dicha
divisin obteniendo:
e2Ka + 1 2Ka
1+ = ! 1+e = 1 1 e2Ka
1 e2Ka Ka Ka
2Ka
e2Ka = 2Ka
! 1 e 2Ka
= (8.23)
2Ka
1
Obteniendo as la ecuacin de cuantizacin correspondiente. Definiremos x tal y como
se defini para el caso de paridad positiva. Hay una gran diferencia entre esta ecuacin
y la anterior, y es que sta no tiene solucin para todos los valores de . Basta con ver
la figura 8.5 para observar que dependiendo de la pendiente de la recta que representa la
funcin de la derecha de la ecuacin hay un corte o ninguno con la otra ecuacin. Como
la pendiente depende de , habr solucin para algunos valores y para otros no.
Matemticamente podemos buscar los valores de que hacen que exista una solucin
impar. En efecto, si hacemos que la recta vaya por debajo de la otra curva al principio,
deber existir un punto de corte para algn x positivo. Esto se consigue haciendo que el
ngulo que forma la recta con el eje x sea menor que el que forma la curva. Como sabemos
la tangente de estos ngulos no es ms que la derivada en el punto x=0 de ambas curvas.
Por ser la tangente montona creciente podemos exigir:
d d x 1
2 > 1 ! tan 2 > tan 1 ! 1 e x
x=0
=1> = (8.24)
dx dx x=0
Y con ello obtenemos que es obligatorio que > 1. En esos caso habr una nica
solucin a la que llamaremos x Adems podemos estudiar las cotas de la energa como
hacamos anteriormente, obteniendo de una manera sencilla:
x
01 e x
= 1 ! 0 2K a ! E0 E 0 (8.25)
150
8.1. Justificacin de la existencia de la molcula H2+
Figura 8.5: Mtodo grfico para la obtencin del estado ligado impar del potencial doble delta.
As, la energa del electrn en el estado de paridad negativa sera superior a la que
tendra con un solo protn. Por lo tanto no sera energticamente favorable que se formase
la molcula de H2+ . Este hecho, y la forma de la funcin de onda (x) que se puede ver
en la figura 8.6, donde se ve que la probabilidad de encontrar a la partcula entre los
protones ya no es tan grande, hacen que se conozca la estado ligado de paridad negativa
como orbital antienlazante.
Figura 8.6: Funcin de onda del estado ligado de paridad negativo, conocido como orbital antienlazante
por su forma.
151
Captulo 8. Modelos de molculas
Si tratamos de mirar ahora que sucede con los lmites como hacamos en el caso par,
deberemos tener en cuenta el hecho de que > 1. As como a es directamente propor-
cional a si fijamos K0 , entonces no podemos hacer todo lo pequea la a que queramos.
As, llegar un momento en el cual no exista estado impar, y por ello la energa ser
E=0. Este hecho podramos haberlo previsto porque como hemos visto antes al hacer a
muy pequea tenemos una delta con el doble de intensidad. Pero hemos de recordar que
la delta no tena soluciones de paridad negativa y de ah el hecho de que la energa sea cero.
8.1.3. Conclusin
Mediante nuestro modelo simplista hemos sido capaces de justificar que en el caso
del orbital enlazante, es ms favorable energticamente que se cree la molcula que el
electrn se quede con uno solo de los protones y el otro se aleje a una distancia infinita.
En el caso del orbital antienlazante sucede todo lo contrario. No obstante si la molcula
esta en este ltimo estado diremos que est en un estado excitado, pero se habr formado
la molcula. Estando en este estado excitado, la molcula tiene una probabilidad no nula
de disociarse espontaneamente o de caer al estado fundamental, que en este caso sera el
orbital enlazante. En ambos casos se emitira como radiacin la energa que perdiera el
sistema formado por los dos protones y el electrn.
Pero adems hemos obtenido que cuando los protones estn lo suficientemente alejados,
la energa de ambos orbitales es igual e igual a la del electrn con un solo protn. As
los estados par e impar son dos estados degenerados, y conforme los dos protones se van
acercando se rompe la degeneracin pasando el conjunto a estar en el estado fundamental
o en el estado excitado, crendose en ambos casos
152
8.2. Estudio cuantitativo de la molcula H2+
cantidad de molculas. Pero para comprenderlo mejor ser mejor estudiar primero la
molcula como si fuera unidimensional.
Sea xi las posiciones del protn i=1 y del protn i=2, de masa igual a m. Sea x la
posicin del electrn, cuya masa es me . La energa mecnica del sistema, visto desde el
punto de vista clsico es:
p21 p2 p2
E= + 2 + + V (x, x1 , x2 ) (8.28)
2m 2m 2me
Donde pi es el momento del protn i-simo, y p es el del electrn. Esto nos per-
mite escribir el hamiltoniano cuntico usando los postulados, y plantear la ecuacin de
Schrdinger independiente del tiempo:
2
X h2 @ 2
h2 @ 2
H = + + V (x, x1 , x2 ) ! H (x, x1 , x2 ) = E (x, x1 , x2 ) (8.29)
2me @x2 i=1 2m @x2i
La primera aproximacin del mtodo B-O consiste en suponer una indepencia del
movimiento del electrn respecto del de los protones. Pero esta independencia no es total,
ya que depende paramtricamente de las posiciones de los protones. As, la probabilidad
de encontrar al electrn en un punto no depende de la posible forma de la distribucin
de posiciones de ambos protones, sino simplemente del valor esperado de su posicin. Por
ello estamos aproximando, porque perdemos la informacin que nos de la distribucin de
probabilidad. Escribiremos entonces la primera aproximacin como:
(x, x1 , x2 ) = e (x; x1 , x2 )'N (x1 , x2 ) (8.30)
Donde la funcin de onda depende funcionalmente de las variables que estn antes del
punto y coma y paramtricamente de las que estn despus. Adems se han definido con
el subndice e la funcin que muestra el comportamiento del electrn y con el N la funcin
de onda de los dos protones juntos. Si ahora aplicamos el hamiltoniano sobre est funcin
podemos obtener:
2 2
h2 @ 2 e X h2 @ 2 'N X h2 @ e @'N @2 e
H = 'N e 2 + 'N +V (8.31)
2me @x2 i=1 2m @x2i i=1
2m i @x i @x i @x 2
i
El segundo de los sumatorios es el que nos preocupa, ya que hay trminos que cor-
responden a las derivadas de la funcin electrnica con respecto de las variables de los
153
Captulo 8. Modelos de molculas
protones, con lo cual acopla la ecuacin en derivadas parciales. Llamemos a ese tr-
mino. Si lo pasamos a la parte izquierda, y sacamos factor comn de la parte derecha la
funcin de onda total (el producto de las dos funciones separadas) podemos encontrar de
una manera sencilla:
2
!
h2 1 @ 2 e X h2 1 @ 2 'N
H = + V (x, x1 , x2 ) (8.32)
2me e @x2 i=1
2m 'N @x2i
Donde de una manera muy oportuna se nos han desacoplado las ecuaciones diferen-
ciales. Pero lo que es mejor todava, la ecuacin de arriba est cerca de convertirse en
una ecuacin de autovalores para el hamiltoniano del sistema. El autovalor ser todo el
trmino de las ecuaciones diferenciales desacopladas, que despus veremos como resolver.
Pero no es exactamente el autovalor, sino que la nos sobra. Aqu es donde realizamos
la segunda y ms importante de las aproximaciones del mtodo B-O y es hacer que la
sea cero. Con ello conseguimos nuestra ecuacin de valores esperados. Podemos tratar de
justificar esta aproximacin viendo que la est compuesta por derivadas de la funcin
electrnica con respecto de las posiciones de los protones, las cuales en general deben ser
menores que la variacin de la funcin con respecto de la propia posicin del electrn.
Adems tenemos la masa del protn dividiendo a todas las derivadas, lo que hace que
sean doblemente ms pequeas que el resto de trminos. Adems, experimentalmente se
comprueba que es una buena aproximacin y con ello hacemos:
X2
h2 1 @ 2 e h2 1 @ 2 'N
0 ! H = E ! 2
+ V = E (8.33)
2me e @x2 i=1
2m ' N @x i
Donde de nuevo nos encontramos con una ecuacin de autovalores para un hamilto-
niano. Esta ecuacin es un tanto especial, puesto que los trminos de derivadas parciales
corresponden correctamente con los momentos de los dos protones, pero el trmino Ee ,
definido directamente en la ecuacin, debe de corresponder con el potencial que sufren los
protones. Escribmoslo completamente:
h2 1 @ 2 e
+ V (x, x1 , x2 ) = Ee (8.35)
2me e @x2
154
8.2. Estudio cuantitativo de la molcula H2+
Como podemos ver no solo est el trmino del potencial coulombiano entre los pro-
tones, incluido en V, sino que adems estn incluidas todas las interacciones coulombianas
entre pares y tambin una dependencia con la posicin y la energa cintica del electrn.
Podemos decir que todos estos trminos se pueden englobar en una especie de potencial
efectivo provocado por todos ellos, y sufrido por ambos protones. Si somos capaces de
encontrar ese potencial efectivo, solo tendremos que ver como se comportan los protones
sometidos a ese potencial, sin importarnos su origen.
h2 @ 2 e (x; x1 , x2 )
+ V (x; x1 , x2 ) e (x; x1 , x2 ) = Ee (x1 , x2 ) e (x; x1 , x2 ) (8.36)
2me @x2
O lo que es lo mismo, dados un par de xi deberemos resolver la siguiente ecuacin de
autovalores:
h2 @ 2 e (x)
+ V (x) e (x) = Ee e (x) (8.37)
2me @x2
Ecuacin que es completamente electrnica, y por tanto ser fcilmente resoluble.
Ahora es totalmente justificable que usemos los resultados obtenidos con el pozo doble
delta como una buena aproximacin, puesto que dadas las posiciones de los protones, estos
estn fijos a una distancia 2a. Adems nada nos impide trasladar el sistema de referencia
para que ambos estn en posiciones simtricas respecto del origen, tal y como tenamos
antes. Por ltimo, aproximar las interacciones coulombianas por deltas, suele dar un muy
buen resultado. As aproximemos nuestro potencial de la manera siguiente:
e2 e2 e2 e2 h2
V (x; x1 , x2 ) = ( (x + a) + (x a)) (8.38)
|x1 x2 | |x x2 | |x x1 | 2a 2ma
Que como vemos depende paramtricamente de a y funcionalmente de x como queramos.
Que haya una constante sumando no debe afectar al resultado, as pues obtendramos dos
estados ligados para el electrn para cada par de posiciones de los protones. En el caso
del orbital enlazante, el estado ligado tendra una energa:
e2
Ea = + E + (a) con 4E0 E + (a) E0 (8.39)
2a
Siendo Ea+ la energa del electrn sometida al pozo doble delta ya estudiado. Vimos
como cuando a se haca cero dicha energa se haca igual al lmite inferior, y cuando la
distancia se haca infinita la energa se haca igual al lmite superior. El comportamiento
real de dicha energa como una funcin de a, se muestra en la parte inferior de la figura
8.7, y se puede calcular numricamente, a partir de la ecuacin de cuantizacin. En la
misma se muestra el comportamiento de la otra parte que forma el potencial efectivo.
155
Captulo 8. Modelos de molculas
Figura 8.7: Representacin de los dos trminos que forman el potencial efectivo y de su suma.
En el caso del orbital antienlazante, es decir, del estado ligado de paridad negativa,
se puede demostrar que no hay ningn mnimo en el potencial efectivo, y por lo tanto no
nos interesa estudiarlo puesto que no permitira la formacin de la molcula.
156
8.2. Estudio cuantitativo de la molcula H2+
As pues, el mtodo B-O nos ha permitido demostrar que an teniendo en cuenta todas
las interacciones entre las tres partculas constituyentes de la molcula y las tres energas
cinticas asociadas, la molculas se va a formar para una distancia entre los protones igual
a a0 . Adems la distancia entre los protones podr oscilar alrededor de esa posicin como
si de un oscilador armnico se tratara. Para esa posicin seremos capaces de obtener la
funcin de onda del electrn alrededor de los dos protones, y obtener la funcin de onda
de los dos protones por separado, para obtener finalmente la energa total de la molcula.
Definamos como ~rA y ~rB las posiciones en un sistema de referencia dado de los protones.
Sea tambin ~re la posicin del electrn en el mismo sistema de referencia. Definamos de
una manera anloga los momentos de las tres partculas, siendo finalmente la energa
mecnica del sistema:
p~A 2 p~B 2 p~e 2 1 e2 e2 e2
E= + + + (8.40)
2mA 2mB 2me 40 |~rB ~rA | |~re ~rB | |~re ~rA |
p~u = ~ ru
ihr u = A, B, e ! H (~rA , ~rB , ~re ) = E (~rA , ~rB , ~re ) (8.41)
Pero nos encontramos con un sistema de tres cuerpos cuyo hamiltoniano resulta com-
plcadisimo de resolver tal y como est planteado. La mejor manera de resolver el problema
es escoger tres sistemas que representen biunvocamente a las tres partculas, y que sim-
plifiquen lo ms posible el problema. En fsica clsica se usa el centro de masas del sistema
en muchos casos, puesto que si en el sistema no hay fuerzas externas el CM (abreviatura
de centro de masas que usaremos apartir de ahora) se comporta como una partcula libre.
Como ese es nuestro caso, uno de los tres sistemas ser el CM de las tres partculas.
Podemos observar tambin que la masa de los protones es mucho mayor que la del
electrn, as que es posible que resulte conveniente estudiar a la molcula como un elec-
trn movindose alrededor de los dos protones. Para ello el segundo de los sistemas ser
157
Captulo 8. Modelos de molculas
Describamos ahora cada uno de los sistemas. El centro de masas tiene su propia defini-
cin clsica, que adoptaremos aqu tambin. Para estudiar el sistema de los dos protones
usaremos el vector R, que no ser ms que un vector cuyo origen estar en el protn A y
apuntar hacia el B. Por ltimo describiremos el electrn con un vector r que describir su
posicin con respecto del centro de masas de los protones. Las definiciones sern entonces:
Es fcil demostrar que esta matriz tiene determinante no nulo (de hecho su valor es
1), y con ello la relacin es biunvoca. La inversa nos permite escribir:
0 1 0 10 1
~rA 1 mB me ~ CM
R
mAB M
B C B CB C
B ~rB C = B 1 mA me C B
R~ C (8.44)
@ A @ mAB M A @ A
mAB
~re 1 0 M
~r
De donde podemos obtener cualquiera de las tres posiciones a partir de los nuevos vec-
tores definidos. Ahora deberemos buscar los momentos de los tres nuevos sistemas. Para
ello tendremos que exigir que tambin muestren una relacin biunvoca con los momentos
de las tres partculas, pero no solo eso, sino que para que tambin sirvan cunticamente,
debern cumplir las relaciones de conjugacin con sus posiciones respectivas2 . Los mo-
mentos correctos sern:
0 1 0 10 1
P~CM 1 1 1 p~A
B C B CB C
B P~ C = B mA mB
0 C B p~B C (8.45)
@ A @ mAB mAB A@ A
me me mAB
~ M M M
p~e
158
8.2. Estudio cuantitativo de la molcula H2+
una partcula y el momento de otra simultneamente. Esto solo se puede lograr si ambas
magnitudes conmutan. Escojamos el CM por sencillez:
~ ~ mA (~rA )i + mB (~rB )i + me (~re )i
RCM , PCM = , (~pA )j + (~pB )j + (~pe )j =
i j M
h i h i h i
mA (~rA )i , (~pA )j + mB (~rB )i , (~pB )j + me (~re )i , (~pe )j (mA + mB + me ) (ih ij )
= =
M M
~ CM
R , P~CM = ih ij ! P~CM = ihr
~R (8.46)
CM
i j
P~ = ihr
~R ~r
~ = ihr (8.47)
Ahora podemos expresar la energa cintica del sistema en el nuevo trio de subsistemas.
Para ello solo tendramos que substituir en la energa cintica en funcin de los momentos
de las partculas, las relaciones anteriores. En un ejercicio algebraico, que por su extensin
no se escribe aqu, podemos demostrar:
Donde en los divididendos de las tres fracciones se encuentran las masas representativas
de cada subsistema. Para el centro de masas tenemos la masa total de todas las partculas,
para los dos protones su masa reducida y para el subsistema del electrn movindose
alrededor de los dos protones la masa reducida de el electrn y el conjunto de los dos
protones:
1 1 1 1 1 1
+ + (8.50)
AB mA mB AB me
Una vez terminada la transformacin de la energa cintica solo nos queda transformar
tambin la energa potencial. Cogiendo los valores de las posiciones de las partculas en
funcin de los nuevos vectores podemos obtener:
~ mA ~ mA ~
~rB ~rA = R ~rB ~re = R ~r ~re ~rA = R + ~r (8.51)
mAB mAB
159
Captulo 8. Modelos de molculas
As el potencial solo depender ahora de dos de las tres posiciones, algo que ya pre-
veamos ya que los potenciales son fuerzas internas y por lo tanto el CM se comporta
como si fuera una partcula libre. As podemos escribir:
e2 e2 e2 ~ ~r)
V (~rA , ~rB , ~re ) = = V (R, (8.52)
~
|R| A ~
| mmAB R ~r| mA ~
| mAB R + ~r|
P~CM
2
P~ 2 ~ 2 ~ ~r) ~ CM , R,
~ ~r) = E (R
~ CM , R,
~ ~r)
H = + + + V (R, ! H (R (8.53)
2M 2AB 2
Donde no tendramos ms que substituir los momentos por gradientes para tener la
forma diferencial. Como hemos dicho, el CM se comporta como una partcula libre, y por
lo tanto independiente de los otros dos subsistemas. Esto nos permite factorizar la funcin
de la siguiente manera:
3 ~ ~
~ ~ 1 PCM RCM
~ ~r) ~ ~r) = E (R,
~ ~r)
(RCM , R, ~r) = p ei h (R, con H (R, (8.54)
2
Donde se ha introducido un factor de normalizacin en tres dimensiones, y se ha
cambiando en la exponencial compleja el producto de la posicin por el momento por el
producto escalar del vector posicin por el vector momento del CM. La relacin entre el
nuevo hamiltoniano y la nueva energa asociada con sus homlogos antiguos es:
P~CM
2
P~CM
2
P~ 2 ~ 2 ~ ~r)
E= + E H = + H ! H = + + V (R, (8.55)
2M 2M 2AB 2
Con este paso hemos conseguido reducir el problema de los tres cuerpos al problema
de dos cuerpos, el conjunto de los dos protones y el electrn movindose alrededor de ellos.
De todas maneras no podemos resolver directamente el problema. Deberemos de nuevo
usar el mtodo B-O para poder obtener una solucin lo ms parecido posible a la realidad.
Como en el caso unidimensional, suponemos que el electrn se va a mover mucho ms que
los protones, y que su movimiento no depender excesivamente del vector posicin entre
ellos. La primera aproximacin del mtodo B-O se escribe as:
~ ~r) =
(R, ~
N (R) e (~
r; R) ~ (8.56)
~ ~r) = P~ 2 ~ 2 ~ ~r)
H (R, N e+ N e + V (R, N e (8.57)
2AB 2
Ahora queremos desacoplar las ecuaciones exactamente como hacamos en el caso uni-
dimensional. Pero ahora los operadores son gradientes sobre los nuevos vectores posicin.
La aproximacin de B-O es completamente equivalente3 a suponer que la funcin de onda
3
Se recomienda ver que si se enuncia la aproximacin de B-O de esta manera en una dimensin
haramos la misma aproximacin que hicimos haciendo cero la .
160
8.2. Estudio cuantitativo de la molcula H2+
electrnica se comporta como un nmero frente a la operacin del momento de los pro-
tones, es decir, es independiente de este. Lo mismo sucede con la funcin de onda de los
protones y el momento del electrn. As podemos reescribir la actuacin del hamiltoniano
sobre la funcin de una manera muy conveniente:
!
P~ 2 N ~ 2 e 1 P~ 2 N 1 ~ 2 e
H = e + N +V N e = + +V (8.58)
2AB 2 N 2AB e 2
Donde el momento como operador actua sobre las funciones de onda que tiene a su
derecha. As de una manera completamente anloga a como trabajamos en una dimensin
podemos escribir:
~ 2 N 1 ~ 2 e
P
~ ~r) = E (R,
H (R, ~ ~r) ! + +V N = E N (8.59)
2AB e 2
De nuevo esta ltima ecuacin tambin se puede expresar como una ecuacin de au-
tovalores si se define el nuevo potencial efectivo:
2
~ 1 ~ e + V P~ 2 ~
Ee (R) H + Ee (R) ! H N = E N (8.60)
e 2 2AB
As el sistema de los dos protones est sometido a un potencial efectivo creado por
las interacciones coulombianas entre pares y por el movimiento del electrn alrededor
del CM de los protones. Pero de nuevo recordemos que la aproximacin nos dice que
la funcin de onda depende paramtricamente del vector R, ~ y con ello el trmino del
potencial tambin supone que los protones estn fijos cada vez que calculamos la funcin
de onda electrnica. De hecho, por la forma del potencial, podemos suponer que depende
paramtricamente de la distancia R entre los protones. Con ello el potencial depender
tambin paramtricamente de dicha distancia. La funcin de onda electrnica se podr
calcular de la siguiente ecuacin de valores propios:
~ 2
H + V (~r; R) ! H e (~
r; R) = Ea (R) e (~
r; R) (8.61)
2
As, para cada distancia R entre los protones, calcularamos la funcin de onda del
electrn con la ecuacin anterior y obtendramos el valor del potencial efectivo que sufrirn
los protones. Una vez hecho esto obtendramos la forma de la funcin de onda de los pro-
tones N de su ecuacin de valores propios, insertando el potencial efectivo. Finalmente
compondramos la funcin de onda total y de ah obtendramos los niveles energticos de
la molcula, y los orbitales. Todo esto debera hacerse de una manera numrica.
Pero resulta que en el caso de una molcula de H2+ se puede hacer de una manera
analtica. Aunque sea bajo una aproximacin, la del mtodo de B-O, podemos obtener
soluciones gracias a las coordenadas elipsoidales, algo complicadas matemticamente. A
nosotros solo nos interesa demostrar que la molcula existe porque es estable y obtener
algn resultado importantes y experimentalmente confirmables. Todo esto podemos hac-
erlo con la forma del potencial efectivo. Resulta que la forma en el caso de esta molcula
es la que podemos ver en la figura 8.8, y con ello existe un mnimo relativa en el cual
161
Captulo 8. Modelos de molculas
Figura 8.8: Representacin del potencial efectivo al que estn sometidos los protones de la molcula de
H2+ . Abajo el orbital enlazante y arriba el orbital antienlazante.
la molcula es estable. Adems se puede demostrar que esta energa es inferior a la del
estado fundamental del tomo de higrgeno, y por ello es favorable energticamente que
la molcula se forme. Por lo tanto la molcula se formar y la distancia entre los tomos
ser R0 .
162
Captulo 9
Potenciales peridicos
En este nuevo tema vamos a tratar un nuevo tipo de potenciales, los potenciales per-
idicos. Ya vimos como el hecho de que un potencial fuera simtrico nos permiti definir
un nuevo operador, el operador paridad, que su vez nos permiti obtener una serie de
grandes conclusiones acerca de los problemas con ese tipo de potenciales. As comenzare-
mos el tema introduciendo un nuevo operador, llamado operador translacin, y veremos
como los potenciales peridicos nos permitirn explotar a fondo sus propiedades gracias
a su invariancia traslacional. Todo esto concluir con el conocido como teorema de Bloch,
esencial en el resto de la argumentacin.
