TEMA 4 ESPN ELECTRNICO

1 El momento angular de espn en tomos monoelectrnicos

La ecuacin de Schrdinger proporciona un valor excelente para la energa de
ionizacin del tomo de hidrgeno; adems, permite explicar muy bien las lneas
espectrales de tomos hidrogenoides cuando se utilizan aparatos de baja resolucin. En
cambio, falla al intentar justificar ciertos detalles que aparecen en estos espectros
cuando son realizados con aparatos de alta resolucin. En particular, la lnea espectral
de mayor longitud de onda correspondiente a la serie Lyman1, que pareca simple con
aparatos de baja resolucin, se separaba en dos lneas (doblete) cuando el espectro del
hidrgeno se observaba con aparatos de alta resolucin.
En 1925 Goudsmit y Uhlenbeck afirmaron que la existencia de dobletes es inconsistente
con transiciones entre estados de momento angular 0 y 1. Por otra parte, argumentaron
que si al electrn se le asigna un momento angular adicional, de nmero cuntico
s = 1 / 2 , entonces la existencia de ese doblete anmalo puede ser explicada.
Goudsmit y Uhlenbeck pensaron que este momento angular adicional deba ser una
propiedad intrnseca del electrn y que, desde un punto de vista fsico, debera estar
relacionado con un movimiento de giro del electrn alrededor de su propio eje
(semejante al movimiento de rotacin de la tierra). De aqu surgi el nombre de espn2
para denominar esta propiedad del electrn.
En 1928 Dirac reformul el tratamiento de Schrdinger para el tomo monoelectrnico
de tal forma que las ecuaciones fueran consistentes con los requerimientos de la teora
de la relatividad. De las soluciones a las ecuaciones de Dirac surgan, de forma natural,
los tres nmeros cunticos ya conocidos (n, l, ml) ms un cuarto nmero cuntico
relacionado con esta propiedad intrnseca del electrn que denominamos espn.
No obstante lo anterior, en un tratamiento no relativista como el que venimos haciendo,
podemos apreciar que la utilizacin de los operadores escalera (tema 3, apartado 8.5)
conduce a la existencia de momentos angulares semienteros (ver ecuaciones (3.165ayb)).
Digamos que aunque el espn es un efecto relativista, su inclusin en la mecnica
cuntica no relativista no ocasiona ningn desajuste.

Puesto que el electrn es una partcula cargada, el espn del electrn debe dar lugar a un
momento magntico s intrnseco o de espn. Si el electrn pudiera ser descrito como
un cuerpo rgido cargado que rota, la relacin entre el vector momento magntico de
espn, s , y el vector momento angular de espn, S , sera la misma que entre l y L
(ver ecuacin (3.207)). Sin embargo, al objeto de poder justificar los espectros
experimentales observados, Goudsmit y Uhlenbeck propusieron la expresin
e
s = g S (4.1)
2m
Donde e es la carga del electrn en valor absoluto y g es un factor denominado factor g
de Land, cuyo valor para el electrn es 2.0024 (aunque para la mayora de fines

1
Esta lnea espectral es la menos energtica de la serie Lyman (y por tanto del espectro del hidrgeno).
Su origen es una transicin entre los orbitales s (l = 0) y p (l = 1).
2
El anlisis detallado del espn de una partcula es bastante complejo, y muestra que la propiedad
intrnseca asociada no debe considerarse como un giro real de la partcula sobre s misma; aunque esta
imagen fsica puede resultar til si se utiliza con cuidado.

1
prcticos podemos tomar g = 2). El signo menos que aparece en la ecuacin (4.1) indica
que el vector s tiene sentido opuesto al vector S .
El momento dipolar magntico total de un electrn en su rbita ser, por tanto, la suma
vectorial
ecs. ( 3.207 ) y ( 4.1)
= l + s =
e
(L + g S ) (4.2)
2m
que por supuesto depende no slo de los mdulos de L y S, sino tambin de sus
orientaciones relativas.

2 Experimento de Stern y Gerlach

La suposicin llevada a cabo por Goudsmit y Uhlenbeck sobre la existencia de un
momento angular adicional para el electrn, permiti entender el experimento de Stern
y Gerlach realizado en 1922. A su vez, dicho experimento puede tomarse como una
justificacin de la existencia de un momento angular intrnseco (espn) para el electrn.
El experimento de Stern y Gerlach se basa en que un campo magntico no homogneo
ejerce fuerzas distintas sobre los polos de un pequeo imn dependiendo de la
orientacin relativa del imn respecto del campo magntico; y por consiguiente podr
existir una fuerza que provoque el desplazamiento o la desviacin de las trayectorias de
los pequeos imanes.