Una vez con la gran herramienta que resulta ser el teorema de Bloch, propondremos
el modelo de Kronig-Penney para el movimiento de electrones libres en el seno de un
material. Para nosotros dicho material sera una red tridimensional de tomos regular-
mente organizados donde el nico electrn estar sometido a todas y cada una de las
fuerzas que todos los tomos ejercern sobre l. Pero para poder hacer los clculos, nece-
sitaremos modelizar el material como si fuera unidimensional, y substituir los potenciales
coulombianos por potenciales delta. Adems haremos que el material sea infinito, y com-
pletamente regular, lo que nos asegurar la invariancia traslacional y nos permitir usar
todos los resultados anteriores.
163
Captulo 9. Potenciales peridicos
Nuestro siguiente objetivo ser el de hacer ms realista nuestro modelo. Para ello
veremos razonadamente que trminos habra que incluir en nuestro hamiltoniano para
poder introducir muchos electrones, y a s tener en cuenta la interaccin por pares en-
tre ellos. Tambin encontraremos que condiciones de contorno se pueden introducir para
poder trabajar con materiales finitos, a pesar de que con ellas no ser posible estudiar
fenmenos de superficie. Estas condiciones nos cuantizarn inmediatamente el espectro
de energas de cada banda energtica, lo cual, unido al principio de exclusin de Pauli,
nos indicarn la manera correcta en que se disponen los electrones dentro de cada material.
Por ltimo podremos realizar suposiciones sobre la cantidad de electrones libres que
tienen ciertos materiales en su interior, lo cual nos permitir ordenarlos en las bandas
energticas. En funcin de esta ordenacin podremos caracterizar las condiciones para
ser material conductor, semiconductor o aislante. Tambin veremos como estos modelos
explican ms o menos la generacin de corrientes en los matriales conductores al aplicarles
un campo externo, aunque sealaremos donde estn los lmites provocados por nuestras
aproximaciones y apuntaremos las posibles mejoras que los solucionaran.
X1 n n X1
1 ia d 1 n dn (x)
Ta (x) = ih (x) = a = (x + a) (9.3)
n=0
n! h dx n=0
n! dxn
164
9.1. Invariancia traslacional
3. Los autovalores del operador traslacin son complejos de mdulo 1, es decir, son
fases. Todos los operadores unitarios tienen un espectro con esas caractersticas.
Ahora estamos cerca de obtener una relacin de conjugacin para ambos operadores.
Lo siguiente ser estudiar el valor del Hamiltoniano en x+a. Dicho Hamiltoniano consta de
dos partes, la cintica y la potencial. La parte cintica es operacionalmente una derivada
segunda, derivada que no vara bajo traslaciones. Si el potencial es peridico entonces:
p2 p2
H(x + a) = + V (x + a) = + V (x) = H(x) ! Ta H(x)Ta 1 = H(x) (9.7)
2m 2m
Ecuacin que se puede arreglar multiplicando por la derecha por el operador traslacin
para obtener:
h i
1
Ta H(x)Ta Ta = H(x)Ta ! Ta H(x) = H(x)Ta ! H, Ta = 0 (9.8)
Con lo cual, si una partcula est sometida a un potencial peridico, entonces el Hamil-
toniano conmuta con el operador traslacin. Fsicamente, esto significa que el Hamiltoni-
ano es invariante bajo traslaciones, conclusin que es sumamente importante. En efecto,
que ambos operadores conmuten significa que no importa si yo traslado un sistema y luego
hago un experimento, o si hago un experimento y luego lo traslado, ya que obtendr en
h h ii h h ii
1
Debe cumplirse que: A, A, B = B, A, B = 0.
165
Captulo 9. Potenciales peridicos
Pero an podemos obtener mucha ms informacin de los resultados que hemos obtenido.
Un importante teorema del lgebra2 nos dice que si dos operadores que actan sobre el
mismo espacio vectorial conmutan entonces son simultaneamente diagonalizables. Cuan-
do diagonalizamos un operador, encontramos un conjunto de vectores que adems de ser
autovectores del operador forman una base del espacio vectorial. Cuando diagonalizamos
simultaneamente dos operadores, encontramos una base del espacio vectorial, donde todos
los vectores son autovectores de ambos operadores.
Como hemos visto, el Hamiltoniano del sistema conmuta con el operador traslacin,
siendo as que ambos operadores son simultaneamente diagonalizables. As, debe existir
una base para las funciones de cuadrado integrable, formada por autofunciones del Hamil-
toniano y del operador traslacin. Sea una funcin de onda (x) perteneciente a dicha
base, que por lo tanto es autofuncin del Hamiltoniano. Pero tambin lo es del operador
traslacin, cumpliendo as:
Donde para el caso que nos importa, el de la red de tomos, k es conocido como
cuasimomento o momento del cristal. As toda autofuncin del Hamiltoniano, y por tanto,
toda funcin de onda que represente al sistema es de la forma anterior, es decir:
As podemos decir que las soluciones de energ definida que representan a la partcula
en el potencial peridico son como ondas libres moduladas por las funciones de Bloch, es
decir, moduladas por funciones que son peridicas y del mismo periodo que el potencial.
Es importante puntualizar una serie de cuestiones acerca del teorema de Bloch:
2
Consultad en vuestros apuntes la demostracin hecha en clase. No creo que caiga para exmen. La
incluir en la versin final.
166
9.1. Invariancia traslacional
2. El verdadero sentido de K es que nos sirve para etiquetar los estados propios para la
partcula sometida al potencial peridico. Cada uno de esos estados lleva asignado
un valor de K, que si se desea, se puede interpretar como una especie de nmero
cuntico.
As no se nos hacen necesarios todos los valores reales para la variable K, nos basta
con un intervalo que ser la primera zona de Brillouin, que la tomaremos como:
i i
K 2 Primera zona de Brillouin ! K 2 , (9.15)
a a
En ella podemos ver por que a K (con su debida constante delante) se le considera
el cuasimomento, puesto que est sumando al momento como un trmino cintico
ms, en esta nueva ecuacin de valores y funciones propias.
167
Captulo 9. Potenciales peridicos
Figura 9.1: A la izquierda modelizacin del slido cristalino en 3D, a la derecha la modelizacin unidi-
mensional.
Donde cada una de las deltas est centrada a una distancia multiplo de a, tal y como
las pintbamos en la figura 9.1, y todas tienen la misma intensidad puesto que todos los
tomos se suponen con la misma carga. Quizs pueda confundirnos que las deltas sean
positivas, es decir, que apunten hacia arriba, pero buscaremos soluciones de energa posi-
tiva y por haber un nmero infinito de ellas, el resultado ser el mismo que si buscaramos
estados ligados con deltas negativas. Podemos ver una representacin del potencial en la
figura 9.2. En ella se han etiquetado las zonas I, II y III, en las que trabajaremos.
3
En su modelo original Kronig y Penney usaron barreras en vez de deltas para modelizar el potencial,
pero despus hicieron que la anchura de las barreras tendiera a cero y su altura a infinito, y por ello
obtuvieron el mismo resultados que obtendremos nosotros.
168
9.2. El modelo de Kronig-Penney
Figura 9.2: Potencial sufrido por el electrn en el seno del solido cristalino.
En cada una de las zonas entre dos tomos cualquiera, la energa del electrn es superior
al valor del potencial. De hecho el potencial es cero, y as la solucin al Hamiltoniano es una
combinacin de exponenciales complejas. Cada una de las soluciones ser una combinacin
lineal de las mismas exponenciales, pero con coeficientes diferentes. Un simple cambio de
funciones nos permite etiquetar las soluciones de la siguiente manera:
p p p p
(x) = Aei x + Be i x = An sin (x na) + Bn cos (x na) (9.20)
Donde el nmero n viene referido al entero que se le asigne a en la cadenap al tomo
a partir del cual comienza la zona que estemos estudiando y se ha definido p/h. Y
ahora es el momento en el cual usamos lo que hemos estudiado en el apartado anterior. En
efecto, el potencial que hemos estudiado es peridico, ya que las deltas son de la misma
intensidad y estn dispuestas de una manera equiespaciada. As, las soluciones que hemos
escrito deben cumplir con el teorema de Bloch (ecuacin (9.10)). En este caso, l teorema
de Bloch nos va a relacionar a la funcin de onda en una zona con la zona siguiente, puesto
que relaciona el valor de dicha funcin de onda en el punto x y x+a, que necesariamente
estn en dos zonas contiguas.
169
Captulo 9. Potenciales peridicos
0 0 p p
eiKa B0
III (a) II (a) = (a) ! A0 (e iKa
cos a )+B0 sin a = p (9.26)
a a
Tenemos dos ecuaciones homogneas con nuestras incgnitas A0 y B0 . Si estas fueran
cero ambas la funcin sera idnticamente nula en todos los puntos, algo que no nos
interesa fsicamente. As, si queremos que el sistema tenga solucin debemos de hacer que
la matriz tenga determinante nulo. Dicha matriz es:
0 p p 10 1 0 1
iKa
sin ( a) e cos ( a) A0 0
MX = @ p p p p eiKa
A@ A=@ A (9.27)
eiKa cos ( a) sin ( a) a
p B0 0
Ahora podemos calcular el determinante y hacer que sea cero. Como el determinante
ser complejo en general, tenemos tanto una ecuacin para la parte real como para la
imaginaria. Pero resulta que ambas son iguales, y con ello obtenemos:
eiKa p 2iKa
p iKa
|M | = 0 ! 1 p sin a + e 2 cos a e =C=0
a
iKa
e p p
Im(C) = 0 ! 2 p sin a + cos a sin Ka + sin 2Ka = 0 (9.28)
a
170
9.3. Espectro de energas: Las bandas energticas
p ap
xa = ! cos Ka = cos x + sin x f (x) (9.29)
h 2x
Es importante darse cuenta que salvo un par de constantes la variable x representa
al momento, y por tanto, a la raz de la energa. Los valores de la x que cumplieran la
ecuacin de cuantizacin seran las energas permitidas y por tanto formaran el espectro
de energas, cuya forma es tan especial que merece un apartado entero.
Figura 9.3: Representacin grfica de la funcin f(x). Los valores permitidos para las x forman intervalos
que representan las bandas energticas en las cuales el electrn puede estar.
171
Captulo 9. Potenciales peridicos
Uno puede representar la funcin f(x) y buscar los valores de las x que cumplen con esa
condicin. En la figura 9.3 podemos observar su representacin para el valor de igual a
30. Como vemos la funcin f(x) cumple con la condicin anterior para una serie de interva-
los de las x, y es imposible que la cumpla en el resto. Por lo tanto las energas permitidas
estn organizadas en intervalos acotados, a los cuales llamaremos bandas energticas. A
los intervalos de energas prohibidas, que existirn entre dos bandas consecutivas, se les
caracteriza por la diferencia de energa que hay entre sus extremos, puesto que para que
un electrn pase de una banda a otra, necesitar como mnimo esa cantidad de energa
aadidad. A la anchura de estos intervalos se les conoce como el gap entre dos bandas
energticas.
3. Se puede observar que la anchura de las bandas aumenta con n, y con ello, el gap
disminuye.
5. Las bandas siempre son continuas, puesto que cogemos valores de K en la primera
zona de Brioullin, y con ello estamos evaluando el coseno en un intervalo, obteniendo
un intervalo de valores para l. Como la funcin f(x) es continua, los valores dex
que hacen que f(x) est acotada en un intervalo deben ser un intervalo, y por ello
las bandas energticas tienen un conjunto continuo de valores de x y por tanto de
la energa.
6. A nosotros solo nos interesar estudiar las bandas energticas con las n ms pe-
queas, puesto que sern las que tengan energas menores. Esto es as puesto que si
la energa es muy alta quizs el electrn pueda escaparse del material, cosa que nos
interesa en nuestro estudio.
172
9.3. Espectro de energas: Las bandas energticas
p p2 h2 K 2
K= ! E(k) = = (9.32)
h 2m 2m
Siendo as que la relacin de dispersin no es ms que una parbola con eje de simetra
en K=0. Busquemos ahora la relacin de dispersin para el modelo de Kronig-Penney.
Podramos encontrarla de una manera sencilla puesto que de la ecuacin de cuantizacin
encontramos directamente:
p !
a 2mE arc cos cos x + 2x sin x
cos Ka = f (x) = f ! K= = g(E) (9.33)
h a
Siempre y cuando se cumpla que la energa sea una energa permitida, puesto que sino
|f(x)| ser mayor que uno y la funcin no estar bien definida (el arcocoseno debe evalu-
arse en puntos con mdulo menor o igual que uno). Ahora no tenemos ms que invertir la
funcin g(E) para encontrar la relacin de dispersin. Pero tal y como est expresada esta
funcin no se puede invertir, puesto que es sobreyectiva pero no es inyectiva. En efecto,
diversas energas nos dan el mismo valor de f(x), el cual nos dar el mismo valor para K.
As al invertir la funcin obtendremos algo que no ser una funcin, pero que contendr la
misma informacin fsica como veremos ms adelante. Adems es importante darse cuenta
de que la funcin arcocoseno es multievaluada, con lo que para cada energa pueda dar
diferentes K.
A nosotros nos interesa ver primero la relacin de dispersin como una funcin, y lo
que haremos ser olvidarnos de la primera zona de Brioulln de momento y dejar que K
pueda obtener cualquier valor y vamos a estudiar la relacin de dispersin de cada banda
por separado. La razn para hacer esto es que para cada banda, el coseno de Ka toma
todos sus valores posibles, lo cual nos indica que puede tomar todos los valores de K en
una banda dada. As, si para una energa en la banda n queremos saber que valores de K
poseen esa energa (lo cual nos permitira pintar la curva de la energa en funcin de K),
esos valores solo podrn estar contenidos en el siguiente intervalo:
(n + 1) n [ n (n + 1)
E(K) = En ! K2 , , (9.34)
a a a a
173
Captulo 9. Potenciales peridicos
Como ya dijimos, el hecho de que la relacin de dispersin no sea una funcin no altera
el significado fsico de la misma. As, a partir del diagrama extendido podemos volver a
expresar todas las K con su equivalente en la primera zona de Brioullin. Para ello no
tenemos ms que hacer los cambios en las K que dejaban a la funcin igual, que estaban
provocados por la periodicidad en el teorema de Bloch. As podemos hacer el siguiente
cambio:
2m
K0 = K + con m2Z / < K0 (9.35)
a a a
Estos cambios no cambian los resultados obtenidos, y nos permiten pintar toda la
relacin de dispersin en un nico intervalo de K, la primera zona de Brioullin. El diagrama
que se obtiene as es el conocido como diagrama compacto de la relacin de dispersin, y
en la figura 9.5 podemos observarlo junto con el diagrama compacto para el electrn libre.
Podemos ver como ahora los gaps se observan de una forma clara, y como las bandas van
apareciendo como curvas en la relacin de dispersin y con energas crecientes. Este es
el diagrama que usaremos a partir de ahora, por ser ms sencillo de trabajar y contener
toda la informacin necesaria.
174
9.4. Masa efectiva
Figura 9.5: Diagrama compacto de la relacin de dispersin. La curva de trazo fino es representa al
electrn libre, mientras que las curvas de trazo grueso corresponden a las tres primeras bandas.
(x) n,k (x) = eiKx uK (x) ! H n,k (x) = En (K) n,k (x) (9.36)
Lo cual nos permite entender la funcin de onda del electrn como un paquete de
ondas. El electrn se mover con una velocidad igual a la velocidad de la envolvente del
paquete de ondas. Si recordamos la relacin de la energa con la frecuencia de las ondas,
y la definicin de velocidad de grupo de un paquete de ondas podemos encontrar:
E(K) d!(K) 1 dE(K)
E = h! ! !(K) = ! v = vg = = (9.38)
h dK h dK
As la velocidad del electrn depende como vara la energa con K, es decir, dada una
banda n depende bsicamente de K. Imaginemos que ahora aplicamos un campo elctrico
externo sobre todo el sistema. Vamos a suponer que los tomos no se desplazan debido
175
Captulo 9. Potenciales peridicos
La segunda ley de Newton tena otra manera de expresarse, si la masa del sistema se
conservaba. Ahora queremos ver que aceleracin imprime el campo elctrico al electrn,
viendo al electrn de nuevo como un paquete de ondas y no teniendo en cuenta las
interacciones con los tomos (recordar que estn presentes en la relacin de dispersin).
As, pretendemos que la fuerza externa sea igual a una hipottica masa multiplicada por
aceleracin del paquete de ondas. Y decimos hipottica, por que es lgico pensar que la
masa del electrn tenga tambin algun factor de correccin debido a la interaccin con
los tomos. Si definimos dicha masa como m (K), la llamada masa efectiva, su forma es:
dvg m (K) d2 E(K) m (K) d2 E(K) dK
Fext = m (K)ag = m (K) = =
dt h dtdK h dK 2 dt
1
1 d2 E(K) 1 d2 E(K)
Fext = m (K) Fext !
m (K) = (9.40)
h2 dK 2 h2 dK 2
La importancia de la masa efectiva radica en que dado un campo elctrico externo, el
movimiento del electrn en el interior del material teniendo en cuenta las interacciones
de los tomos con l, ser el mismo que si el electrn estuviera solamente sometido al
campo elctrico externo y tuviera una masa igual a la masa efectiva. Para comprobar esto
podemos ver que pasara si el electrn fuera libre. Si recordamos la forma de la relacin
de dispersin para el caso libre (ecuacin (9.32)), podemos escribir:
1 1
d2 E h2 1 d2 E(K) 1 h2
=
! m (K) = = = me (9.41)
dK 2 me h2 dK 2 h2 me
176
9.4. Masa efectiva
El problema de todos estos argumentos es que son demasiado simplistas, lo cual provo-
ca que los clculos no den valores que se correspondan con los experimentos. Deberamos
incluir muchas correcciones al modelo para poder obtener los resultados correctos, como
por ejemplo ver que la masa efectiva depende de la direccin en el cristal, lo que provoca
que la masa efectiva sea un tensor. Tambin habra que ver como vara la masa efectiva
con la temperatura.
Material m /me
Ge 0.12
Si 0.26
GaAs 0.067
InSb 0.013
Viendo la tabla anterior uno escogera el InSb como material correcto, pero su coste
es muy elevado y solo se usa en contadas ocasiones. El uso del GaAs est mucho ms
extendido debido a su menor coste y mayor disponibilidad, ofreciendo un buena relacin
calidad-precio.
177
Captulo 9. Potenciales peridicos
Este nuevo factor dara cuenta del potencial que sufre el electrn por la presencia del
resto de electrones en el material. Pero cada uno de los electrones tendr su propia funcin
de onda, que provocar una cierta distribucin de probabilidad para su posicin, lo que
puede complicar mucho el clculo. As que nos conviene separar en el Hamiltoniano en dos
partes, una que dependa solo de la posicin de los electrones y otra que dependa adems
de sus posibles distribuciones de probabilidad en sus posiciones. Resulta que esto se puede
hacer y escribir:
(0) (1)
He e = He e + He e (9.43)
El trmino con el superndice cero es el que depende bsicamente de la posicin de
los electrones. Por ser as, lo que provoca es un apantallamiento de las interacciones entre
los tomos y el electrn. En efecto, si el electrn tiene un tomo a una cierta distancia y
detrs de ese tomo hay otro electrn, la interaccin total ser como si los tomos tuviera
una carga efectiva menor de la carga real que poseen. Este trmino debe ser introducido
y as nos obligara a que los electrones estuviera sometidos a un potencial total como el
de la figura 9.6.
El trmino con el superndice uno es el que lleva toda la informacin sobre la inter-
accin e-e desde el punto de vista de sus distribuciones de probabilidad. Este trmino es
pequeo y fluctuante. Esto nos permite aproximarlo a cero y estudiar el problema con
diversos electrones solo con el primer trmino. Si recordamos la aproximacin de B-O del
tema 8 enseguida nos daremos cuenta de que hacer cero este trmino es como hacer la
primera de las aproximaciones de aquel mtodo, puesto que en l decamos que la inter-
accin del electrn con los protones solo dependa de su posicin y no de sus posibles
distribuciones de probabilidad.
178
9.5. Mejoras al modelo de Kronig-Penney
Figura 9.6: Nuevo potencial corregido por el apantallamiento producido por el resto de electrones.
Esto nos permite ver el problema desde dos puntos de vista diferentes. En uno pode-
mos ver la funcin de onda de todos los electrones juntos como un producto de funciones
de onda individuales de cada electrn que dependern paramtricamente del resto de posi-
ciones de los otros electrones (al estilo de la aproximacin de B-O). La segunda manera es
todava ms sencilla y es que si introducimos directamente la interaccin entre electrones
en el Hamiltoniano tal y como hemos descrito antes, mediante el potencial apantallado,
ser como si los electrones fueran completamente independientes unos de otros, puesto
que no habrn interacciones entre ellos. Esto nos permitira escribir la funcin de onda
total como:
Yn
(e) (e) (e)
(e) N
x1 , x2 , . . . , xn ; {xi }i=1 = N
xj ; {xi }i=1 (9.44)
j=1
Donde las xi son las posiciones de los protones, que en el caso del mdelo de Kronig-
Penney estaran fijos y equidistantes sobre una cadena unidimensional de longitud infinita,
pero que en general podran estar de cualquier manera que pudiera modelizar el cristal de
una manera ms correcta. As, para obtener la funcin de onda total, deberamos obtener
la funcin de onda por separado de cada uno de los electrones y despus multiplicarlas
todas. No obstante hay que recalcar que de nuevo solo se trata de una aproximacin, y que
si quisieramos incluir la interaccin entre los electrones de una manera exacta deberamos
estudiar la funcin de onda total sometida a todos los trminos del Hamiltoniano.
Sea una cadena finita de N+1 tomos dispuestos regularmente en una cadena de lon-
gitud L, siendo a la distancia entre dos tomos consecutivos. La distancia entre el primero
(que ser x=0) y el ltimo (que ser x=L) debe ser Na y por tanto la longitud tambin lo
ser. La posicin del ensimo tomo ser igual a (n-1)a. La nueva forma de la cadena nos
permite intuir que la verdadera diferencia introducida por la longitud finita de la cadena
179
Captulo 9. Potenciales peridicos
debe residir en los extremos. Las condiciones que exijamos a la funcin de onda en estos
puntos son las que nos darn la informacin que andamos buscando.
2. Las soluciones son ondas estacionarias. Al obligar a que la funcin de onda sea nula
en dos puntos determinados, las funciones de onda pasan a ser ondas estacionarias
de una serie de longitudes de onda determinadas. La K asociada a cada onda pasa
a ser el nmero de ondas, y con ello por ser discreto el conjunto de las longitudes
de onda, el conjunto de los K posibles se discretiza. As las condiciones de contorno
muestran su carcter de condiciones de cuantizacin de la energa. Dicha condicin
podramos escribirla como:
2 2 2
n = L n2N ! Kn = = 2 =n n2N (9.46)
n n n
L L
3. Las funciones de onda de los electrones se podrn escribir como senos o cosenos,
siendo muy parecidas a las funciones de onda del pozo de paredes infinitas.
Todas estas conclusiones son de gran inters en el estudio de materiales muy pequeos,
puesto que nos permiten estudiar los efectos de superficie. Pero las soluciones son ondas
estacionarias, lo cual no nos da una idea de movimiento de electrones como nosotros bus-
caremos ms adelante.
En el caso en que queramos estudiar solidos con una gran cantidad de tomos (del
orden del nmero de Avogadro) deberemos escoger otro tipo de condiciones de contorno.
Nuestra idea es tratar de preservar la invariancia traslacional. A efectos del interior del
slido, interior que ser la gran parte del slido por ser tan grande, un electrn se sentir
como si estuviese en un slido infinito. Pero de hecho, es ms til entenderlo como que
el electrn se sentir como si el material estuviera rodeado de copias suyas en todas las
direcciones posibles, llenando todo el espacio.
180
9.5. Mejoras al modelo de Kronig-Penney
A nosotros nos va a interesar estudiar propiedades que no depende del tamao del
slido, como pueda ser la conductividad. As, aunque perdamos la informacin referente
a la superficie del slido (al tener copias pegadas por todas partes el slido deja de tener
superficie en contacto con el exterior), esperamos que esta no pudiera afectar mucho a los
resultados que obtendremos, o que el error cometido est dentro del que ya cometemos
con nuestras aproximaciones. Pero hay que darse cuenta que tener copias no es lo mismo
que tener una cadena infinita, ya que los resultados obtenidos en cada una de las copias
deben ser exactamente iguales, es decir, la funcin de onda del electrn en un punto del
slido debe tener el mismo valor que un punto situado en el mismo punto pero del resto de
copias del slido. As la funcin de onda muestra una invariancia respecto de la longitud
del slido, en lo que representa las condiciones de contorno peridicas por copias:
(x) = (x + L) (9.47)
Pero existe otra manera de interpretar estas condiciones, que nos aporta exactamente
los mismo resultados que la anterior. La idea es que puestos a poner una copia del slido a
cada lado, porque no poner el propio slido. Esto significa que estamos haciendo que ambos
extremos sean equivalentes, siendo la cadena resultante topolgicamente equivalente a un
crculo. Puesto que hemos hecho equivalentes los tomos de los extremos, hemos pasado
de tener N+1 tomos a tener N. Las condiciones de contorno son las peridicas circulares,
que pueden escribirse como:
(0) = (L) (9.48)
Es importante darse cuenta que ahora la invariancia traslacional no se rompe, puesto
que ahora la cadena es como si fuera un crculo en el que al desplazarse un ngulo igual
al ngulo que hay entre dos tomos seguidos (2/N ) el crculo es exactamente igual para
el electrn, siendo as el potencial invariante bajo traslaciones4 . Con ello podemos usar el
teorema de Bloch a las funciones de onda del electrn, teniendo en cuenta las condiciones
de contorno peridicas circulares:
(L) = eiKL uK (L) = eiKL uK (0 + N a) = eiKL uK (0) = eiKL (0) = (0) (9.49)
Con lo cual K no puede tomar cualquier valor sino que solo puede coger valores de un
conjunto discreto, siendo as que de nuevo las condiciones de contorno son las condiciones
de cuantizacin expresadas de la siguiente manera:
2n
eiKL = 1 ! KL = 2n ! Kn = n2Z (9.50)
L
Que K pueda tomar valores negativos es importante porque ahora las ondas sern
viajeras y el signo nos dir la direccin de movimiento. Lo importante de esto es que
este es un resultado aadido a todo lo obtenido en apartados anteriores. As, las bandas
energticas siguen existiendo pero el hecho de que el conjunto de los posibles valores de K
se discretice nos dice directamente que cada una de las bandas energticas se discretiza,
pasa a estar formada por puntos y no por un continuo, siendo todo el espectro de energas
4
Si la idea del crculo resulta un tanto estrambotica, no hay ms que volver a la visin de las copias
para ver que la invariancia traslacional no se rompe y pensar que los resultados que se obtienen con esta
son exactamente los mismos.
181
Captulo 9. Potenciales peridicos
2n 2n N N
< Kn = = ! <n (9.51)
a L Na a 2 2
As n podr tomar N valores diferentes con lo cual deben haber N estados posibles en
cada banda energtica. As el resultado es independiente del nmero n de la banda y por
tanto podemos escribir la siguiente gran conclusin:
Sabemos por los cursos de qumica general que los metales y ciertos semimetales for-
man redes como las que hemos estado estudiando durante el tema. Los tomos de estos
mtales suelen tener una gran cantidad de electrones, que se disponen por capas alrededor
del tomo (veremos los estados permitidos del tomo de hidrgeno, lo que nos permitir
intuir que puede decir la cuntica al respecto). Los electrones que estn en las capas ms
energticas estn mas separados del ncleo, y el resto de electrones apantallan la interac-
cin entre ambos. Algunos de estos electrones llegan a estar tan desligados de los tomos
182
9.6. Conductores y aislantes
que pasan formar una nube electrnica de electrones que se pueden mover por todo el
slido. Estos sern los electrones libres que hemos estudiado, y sucede que por ser todos
los tomos iguales todos aportan la misma cantidad de electrones a la nube, siendo as
que la cantidad de electrones libres total es mltiplo de la cantidad de tomos del slido.
As podemos separar en dos grandes grupos a estos materiales, en funcin de si el nmero
de electrones que aporta cada tomo es par o impar.
183
Captulo 9. Potenciales peridicos
Figura 9.7: Disposicin de los electrones en el aislante/semiconductor antes de aplicar el campo electrico
externo y despus, mostrando que son equivalentes.
En la figura 9.7 podemos ver un grfico explicativo de lo que sucede, siendo la imagen
de la izquierda la disposicin en niveles antes de aplicar el campo, la del centro la de
despus de aplicar el campo y la de la derecha la que es equivalente a esta ltima. Como
vemos las configuraciones de antes y despus de hacer actuar el campo son iguales. As el
campo elctrico no genera una corriente de electrones en los aislantes y los semiconduc-
tores.
Ahora podemos hacer lo mismo con los materiales conductores. En las bandas llenas
tendremos el mismo efecto que hemos estudiado para el otro grupo. Pero en cambio
el comportamiento en la banda semillena es completamente distinto. Imaginemos que
la banda semillena es de n impar (con n par la forma de la banda sera opuesta pero
llegaramos a las mismas conclusiones) y que hemos aplicado el campo elctrico de tal
manera que la K de todos los electrones a aumentado en una cantida dK. De nuevo
184
9.6. Conductores y aislantes
tendremos que habr electrones que se salgan de la primera zona de Brioullin, pero que
sern equivalentes a si los ponemos en los huecos que habrn dejado los electrones en la
parte izquierda de la banda. Pero la disposicin de los electrones si habr cambiado y no
tenemos ms que observar la figura 9.8 para darnos cuenta. Ahora hay ms electrones en
una parte de la banda que en la otra. Para ver que es lo que provoca esto, no tenemos
ms que recordar la ecuacin (9.38) que nos dice que la velocidad de cada electrn es:
1 dE(K)
v = vg = (9.53)
h dK
Entonces la velocidad es proporcional a la derivada de la energa respecto de K, es
decir, es proporcional a la pendiente de la tangente a la curva que representa a la banda
energtica. Si hay ms electrones en la parte derecha tenemos ms electrones con derivada
positiva y por tanto con velocidad positiva. Esto implica que en la direccin positiva hay
un flujo neto de electrones, es decir, hay una corriente elctrica. As podemos concluir
que el campo elctrico genera una corriente de electrones pero sin cambiar la cantidad de
electrones por banda.
Figura 9.8: Disposicin de los electrones en el conductor antes de aplicar el campo electrico externo y
despus, mostrando que esta vez son diferentes.
Si nos fijamos bien en los resultados podremos encontrar fallos que hacen que no con-
cuerde con la realidad experimental del fenmeno. Si dejamos pasar otro tiempo todava
ms electrones pasarn a la parte izquierda, aumentando la intensidad de la corriente.
Pero llegar un momento que los electrones volvern de nuevo a la parte derecha, ha-
ciendo que la corriente se haga cada vez ms pequea e incluso cero. Despus de esto
ser la parte derecha la que tendr ms electrones, volviendo haber corriente pero en la
direccin contraria. En definitiva, la corriente sera oscilatoria. Para solucionar el prob-
lema deberamos introducir las vibraciones de los tomos y las impurezas de la red, que
nos daran como resultado una corriente en una direccin dada, tal y como se observa
experimentalmente.
185
Captulo 9. Potenciales peridicos
186
Captulo 10
A lo largo del curso hemos ido explotando el gran potencial de nuestros postulados
modelizando fenmenos de la naturaleza, inexplicables desde el punto de vista clsico, me-
diante una forma determinada de potencial unidimensional. El efecto tnel, la paradoja
de las partculas alpha, el oscilador armnico, la creacin de molculas o los fundamentos
de la fsica del estado slido son ejemplos de las aplicaciones que hemos ido desarrollan-
do para poder llegar a comprender la necesidad de un formalismo matemtico un tanto
abstracto.
En el primero de los casos podremos estudiar cada uno de los potenciales unidimension-
ales por separado, como si de potenciales unidimensionales se tratarn. Tanto la energa
187
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
total del sistema, como la funcin de onda, podrn ser reconstruidas a partir de las en-
ergas y de las funciones de onda individuales.
En el segundo de los casos la cosa no ser tan sencilla. Por ser el potencial central
resultar conveniente utilizar las coordenadas esfricas para resolver el problema. Como
las variables angulares no aparecen en el potencial, podremos separar la solucin en el pro-
ducto de dos funciones, una radial y la otra angular. Con ello la ecuacin de Schrdinger
se partir en dos ecuaciones, una radial que depender del potencial y por lo tanto del
problema que tratemos, y otra angular que ser completamente independiente del poten-
cial. Esto nos permite asegurar que una vez solucionada la ecuacin angular, nos servir
para todo tipo de potenciales centrales, mostrando la potencia del mtodo usado.
Comencemos por estudiar el cambio en los operadores posicin y momento. Las com-
ponentes de la posicin sern las comnes (x, y, z) pero a veces resultar til escribirlas
como xi , con i=1 para la componente x, i=2 para la y e i=3 para la z. De una manera
anloga podremos escribir (px , py , pz ) o pi cuando sea necesario. Si volvemos a trabajar
en el espacio de posiciones los operadores cunticos que representan al momento y a la
posicin son:
@ (x1 , x2 , x3 , t)
xi (x1 , x2 , x3 , t) = xi (x1 , x2 , x3 , t) pi (x1 , x2 , x3 , t) = ih (10.1)
@xi
188
10.1. Postulados en tres dimensiones
Esta ltima forma de las componentes del operador nos permite escribirlo de una
manera ms sencilla:
@ @ @
p~ (x1 , x2 , x3 , t) = ih , , (x1 , x2 , x3 , t) ! p~ = ihr
~ (10.2)
@x1 @x2 @x3
Ahora debemos revisar como quedan las relaciones de conmutacin posibles entre
componentes de ambos vectores. Comencemos por las componentes del vector posicin.
Como no hacemos ms que multiplicar por la componente clsica, podemos obtener:
En el caso de las componentes del operador momento, la igualdad entre las derivadas
parciales cruzadas (provocada por las condiciones de contorno sobre la funcin de onda)
nos permite llegar a:
2 2
2@
(~x, t) 2@ (~x, t)
[pi , pj ] (~x, t) = ( ih) ( ih) =0 ! [pi , pj ] = 0 (10.4)
@xi @xj @xj @xi
Por ltimo nos falta la conmutacin entre las componentes de la posicin con las del
momento. Recordemos que en una dimensin con conmutaban, y por lo tanto, en tres
dimensiones debe suceder algo parecido. Lo primero que debemos saber es la siguiente
relacin matemtica:
@ @ (~x, t)
(xi (~x, t)) = xi + ij (~x, t) (10.5)
@xj @xj
Para poder entenderla no hay ms que dar valores a i y a j. La idea es que cuando
i es distinta de j, podemos sacar la xj de la derivada parcial, ya que es como si fuera
una constante. Pero cuando i es igual a j, no podemos hacerlo, y la regla de la derivada
de una multiplicacin nos da el factor extra, que no es ms que la derivada de xi con
respecto de xi multiplicado por la funcin de onda,y que por la casustica de los ndices
va a compaado de una delta. Ahora ya podemos encontrar:
1 @ (~x, t) @ (xi (~x, t)) @ (~x, t) @ (~x, t)
[xi , pj ] (~x, t) = xi + = xi + xi + ij (~x, t)
ih @xj @xj @xj @xj
1
[xi , pj ] (~x, t) = ij (~x, t) ! [xi , pj ] = ih ij (10.6)
ih
Con lo cual, las componentes de los operadores momento y posicin conmutan, siem-
pre que no tengamos la misma componente de ambos vectores, siendo en este caso el
conmutador igual al que tenamos en una dimensin. Finalmente esto nos permite escribir
el teorema de Heisenber como:
h h h
( x) ( px ) ( y) ( py ) ( z) ( pz ) (10.7)
2 2 2
No habiendo en el resto de casos relacin entre las incertidumbres, y as siempre
podemos medir simultneamente una de las componentes de la posicin y las otras dos
componentes del momento y viceversa.
189
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
(~p)2 (p~)2 h2 ~ 2
E= + V (~x, t) ! H = + V (~x, t) = r + V (~x, t) (10.8)
2m 2m 2m
De donde las funciones de onda que representan al sistema no son ms que las solu-
ciones a la siguiente ecuacin:
@ (~x, t) @ (~x, t) h2 ~ 2
ih = H (~x, t) ! ih = r (~x, t) + V (~x, t) (~x, t) (10.9)
@t @t 2m
Siendo esta la ecuacin de Schrdinger en tres dimensiones, que recordemos es un
postulado, y por lo tanto el razonamiento que hemos hecho para expresarla no es ms
que una justificacin del postulado. En la mayora de los casos vamos a trabajar con
potenciales independientes del tiempo. Tal y como vimos en una dimensin, podemos
factorizar el tiempo de nuestra ecuacin de Schrdinger, ya que como ha quedado patente
durante todo el curso cuando la funcin de onda depende de diversas variables, el hecho de
que una de ellas no aparezca en el potencial permite realizar una separacin de variables
y con ello, obtener la solucin para dicha variable. Esto nos permite escribir:
iEt
(~x, t) = (~x)e h ! H (~x) = E (~x) (10.10)
Donde la ecuacin de autovalores y autofunciones del Hamiltoniano es la conocida
como ecuacin de Schrdinger tridimensional independiente del tiempo. Nuestro objetivo
bsico ser el resolver dicha ecuacin, y obtener tanto el espectro de energas del sistema,
como la base de autofunciones del Hamiltoniano (los conocidos como estados estacionar-
ios), para as poder expresar cualquier solucin como combinacin lineal de las funciones
de la base y trabajar algebraicamente con dicha expresin de una manera mucho ms
sencilla.
Una vez obtenida la funcin de onda en una dimensin obtuvimos su significado fsico,
que no era ms que el postulado acerca de la interpretacin probabilstica de la funcin de
onda. En este caso diremos que el mdulo al cuadrado de la funcin de onda representa
una distribucin de probabilidad de la posicin en tres dimensiones, es decir, una especie
de probabilidad por unidad de volmen. As diremos que:
| (~x0 , t)|2 d3 x = P (~x 2 [x0 , x0 + dx] [y0 , y0 + dy] [z0 , z0 + dz], t) (10.11)
De una manera ms sencilla se puede entender como la probabilidad de que la partcula
se encuentre en el punto ~x0 , est vez en el espacio de tres dimensiones, pero siempre hay
que recordar que esto solo es una visin intuitiva, ya que la probabilidad de encontrar a
la partcula en un punto determinado es siempre nula, y hay que evaluarla en un volmen
determinado para hallar una probabilidad no nula. Esto ltimo se deber hacer integrando
el mdulo al cuadrado en el volmen dado, y por lo tanto deberemos hacer una integral
de volumen. Para que esto se cumpla la funcin de onda deber estar normalizada, es
decir: Z
| (~x, t)|2 d3 x = 1 (10.12)
<3
190
10.2. Estudio del potencial
Recordemos que esto ltimo no siempre poda hacerse. As, las funciones de onda de-
bern ser de cuadrado integrable. Pero esta no era la nica condicin matemtica que le
exigamos. Las condiciones de contorno sobre la funcin de onda quedan escritas en tres
dimensiones como:
1. (~x, t) debe ser continua en todo el volmen <3 . Hay que recordar que esta condicin
era indispensable para una correcta interpretacin probabilstica de la funcin de
onda.
3. (~x, t) debe ser acotada. De nuevo otra condicin necesaria para el clculo de prob-
abilidades.
4. Las tres derivadas parciales de (~x, t) respecto a las tres coordenadas deben ser
continuas salvo en las discontinuidades infinitas de V.
Como en tres dimensiones ni las ecuaciones ni las propias funciones de onda son tan
sencillas como en una dimensin, estas condiciones sern menos usadas, aunque veremos
como sern necesarias para obtener los resultados fsicos correctos.
Ahora podemos ver, que las derivadas parciales estn totalmente desacopladas, pero
que el trmino del potencial no tiene porque estarlo, pero que si lo estuviera entonces la
ecuacin de Schrdinger quedara de una manera muy sencilla. En la naturaleza pueden
existir estos potenciales, que llamaremos potenciales separables por poder escribirse de la
siguiente manera:
V (x, y, z) = Vx (x) + Vy (y) + Vz (z) (10.14)
191
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
Esto nos permite definir tres Hamiltonianos que dependan cada uno de una sola de
las coordenadas. No solo eso, sino que dicha descomposicin nos da una idea de la inde-
pendencia de las tres coordenadas, lo que nos permite sugerir una separacin de variables
para la funcin de onda, llegando as a:
h2 @ 2
Hu + Vu (u) con u = x, y, z (x, y, z) = x (x) y (y) z (z)
2m @u2
Hx + Hy + Hz x (x) y (y) z (z) = E x (x) y (y) z (z) (10.16)
Lo interesante de esta separacin de Hamiltonianos y de coordendas radica en la
siguiente relacin:
Cosa que se puede hacer puesto que las derivadas parciales toman la dependencia
con las otras variables como constantes que salen fuera multiplicando y puesto que el
potencial simplemente multiplica. De una manera anloga podemos hacer actuar los otros
dos Hamiltonianos y dividir por la funcin de onda total, obteniendo:
y (y) z (z)Hx x (x) + x (x) z (z)Hy y (y) + x (x) y (y)Hz z (z) =E x (x) y (y) z (z)
1 1 1
Hx x (x) + Hy y (y) + Hz z (z) =E (10.18)
x (x) y (y) z (z)
Esto ltimo nos permite definir las energas individuales en cada una de las coorde-
nadas, pudiendo escribir finalmente:
1
Eu Hu u (u) con u = x, y, z ! E = Ex + Ey + Ez (10.19)
u (u)
Con ello la energa total del sistema se puede obtener calculando las energas indi-
viduales, y la funcin de onda no es ms que la multiplicacin de las funciones de onda
individuales. Pero tal y como las hemos definido, las funciones de onda individuales son
propias de sus Hamiltoniano correspondiente con valor propio igual a la energa individual
correspondiente. As nuestro problema se reduce a resolver:
h2 @ 2 u (u)
Hu u (u) = + Vu (u) u (u) = Eu u (u) (10.20)
2m @u2
Con lo cual una vez descompuesto el potencial no tendremos ms que resolver los
problemas asociados a los potenciales unidimensionales dependientes de cada una de las
coordenadas, cosa que podemos hacer directamente como lo hacamos en los temas ante-
riores.
192
10.2. Estudio del potencial
Teniendo un pozo centrado en el (0,0,0) y de anchuras 2a, 2b y 2c. Resulta que este
pozo se puede descomponer en tres pozos unidimensionales ya que:
8 8 8
< 0 |x| a < 0 |y| b < 0 |z| a
V (x, y, z) = + + (10.22)
: 1 |x| > a : 1 |y| > b : 1 |z| > a
Donde cada uno de los trminos corresponde con el potencial en una dimensin. Aho-
ra podemos utilizar todos los resultados que hemos estudiado anteriormente, siendo los
potenciales individuales pozos centrados unidimensionales. Si recordamos el valor de la
energa del pozo (ecuacin (6.15), donde hay sustituir a por 2a) podemos obtener:
h2 2 n2x h2 2 n2x n2y n2z
Eu = ! E(nx ,ny ,nz ) = + 2 + 2 (10.23)
8mKu2 8m a2 b c
Donde Ku representaba la mitad de la anchura de cada pozo individual. Las funciones
de onda individuales podemos obtenerlas de la ecuacin (6.20), donde recordemos que las
soluciones dependan de si n era par o impar. Si por ejemplo todos los nu son impares
podemos escribir:
1 n x n y n z
x y z
(x, y, z)(nx ,ny ,nz ) = p cos cos cos (10.24)
abc 2a 2b 2c
Y en general pondramos cosenos o senos en las funciones individuales en funcin de la
paridad de sus ndices. Si un ndice es par entonces le corresponde el seno y si es impar el
coseno. Es importante ver que las tres dimensiones hacen que la energa est cuantizada
por partida triple, es decir, que haya tres nmero cunticos. Esto no hace que el espectro
de energas deje de ser discreto, puesto que el conjunto de ternas de nmeros naturales es
numerable, pero si puede provocar que tengamos problemas de degeneracin de estados.
Resulta que tal y como hemos planteado el problema, en general no existe degeneracin.
En efecto, no existen dos ternas de nmero cunticos que hagan que la energa sea la
misma y representen a la vez a funciones de onda diferentes.
Pero existen casos en los cuales hay degeneracin. Si por ejemplo escogemos a=b, es
fcil ver que dado un valor del nmero cuntico nz , si intercambiamos los dos nmero
cunticos nx y ny obtendremos la misma energa pero funciones de onda diferentes. Sean
por ejemplo (nx ,ny ,nz )=(1,2,1). Si cambiamos los dos primeros nmeros tenemos:
h2 2 1 4 1 h2 2 4 1 1
E(1,2,1) = + + = + + = E(2,1,1) (10.25)
8m a2 a2 c2 8m a2 a2 c2
193
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
p1 x y z
(x, y, z)(1,2,1) = cos sin cos
2 2a a
y
2c
(10.26)
1 x z
(x, y, z)(2,1,1) = p
2
sin a
cos 2a
cos 2c
Como vemos ambas funciones de onda son diferentes, a pesar de tener la misma energa.
Encontramos estados degenerados, algo con lo que todava no habamos trabajado. Tener
una cierta simetra el potencial, como en nuestro caso que dos de las anchuras sean iguales,
automticamente obtendremos estados degenerados.
Por depender el potencial de r, se hace casi necesario que comencemos a trabajar con
coordenadas esfricas. Las coordenadas eran la distancia al origen r, el ngulo polar y
el ngulo azimutal . El cambio de coordenadas poda realizarse a partir de:
194
10.2. Estudio del potencial
variables, escribiendo la solucin como el producto de una funcin radial por una angular
(nos interesa que la parte angular este junta para el primer desarrollo). As la funcin de
onda que buscamos es:
h2 ~ 2
(r, , ) = R(r)Y (, ) r + V (r) (r, , ) = E (r, , ) (10.31)
2m
Teniendo en cuenta la expresin del Laplaciano en esfricas y la nueva descomposicin
de la funcin de onda podemos escribir:
~ Y (, ) @ 2 @R(r) R(r) @ @Y (, ) R(r) @ 2 Y (, )
2
r = r + sin + (10.32)
r2 @r @r r2 sin @ @ r2 sin2 @ 2
Donde hemos usado que al hacer una derivada parcial podemos sacar la parte que
no dependa de la variable como una constante. Las derivadas do esto se puede poner
en la parciales de R(r) pasarn a ser derivadas totales. Si introducimos este factor en el
Hamiltoniano y multiplicamos por r2 y dividimos por la funcin de onda total, podemos
encontrar:
2 2 h2 1 d 2 dR 1 @ @Y @2Y
r E r V (r) = r + sin sin +
2m R(r) dr dr Y (, ) sin2 @ @ @ 2
h2 d 2 dR h2 @ @Y @2Y
r 2 2
r E r V (r) = sin sin + (10.33)
2mR dr dr 2mY sin2 @ @ @ 2
Donde se ha obviado la dependencia de las funciones con sus variables para no cargar
la notacin. Lo importante de este desarrollo es que a la izquierda tenemos una ecuacin
diferencial que depende exclusivamente de la variable r, y a la derecha una que depende
exclusivamente de las variables angulares. Como esta ecuacin tiene que cumplirse para
cualquier valor de las tres coordenadas, es necesario que cada una de las ecuaciones sea
constante, y ambas sean iguales a la misma constante, a la que llamaremos . Cogiendo
la parte de la izquierda y cambindola de signo, multiplicando por r2 y R(r) y cambiando
un par de sumandos de lado obtenemos:
h2 d 2 dR 2 2 h2 d 2 dR
r r E r V (r) = r + V (r) + 2 R = ER
2mR dr dr 2mr2 dr dr r
(10.34)
Que es la conocida como ecuacin radial, y que tiene la forma de una ecuacin de
valores propios para un Hamiltoniano, donde dividida por r2 actuara como una especie
de potencial efectivo. Si recordamos los cursos de mecnica general, este potencial ser
exactamente la barrera centrfuga que apareca al tratar problemas de momento angular,
cosa que ser importante ms adelante. Ahora podemos hacer exactamente lo mismo con
la parte derecha de la igualdad, obteniendo directamente:
h2 1 @ @Y (, ) 1 @ 2 Y (, )
sin + = Y (, ) (10.35)
2m sin @ @ sin2 @ 2
Ecuacin conocida como ecuacin angular, cuya forma es tambin parecida a la de
una ecuacin de autovalores de un operador. Lo interesante de esta ecuacin es el hecho
de que es independiente del potencial. As, podemos tratar de resolverla sin plantearnos
ningn problema fsico partcular, y cuando sea el momento volver sobre nuestros pasos y
usar directamente la solucin obtenida, para multiplicarla a la solucin radial particular
que obtengamos para dicho potencial.
195
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
Donde ijk es el smbolo de Levi-Civita, que es cero cuando dos de los ndices son
iguales, es uno cuando para volver a la ordenacin natural del los ndices hay que hacer
un nmero par de transmutacin y es menos uno cuando el nmero de transmutaciones es
impar. Adems hemos usado el convenio de Einstein donde si dos ndices se repiten en un
mismo lado de la ecuacin entonces hay que hacer una suma respecto de ese ndice, y si
dos ndices se repiten a los dos lados de una ecuacin entonces podemos escoger el valor del
ndice, pero queda fijado a ambos lados de la ecuacin1 . Ahora podemos aplicar nuestros
postulados para obtener el operador momento angular que represente cunticamente a
su anlogo clsico. Para ello cambiamos las posiciones y los momentos por sus anlogos
cunticos y obtenemos:
@
Li = ( ih)ijk xj con i, j, k = 1, 2, 3 (10.38)
@xk
Quizs uno pueda pensar que podramos tener problemas con este cambio directo de
operadores, pero hay que recordar que dichos cambios eran correctos cuando los operadores
conmutaban y era cuando no conmutaban cuando tenamos que cambiar el producto de
variables clsicas por una especie de promedio de productos de los operadores cunticos.
En nuestro caso, no conmutaran si j y k fueran iguales en algn trmino no nulo, pero esto
es imposible puesto que al haber dos ndices repetidos el smbolo de Levi-Civita debe ser
cero, llegando a una contradiccin. Podemos ahora calcular alguna de las componentes,
para comprobar que el uso del smbolo es correcto:
3 X
X 3 3
X
@ @ @
L1 = ih 1jk xj = ih 12k x2 + 13k x3
k=1 j=1
@x k
k=1
@xk @xk
@ @ @ @
L1 = ih123 x2 + 132 x3 = ih y z (10.39)
@x3 @x2 @z @y
Llegando al mismo resultado que si hubieramos ido directamente a la expresin clsica
del momento y hubieramos aplicado nuestros postulados. Podemos encontrar las otras
1
Se recomienda un repaso de las permutaciones, los smbolos de Levi-Civita, la delta de Kronecker y
el convenio de Einstein, que de momento no estar en estos apuntes.
196
10.3. Momento angular
El ltimo de los conmutadores es trivialmente cero. Los otros se pueden calcular usando
la propiedad de la conmutacin de un producto que hemos usado anteriormente:
[L2x , Lz ] = Lx [Lx , Lz ] + [Lx , Lz ]Lx = ih132 Lx Ly + Ly Lx = ih Lx Ly + Ly Lx
[L2y , Lz ] = Ly [Ly , Lz ] + [Ly , Lz ]Ly = ih231 Ly Lx + Lx Ly = ih Lx Ly + Ly Lx (10.46)
197
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
De una manera anloga podemos obtener la misma relacin para las otras compo-
nentes, siendo as que el cuadrado del momento angular si conmuta con cada una de las
componentes. As, podemos realizar medidas del momento angular al cuadrado y a la vez
medir una de las componentes del momento angular, pero no de alguna otra, puesto que
las otras dos componentes no conmutan con la primera. A partir de ahora, el cuadrado
del momento angular y la componente z, caracterizarn las funciones de onda angulares,
puesto que habiendo dos variables tenemos suficiente con encontrar dos operadores que
puedan ser diagonalizados simultneamente, es decir, que conmuten.
Gracias a estas ltimas relaciones podemos obtener las componentes cartesianas del
momento angular en esfricas. Para ello no tenemos ms que proyectar el vector L sobre
cada una de las direcciones, obteniendo en cada ocasin una de las componentes de los
vectores de la base local:
~
~ ~ ~k~
u @
Lz = k L = ih k ~u @ sin @ = ih @@
@
~ = ih sin @ + cos cos @ Ly = ~j L
Lx = ~i L ~ = ih cos @ cos sin @
@ sin @ @ sin @
(10.50)
Y ahora podemos construir, con un poco de lgebra, el cuadrado del operador momento
angular:
2
~ = L + L + L = h 1 @ @ 1 @
L 2 2
x
2
y
2
z
2
sin + (10.51)
sin @ @ sin2 @ 2
198
~ 2 y Lz .
10.5. Autovalores y autofunciones de L
Con lo cual la ecuacin radial queda reducida a una ecuacin de autovalores y autofun-
ciones para el cuadrado del operador momento angular, cosa que ser lo que tratemos de
obtener en el siguiente apartado. Pero antes podemos fijarnos en que si multiplicamos las
funcin Y por la funcin radial R con la que trabajamos al principio del tema, la funcin
resultante seguir siendo autofuncin del cuadrado del momento, ya que este no actua
sobre la parte radial de la funcin de onda. Esto nos hace pensar que la base de estados
de energa definida del Hamiltoniano est formada por autofunciones del cuadrado del
momento angular, y que por tanto deben ser simultneamente diagonalizables y con ello
deben conmutar. Tratemos de comprobarlo, expresando el Laplaciano (ecuacin (10.30))
en funcin del cuadrado del momento angular:
~ 2
1 @ @ 1 @ @ 1 @2 1 @ @ L
2
r + 2 sin + 2 2 = 2 2
r (10.53)
r2 @r @r r sin @ @ r sin @ 2 r @r @r h2 r2
Como el momento angular al cuadrado no acta sobre la parte radial de las funciones,
conmutar con todos aquellos operadores que dependan nicamente de r. Pero resulta
que salvo el propio momento angular al cuadrado, el resto de operadores que forman el
Hamiltoniano dependen exclusivamente de r (algo lgico si ya hemos visto que el operador
momento angular al cuadrado representa toda la ecuacin angular ya desacoplada de la
radial). Podemos concluir que el cuadrado del momento angular conmuta con el Hamil-
toniano, como queramos demostrar. Pero no solo eso, sino que como la componente z
del momento solo acta sobre las partes que dependen de y conmuta con el momen-
to al cuadrado, entonces tambin conmuta con el Hamiltoniano. Esto nos indica que los
tres operadores son simultneamente diagonalizables, siendo as que las soluciones a la
ecuacin de Schrdinger, son autofunciones de ambos operadores quedando justificado el
estudio de los autovalores y autofunciones del momento al cuadrado de su componente z.
10.5. ~ 2 y Lz .
Autovalores y autofunciones de L
Como ya hemos dicho los dos operadores son simultneamente diagonalizables, y
adems, las funciones de la base que los diagonaliza son la parte angular de las funciones
2
A partir de ahora cambiamos la masa por por problemas de notacin
199
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
2 ! ~ 2 Y (, ) = Y (, )
L Lz Y (, ) = Y (, ) (10.55)
200
~ 2 y Lz .
10.5. Autovalores y autofunciones de L
Finalmente podemos ver que la dependencia con el ngulo desaparece, puesto que
la funcin siempre est multiplicando en el numerador y denominador de todos los
factores. Adems podemos multiplicar por el seno al cuadrado de y cambiar de lado el
factor con las m y as obtener la siguiente ecuacin:
d d()
2
h sin sin = ( sin2 h2 m2 )() (10.61)
d d
Tal y como est planteada la ecuacin no resulta trivial, pero se arreglar un poco si
hacemos el siguiente cambio de constantes y variables:
d dv d d p d
0 v cos ! = = sin = 1 cos2 (10.62)
h2 d d dv dv dv
Si por ltimo cambiamos la letra con la que designamos a la funcin por P, que ahora
ser una funcin de v, podemos obtener la siguiente ecuacin:
d 2 dP (v) 2 d 2 dP (v)
2
sin sin = (1 v ) (1 v ) = (0 m2 )(1 v 2 )P (v)
dv dv dv dv
d 2 dP (v) m2
(1 v ) + 0
P (v) = 0 (10.63)
dv dv (1 v 2 )
La ecuacin que hemos obtenido es muy parecida a la ecuacin de los polinomios
asociados de Legendre. La diferencia es que en vez de 0 debera haber un factor l(l+1),
con l un entero positivo. Para demostrar que nuestras soluciones deben cumplir con esa
condicin ser mucho ms sencillo que trabajemos con m=0. Con ese valor la ecuacin
pasa a parecerse a la ecuacin de los polinomios de Legendre, donde la diferencia es
exactamente la misma que antes. La idea es resolver la ecuacin tal y como lo hicimos en
el caso del oscilador armnico mediante un desarrollo en serie de potencias:
X1 1
d 2 dP (v) 0 n dP (v) X
(1 v ) + P (v) = 0 P (v) = an v ! = nan v n 1
dv dv n=0
dv n=0
1 1 1
d 2 dP (v) d X X X
(1 v ) = nan v n 1
v n+1 = n(n 1)an v n 2
n(n+1)an v n
dv dv dv n=0 n=0 n=0
1
X 1
X 1
X
0
n(n 1)an v n 2
= (n + 2)(n + 1)an+2 v n
P (v) = 0 an v n
n=0 n=0 n=0
1
X an+2 n2 + n 0
((n + 2)(n + 1)an+2 (n(n + 1) 0 )an ) v n = 0
= 2 !
n=0
an n + 3n + 2
(10.64)
Ahora ya tenemos la relacin de recurrencia de los coeficientes de la serie y pode-
mos calcular las soluciones. Pero tal y como est expresada no todas las soluciones son
acotadas. Para mostrarlo podemos hacer de nuevo un desarrollo asinttico de la serie de
potencias. Pero este es un poco especial. No nos estamos escudando en que la variable se
hace muy grande para que podamos despreciar los primeros trminos, ya que la variable
v est acotada por ser igual a un coseno. Aqu lo que hacemos es un desarrollo asinttico
201
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
puro, donde cogemos estudiamos todos los trminos a partir de un N muy grande, y donde
los teoremas sobre desarrollos asintticos seran los que nos permitan deducir el compor-
tamiento de nuestra funcin.
Como nos queremos quedar con los trminos mayores que N, con N muy grande,
podemos escoger esa N de tal manera que podamos aproximar la relacin de recurrencia
por su lmite cuando N tiende a infinito. Es sencillo observar que dicho lmite es uno,
puesto que nos quedaremos con la divisin de n2 por n2 . As en nuestro desarrollo asinttico
tendremos dos primeros trminos independientes, y el resto sern iguales a uno de estos
dos. De hecho si escogemos sin perdida de generalidad N de manera que sea par, todos
los pares sern iguales a aN y todos los impares iguales a aN +1 . Esto nos permite ver el
desarrollo asinttico como:
1
X 1
X 1
X 1
X
P (v) n
an v aN v 2n
+ aN +1 v 2n+1
= (aN + aN +1 v) v 2n (10.65)
n=N n=N n=N n=N
Ahora tenemos que buscar una funcin que tenga un comportamiento asinttico como
la que hemos escrito. La serie de potencias a adquirido una forma de serie geomtrica, lo
que nos permite recordar una funcin que tena esa forma como su desarrollo de Taylor:
1
X 1
X
1 1 1
= xn ! = x2n ! P (v) (aN + aN +1 v) (10.66)
1 x n=0
1 x2 n=0
1 v2
Para resolver el problema deberemos cortar la serie de alguna manera. La mejor manera
escoger los autovalores del momento al cuadrado de tal manera que sean capaces de cortar
la serie de potencias, haciendo que sea un polinomio de grado finito. Si reescribimos la
relacin de recurrencia nos daremos cuenta de que la manera es:
an+2 n(n + 1) 0
= ! 0 = l(l + 1) con l = 0, 1, 2, (10.67)
an (n + 1)(n + 2)
Que representa nuestra condicin de cuantizacin puesto que ahora el espectro de
autovalores del cuadrado del momento angular es discreto y entonces el mdulo del mo-
mento angular no podr tomar cualquier valor sino que estar cuantizado. Aunque no
tenga mucha importancia tambin hay que darse cuenta de que si l es par, deberemos
corta la serie de la potencias impares escogiendo que a1 sea cero, y si l es impar lo mismo
pero con a0 . Con este valor para 0 podemos escribir de nuevo la ecuacin diferencial, esta
vez indicando que el polinomio depende de l, puesto que que tenemos todos los trminos
hasta el l:
d 2 dPl (v)
(1 v ) + l(l + 1)Pl (v) = 0 (10.68)
dv dv
202
~ 2 y Lz .
10.5. Autovalores y autofunciones de L
Que nos dice directamente que los polinomios que son solucin a esta ecuacin difer-
encial son los polinomios de Legendre. As para m=0, la parte que depende del ngulo
de la funcin de onda tiene la forma de un polinomio de Legendre. Nos puede interesar
ver cual es la relacin de ortogonalidad correcta para estos polinomios:
Z 1
2
Pl (v)Pl0 (v)dv = ll0 (10.69)
1 2l + 1
Por ltimo podemos escribir la forma explcita de los primeros polinomios de Legendre,
que se pueden obtener tanto de la relacin de recurrencia cuantizada (tendremos que tener
en cuenta entonces la manera de normalizarlos para que cumplan la condicin escrita
anteriormente) o obtenerlos de las tablas de libros donde se estudien profundamente:
No nos olvidemos que hemos resuelto el problema solo para m=0. Para cualquier m
la ecuacin, una vez cuantizado el espectro del momento al cuadrado, se nos queda:
d 2 dP (v) m2
(1 v ) + l(l + 1) P (v) = 0 (10.71)
dv dv 1 v2
Pero esta no es ms que la ecuacin diferencial de los polinomios asociados de Legendre.
Estos polinomios son acotados como nosotros necesitamos y son la solucin que buscamos
en general. Los podemos escribir como:
m dm
Plm (v) = ( 1)m (1 v2) 2 Pl (v) (10.72)
dv m
Donde la solucin no depende del signo de m, y as para m negativos cogeremos la
solucin correspondiente a m positivos. Esto no es as en general, puesto que si escoge-
mos algn tipo de relacin de ortogonalidad para los polinomios es muy probable que las
soluciones con m negativo difieran en algn signo o en alguna constante de las soluciones
con m positivo. Lo importante es que la solucin final a esta parte son los polinomios
asociados de Legendre y con ello tenemos la autofuncin de ambos operadores definida e
igual a una exponencial multiplicada por el polinomio de Legendre asociado.
Para acabar el apartado podemos ver en que situacin han quedado nuestros oper-
adores y cual es la forma de sus espectros en cualquier problema de potencial central.
Recordemos que nos plantebamos el problema de diagonalizacin simultnea, diagonal-
izacin que ya ha sido efectuada y que nos permite escribir:
= 0 h2 ! ~ 2 Y (, ) = l(l + 1)h2 Y (, )
L Lz Y (, ) = mhY (, ) (10.73)
203
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
puede tomar m son los enteros. Pero hay que recordar que estos vectores tratan de ser una
base, base en la cual los vectores nulos no deben estar por definicin. Si nos fijamos en
la ecuacin (10.72) podemos ver que como el polinomio de legendre es de grado l, puedo
derivar el polinomio l veces y obtener otro polinomio, pero al derivar de nuevo, la vez que
hace l+1, encontrar por obligacin un polinomio nulo. As las funciones con m mayor que
l, o que m menor que -l, puesto que estas son combinacin lineal de las primeras, sern
nulas. Estas funciones deben de estar fuera del conjunto de autovalores y por lo tanto el
valor de m queda acotado por el nmero cuntico l:
() = Plm (v) = Plm (cos ) |m| l m= l, l + 1, l + 2, , l 2, l
1, l
(10.74)
Otra razn fsica para eliminarlos tiene que ver sobre el desarrollo que haremos en
el siguiente apartado. Si entendieramos estas funciones como una base para los posibles
estados de la partcula para un l dado, al desarrollar cualquier funcin en dicha base,
el mdulo al cuadrado de los coeficientes que acompaarn a cada una de las funciones
podra darnos la probabilidad de encontrar a la partcula con ese valor de m. Pero si los
polinomios son nulos, nunca escribiremos ningn trmino con estos polinomios nulos y por
tanto hacer una medida de la componente z del momento angular y obtener mh, con el
mdulo de m superior a l es imposible, y por eso hay que eliminar esos valores del espectro
porque como ya vimos en ste estn los valores posibles para una magnitud dada.
10.6.1. Propiedades
La funcin de onda final obtenida es:
A
Y (, ) Ylm (, ) = p eim Plm (cos ) (10.75)
2
Donde los dos ndices se han puesto ya que la funcin de onda depende de esos dos
nmeros cunticos. Estas funciones de onda resultan ser ortogonales, ya que las dos fun-
ciones de onda individuales lo son. Pero ahora debemos normalizarlas, cosa que haremos
llendo a algn libro donde estn las relaciones de ortogonalidad de los polinomios asociados
de Legendre3 para obtener:
Z 1
m 2 2l + 1 (l m)! 2
|Yl (, )| d = 1 ! A =
4 (l + m)!
3
Apndice A.2 del Galindo y Pascual.
204
10.6. Armnicos efricos
1
2l + 1 (l m)! 2 1 im m
m
Yl (, ) = p e Pl (cos ) (10.76)
4 (l + m)! 2
Que es la forma del armnico esfrico l-m normalizado. Nos ser de gran utilidad tener
a mano algunos de los armnicos esfricos ms usados, como lo son los siguientes:
q
Y00 (, ) = p14 Y10 (, ) = 43
cos
q q
Y11 (, ) = 8 3
sin ei Y20 (, ) = 165
(3 cos2 1) (10.77)
q q
Y21 (, ) = 8 15
sin cos ei Y11 (, ) = 3215
sin2 e2i
Es interesante observar que de la forma explcita del armnico esfrico, tomar su com-
plejo conjugado no afecta ms que a la exponencial compleja, puesto que los polinomios
de Legendre son reales. Pero como solo cambia de signo dicha exponencial es como si
tuvieramos el mismo armnico esfrico cambiando m por su opuesto, teniendo en cuen-
ta el posible signo menos de diferencia entre ambos. En el caso m=0, nada cambia y el
armnico esfrico es siempre real, independientemente de l:
(Ylm (, )) = ( 1)m Yl m
(, ) ! Yl0 (, ) = Yl0 (, ) 2 < (10.78)
Como los armnicos esfricos son las autofunciones de un operador hermtico definido
sobre el espacio de las funciones que varan con los ngulos de esfricas y se pueden
normalizar, forman una base ortonormal de dicho espacio. De hecho el espacio se le conoce
de la siguiente manera:
Z
L (S2 ) = f (, ) con 2]o, ]
2
2]0, 2] |f (, )|2 d < 1 (10.79)
Por ser base de l todos los armnicos esfricos pertenecen a este conjunto, cosa que
necesitamos puesto que el mdulo de la funcin de onda total ser igual al mdulo de la
funcin de onda radia por el mdulo de la funcin de onda angular. Si estas funciones
de onda angulares no fueran normalizables no podramos normalizar la funcin de onda
total. Pero esto ltimo no tiene porque cumplirse solo para las autofunciones, puesto que
cualquier solucin a la ecuacin radial debe ser normalizable y por tanto pertenecer a este
espacio vectorial, y como su base es conocida tenemos:
1 X
X l
2
f (, ) 2 L (S2 ) ! f (, ) = alm Ylm (, ) (10.80)
l=0 m= l
Es ahora cuando podemos aplicar nuestros postulados sobre las distribuciones de prob-
abilidad generalizadas al caso del momento angular. Es cierto que las verdaderas soluciones
a la ecuacin de Schrdinger son el producto de una funcin radial y otra angular, lo que
hace que en general las funciones radiales no sean las funciones de onda del sistema. Pero
hay que tener en cuenta que las autofunciones del Hamiltoniano si son autofunciones del
momento al cuadrado, funciones donde la parte radial no afecta en absoluto al resultado.
Por eso quizs nos pueda interesar estudiar nicamente la parte radial como una especie
de funcin de onda angular del sistema y usar los postulados sobre probabilidad. As
podemos decir:
Si f (, )es la funcin de onda angular normalizada de un sistema y la
205
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
1 X
X l
desarrollamos como alm Ylm (, ), entonces la probabilidad de que al
l=0 m= l
medir el cuadrado del momento obtengamos l(l + 1)h2 y al medir la componente z del
10.7. Paridad
No necesitamos saber la forma del potencial para estudiar las propiedades de pari-
dad de nuestras funciones de onda. En efecto, si evaluamos la funcin en punto y luego
queremos evaluarlo en sus opuesto, para saber si es de paridad definida, el valor de r ser
exactamente el mismo para ambos puntos y por lo tanto es evidente que la parte radial es
de paridad positiva. As, tenemos que estudiar la parte angular de las funciones de onda
para saber si son de paridad definida y cual es el valor de su paridad.
Figura 10.1: Reflexin de un punto respecto del origen de coordenadas para estudiar la paridad.
Cuando cambiamos un punto por su opuesto podemos hacerlo reflejndolo con respecto
del plano xy y luego girndolo 180o con respecto del eje z (ver figura (10.1)). En el primer
caso el ngulo polar no vara, puesto que est definido a partir de la proyeccin del vector
posicin con respecto de ese mismo plano. Pero el ngulo azimutal si vara, y de hecho su
valor pasa de ser a ser . En la rotacin es el ngulo azimutal el que no vara, pero
ahora es el polar el que aumenta en 180o , es decir, pasa de ser a ser + . El cambio
de paridad resultar ser:
(r, , ) ! (r, , + ) (10.82)
206
10.7. Paridad
Como ya hemos dicho la paridad reside en la parte angular de las funciones de onda.
Usando las propiedades de los polinomios de Legendre y de las exponenciales podemos
obtener:
eim( +)
= eim eim = ( 1)m eim ! Ylm ( , + ) = ( 1)l Ylm (, ) (10.83)
As si l es par entonces las funciones angulares son pares y con ello las funciones de
onda, y si l es impar tanto la funcin angular como la funcin de onda son impares. Lo
importante es que todas las soluciones son de paridad definida.
Es cierto que vara entre 0 y en un principio, pero aqu dejaremos que vara en-
tre 0 y 2, como si fuera necesario dar la vuelta entera. Esto nos permitir pintar una
curva cerrada donde cada valor del ngulo polar est representado por un nmero com-
plejo de argumento igual a dicho ngulo (ms un desfase de /2) y de mdulo igual al
hipottica distribucin de probabilidad de la posicin respecto de ese ngulo. El haber
aumentado el rando de posibles valores para el ngulo no afecta para nada, puesto que as
obtenemos diagrama simtrico respecto del eje de los imaginarios. El desfase aadido solo
gira los ejes, de tal manera que si es cero entonces estamos sobre el eje de los imaginarios.
Respecto de esto ltimo podemos hacer una prediccin. Cuanto ms aumente m, may-
or ser el valor que tendremos para la componente z del momento angular y por lo tanto
menor ngulo formar el momento total con el eje z. Podemos entender esto como que el
momento estar ms cerca de hacerse paralelo al eje z. Pero cuando una partcula tiene
un momento angular as significa que su rotacin se realiza en el plano xy o al menos en
un plano paralelo, puesto que el momento angular es ortogonal al plano de rotacin. Con-
cluimos pues que conforme aumente m la probabilidad de que encontremos a la partcula
con igual a /2 debe de ser mayor.
207
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
En la figura 10.2 podemos ver los primeros diagramas polares, en los cuales se confirma
la prediccin que hacamos sobre su forma.
208
Captulo 11
Ya hemos visto como al estudiar los problemas tridimensionales con potenciales cen-
trales uno puede desacoplar la parte angular, y estudiarla en general sin tener que preocu-
parse por el potencial. Encontramos las soluciones a la parte angular y vimos que no eran
ms que los armnicos esfricos, que resultaban ser tambin autofunciones del cuadrado
del operador momento angular y de la componente z de dicho operador.
Estas soluciones nos sirven para todos los potenciales, pero para cada uno de ellos
deberemos de resolver la ecuacin radial. Para empezar daremos algunas orientaciones
generales a la hora de resolver la ecuacin radial para un potencial central cualquiera, us-
ando el valor de los autovalores del operador momento angular y haciendo algun cambio
de variable oportuno.
Nuestro objetivo siguiente ser el de resolver los tomos hidrogenoideos, es decir, aque-
llo que solo tienen un electrn en sus orbitales. Pero antes de eso, deberemos demostrar
que cunticamente el problema de los dos cuerpos, electrn y ncleo, se puede reducir al
de el electrn con una masa igual a la masa reducida del sistema sometido a la interaccin
del protn. As el problema pasar a ser un problema de un solo cuerpo sometido a un
potencial central que tendremos que resolver.
Mediante razonamientos anlogos a los que hemos usado en diferentes partes del curso
veremos como las soluciones a la ecuacin radial se pueden escribir en trminos de los
polinomios de Laguerre generalizados, y por el camino obtendremos una condicin de
cuantizacin que nos permitir obtener el espectro de energas del tomo. Veremos como
hay degeneracin, producida bsicamente por la simetra esfrica. A partir del espectro
comprobaremos tambin como nuestros clculos son increblemente correctos, puesto que
nos permitirn obtener la frmula del espectro de emisin del higrgeno, y ver como la
teora concuerda con la experiencia hasta la 6 cifra significativa.
209
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
que se basa la notacin espectrscopica de los nveles energticos, notacin muy extendida
sobre todo entre los qumicos y que permiten trabajar con los orbitales de una manera
mucho ms sencilla.
210
11.2. El problema de los dos cuerpos
Hay que darse cuenta que lo que nos interesan son los estados ligados, puesto que
sern estos los que nos permitirn justificar la existencia de los tomos y otros sistemas
de partculas unidos por sus interacciones. Con ello la enega ser negativa lo que nos
permite saber que esta ecuacin tiene una solucin muy sencilla, la exponencial real. As
podemos obtener:
2E d2 u
2 ! 2 h2 u 0 ! u(r) er (11.6)
h2 dr2
Donde es positiva por convenio. Recordemos que esto no es ms que un compor-
tamiento asinttico, pero aun as la exponencial no puede ser positiva, puesto que entonces
no estara acotada al tender a infinito. As solo nos podemos quedar con la solucin pos-
itiva. Los comportamientos asintticos nos permite sugerir soluciones para simplificar la
ecuacin diferencial. En este caso, podremos probar el siguiente cambio de funcin:
u(r) F (r)e r
(11.7)
Hay que recordar que este cambio se puede realizar para todos los potenciales centrales
que tiendan a cero cuando r tienda a infinito.
211
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
0 1 0 10 1
P~CM 1 1 p~1
@ A=@ A@ A (11.10)
m2 m1
p~ m1 +m2 m1 +m2
p~2
Es fcil ver que el derminante de ambas matrices es -1 y por lo tanto el cambio es uno
a uno, y el nuevo sistema puede representar perfectamente nuestro sistema original de los
dos cuerpos. La comprobacin de que los nuevos pares posicin-momento no conmutan,
teniendo la misma regla de conmutacin que la posicin y el momento tradicionales, es
anloga a la que se hizo en el tema 8 con el sistema de tres cuerpos, teniendo en cuenta
que las coordenadas de posicin o momento de una partcula siempre conmutan con las
coordenadas de posicin o momento de la otra.
Es el momento ahora de ver la utilidad del cambio de subsistemas que hemos hecho. Si
calculamos la inversa de las dos matrices que hemos planteado anteriormente podremos
encontrar la expresin de los antiguos momentos en funcin de los nuevos. Si introducimos
estas relaciones en la energa del sistema podemos obtener:
Donde se han sustituido los momentos por gradientes gracias a que cumplen con las
condiciones de conmutacin. Como podemos observar es como si tuvieramos una funcin
de onda que dependiera de tres variables (aunque dos de ellas sean vectoriales y puedan
contar por tres cada una) y el potencial que acta sobre el sistema solo dependiera de
una de ellas. As podemos de nuevo aplicar a este caso separacin de variables. Como el
potencial no depende del tiempo podemos la variacin temporal de una autofuncin del
Hamiltoniano debe ser en forma de exponencial compleja. As escribimos:
iEt
~ CM , ~r, t) = e
(R h ~ CM , ~r)
(R (11.14)
212
11.3. Los tomos hidrogenoides
1 ~
iP ~
CM RCM (P~CM )2
(~rCM ) = p e h con ECM = (11.17)
(2h)3 2M
Donde el factor que multiplica a la exponencial no es ms que un factor que normaliza
la funcin de onda individual. Ahora si nuestro sistema se reduce a resolver la segunda de
las ecuaciones, que arreglada nos queda:
2
h ~ 2
r + V (~r) (~r) = Er (~r) (11.18)
2 r
Es decir, el problema se reduce a resolver el problema de un cuerpo sometido al po-
tencial total, con la masa reducida del sistema y con posicin igual a su posicin relativa
con respecto del otro cuerpo. De todas maneras hay que recordar que la funcin de onda
total del sistema y la energa total del sistema sera:
~ CM , ~r, t) = p 1 iEt ~
iP ~
CM RCM
(R e h e h (~r) E = ECM + Er (11.19)
(2h)3
213
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
sabido la masa del ncleo es muchsimo ms grande que la masa del electrn, lo cual nos
permite intuir que el electrn se mover mucho ms alrededor del nucleo que el nucleo
alrededor del electrn. Adems el potencial que acta sobre el sistema, que es el que sufre
el electrn debido al campo elctrico que genera el ncleo y viceversa, solo depende de la
distancia entre ellos. Con ello el potencial cumple con las condiciones que le exigamos en
el apartado dos, y podemos plantear el problema como:
2
h ~ 2
r + V (~r) (~r) = Er (~r) (11.20)
2 r
Dos consideraciones adicionales haremos. La primera es que como ya hemos dicho, por
tener el electrn una masa muy inferior al ncleo nos quedaremos con el electrn como
cuerpo 1, es decir, como cuerpo cuya posicin relativa al ncleo es ~r y despreciaremos el
posible movimiento del ncleo alrededor de l. Tambin supondremos que no hay campo
exterior ni ninguna influencia, que pueda hacer que el momento del centro de masas sea
distinto de cero. As directamente estudiaremos el problema reducido al electrn sometido
al potencial creado por el ncleo, siendo la energa del sistema igual a la energa del electrn
y la funcin de onda igual a la funcin de onda del electrn. As nuestro problema por ser
radial nos lleva a:
K(Ze)e
(~r) = R(r)Ylm (, ) u(r) rR(r) con u(0) = 0 V (r) =
r
d2 u 2 Kze2 l(l + 1)h2
+ 2 E+ u=0 (11.21)
dr2 h r 2r2
Para arreglar un poco la ecuacin y las futuras soluciones es conveniente definir el
siguiente cambio de variable y la siguiente forma de renombrar algunas constantes, de tal
manera que podemos reescribir la ecuacin como:
r
KZe2 8E d 8E d
2 r ! =
2E h h dr h2 d
d2 u l(l + 1) 1
+ u=0 (11.22)
d2 2 4
Donde las races son reales puesto que estamos buscando estados ligados y con ello la
energa debe ser negativa. En el primer apartado sugeramos estudiar el comportamiento
asinttico de la ecuacin diferencial para r tendiendo a infinito, que en este caso es lo
mismo que hacer que tienda a infinito:
d2 u 1
!1 u0 ! u Ae 2 (11.23)
d2 4
Con ello podemos hacer un cambio de funcin como el que tambin se sugera en el
primer apartado obteniendo la siguiente ecuacin diferencial:
d2 F () dF () l(l + 1)
u() F ()e 2 ! F () + F () = 0 (11.24)
d2 d 2
214
11.3. Los tomos hidrogenoides
Como hemos hecho otras veces vamos a tratar de resolver la ecuacin en serie de
potencias de la variable y ver que es lo que sucede. Teniendo en cuenta la condicin de
regularidad de de la funcin u podemos obtener:
1
X 1
dF () X
F () ap p u(0) = F (0) = 0 ! a0 = 0 = pap p 1
p=0
d p=1
1 1 1
d2 F () X p 2 F () X F () X
= p(p 1)ap = ap p 2
= ap p 1
d2 p=1
2
p=1
p=1
1
X 1
X 1
X 1
X
p 1 p 1 p 1
p(p + 1)ap+1 pap l(l + 1)ap+1 + a p p 1
=0
p=0 p=1 p=0 p=1
1
X
l(l + 1)a1 1
+ [(p + 1)pap+1 pap l(l + 1)ap+1 + ap ] p 1
=0 (11.25)
p=1
Como la serie tiene que ser cero para todo valor de , todos sus coeficientes deben de
ser cero. En el caso del primero de los coeficientes, el de la potencia -1, esto nos lleva a:
l(l + 1)a1 = 0 ! l 6= 0 ! a1 = 0 (11.26)
En el caso de que l fuera cero entonces a1 podra ser cualquiera. La relacin de recur-
rencia que obtenemos del sumatorio general es:
ap+1 p
ap+1 (p(p + 1) l(l + 1)) = ap (p ) ! = (11.27)
ap p(p + 1) l(l + 1)
Escojamos ahora un l lo suficientemente grande. Recordemos que a0 era cero, pero por
ser l distinta de cero entonces a1 tambin lo es. Que sucede con a2 lo podemos deducir de
la relacin de recurrencia. Tenemos que la parte derecha de la primer ecuacin es cero y
con ello pueden pasar dos cosas, que p sea igual que l, con lo cual l sera 1 y a2 no tendra
porque ser cero, o que l sea distinta de 1 con lo que a2 tendra que ser cero. En el primero
de los casos como p nunca volver a ser l el resto de trminos de la suma no tendrn por
que ser nulos teniendo que los dos nicos sumandos que son cero para l=1 son los dos
primeros, a0 y a1 .
Continuemos con el caso en que l era distinto de 1 y de 2. Los tres primeros trminos
eran cero y el cuarto, a3 , depender del valor de l. Si l es p, y con ello l sera 2, entonces
a3 no tiene porque ser cero, pero en cambio si l es distinto de 2 entonces a3 es cero. En el
primero de los casos como p nunca volver a ser l entonces los tres nicos sumandos que
son cero para l=2 son los tres primeros, a0 , a1 y a2 . Se puede demostrar en general que
esto sucede as y con ello podemos escribir:
8l 2 N [ {0} a0 = a1 = a2 = . . . = al 1 = al = 0 ap 6= 0 8p > l (11.28)
Lo cual nos permite ver que el nmero de trminos que se anulan de la serie depende
de l, y por tanto la funcin depender de l. Podemos escribir:
1
X 1
X
Fl () = ap p = ap p 8l 2 N [ {0} (11.29)
p=1 p=l+1
215
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
Pero todava no tenemos ni mucho menos claro si la funcin tiene significado fsico.
Para ello deber complir nuestras condiciones de contorno, en particular deber ser aco-
tada. Para ver que tal y como est no est acotada podemos ver que le pasa a la funcin
cuando tiende a infinito. Como sabemos, estudiando este comportamiento asinttico
podemos quedarnos con los trminos ms grandes del desarrollo en serie de potencias,
puesto que sern los que la dominarn. As cortaremos por un p=N, que necesariamente
deber ser mayor que l para no quedarnos con toda la serie y trminos de ms. Esto se
puede hacer porque podemos hacer que se haga todo lo grande que queramos, hasta
que los primeros trminos que no nos interesen se hagan cero. Por ser p lo suficientemente
grande tambin podremos aproximar la relacin de recurrencia por:
ap+1 p 1
p >> p >> 1 p >> l ! = (11.30)
ap p(p + 1) l(l + 1) p
Lo que nos permite escribir la serie como:
aN N +1 aN
Fl () aN N + aN +1 N +1 + aN +2 N +2 . . . aN N + + N +2 . . .
N N (N + 1)
N 1 N N +1
Fl () aN (N 1)! + + . . . aN (N 1)!e (11.31)
(N 1)! N ! (N + 1)!
Donde se ha utilizado que el ltimo sumatorio resultar ser el comportamiento asinttico
de la funcin de exponencial desarrollada en serie de potencias cuando tiende a infinito.
La funcin total se comportara en infinito como:
u(r) Fl ()
R(r) = = e 2 aN (N 1)! e e 2 = Ae 2 (11.32)
r r r
Y por lo tanto tal y como la tenemos la serie diverge en infinito, siendo as que no
est acotada. La nica solucin es cortar la serie para todo valor de l. La nica manera
que tenemos de hacerlo es escoger nuestras magnitudes del problemas de tal manera que
corten la serie. Observando la relacin de recurrencia, la mejor manera de hacer es hacer
que sea igual a un natural, porque as cuando p sea igual a ese natural, entonces la
relacin de recurrencia se har cero, siendo siempre cero para el resto de casos. Pero para
ello ese natural, al que llamaremos n debe ser mayor que l, puesto que ya vimos que para
cada l la serie empezaba en p igual a l+1, y para poder cortar la serie deberemos escoger
uno de los p de la serie donde parar siendo as que n siempre ser mayor o igual que l+1.
As escribimos nuestra condicin de cuantizacin como:
n
X
ap+1 p n
=n>l ! = Fln () = ap p (11.33)
ap p(p + 1) l(l + 1) p=l+1
Por ltimo va a ser muy til hacer un cambio de funcin a partir de la ltima expresin
que hemos realizado. Podemos observar que la primera potencia en est elevada a l+1, y
el resto siempre son potencias superiores esto nos permite hacer hacer el siguiente cambio
de funcin:
n
X n
X nX
l 1
Fln () = ap p = l+1 ap p l 1
= l+1 aq+l+1 q l+1 L() (11.34)
p=l+1 p=l+1 q=0
216
11.4. Espectro de energas
d2 L() dL()
+ (2l + 2 ) + (n (l + 1))L() = 0 (11.35)
d2 d
Donde obtenemos claramente que las funciones L son los polinomios generalizados de
Laguerre. Para ello no tenemos ms que plantear la ecuacin diferencial de la cual son la
nica solucin regular:
k + 1 = 2l + 2 s=n (l + 1) ! k = 2l + 1 ! n l 1 () (11.37)
L() = L2l+1
Estos polinomios cumplen una serie de condiciones matemticas como lo pueden ser
que son polinomios de orden s cuya forma general y su relacin de orgonalidad se pueden
escribir como::
Xs Z 1
( 1)p (s + k)! p (s + k)!
k
Ls (x) = x xk e x Lks (x)Lks0 (x)dx = ss0 (11.38)
p=0
(s p)!(k + p)!p! 0 s!
217
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
El hecho de que la energa del sistema no depende de m es algo con lo que nos encon-
traremos muy a menudo. Hay que recordar que nos daba cuenta de la variacin del funcin
de onda con el ngulo polar y como en nuestro caso hay invarianza rotacional tenemos
que la energa no debe depender de ese m, puesto que no hay una direccin especial en el
espacio. En cambio el hecho de que no dependa de l es algo ms raro, ya que en general
no sucede. Este hecho resulta ser una caracterstica peculiar del potencial coulombiano,
que puede demostrarse con todo rigor matemtico.
Es el momento de estudiar cuantos estados estn asociados a cada una de las energas,
o niveles energticos. Como la energa solo depende de n, podemos llamar a este nmero
cuntico principal, de tal manera que determinado el nmero cuntico principal de un es-
tado su energa queda determinada. Las reglas para ver el nmero de estados que tenemos
para cada n se han ido construiyendo por el camino. El nmero l debe ser mayor o igual
que cero, pero estrictamente menor que n. Para cada l, m puede variar desde l hasta -l,
pudiendo adoptar 2l+1 estados diferentes para cada l. As para cada nivel n tenemos:
n 1
X n 1
X
N= (2l + 1) = 2 l + (n 1) = n(n 1) + (n 1) = n2 (11.41)
l=0 l=0
Es ahora el momento de analizar nuestro resultado. Recordemos que todo tomo tiene
un espectro de emisin caracterstico. El hidrgeno tiene un espectro tal que las frecuencias
de todas las rayas ajustan con la siguiente ley:
1 1
!mn = 2R0 c con n < m n, m 2 N (11.42)
n2 m2
Donde R0 es la constante de Rydberg. En un principio estos nmeros no tenan ms
sentido que el de ajustar a las rayas espectrales. Pero ahora podemos darles un sentido.
Si suponemos que todas las rayas de emisin estn provocadas por que el electrn emite
radiacin al saltar de un nivel energtico m a uno n inferior, y esa radiacin no es ms
que un fotn de una energa igual a la energa que pierde el electrn al saltar, podemos
usar la frmula de Einstein para la frecuencia de un fotn y encontrar:
Em En e4 1 1
!mn = = (11.43)
h 2(40 )2 h3 n2 m2
As para que ambas ecuaciones coincidan se debe cumplir que la constante de Rydberg
sea:
e4 e4
2R0 c = ! R0 = (11.44)
2(40 )2 h3 4(40 )2 h3 c
218
11.5. Distribucin radial de probabilidad
Uno puede observar el espectro de emisin del hidrgeno y calibrarlo con la ecuacin
general que hemos planteado al principio para ver cual es el valor experimental de R0 .
Luego podemos calcularlo a partir de los parmetros de nuestra teora y la ecuacin di-
rectamente, sin ver ningn espectro. Necesitaremos la siguiente tabla de valores:
h 1.054588710 34
0.000005710 34
c 2.9979246108 0.0000001108
e 1.602189210 19
0.000004610 19
0 8.8541875210 12
0.0000000710 12
Con estos valores podemos calcular la constante de Rydberg terica y compararla con
la experimental obtenida en algunos experimentos de gran precisin:
R0 (exp) = 1.0967759(1) 107 m 1
R0 (teo) = 1.0967757(95) 107 m 1
(11.45)
Viendo que ambos valores son perfectamente compatibles, dandonos adems mismas
seis primeras cifras significativas. Este gran acuerdo refuerza nuestra teora, puesto que
sirve como gran paradigma que adems resuelve antiguos problemas como el del tomo
de hidrgeno. Adems queda demostrado que la naturaleza del tomo de hidrgeno y de
cualquier tomo en general es puramente cuntica.
219
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
Donde se ha escrito la funcin total con una dependecia de los tres nmeros cunticos
y se han separado las integrales por ser la funcin separable. La segunda de las integrales
es 1, puesto que los armnicos esfricos estaban normalizados con respecto del ngulo
slido. Si metemos la funcin radial, y cambiamos tanto el diferencial de r como r2 por
su correspondiente dependencia con podemos reescribir la condicin de normalizacin,
y con alguna propiedad de los polinomios de Laguerre podemos obtener:
Z 1 2 2 Z 1
2 2l+1 2 naNnl 2
2 2
r Nnl 2l
e
Ln l 1 () dr = 2l+2 e L2l+1
n l 1 () d = 1
0 na 2 0
Z 1
2 (n + l)! 1 (n l 1)!
x2l+2 e x L2l+1
n l 1 (x) dx = 2n ! Nnl 2
= 2 (11.49)
0 (n l 1)! an (n + l)!
Lo que nos permite escribir de una vez por todas la funcin de onda del nvel energtico
n, nmero cuntico angular l y nmero magntico m como:
12 l
2 (n l 1)! 2 r
nlm (r, , )= 3 rl e na L2l+1 m
n l 1 (2r/na)Yl (, ) (11.50)
a 2 n2 (n + l)! na
Puede resultar til mostrar la expresin exacta de algunas de las funciones radiales
ms sencillas:
r
R10 (r) = 23 e a
a2
1 r r
R20 (r) = p 3 1 2a
e 2a (11.51)
2a 2
1 r r
R21 (r) = p 3 e 2a
2 6a 2 a
Es ahora cuando una vez normalizadas las funciones de onda podemos preguntarnos
por la probabilidad de encontrar al electrn a un distancia del origen entre r y r+dr.
Para ello tenemos que tratar de eliminar toda la dependencia con los ngulos. Aunque
pueda parecer ilgico no podemos coger directamente el mdulo de R(r). Pero el hecho
de que las variables sean separables, hace que las distribuciones sean independientes y
podamos obtener un resultado sencillo. No cabe la duda que el mdulo al cuadrado de
la funcin de onda representara la probabilidad de encontrar a la partcula en punto
determinado (probabilidad por unidad de volumen). Es lgico pensar que si queremos
obtener la probabilidad de que est en una corteza esfrica de entre r0 y r0 + dr, lo que
tenemos que hacer es integrar la probabilidad por unidad de volmen en dicho volmen.
Lo mejor que podemos hacer es hacerlo en esfricas, que teniendo en cuenta el Jacobiano
nos da:
Z r0 +dr Z Z r0 +dr
P (r 2 [r0 , r0 + dr]) = | nlm (r, , )|d = r2 |Rnl (r)|2 dr (11.52)
r0 r0
220
11.5. Distribucin radial de probabilidad
Una de las primeras conclusiones que podemos obtener es que para el estado funda-
mental, el valor ms probable de la posicin est cerca del radio de Bohr. De hecho, por
la forma de la distribucin, es muy probable que el valor esperado est tambin muy cerca
de ese valor, lo que nos indica el porque de que al tomo de hidrgeno se le asigne ese
valor como radio. Otra de las caractersticas que podemos observar es que en la curva cor-
respondiente a n=2 y l=0, hay un nodo, es decir, la probabilidad de encontrar al electrn
en esa zona es nula. Se puede demostrar que en general el nmero de nodos es igual a
n-l-1. Estos nodos estn producidos por los polinomios de Laguerre generalizados. Como
ltima caracterstica observar como la distribuciones se van desplazando hacia la dereche
221
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
conforme n crece. De ah que se las conozca como capas, ya que los posibles electrones en
el nivel n, envolveran al tomo en capas cuyo radio crecera con n.
222
Captulo 12
Para todos aquellos casos en los que la complejidad de las ecuaciones nos hacen muy
dficil el camino hasta encontrar las soluciones analticas y para aquellos en los cuales di-
rectamente no existen estas soluciones, vamos a tener que desarrollar nuevas herramientas
que nos permitan hacer predicciones correctas acerca de los fenmenos fsicos que estemos
estudiando.
Dos mtodos explicaremos en este tema que irn en la direccin que hemos indicado.
Ambos se fundamentan en el trabajo ya realizado anteriormente o en almenos la intuicin
fsica que hayamos podido adquirir tras la prctica. En cualquiera de los casos el trabajo
realizado debe estar muy presente y se debe tener muy claro que es lo que hemos estado
haciendo durante todo el curso para poder seguir avanzando. En ambos mtodos el con-
cepto de espectro de energas y de funcin de onda siguen siendo los ms importantes, y
sern los que trataremos de obtener siempre.
223
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
que obtengamos el mejor valor para al energa del estado. Dichas funciones propuestas
podrn venir de otros problemas resueltos anteriormente o directamente de nuestra intu-
icin fsica, pero de nuestra pericia al escogerlas depender el buen funcionamiento del
mtodo.
La idea feliz del mtodo es la siguiente. Si nosotros hacemos que sea cero en la ltima
ecuacin, obtendremos la ecuacin de autovalores de H0 , cuya solucin es conocida. Pero
si es muy pequea, la solucin total no puede diferir mucho de la solucin conocida,
puesto que la ecuacin de autofunciones y autovalores no ha cambiado excesivamente.
De hecho como las funciones de onda n y n pertenecen al mismo espacio vectorial, y
como estas ltimas son las autofunciones de un operador hermtico, formarn una base
de dicho espacio vectorial. Esto nos permite desarrollar las nuevas soluciones en funcin
de las antiguas de la manera siguiente:
!
X
n( ) = N ( ) n+ Cnk ( ) k (12.3)
k6=n
Ecuacin que es exacta por lo que hemos argumentado antes. La N( ) es solo una
constante de normalizacin necesaria. El separar la funcin n del resto tiene sentido puesto
que esperamos que la nueva solucin asociada al nivel n sea muy parecida a la solucin
asociada al nivel n del Hamiltoniano no perturbado. Como vemos existe una dependencia
de las nuevas soluciones con , y de la energa tambin, que por ser tan pequea, nos
224
12.1. Perturbaciones estacionarias: desarrollo de Rayleigh-Schrdinger
permite desarrollar en serie de potencias tanto la energa como los factores que multiplican
a las funciones distintas de la ensima:
(0) (1) (2)
En ( ) = En(0) + En(1) + 2
En(2) + Cnk ( ) = Cnk + Cnk + 2
Cnk + (12.4)
Pero todava podemos arreglar un poco ms estas expansiones. En efecto, cuando
se haga cero, la energa debe ser la de las soluciones con el Hamiltoniano no perturbado
y de una manera anloga, las C deben ser cero:
!
X (0)
En (0) = En(0) = n n (0) = N ( ) n+ Cnk (0) k = n ! N (0) = 1 Cnk = 0
k6=n
(1) (2)
En ( ) = n + En(1) + 2
En(2) + Cnk ( ) = Cnk + 2
Cnk + (12.5)
Es ahora un buen momento para pararnos antes de seguir con el desarrollo matemtico
del mtodo y hacer un breve resmen de lo que hemos hecho. Tenamos que encontrar las
funciones de onda de un sistema y sus energa asociadas. Dicho sistema era muy parecido
a algn sistema que ya tenamos resuelto, pero en l haba interacciones extras conocidas
como perturbaciones, mucho ms pequeas que las interacciones que ya sabamos resolver.
Caracterizbamos la perturbacin mediante la constante de acoplamiento, haciendo as
que las nuevas soluciones al problema completo y sus energas asociadas, dependan de
esta constante. La funcin de onda nueva la podemos escribir como combinacin lineal
de las antiguas, llevando la dependencia con la constante a la constante de normalizacin
y a los coeficientes de la combinacin lineal. Esa dependencia es muy pequea, puesto
que la perturbacin lo es, y esto nos permite hacer desarrollos en serie de potencias para
poder resolver de una manera aproximada el problema completo. Problema que podemos
escribir ahora como:
! !
X X
H0 + V N ( ) n+ Cnk ( ) k = En N ( ) n+ Cnk ( ) k
k6=n k6=n
!
X X
(1) 2 (2)
H0 + V n + Cnk k + Cnk k =
k6=n k6=n
!
X (1)
X (2)
n + En(1) + 2
En(2) + n + Cnk k + 2
Cnk k (12.6)
k6=n k6=n
225
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Resultado lgico puesto que con ello nos cargamos todos los trminos de la serie de
potencias, haciendo que las C sean cero y que la energa sea la energa del sistema no
perturbado.
Los trminos sin podemos eliminarlos, puesto que componen el orden cero y por
lo tanto su resta es igual a cero. Es importante ver que si vamos orden por orden, los
trminos de un orden inferior al que estemos trabajando siempre sern cero. En efecto,
tal y como nos ha sucedido a orden 1, si estudiamos a orden 2 la ecuacin volveremos a
obtener los trminos de orden 0 y de orden 1, tanto a la derecha como a la izquierda, que
como ya estarn igualados por el estudio en rdenes anteriores podrn ser eliminados. As
a partir de ahora solo cogeremos los trminos que estn exactamente multiplicados por
elevada al orden de aproximacin. Adems, como en todos ellos estar la misma potencia
de podremos eliminarla de la ecuacin. En nuestro caso escribirmos:
X (1) X (1)
X (1)
H0 Cnk k + V n = k Cnk k + V n = n Cnk k + En(1) n (12.9)
k6=n k6=n k6=n
Donde se ha usado que las k son autofunciones del Hamiltoniano sin perturbar. Todos
los factores llevan una funcin multiplicando, lo cual, usando la notacin de Dirac, nos
permite ver la ecuacin como una relacin entre vectores. Adems, podemos proyectar la
ecuacin con respecto de cualquiera de los vectores de la base, y obtener as una ecuacin
diferente. Podemos reescribir la ecuacin de la manera siguiente:
X (1)
X (1)
k Cnk | k i + V | n i = n Cnk | k i + En(1) | n i (12.10)
k6=n k6=n
Donde se ha sacado fuera de los productos los coeficientes y los sumatorios por las
propiedades de linealidad de los mismos. Es importante darse cuenta de que no hemos
226
12.2. Energas y funciones de onda perturbadas
sacado fuera V puesto que es un operador, y no sabemos que forma explcita tiene. La
base de autovectores del Hamiltoniano sin perturbar debe ser ortonormal, y por lo tanto
podemos llegar a la siguiente ecuacin:
h n | V | ni = En(1) (12.12)
Donde se ha usado que los sumatorios son para cualquier k distinto de n, y por lo tanto
todos los estados son ortogonales al n. La ecuacin nos reduce la primera contribucin a
calcular el valor esperado de V en el estado ensimo. En la notacin de Dirac, ese producto
del operador por dos estados de la base puede entenderse como un elemento de la matriz
que representa al operador en dicha base. As podemos escribir finalmente:
h i | V | ji Vij ! En(1) = h n | V | ni = Vnn (12.13)
De una manera completamente anloga podemos multiplica la ecuacin por h m |, con
m distinto de n, para poder obtener la siguiente expresin:
X (1)
X (1)
k Cnk h m | k i + h m | V | n i = n Cnk h m | k i + En(1) h m | n i (12.14)
k6=n k6=n
Lo primero que tenemos que hacer en esta ltima ecuacin es cambiar el ndice m por
el ndice k por comodidad, para no liarnos con la notacin. Lo segundo es un tanto ms
peliagudo, puesto que tenemos que despejar las C. Esto no se podra hacer si para algn
k la energa de ese estado fuera la misma que la del estado n, es decir, no se podra hacer
si el estado n fuera degenerado. Ms adelante veremos como resolver este problema de las
degeneraciones, y ahora supondremos que el espectro de energas es no degenerado, de tal
manera que podemos despejar sin problemas la ecuacin anterior:
(1) (1) Vkn
Cnk (k n ) + Vkn = 0 ! Cnk = con k 6= n (12.16)
n m
Una vez obtenidos estos valores podemos plantear cuales seran las soluciones del
problema aproximadas a primer orden. Usando las frmulas obtenidas anteriormente y
cortando las series de potencias a orden uno tambin, podemos ver que la energa sera:
En ( ) = n + En(1) = n + h n | V | ni = n + h n| V | ni = n + [ V ]nn (12.17)
Donde podemos observar que la correccin a la energa no es ms que el elemento
de matriz (n, n) de la matriz que representa a la perturbacin completa, en la base
de autoestados del Hamiltoniano no perturbado. Esto nos permite atacar el problema
directamente sin preocuparnos de tener que escoger una , calculando con la parte del
Hamiltoniano que no sepamos resolver los elementos de matriz. Eso s, las aproximaciones
hechas exigen que la correccin hecha sea muy pequea. De salir grande deberamos seguir
con rdenes superiores. De una manera totalmente anloga escribiramos:
!
X [ V ]kn
n = N( ) n+ (12.18)
k6=n
n k
Donde la constante de normalizacin veremos como obtenerla en las prximas sec-
ciones.
227
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Ahora podemos hacer actuar el Hamiltoniano no perturbado sobre las funciones que
toquen, juntar los sumatorios iguales, y escribir la ecuacin en notacin de Dirac para
obtener:
X (2)
X (1)
X (1)
(k n )Cnk | k i + V Cnk | (1)
k i = En Cnk | ki + En(2) | ni (12.20)
k6=n k6=n k6=n
Donde se ha usado que V debe ser hermtico, ya que representa a una magnitud fsica,
y con ello podemos hacer:
D E D E D E
Vnk = h n | V | ki = n |V k = V n| k = k |V n
= Vkn (12.22)
X |Vnk |2 X |[ V ]nk |2
En ( ) = n + [ V ]nn + 2
= n + [ V ]nn + (12.23)
k6=n
n k k6=n
n k
(2) 1 X
Cnk = Vkm En(1) mk
(1)
Cnm (12.24)
n k m6=n
228
12.3. Renormalizacin de la funcin de onda
3. Cuando |Vnk |2 son del mismo orden, los niveles ms cercanos a n son los que con-
tribuyen mas a segundo orden en la energa. Fijndonos de nuevo en la misma
ecuacin que antes podemos ver que los niveles energticos ms cercanos al nivel n
tendrn una diferencia de energa con el nivel estudiado mucho menor que los nive-
les ms alejados. Como la diferencia de energas est dividiendo los niveles cercanos
aportarn sumandos ms grandes. Cuando esto nos suceda, no ser necesario que
realicemos la suma infinita, pudiendo cortarla en el punto que nos convenga, siem-
pre y cuando seamos capaces de evaluar de alguna manera el error que estaremos
cometiendo.
4. La diferencia entre dos niveles energticos crece cuando se aproxima a segundo orden.
Si nos fijamos en dos niveles cualquiera, el nivel de mayor energa contribuir con
una fraccin negativa en la correccin del de menor energa y el de menor energa
contribuir con una fraccin positiva en la correccin de del mayor energa. As el
de mayor energa tendr ms energa todava y el de menor energa tendr menos
(teniendo en cuenta solo el efecto del uno sobre el otro). El efecto resultante es una
especie de repulsin entre los niveles energticos.
229
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Ecuacin que es exacta puesto que la expresin usada tambin lo era. Como vemos una
vez calculadas las C a un orden de aproximacin determinado, la norma de la funcin de
onda queda determinada por la constante de normalizacin N ( ), que para que la funcin
de onda vuelva a estar normalizada debemos de escorgerla como:
1
h n | ni =1 ! N( ) = q P (12.26)
2
1+ k6=n |Cnk ( )|
Ahora podemos tratar de ver cual ser la forma de la constante de normalizacin cuan-
do hagamos las diferentes aproximaciones. Para ello es interesante darse cuenta que el
sumatorio que hay en la raz debe ser mucho ms pequeo que la unidad, puesto que las
correcciones a la funcin de onda deben serlo. As podemos escribir:
1 1 1X
N( ) = q P 1
P 2 1 |Cnk ( )|2 (12.27)
1 + k6=n |Cnk ( )|2 1 + 2 k6=n |Cnk ( )| 2 k6=n
230
12.4. Ejemplos de perturbaciones sin degeneracin
Donde hemos adoptado ya la notacin usada en este tema. Cualquier nueva interaccin
lo suficientemente dbil puede ahora escribirse como una matriz 2x2 que se sumara a la
matriz original. En particular nos interesa aquella perturbacin que nos da una pequea
posibilidad de pasar de un nivel al otro, perturbacin que se escribe como:
0 1 0 1
0 V 1 V
V =@ A ! H=@ A (12.30)
V 0 V 2
En este sistema uno puede calcular de una manera exacta las energas de los nuevos
niveles estacionarios, puesto que no son ms que los autovalores de la matriz del Hamil-
toniano perturbado. Usando la ecuacin (C.13) podemos escribir:
q q
1 + 2 1 2 2 1 + 2 1
E1 = (1 2 ) + 4 |V | E2 = + (1 2 )2 + 4 |V |2 (12.31)
2 2 2 2
Pero ahora podemos tratar de calcular estas energas mediante el mtodo de las per-
turbaciones que hemos estudiado. Para ello deberemos presuponer que la perturbacin V
es muy pequea2 . Las energas a primer orden de aproximacin seran:
E1 = 1 + h 1 | V | 1 i E2 = 2 + h 2 | V | 2 i (12.32)
Pero los valores esperados de V en cada uno de los niveles no son ms que los elementos
de matriz diagonales de la matriz de V y por lo tanto son cero. As no hay contribucin a
las energas a primer orden. A segundo orden la cosa es un poco ms complicada, teniendo:
X |Vnk |2
En = n + (12.33)
k6=n
n k
1 + 2 (2 1 ) |V |2 |V |2
E1 = 1 (12.35)
2 2 (2 1 ) 2 1
Que como vemos es el mismo resultado que el obtenido con teora de perturbaciones
a segundo orden. De una manera anloga podramos ver que la energa de nivel dos
2
Es importante darse cuenta que ahora V es la perturbacin entera, puesto que a pesar de que usamos
como auxiliar la constante , vimos como las contribuciones se reducan a calcular los valores esperados
de la perturbacin entera. As V es lo que antes era V .
231
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
obtenida de las dos maneras es la misma. As queda ilustrada la potencia del mtodo de
las perturbaciones y el hecho de que sea importante que las perturbaciones sean pequeas,
puesto que sino no podramos haber aproximado la raz y con ello ambas energas podra
ser muy diferentes. Este ejemplo nos permite confiar en que nuestras soluciones, an
sin poder ser comparadas con las exactas, sern buenas aproximaciones a las soluciones
buscadas, puesto que en algunos ejemplos como el expuesto si que lo son.
232
12.4. Ejemplos de perturbaciones sin degeneracin
Uno puede estudiar experimentalmente cual es la energa del nivel fundamental del
Helio, obteniendo el siguiente resultado:
A orden cero es fcil calcular la energa que obtendramos con nuestro mtodo, ya que
no es ms que la suma de las energa de los niveles fundamentales de ambos electrones.
Usando la definicin de la constante fina podemos escribir la energa del estado ensimo
(ecuacin (11.40)) como:
2 2
Ke2 1 Ze2 1 c2 Z
! En = = (12.40)
hc 137 2 40 h n2 2 n
Donde era la masa reducida del sistema electrn-protn, que aproximaremos por la
masa del electrn, para econtrar que la energa a orden cero es:
2
(0) 2
Eteo = 2E0 = 0.511 M eV = 108.9 eV (12.41)
137
Como podemos ver la aproximacin a orden cero se aparta bastante del valor exper-
imental as que las diferentes correcciones son muy importantes en este problema. Es
posible incluso que tengamos que hacer un nmero demasiado grande de correcciones
para acercarnos al valor experimental, pero lo mejor que podemos hacer ahora es tratar
de calcular la primera de las aproximaciones. Como ya sabemos sta no es ms que el
valor esperado de la perturbacin en nuestro estado fundamental:
Z
(1) 2 2 Ke2 3 3
E = h (~r1 , ~r2 )| V | (~r1 , ~r2 )i = | 100 (r1 , 1 , 1 )| | 100 (r2 , 2 , 2 )| d r1 d r2
|~
r1 r~2 |
32
Z Zr 1
100 (r1 , 1 , 1) =2 e a0 p d3 r = r2 ddr
a0 4
Z 1 Z 1 Z Z
Ke2 Z 6 2Zr1 2Zr2 1
E (1)
= 2 6 r12 r22 e a0
e a0
d2 d1 dr1 dr2 (12.42)
a0 0 0 1 2 |~
r1 r~2 |
Donde la parte que depende del mdulo del vector entre los electrones no se ha saca-
do de la integral angular ya que ste depender en general de los ngulos que formen
los electrones con el sistema de referencia. Resolviendo las integrales angulares podemos
escribir3 : Z Z
1 8 2
d2 d1 = (r1 + r2 |r1 r2 |)
1 2 |~
r1 r~2 | r1 r 2
Z Z
Ke2 Z 6 1 1 2Zr1 2Zr2
E =8(1)
6
r1 r2 e a0 e a0 (r1 + r2 |r1 r2 |) dr1 dr2 (12.43)
a0 0 0
Y resolviendo finalmente la parte radial podemos llegar a:
Ze2 5 5
E (1) = = mc2 2 Z = 34.03 eV (12.44)
a0 8 8
3
Ver apndice matemtico para ver la demostracin hecha en clase
233
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Recordemos que esta era la correccin a orden de la energa, y por tanto debe ser
sumada a la obtenida a orden cero para ver cual sera la energa terica que nos dara
nuestro mtodo:
(1)
Eteo = 74.87 eV (12.45)
Lo primero en lo que debemos fijarnos es el punto donde el mtodo normal no nos per-
mita que hubieran degeneraciones. El problema resida en que si asignbamos diferentes
Cnk a funciones de onda correspondientes a energas iguales, entonces no podamos obten-
er dichas C ya que obtenamos divisiones por cero. La manera de arreglar este problema
es sencilla, separando las funciones de onda por subespacios degenerados (subespacios
propios a la energa ensima) y usando un nica C para cada uno de ellos, escribiendo
la funcin de onda correspondiente como una combinacin lineal de una base ortonormal
del subespacio. Tambin es importante darse cuenta de que si estudiamos un nivel n de-
generado, nuestra funcin de onda ser una combinacin lineal de las funciones de onda
del subespacio propio correspodiente a n, cosa que deber verse reflejado tambin en la
expansin de la nueva funcin de onda en funcin de la base de las funciones de onda del
problema resuelto sin perturbacin.
H0 (i)
n = n (i)
n i = 1, . . . , dn (i)
n ,
(j)
m = nm ij (12.46)
(i)
Donde dn es la dimensin del subespacio propio asociado a la energa n y los n
forman una base ortonormal de dicho subespacio. Es importante darse cuenta que supuesta
la existencia de dn , los subespacios pasan a ser todos finitos. Sea ahora el Hamiltoniano
completo escrito como:
H n = En n = H0 + V n (12.47)
234
12.5. Tratamiento de las degeneraciones
Donde como hemos dicho al principio del apartado es mucho ms conveniente escribir
la nueva funcin de onda como:
dn dk
!!
X X X (k) (i)
n = N( )
(i)
i n + Cnk ( ) i k (12.48)
i=1 k6=n i=1
Donde el primer sumatorio de cada uno de los dos lados de la ecuacin ha desapare-
cido por ortogonalidad. La ecuacin as escrita puede parecer un tanto complicada. Pero
aqu acude en nuestra ayuda la representacin matricial de cualquier operador lineal. Si
definimos los elementos de matriz del operador V en el subespacio propio a n podemos
escribir:
Xdn
(j)
n V
(i)
n Vji ! Vji i = En(1) j (12.51)
i=1
Obteniendo as una ecuacin de valores y vectores propios para el operador V, restingi-
do al subespacio propio asociado al nivel energtico que estamos tratando de corregir. Si
esto no se hace evidente, no hace falta ms que ir dando valores a i y j para obtener la
siguiente representacin matricial:
0 10 1 0 1
V11 V1dn 1 1
B . .. C B C B C
B .. ..
. . C B ... C = En(1) B ... C (12.52)
@ A@ A @ A
Vdn 1 Vdn dn dn dn
Como podemos ver las correcciones a la energa de primer orden se obtienen direc-
tamente calculando la matriz del potencial perturbador en el subespacio degenerado y
diagonalizando dicha matriz4 . Los autovalores de dicha matriz que aparecern en la diag-
onal, son las correcciones a la energa. Es importante ver que tendremos un conjunto de
4
Nos encontramos ante el mismo problema de notacin que sin las degeneraciones. Cuando hacemos la
expansin en funcin de , obtenemos las diferentes correcciones que son las calculadas. Pero al calcular la
energa final volvemos a multiplicar por , lo que nos permite trabajar directamente con todo el trmino
perturbativo como V y olvidarnos desde un principio de las .
235
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Si calculramos los valores de las Cnk veramos como los problemas que tenamos al
aplicar el mtodo normal al caso con degeneraciones desapareciran. Es posible tratar
de calcular nuevas correcciones a rdenes superiores, pero el tratamiento matemtico es
un poco ms complejo, siendo suficiente para este curso conocer el como se corrigen las
energas a primer orden y como as puede romperse la degeneracin.
En el caso del tomo de hidrgeno podemos entender que el nucleo est fijo (no con-
tribuye al Hamiltoniano puesto que el campo elctrico no puede realizar trabajo sobre
l) y por lo tanto ser el electrn el nico que se vera sometido al campo elctrico. As
podemos escribir:
En el caso en que el campo elctrico sea lo suficientemente dbil, este nuevo trmino
del Hamiltoniano se comportar como una pequea perturbacin aadida al Hamiltoniano
ya conocido del tomo de hidrogeno. As la aproximacin a orden cero sern las energas
y funciones de onda del tomo de hidrgeno y a ordenes superiores podremos calcular
las nuevas energas de los niveles estacionarios mediante la teora de perturbaciones. Pero
uno puede ver que en las lineas que se desdoblan estan implicados niveles energticos
degenerados. No hay ms que recordar, que en el tomo de hidrgeno todos los n eran
degenerados menos el primero. As, para poder explicar el fenmeno, deberemos usar el
236
12.6. Ejemplo de perturbaciones con degeneracin: El efecto Stark
tratamiento especial para niveles degenerados del mtodo de las perturbaciones, y obtener
con l la ruptura de la degeneracin y el desdoblamiento consecuente.
Escojamos por sencillez el nivel n=2, en el cual sabemos que existen 4 estados degen-
erados diferentes. Estos estn caracterizados por las siguientes cuatro ternas de nmeros
cunticos:
(n, l, m) = {(2, 0, 0), (2, 1, 1), (2, 1, 0), (2, 1, 1)} (12.55)
A partir de ahora se tomar como orden de los cuatro niveles el anterior, siendo por
ejemplo el (2,1,0) el tercer nivel degenerado. Para poder obtener las correcciones, debere-
mos calcular la matriz que representa a la perturbacin en el subespacio propio generado
por los cuatro niveles anteriores, ya que stos comparten el mismo autovalor (la misma en-
erga) y adems son ortogonales. En un principio esto se nos antoja un poco largo, puesto
que la matriz tendr 16 elementos, teniendo que calcular las 16 integrales correspondi-
entes. Pero existe una manera de simplificar el clculo mediante unas reglas conocidas
como reglas de seleccin.
Lo que conocemos a ciencia cierta es la actuacin del operador Lz sobre las funciones
del tomo de hidrgeno. En el primer sumando podemos hacer entrar en la funcin de
la derecha dicho operador, pero en el segundo sumando no podemos. Pero como es un
operador hermtico puede pasar a la izquierda quedan inalterado, obteniendo as:
E D
0 = h nlm | V Lz n0 l0 m0 Lz nlm V | n0 l0 m0 i = (m0 m) h nlm | V | n0 l0 m0 i (12.58)
Llegando a la primera regla de seleccin cuyo nombre propiamente indica que podemos
seleccionar una serie de elementos de la matriz que no tienen porque ser cero. En este
caso, si m 6= m0 entonces el elemento de matriz debe ser cero por obligacin, como la
ecuacin anterior indica. As que de momento los nicos elementos de matriz que pueden
ser distintos de cero son aquellos en los cuales la m coincida, a saber, los de la diagonal y
los elementos V13 y V31 .
Como vemos la primera regla de seleccin surge de una simetra en el problema, puesto
que nos da una idea de la simetra que mantiene el problema con respecto de las rotaciones
alrededor del eje del campo elctrico. La segunda de las reglas de seleccin es un poco ms
complicada de demostrar, pero tambin surge de una simetra en el problema. En este caso
queremos usar que el potencial perturbador es antisimtrico, ya que es proporcional a z.
237
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Para ello debemos recordar la definicin de operador paridad, y recordar como podamos
obtener el operador evaluado en -x a partir de dicho operador paridad5 :
P V (~x)P = V ( ~x) ~
V (~x) = e|E|z ! P V (z)P = V ( z) = V (z) (12.59)
Ahora podemos tratar de obtener una nueva relacin apartir de esta propiedad. Para
ello debemos recordar que las funciones de onda del tomo de hidrgeno eran pares si l
era par e impares cuando l era impar. As, usando que el operador paridad es hermtico,
podemos llegar a encontrar:
0
h nlm | V | n0 l0 m0 i = h nlm | P V P | n0 l0 m0 i = ( 1)l ( 1)l h nlm | V | n0 l0 m0 i
0
1 + ( 1)l+l h nlm | V | n0 l0 m0 i =0 (12.60)
Obteniendo la segunda regla de seleccin. De los elementos que eran no nulos existirn
algunos que pasarn a ser obligatoriamente nulos por esta nueva regla. En partircular los
elementos de la diagonal, por tener l=l, sern todos nulos puesto que l+l ser siempre par
dando un dos en el primer multiplicando. En cambio los elementos V13 y V31 tienen una
suma de l+l igual a uno y con ello no tienen porque ser nulos. As solo nos queda calcular
dos elementos de matriz que por ser un par simtrico en la matriz, uno es el complejo
conjugado del otro, siendo as que solo tenemos que calcular la siguiente integral:
Z
V31 = h 210 | V | 200 i = ~ 3
(12.61)
210 (r, , )e|E|z 200 (r, , )d r
Ahora es relativamente sencillo obtener las correcciones a primer orden de las energas
de los niveles degenerados. No tenemos ms que diagonalizar la matriz V, y obtener as
los autovalores y autovectores que correspondern a las correcciones a la energa y a sus
nuevos niveles estacionarios correspondientes. Para ello no tenemos ms que hacer:
E (1) 0 0
0 E (1) 0 0
|V E (1) I| = = (E (1) )4 2 (E (1) )2 = 0 (12.63)
(1)
0 E 0
0 0 0 E (1)
5
Ver apndice matemtico del tema 6 para recordar la demostracin. Es importante darse cuenta de
que no es lo mismo aplicar el operador paridad sobre una funcin que componerlo con un operador, de
ah que en la ecuacin haya un operador paridad inverso a la derecha.
6
Ver apndice matemtico para encontrar la demostracin hecha en clase.
238
12.7. Mtodo variacional de Ritz
De donde obenemos que las correcciones posibles son -, y 0, esta ltima por parti-
da doble. Cada uno de estos autovalores tiene asignado un subespacio propio. Podemos
entender como cada uno de los cuatro posibles valores de la correccin tiene asociado un
estado estacionario nuevo (aunque los correspondientes a 0 sean un subespacio de dimen-
sin 2 entero), escribiendo as:
0 E2 21 1
239
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Como sabemos, los estados energticos se ordenan por orden creciente de energas. As
para n=0 tenemos el estado fundamental, cuya energa debe ser menor o igual que la del
resto. Como el factor que lleva delante cada energa es positivo podemos escribir:
X X X
En E0 ! |cn |2 En |cn |2 E0 = E0 |cn |2 = E0 (12.66)
n n n
LLegando as al teorema variacional de Ritz para el estado fundamental, que nos dice
que el valor esperado del Hamiltoniano en nuestra funcin siempre debe ser mayor que
la energa del estado fundamental:
h | H | i E0 (12.67)
h | H | i
E0 (12.68)
h | i
La tremenda sencillez de este teorema no debe llevarnos a engao a la hora de enten-
der su importancia. Recordemos que ninguna de las energas era conocida y que lo nico
que conocamos era el Hamiltoniano del sistema. El hecho de que la funcin se exprese
como una combinacin lineal de las funciones de la base solo era necesario para seguir la
demostracin del teorema ya que en el enunciado se ve claramente que solo necesitamos
saber la forma exacta de dicha funcin y aplicar ahora la forma integral del valor esperado,
sin necesidad de conocer la forma de las funciones de la base. Por lo tanto tenemos toda
la informacin necesaria para usar el teorema.
240
12.7. Mtodo variacional de Ritz
estado fundamental. La idea ms sencilla sera tomar un conjunto cuya forma nos haga
pensar que se acercarn a la solucin final al problema y calcular los valores esperados
del Hamiltoniano para cada una de ellas. Del conjunto de valores, podemos escoger el
ms pequeo, que de todos ellos ser el que ms se aproxime al valor de la energa del
estado fundamental y que por el teorema variacional nunca llegar a pasarse por debajo.
La funcin de onda que nos haya dado ese valor mnimo podr ser tomada como buena
aproximacin para la funcin del estado fundamental de nuestro problema.
Hasta el momento solo podemos aplicar el mtodo para calcular la mejor aproximacin
al valor de la energa del estado fundamental y su funcin de onda. Para estados exci-
tados la cosa se complica un poco ms. Si nos fijamos en la demostracin del teorema
variacional, la nica manera de poder escribir la energa del estado n en vez de la del
estado fundamental, es exigiendo que todos los coeficientes cm sean cero hasta el ensimo.
Esto es as ya que no podemos asegurar que las energas sean cero, y el teorema solo se
cumplira para una serie de funciones de onda especiales, que puedan acercarse sin pasarse
a la funcin de onda del estado ensimo. Para que dichos coeficientes sean cero no tenemos
ms que escoger nuestra funcin de onda de tal manera que sea ortogonal a las primeras
n funciones de onda y as se puede demostrar que:
h | H | i
8 /h | mi = 0 8m < n ! En (12.69)
h | i
Pudindose aplicar el mtodo variacional de la misma manera que en el caso del esta-
do fundamental, teniendo nicamente la complicacin aadida de buscar una funcin de
onda que sea ortogonal a todas las primeras funciones de onda. Gracias a este teorema se
puede demostrar que para todo potencial central el mnimo de todas las energas de todos
los estados que comparten un l dado (hay que recordar que los armnicos esfricos, y por
tanto l, siempre aparecan en las autofunciones de Hamiltonianos con potencial central)
es siempre menor que el mnimo del mismo conjunto de energas pero para l+1.
241
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Por ltimo hay que destacar que de nuevo de nuestra pericia depender el resultado
de nuestra aproximacin. En problemas ms complejos quizs pueda llegar a ser necesario
dejar variar ms de un parmetro. En estos casos no tendramos ms que aplicar la teora
de mximos y mnimos en diversas variables y continuar con el mtodo tal y como lo
hacamos con un solo parmetro.
Recordemos que el tomo de Helio vena caracterizado por un ncleo masivo de car-
ga igual a 2e, con dos electrones ligados al nucleo y de mucha menos masa que ste. El
Hamiltoniano del sistema es el escrito en la ecuacin (12.36). Si los dos electrones no
interaccionaran entre ellos la solucin al problema sera conocida, el estado fundamental
poseera una funcin de onda producto de las funciones de onda de dos electrones inde-
pendientes en el estado fundamental de un tomo hidrogenoide de Z=2.
Ahora tenemos que aadir la interaccin entre los electrones. De cara a usar el mtodo
variacional de Ritz es muy conveniente entender esta interaccin desde otro punto de vista.
Situmosnos encima de uno de los electrones. En un principio vamos a estar sometidos a
dos fuerzas, la atraccin que produce el ncleo sobre nosotros y la repulsin provocada por
el otro electrn. Si el segundo electrn estuviera detrs del nucleo, no podramos verlo,
pero seguiramos notando que la fuerza con la que nos atrae el nucleo es menor que la que
ejercera si no hubiera ningn otro electrn. Esto nos permitira pensar que en primera
aproximacin la interaccin con el otro electrn puede ser eliminada siempre que se tenga
en cuenta que la carga del nucleo dejar de ser 2e para ser una carga efectiva, que en este
caso ser menor.
Todo esto se resume en que vamos a escoger como funcin de prueba la solucin al
tomo hidrogenoide, pero con una Z variable, a la que llamaremos Z ,que es una especie de
Z efectiva ya que nos da una idea de la carga efectiva que un electrn asignara al nucleo si
incluyera en l al otro electrn. Es importante darse cuenta aqu que estamos tratando de
obtener solucin a todo el Hamiltoniano completo, pero que las soluciones que proponemos
vienen de Hamiltonianos completamente distintos. Nuestra solucin propuesta va a ser
igual a:
(p~u )2 Z Ke2
=(
100 )1 (
100 )2 Hu (
100 )u = E1 (
100 )u Hu = (12.70)
2me ru
Donde los asteriscos se usan para todas aquellas magnitudes en las que Z no sea dos sino
una variable en funcin de la cual se pretende calcular el valor esperado del Hamiltoniano
total. Para usar que ambas funciones individuales son autofunciones del Hamiltoniano H
242
12.8. Aplicacin del mtodo de Ritz al tomo de Helio
deberemos expresar el Hamiltoniano total en funcin de ste. Para ello podemos escribir:
(p~u )2 ZKe2 (Z Z)Ke2
Hu = ! Hu = Hu + (12.71)
2me ru ru
Ahora ya podemos escribir el Hamiltoniano total como:
(Z Z)Ke2 (Z Z)Ke2
H = H1 + H2 + V = H1 + H2 + V + + V + (12.72)
r1 r2
Ahora podemos definir como f el valor esperado del Hamiltoniano para nuestra funcin
total. As f es una funcin de Z , funcin que ms tarde minimizaremos:
f (Z ) h | H | i = h | H1 | i + h | H2 | i + h | V | i + . . . (12.73)
Ahora tenemos que calcular los cinco sumandos por separado. En el primero de ellos
el Hamiltoniano solo depende de las coordenadas del primer electrn, y por lo tanto la
parte del segundo electrn puede ser integrada, dndonos un uno multiplicando por haber
elegido las funciones individuales ya normalizadas. As tenemos:
2
m e c2 Z
h | H1 | i = h( 100 )1 | H1 |( 100 )1 i = E1 = (12.74)
2 2
Este valor es exactamente el mismo que el del segundo sumando, puesto que el razon-
amiento seguido para el primer electrn debe ser vlido para el segundo. El tercer trmino
no es ms que el valor esperado de la perturbacin, valor que ya se calcul en un apartado
anterior (ecuacin (12.42)), y que en nuestro caso por tener la Z variable en la funcin de
onda es:
5
h | V | i = me c2 2 Z (12.75)
8
Ahora solo nos queda calcular los dos ltimos productos. Usando de nuevo el argu-
mento de que cuando el operador usado no depende de las coordenadas de alguno de los
electrones la dependencia con este desaparece en la integral y usando tambin integrales
conocidas7 podemos obtener:
Z
(Z Z)Ke2 2 |( 100 )1 |2 3
h( 100 )1 ( 100 )2 | |( 100 )1 ( 100 )2 i = (Z Z)Ke d r1
r1 R3 r1
Z 3 Z 1 Z
|( 100 )1 |2 3 Z 2Z r1 Z
d r1 = 4 r1 e a0
|Y00 |2 ddr1 = (12.76)
R3 r1 a0 0 a0
Si escogiramos r2 en vez de r1 obtendramos el mismo resultado para la integral
anterior. As el valor esperado del Hamiltoniano y por lo tanto f (Z ) es:
2
Z 5 Z
f (Z ) = me c 2
+ me c2 2 Z + 2(Z Z)Ke2
2 8 a0
5
f (Z ) = me c2 2 (Z )2 + 2(Z Z)Z Z (12.77)
8
7
Ver apndice matemtico para encontrar la integral que se da por sabida.
243
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Es sencillo demostrar que esta funcin posee un mnimo. Dicho mnimo y el valor de
la funcin en el mnimo son:
df 5
=0 !
Zmin =Z !
f (Zmin )= 77.38 eV (12.78)
dZ 16
As, podemos escoger como valor para la carga efectiva del nucleo el valor que hace
mnima la funcin. La carga ser 27/16 veces e, y si asumimos como buena aproximacin
que la funcin de onda del tomo de Helio en el estado fundamental es el producto de
las funciones de onda de dos electrones independientes que estn sometidos por un nucleo
con dicha carga, obtendremos que la energa del estado fundamental es aproximadamente
-77.38 eV. Si comparamos este valor con el experimental y con el obtenido a orden uno
con el mtodo de las perturbaciones (ecuaciones (12.39) y (12.45)) podemos ver como el
valor obtenido es mucho mejor, quedando demostrada la potencia del mtodo, a pesar de
que en otros casos su aplicacin pueda resultar un poco ms complicada.
La idea feliz de esta integral es que al integrar sobre las posibles posiciones angulares
del segundo electrn, uno puede escoger la posicin del primer electrn sin que esto afecte
al resultado de la integral. Esta propiedad est provocada por la funcin que estamos
integrando, puesto que a pesar de que el mdulo del vector que va de un electrn al otro
depende de los ngulo de los electrones, la dependencia explcita es con la diferencia entre
las posiciones angulares, diferencia que no vara al rotar el sistema de referencia. Una vez
dicho esto, podemos situar el primer electrn sobre el eje z positivo, siendo as que el
ngulo que forman los vectores posicin de ambos no es ms que el ngulo azimutal del
segundo electrn. Esto nos permite escribir:
q q
r1 r~2 | = r12 + r22 2~
|~ r1 r~2 = r12 + r22 2r1 r2 cos 2 (12.80)
As podemos escribir la integral con respecto de las posiciones angulares del segundo
electrn como sigue:
Z Z 2 Z 1
1 1
I d2 = p d(cos 2 )d 2 (12.81)
2 |~
r1 r~2 | 2 2
0 1 r1 + r2 2r1 r2 cos 2
La parte con el ngulo polar sale directamente para darnos un factor 2pi. La parte
que nos queda es una integral ms o menos inmediata. Quizs se vea mucho ms sencillo
si hacemos un sencillo cambio de notacin (que no de variable puesto que no cambiamos
lo que va dentro de la diferencia):
Z 1
2 2 1
a r1 + r 2 b 2r1 r2 x cos 2 ! I = 2 p dx
1 a + bx
244
12.9. Apndice matemtico
4 hp i1 4 p p
I=
a + bx = a+b a b (12.82)
b 1 b
Si ahora desacemos el cambio de notacin podemos llegar sin problemas a:
q q
4 2 2 2 2 2
I= r1 + r2 2r1 r2 r1 + r2 + 2r1 r2 = (r1 + r2 |r1 r2 |)
2r1 r2 r1 r 2
(12.83)
Como podemos ver al integrar la parte de las posiciones angulares del segundo electrn
no nos queda ninguna dependecia con las posiciones angulares del primero (todas las r
son mdulos y por lo tanto son la coordenada radial, que es independiente de las angu-
lares). As podemos integrar para todo el ngulo slido obteniendo un 4 multiplicando,
obteniendo el resultado final buscado.
8
En el exmen se nos dara este tipo de integrales.
245
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
Donde se han eliminado algunos parmetros a ambos lados de la ecuacin por como-
didad. Lo primero que podemos hacer es pasar z a polares y escribir las funciones de onda
en funcin de sus partes angulares y radiales:
Z 1 Z
M= r R21 (r)rR20 (r) (Y10 (, )) cos Y00 (, )ddr
2
(12.90)
0
La parte angular puede resolverse de una manera muy sencilla si usamos las propiedades
de los armnicos esfricos y su forma explcita:
r Z
3 1
0
Y1 (, ) = cos 0
Y0 (, ) = p ! N (Y10 (, )) cos Y00 (, )d
4 4
Z r Z
4 0 1 1 2 1
0
N = (Y1 (, ))
Y1 (, ) p d = p Y10 (, ) d = p (12.91)
3 4 3 3
Con este resultado, y sustituyendo la forma explcita de las funciones radiales impli-
cadas podemos escribir:
Z 1 32 32
1 1 Z Zr rZ 1 Z Zr rZ
M=p 3
r p e 2a0 p 1 e 2a0
dr (12.92)
3 0 2 6 a0 a0 2 a0 2a0
En nuestro caso hay que recordar que estamos en un tomo de Hidrogeno y que por
lo tanto Z=1. Si hacemos el cambio de variable correcto podemos escribir:
Z 1
r 1 1 1 x x
x ! M = a0 p p p 4
x 1 e dx (12.93)
a0 3 22 6 0 2
De nuevo la integral puede ser calculada con el programa adecuado, para obtener el
resultado buscado:
Z 1
x x 36a0
x4 1 e dx = 36 ! M= = 3a0 (12.94)
0 2 12
La ltima integral a calcular sera:
Z 3 Z 1 Z
|( 100 )1 |2 3 Z 2Z r1 Z
d r1 = 4 r1 e a0
|Y00 |2 ddr1 = (12.95)
R3 r1 a0 0 a0
Pero como se puede observar la parte angular es igual a uno, por ser los armnicos
esfricos ortonormales, y la parte radial es muy parecida a las integrales que ya hemos
hecho. Siguiendo los mismos pasos podemos llegar sin problemas al resultado final.
246
Apndice A
0 p mc2 p
1 = = 0 1 2 = 1 2 (A.3)
h
Por otro lado, debido a la Relatividad especial sabemos que la energa total de la
partcula respecto a nuestro sistema de referencia ser:
mc2
E = mc2 = p (A.4)
1 2
247
Captulo A. Sobre las ondas de fase de De Broglie
Siendo coherentes con nuestras hiptesis de partida, debemos asociar a esta energa
una frecuencia cuyo valor debera, en principio, coincidir con 1 dado que solo existe un
movimiento peridico en el sistema. La frecuencia asociada a esa energa ser:
mc2 1 1
E = h ! = p = p 2 = 2
(A.5)
h 1 2
2 1
1
Asumamos una variacin temporal peridica de dicha curva. De esta manera po-
dramos resolver la paradoja asignndole a sta la frecuencia . Al convertirla en una
onda, la misma debe desplazarse con una velocidad u en la direccin de la partcula. La
nica condicin que podemos establecer entre ambos fenmenos peridicos es el hecho de
que en la posicin x de la partcula, para cualquier tiempo, ambas fases sean iguales. Esto
es as debido a la forma en que hemos introducido este nuevo fenmeno ondulatorio, ya
que la bola siempre debe estar sobre la trayectoria, es decir, sobre la onda, independien-
temente de que sta se mueva. Recordando cul es la forma de la fase para nuestro muelle
de frecuencia 1 (que representa un movimiento peridico cualquiera) y para nuestra onda
viajera de velocidad u y frecuencia , la condicin de igualdad de fases se escribe como:
x
= 1 ! 2 t = 21 (A.6)
u
De donde de una manera sencilla podemos obtener la velocidad de la onda que cumple
nuestra exigencia en su frecuencia:
x v v c2 c
u= 2
= 2
= v2
= = (A.7)
t c2
v
mc2 h h
p = mv = p = = (A.8)
u 1 2 u
Siendo la longitud de onda asociada a la onda de fase. Este fue el gran resulta-
do obtenido por la teora de las ondas de fase de De Broglie. Aos despus, en ciertos
experimentos como el de Davison y Germer, las partculas con un momento p casi comple-
tamente definido, mostraban un comportamiento que se poda interpretar como si fueran
248
ondas de longitud de onda igual a la que postul De Broglie. Esta comprobacin experi-
mental de su postulado le hizo merecedor del premio Nobel. Sin embargo, esto no supone
que sus argumentos fueran vlidos, pero sin duda inspiraron los fundamentos tericos de
la actual formulacin de la mecnica cuntica.
249
Captulo A. Sobre las ondas de fase de De Broglie
250
Apndice B
Pero tambin hemos visto como los operadores han ido cogiendo un papel impor-
tante en nuestras deducciones. Fue Heisenber, quien en su afn de desarrollar una nueva
mecnica que fuera capaz de describir correctamente los nuevos fenmenos, desarrollo la
mecnica matricial. En esta nueva forma de entender los problemas, se trataba de tra-
bajar nicamente con magnitudes medibles, como pudiera ser la energa y desechar todo
aquello que no fuera medible. Esto implicaba que no se poda usar el concepto de funcin
de onda, puesto que como ya sabemos carece de significado fsico por s misma, siendo el
cuadrado de su mdulo la que nos da la informacin sobre la probabilidad de encontrar a
la partcula en un punto determinado.
Fue Dirac quien demostr a ambos que hablaban exactamente de los mismo, puesto
que fue quien se dio cuenta que la mecnica matricial y la mecnica ondulatoria describan
de la misma manera muchos de los fenmenos que se haban estudiado. Ahora puede pare-
cer que este hecho deba ser evidente, pero en su poca la mecnica matricial se basaba
en una serie de leyes para multiplicar unos entes de una manera un tanto especial. Hasta
que no se dieron cuenta de que dichas leyes se podan reducir a las definiciones de las
operaciones entre matrices y por tanto a los operadores lineales sobre espacios de Hilbert,
que al expresarlos en el espacio de momentos eran operadores diferenciales, la semejanza
de ambas imgenes no era ni mucho menos evidente.
251
Captulo B. Mecnica matricial. El oscilador armnico
muchos de los resultados que obtuvimos en el tema del oscilador armnico sin llegar a
plantear ninguna ecuacin diferencial. As nuestras funciones de onda no sern ms que
vectores pertenecientes al espacio de Hilbert de las funciones de cuadrado integrable. Tra-
bajaremos nicamente con las expresiones de una serie de operadores y sus relaciones de
conjugacin, para obtener el espectro de energas del oscilador, es decir, trabajaremos al
estilo de Heisenberg. Luego veremos que a partir de estos resultados podremos incluso
encontrar las funciones de onda del oscilador, pero entonces estaremos viendo las cosas
de nuevo desde el punto de vista de la mecnica ondulatoria.
252
B.2. El espectro del Hamiltoniano
Con este nuevo operador nos acercamos un poco ms al sentido fsico de nuestro
mtodo operacional puesto que ahora el espectro del hamiltoniano se podr obtener del
espectro del operador N, que veremos como resultar mucho ms sencillo de calcular.
En efecto, como ambos operadores solo varan en una constante, sus espectros vararan
tambin en una sola constante y sus autovectores sern iguales. Para ello obtengamos una
serie de relaciones de conjugacin entre los operadores N, a y su adjunto:
r
m! 1
A Bp ! a, a = [Ax + iB p, Ax iB p]
2h 2mh!
r
m! 1
a, a = iAB [x, p] + iAB [p, x] = 2iAB(ih) = 2h p =1 (B.5)
2h 2mh!
h i
N , a = N a aN = a aa aa a = a a a aa = a a , a = a (B.6)
h i
N , a = N a a N = a aa a a a = a aa a a = a a, a = a
(B.7)
N | 1i =( 1) | 1i N a | i=( 1) a | i ! a | i = | 1i (B.10)
253
Captulo B. Mecnica matricial. El oscilador armnico
Es importante ver que debe ser positivo por las condiciones que le impusimos al
espectro del operador N. Si los autovectores estn normalizados, cosa que se les exige en
el formalismo operacional de la mecnica cuntica, podemos obtener el valor de de la
siguiente manera:
ha | a i =h | a a i =h | N i= h | i=
p
ha | a i = h 1| 1 i = ||2 h 1| 1 i = ||2 ! = (B.11)
Donde se ha escogido el signo positivo de la raz por no tener que arrastrar un signo
que no aportara ninguna novedad fsica. De una manera completamente anloga podemos
demostrar que en el caso del adjunto de a se cumple:
p
N a | i = ( + 1) a | i ! a | i = + 1 | +1 i (B.12)
Nos encontramos con una situacin parecida a la que tenamos con la serie de poten-
cias cuando resolvamos por mtodos analticos el oscilador armnico. La nica manera
de hacer que los autovalores no puedan bajar hasta infinito es hacer que alguno de los
productos del productorio sea cero. Esto nos da una condicin muy restrictiva sobre los
autovalores del operador N, restriccin que ser nuestra condicin de cuantizacin:
k
Y1 p
i=0 ! = i 2 N + {0} (B.14)
i=0
254
B.3. Obtencin de las funciones de onda
Es ahora cuando podemos cambiar por n puesto que estos autovalores son naturales.
Todas las relaciones quedan:
p p
N | ni = n| ni a | ni = n| n 1i a | ni = n + 1| n+1 i (B.15)
Para acabar el apartado podemos recordar que el operador N estaba relacionado con
el Hamiltoniano del sistema de una manera muy sencilla. Los vectores | n i ser los au-
tovectores del Hamiltoniano, y adems obtenemos el resultado buscado:
1
El espectro de energas del oscilador es: En = h! n + n = 0, 1, 2 . . . (B.16)
2
255
Captulo B. Mecnica matricial. El oscilador armnico
x2 x2 x2 m!
0 (x) = Ce ! m!xCe h2xC e =0 ! =
2h
Z 1 r m! 14
2 x2 m! 2
| 2
0 i |C| e dx = |C|2
=1 ! 0 (x) = e 2h
x
(B.18)
1 2 h
Donde en el ltimo paso hemos usado la condicin de normalizacin de las funciones
de onda. As, hemos sido capaces de encontrar la funcin de onda del estado cero. Pero
todava no hemos acabado. Si ahora hacemos actuar el operador creacin sobre la funcin
de onda del estado cero, podremos obtener de una manera directa la funcin de onda del
estado uno. El problema vendra si quisieramos la funcin de onda del estado diez, ya
que deberamos realizar la operacin diez veces. Ser de mucha ms utilidad que antes
de comenzar a calcular directamente funciones de onda, estudiemos la forma general de
la funcin ensima puesto que los resultados obtenidos simplificarn mucho los clcu-
los. Volvamos por un instante a la notacin de Dirac y usemos la frmula general de la
actuacin del operador creacin sobre un estado dado:
p 2 p n p
a | 0 i = 1 | 1 i a | 0 i = a | 1 i = 2 | 2 i a | 0 i = n! | n i (B.19)
256
B.3. Obtencin de las funciones de onda
demostracin completa requerira del mtodo de induccin lo cual hara que fuera muy
complicada. Comprobemos que en el caso n=1 se cumple:
d x2 x2 x2 x2
x e 2 = xe 2 + 2 xe 2 = 2xe 2
dx 2
x2 d x2 x2 x2 d x2 x2 d x2
e 2 e 2 e 2 = e 2 e = 2xe 2 = x e 2 (B.22)
dx dx dx
Una vez nos hemos creido este primer truco matemtico debemos usar uno que quizs
sea ms difcil de asumir todava:
n n
x2 d x2 x2 x2 d x2 x2
e 2 e 2 e 2 = ( 1) e 2n
e 2 e 2 (B.23)
dx dxn
Que la composicin ensima de un operador que tena una nica derivada pasa a tener
una derivada ensima parece lgico. Pero lo ms curioso es que la exponencial positiva
no est elevada a n, es como si saliera del parntesis inalterada. Lo mejor que podemos
hacer de nuevo es probar con algn ejemplo. Con n=1 ambos operadores tienen la misma
forma. Probemos con n=2:
2
x2 d x2 x2 x2 d x2 x2
e 2 e 2 e 2 = e 2 e 2 2xe 2 =
dx dx
d
x2
x2
x2
x2 x2
x2
= 2e 2 xe = 2e 2 e 2
2x e = 4x2 2 e 2 (B.24)
dx
2 2
x2 d x2 x2 x2 d
x2 x2 d
x2
e 2 e 2 e 2 = e 2 e = e 2 2xe =
dx2 dx2 dx
x2
2 2
x2
e 2 2e x + 4x2 2 e x = 4x2 2 e 2 (B.25)
257
Captulo B. Mecnica matricial. El oscilador armnico
As, lo nico que nos falta para llegar a esta frmula es un cambio de variable. Si
queremos que la constante de la exponencial desaparezca tenemos que cambiar la x por
la variable y, siendo y:
n n
p x2 y2 dn dy d n d
n
y = x ! e =e = = 2 (B.28)
dxn dx dy n dy n
1 14 y2 1 14 p x2
n (x) = p Hn (y)e 2 =p Hn ( x)e 2 (B.30)
2n n! 2n n!
Que es exactamtente el mismo resultado que habamos obtenido resolviendo las ecua-
ciones diferenciales. El resultado obtenido tiene ms importancia de la que parece. En
primer lugar uno puede opinar sobre la elegancia de cada uno de los mtodos que hemos
usado para llegar a sta frmula, pero no cabe la menor duda de que los argumentos
usados aqu son ms matemticos que en el desarrollo con ecuaciones diferenciales, algo
que suele aportar un toque de formalismo a una teora. No obstante, dichos argumentos
son mucho ms complicados y realizar una demostracin as solo puede estar al alcance
de los fsicos ms acostumbrados a las matemticas. Adems, las condiciones fsicas que
ibamos imponiendo en el caso analtico a la funcin de onda, que son las que nos podran
parecer menos matemticas, estn incluidos dentro de la definicin de los operadores y
por lo tanto estn tan presentes aqu como en el tratamiento ondulatorio.
258
Apndice C
Como todas las funciones de onda del sistema podrn escribirse en funcin de los dos
nicos estados estacionarios posibles, formarn un espacio vectorial de dos dimensiones,
lo cual permitir que el Hamiltoniano se pueda expresar como un operador sobre este
espacio, lo que a su vez permitir escribirlo como una matriz 2x2. Tambin podremos
hacer lo mismo con el potencial aplicado, y la teora de diagonalizacin de matrices nos
ser de una tremenda utilidad en el estudio de nuestro sistema.
259
Captulo C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco
La matriz 2x2 que hemos escrito no es ms que la representacin matricial del oper-
ador Hamiltoniano en la base de funciones que hemos escogido. Es una matriz diagonal
puesto que la base estaba formada por los estados de energa definida, es decir, por los
autovectores del operador Hamiltoniano. Existe una manera muy til de usar la notacin
de Dirac para expresar los coeficientes de la matriz del Hamiltoniano en funcin de una
serie de productos internos. Si escribimos ahora las ecuaciones (C.3) usando notacin de
Dirac tendremos:
dc1 (t) dc2 (t)
ih | 1i + | 2 i = c1 (t)H0 | 1 i + c2 (t)H0 | 1 i (C.6)
dt dt
ih dcdt
1 (t)
= h 1 | H0 | 1 i c1 (t) + h 1 | H0 | 2 i c2 (t) = E1 c1 (t)
(C.7)
ih dcdt
2 (t)
= h 2 | H0 | 1 i c1 (t) + h 2 | H0 | 2 i c2 (t) = E2 c2 (t)
Donde se hace evidente que la matriz que antes hemos escrito representa completa-
mente al Hamiltoniano, puesto que los coeficientes que multiplican a los ci (t) son exacta-
mente los elementos de matriz del Hamiltoniano en nuestra base de funciones.
260
C.2. El sistema de dos niveles sometido a un potencial
definida, ya no tienen porque seguir sindolo, puesto que ya no tienen porque cumplir con
la ecuacin de autovalores del Hamiltoniano. De todas maneras continuaremos usnodolos
como base puesto que quizs fsicamente los estados originales tenan un gran significado,
y puede interesarnos obtener las probabilidades de volver a los estados iniciales una vez
aplicado el potencial. Ahora podemos escribir de una manera anloga a como lo hacamos
anteriormente:
@ (x, t)
ih = c1 (t)H | 1 i + c2 (t)H | 1 i = c1 (t)(H0 + V ) | 1 i + c2 (t)(H0 + V ) | 1 i (C.8)
@t
Si ahora proyectamos de nuevo sobre los vectores de la base podemos escribir:
dc1 (t)
ih dt = h 1 | H0 | 1 i + h 1 | V | 1 i c1 (t) + h 1 | H0 | 2 i + h 1 | V | 2 i c2 (t)
(C.9)
ih dcdt
2 (t)
= h 2 | H0 | 1 i + h 2 | V | 1 i c1 (t) + h 2 | H0 | 2 i + h 2 | V | 2 i c2 (t)
Llegando al resultado lgico que nos dice que el potencial tambin se puede representar
como una matriz 2x2. Adems la matriz que representa al nuevo Hamiltoniano no es
ms que la suma de las matrices que representa al Hamiltoniano libre y al potencial. Si
definimos los elementos de la matriz como Vij podemos escribir:
0 1
E1 + V11 V12
h i | H | j i = h i | H0 | j i + h i | V | j i ! H = @ A (C.10)
V21 E2 + V22
Hasta el momento puede parecer que el formalismo matricial no ha sido de gran ayuda
en nuestro razonamientos. Pero es ahora cuando se hace necesario, puesto que las ecua-
ciones que gobiernan la varacin de los coeficientes ci estn acopladas. As, no podemos
resolverlas directamente, y no podemos obtener la variacin temporal de nuestra funcin
de onda original. El problema radica es que nuestra funcin de onda ya no est desarrol-
lada en la base de estados de energa definida, puesto que la matriz del Hamiltoniano a
cambiado.
261
Captulo C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco
Donde las c son las coordenadas de los nuevos estados de energa definida en funcin
de i (x), Escribamos el estado que corresponde a la energa E+ , ya normalizado, de una
manera especial:
1 V21
+
(x) = q 1 (x) + 2 (x) cos 1 (x) + sin 2 (x) (C.15)
V2
1 + (E+ 21H2 )2 E+ h2
Si queremos que este seno y este coseno sean reales, debemos de forzar a que V21 sea
real, algo que no resulta una restriccin muy conflictiva. Ahora la funcin de onda asociada
a la energa E debe ser ortogonal a esta funcin de onda, puesto que el Hamiltoniano
es hermtico siendo as que es ortogonalmente diagonalizable. Esto nos permite escribir la
funcin de onda en funcin de las antiguas, siendo sus coeficientes reales tambin e
iguales a:
+
(x) = c1 1 (x) + c2 2 (x) i = c1 cos + c2 sin = 0
i = c1 c1 + c2 c2 = 1 ! (x) = sin 1 (x) + cos 2 (x) (C.16)
Pudiendo as escribir la matriz de cambio de base entre ambas bases:
0 1 0 10 1
+
(x) cos sin (x)
@ A=@ A@ 1 A (C.17)
(x) sin cos 2 (x)
Este resultado ya podramos haberlo intuido puesto hemos cambiado de base una
matriz 2x2, donde tanto la base inicial por definicin como la base final por ser la matriz
ortogonalmente diagonalizable son bases ortogonales. As su matriz de cambio de base
262
C.2. El sistema de dos niveles sometido a un potencial
deba ser una rotacin en el plano. Ahora la funcin de onda original se podr escribir
como combinacin lineal de la nueva base de funciones:
iE+ t iE t
(x, t) = c+ (t) +
(x) + c (t) (x) = c+ e h
+
(x) + c e h (x) (C.18)
Donde podemos recobrar la forma de la funcin original (ecuacin (C.2)), siendo los
coeficientes esta vez:
iE+ t iE t iE+ t iE t
c1 (t) = c+ e h cos c e h sin / c2 (t) = c+ e h sin + c e h cos (C.20)
Recordemos que los factores trigonomtricos solo son funcin de los coeficientes de la
matriz del Hamiltoniano. As hemos vuelto a encontrar la evolucin temporal de una fun-
cin de onda dada, al introducir un potencial cuya nica restriccin es que su matriz sea
real (solo con exigir que V21 sea real, y por ser V hermtica, toda la matriz pasa a ser real).
Veamos ahora como todava podemos mostrar la importancia de este resultado, sin
estudiar ningn caso particular de sistema de dos niveles. Imaginemos que sabemos que
nuestro sistema es libre, y se encuentra en un estado de energa definida, por ejemplo,
1 (x). El sistema permanecera en este estado imperturbable si no actuaramos sobre l
de ninguna manera. Pero en un tiempo t=0 hacemos que el sistema se vea sometido a un
potencial independiente del tiempo, y cuya matriz en nuestro sistema sea real. Ahora la
funcin de onda del sistema, y su evolucin temporal vendrn descritas por las ecuaciones
(C.2) y (C.20), bajo las condiciones iniciales descritas anteriormente. As las podemos
escribir como:
263
Captulo C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco
sin2 2
i(E+ E )t i(E+ E )t (E+ E )t sin2 2
= 2 e h +e h = 1 cos (C.23)
4 h 2
Donde si ahora aplicamos alguna identidad trigonomtrica ms y substituimos el ngu-
lo por su valor en funcin de los elementos de matriz y de las nuevas energas, podemos
obtener:
4|V21 (E+ H2 )| (E+ E )t
P ( (x, t) ! 2 (x)) = sin 2
(C.24)
(E+ H2 )2 + V212 2h
Donde vemos que la probabilidad se comporta como un seno al cuadrado, cuyo fase
depende de la diferencia de energas entre los dos estados estacionarios. As, todos los
sistemas de dos niveles exhibirn este comportamiento sometidos a un potencial del tipo
estudiado, pero las variaciones en la probabilidad dependern de las magnitudes del sis-
tema y del potencial aplicado, que son las que nos dan los coeficientes del Hamiltoniano.
Una vez visto que nuestra molcula es un sistema de dos estados falta ver los valores
de los elementos de matriz del Hamiltoniano. Nos interesa que los estados sean no de-
generados, es decir, que los dos niveles sean de energas distintas. El objetivo est claro,
cuando la molcula pase de un nivel a otro deber absorber o emitir de alguna manera la
energa implicada en el salto, pero la interpretacin de los resultados la haremos al final.
Siendo la molcula polar, lo mejor es someterla a un campo elctrico. Si el campo elctrico
tuviera la misma direccin del dipolo, el sistema tiene ms energa cuando est orientada
en el sentido contrario al del campo, y menor energa cuando lo est en el sentido del
campo. Esto es as ya que el campo siempre tiende a alinear a la molcula con el campo
elctrico, tal como pasa comnmente con los dipolos elctricos.
264
C.3. El mser de amonaco
El campo elctrico que aqu usaremos ser sinusoidal. Si la frecuencia de ese campo
elctrico es igual a la diferencia de energa entre los niveles energticos partido h, entonces
el sistema entra en una especie de resonancia en la cual el sistema oscila entre ambos
niveles. Nos interesa que esto suceda, y as la frecuencia del campo elctrico cumplir con
este requisito. Por ltimo, tendremos en cuenta que sean cuales sean las condiciones del
problema, la probabilidad de saltar de un estado a otro no puede ser nula. De hecho, por
la geometra del sistema, podemos aproximar que la probabilidad de saltar del estado uno
al dos es igual a la de saltar del estado dos al uno. Todo esto se ver reflejado en los
elementos no diagonales del Hamiltoniano, que quedar escrito como:
0 1 0 1 0 1
E0 + (t) A E0 A (t) 0
H=@ A=@ A+@ A (C.25)
A E0 (t) A E0 0 (t)
Donde nos ha interesado tanto poner un nmero negativo para representar que existe
una probabilidad de saltar de un estado a otro, como separar la parte del Hamiltoniano
que no depende del tiempo de la que si depende. Veamos la razn. Recordemos que el
Hamiltoniano est escrito en la base de los estados arriba y abajo de la molcula. Si hace-
mos cero el campo externo, podemos ver claramente como la matriz del Hamiltoniano no
es diagonal. As, los estados arriba y abajo no son estados estacionarios. Esto est provo-
cado por el hecho de que hemos permitido que exista una mnima probabilidad de que el
nitrgeno pase de un lado del plano de los hidrgenos al otro. As, el estar simplemente
en un lado del plano de los protones no es un estado estacionario, puesto que en cualquier
momento el estado podra pasar espontneamente al otro nivel.
Lo ms conveniente es encontrar los nuevos estados de energa definida, puesto que son
los que realmente tendrn una gran importancia. Si diagonalizamos la matriz con (t) = 0
podemos encontrar:
0 1
E+ 0
H=@ A con E = E0 A (C.26)
0 E
Como vemos, existen dos niveles de energas diferentes, siendo el estado de energa
superior, denotado con el subndice +, igual al estado de menor energa, denotado con
el subndice -, ms la cantidad positiva 2A. Los nuevos estados estacionarios se pueden
escribir como:
1 1
+
(x) = p ( 1 (x) 2 (x)) (x) = p ( 1 (x) + 2 (x)) (C.27)
2 2
Como vemos, los nuevos estados de energa definida son una combinacin de los dos
estados originales, donde la probabilidad de encontrar al sistema en cualquiera de ellos
es la misma. Lo importante de esta diagonalizacin es ver como los estados estacionarios
han pasado de tener la misma energa a tener una energa diferente, obteniendo lo que
buscbamos desde un principio. Si calculamos la matriz cambio de base entre ambas
bases y su inversa, y mutlicamos por delante y por detras la matriz del Hamiltoniano
265
Captulo C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco
Como vemos, en presencia del campo externo la matriz del Hamiltoniano vuelva a no
estar diagonalizada. Ahora no nos conviene diagonalizarla puesto que depende del tiempo,
lo cual podra complicar la cosa de una manera bastante considerable. Recordemos que
los estados base que usamos ahora tienen una diferencia de energa de 2A, y por lo tanto
la forma explcita del campo elctrico necesario debe ser:
E 2A
(t) = 20 cos (!t) = 0 ei!t + e i!t
con ! = = 0 << A (C.29)
h h
Donde la ltima condicin se har necesaria ms adelante, y solo implica que el campo
elctrico sea pequeo frente a las magnitudes del sistema. Sea ahora una funcin de onda
expresada en la nueva base de funciones:
(x, t) = c+ (t) +
(x) + c (t) (x) (C.30)
Usando la forma del Hamiltoniano en esta nueva base podemos escribir la variacin
de las coordenadas de la siguiente manera:
Donde de nuevo, si hicieramos que el campo externo fuera cero obtendramos un valor
uno para las , obteniendo las exponenciales normales. Ahora podemos introducir este
cambio en la primera de las ecuaciones (C.31) para obtener la variacin de + (t):
d + (t) iE+ t iE+ t iE t
E+ + (t) + ih e h = E+ + (t)e h + (t) (t)e h !
dt
d + (t) i Et i!t
ih = (t) (t)e h = 0 ei!t + e i!t
(t) (C.33)
(t)e h = 0 e2i!t + 1
dt
Es ahora cuando debemos hacer una aproximacin ms importante, que despus po-
dremos ver que es correcta. Como h es tan pequea, y la diferencia de energa entre los
dos estados estacionarios no lo es tanto, la frecuencia de oscilacin ! es muy pequea. De
hecho, la variacin de la exponencial compleja ser tan rpida con respecto a la variacin
de + (t) que podremos substuirla por su valor promedio. Pero el valor promedio de la
exponencial compleja ser cero, por serlo el valor promedio del seno y del coseno en un
266
C.3. El mser de amonaco
(x, 0) = +
(x) ! + (0) =1 (0) = 0 ! a=1 b=0 (C.38)
Esto nos permite escribir de forma nica la funcin de onda y su variacin temporal
como sigue:
iE+ t iE t
0 0
(x, t) = cos t e h + (x) i sin t e h (x) (C.39)
h h
Continuemos con nuestro aparato. Una vez hemos separado las molculas del estado
de mayor energa y las hemos sometido a un campo elctrico sinusoidal, la probabilidad de
encontrarlas en el segundo de los estados vara con el tiempo como un seno al cuadrado:
iE t 2
0 2 0
P (x, t) ! (x) = i sin t e h = sin t (C.40)
h h
El campo elctrico aplicado a la molcula estar en una regin determinada del espacio
y las molculas, por estar movindose a una velocidad determinada, tardarn un tiempo T
267
Captulo C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco
en atravesarlo. Si suponemos que todas llevan la misma velocidad podemos asumir que ese
tiempo T es el mismo para todas. Si conseguimos que para es tiempo T, la probabilidad de
que cada molcula se encuentre en el estado de menor energa sea 1, todas las molculas
saldrn del campo elctrico en el estado de menor energa. Esto sucede si:
h
0
P (x, t) ! (x) = sin2 t =1 ! T = (2n + 1) (C.41)
h 20
Si podemos controlar la velocidad de las molculas, podremos hacer que tarden un
tiempo T en recorrer el campo elctrico si escogemos el volmen espacial que ocupara
dicho campo. Al salir del campo, las molculas se quedarn en el estado estacionario
de menor energa. Si aplicamos el principio de conservacin de la energa, podremos ver
como las molculas han perdido energa en el interior del campo elctrico. La cantidad de
energa que pierden es 2A. Resulta que esa energa la emiten las molculas de amonaco en
forma de fotones de energa igual a 2A. Resulta que esa energa corresponde a la parte de
microondas del espectro, siendo as que obtenemos radiacin de microondas. El aparato
que realiza todas las cosas que hemos comentado se le conoce con el nombre de mser
(del ingls Microwave Amplication by Stimulated Emision of Radiation ), y su invencin
proporciono a sus inventores el premio Nobel de fsica.
268