N Polos del imn que

z crea el campo B
fS
B

x y
fN
N S
S

Figura 4.1

En la figura 4.1 se ha representado un campo magntico no homogneo cuya direccin

N-S coincide con el eje z. Su intensidad es mayor cuanto ms nos acercamos al polo N
del imn que lo cre (esto se puede apreciar porque las lneas de campo estn ms
juntas). Si el pequeo imn de la figura cruza el campo magntico segn la direccin del
eje y, la fuerza magntica sobre el polo S del pequeo imn, fS, es mayor que sobre el
polo N, fN. Por lo tanto, existe una fuerza neta sobre el pequeo imn que, en este caso,
desva su trayectoria hacia arriba.
Un electrn, debido a su momento angular orbital y a su momento angular de espn,
tiene un momento magntico que viene dado por la ecuacin (4.2) y, por lo tanto,
presenta un comportamiento frente a un campo magntico similar al del pequeo imn
de la figura.

2
En el experimento de Stern y Gerlach se hace pasar un haz de tomos hidrogenoides a
travs de un campo magntico no homogneo como se muestra en la figura 4.2. El
efecto de ese campo sobre un dipolo magntico es ejercer una fuerza cuyo mdulo y
direccin dependen de la orientacin relativa del campo magntico respecto del dipolo.
Por ejemplo, si el dipolo magntico es paralelo al campo magntico, tiende a moverse
en la direccin en la que el campo magntico aumenta, mientras que si el dipolo
magntico es antiparalelo al campo magntico se mover en la direccin en la que el
campo magntico disminuya.

Experimento de Stern-Gerlach

Figura 4.2

En el experimento de Stern y Gerlach se produce el campo magntico no homogneo

dando a las piezas polares la forma que se muestra en la figura 4.2. En este caso la
intensidad del campo magntico aumenta en el sentido SN. Si los tomos
hidrogenoides estn es su estado fundamental, el momento angular orbital del electrn
es nulo (estado s implica nmero cuntico l = 0) y todo el momento magntico, de
acuerdo con la ecuacin (4.2), se deber al espn. El campo magntico desviar entonces
el haz atmico segn sea la orientacin del momento dipolar magntico S o, lo que es
lo mismo, la orientacin del vector momento angular de espn, S. El resultado del
experimento es que el campo magntico no homogeneo desdobla el haz atmico en dos.
Esto muestra que
el espn del electrn slo puede tener dos orientaciones respecto al
campo magntico: paralelo o antiparalelo.

En el apartado 8.6 del tema 3 hemos demostrado que el nmero de orientaciones

posibles para el vector momento angular, respecto de un eje z, es igual a 2l +1
(independientemente de que tomemos l enteros o semienteros). Si, como hemos hecho,
llamamos s al nmero cuntico de espn, puesto que nicamente tenemos dos
orientaciones posibles respecto de una direccin z (que hacemos coincidir con el campo
magntico), deber cumplirse 2s +1 = 2 s = 1 / 2 (como postularon Goudsmit y
Uhlenbeck). Denominando ms al nmero cuntico correspondiente a la componente Sz

3
del vector S, tendremos3 ms = 1/2, +1/2. En la prctica suele denominarse nmero
cuntico de espn a ms (1/2 y +1/2) y por s se entiende el espn (1/2, sin signo).

Las magnitudes del momento angular de espn, S, y su componente z, Sz, vendrn dadas
por
3
S = s( s + 1) h = h (puesto que s = 1/2) (4.3)
2
S z = ms h donde ms = 1 / 2 (4.4)

El caso en el ms = +1 / 2 suele denominarse spin up (espn hacia arriba) y cuando

ms = 1 / 2 suele denominarse spin down (espn hacia abajo). Grficamente:
z

1 3
Sz = + h
S= h
2 2

1
Sz = h 3
2 S= h
2

Figura 4.3

De acuerdo con la figura 4.3, la componente S z vendr dada por S z = S cos ; y por
tanto,
S (1 / 2) h 1
cos = z = = (4.5)
S ( 3 / 2) h 3

3 Momento angular de espn y sus operadores

Cualquier intento de formular operadores mecanocunticos para representar el momento
angular de espn tropieza con el inconveniente de que no existe el anlogo clsico para
el espn. Esto no ocurre con el momento angular orbital. De acuerdo con el principio de
correspondencia de Bohr, el momento angular orbital mecanocuntico se reduce al
momento angular orbital clsico en el caso lmite de nmeros cunticos muy grandes.
En cambio, el momento angular de espn simplemente desaparece en el lmite clsico
(ya que no existe su imagen clsica). Sin embargo, hay buenas razones para pensar que
los operadores del momento angular de espn (todava no definidos) deben presentar
ciertas similitudes con los correspondientes operadores del momento angular orbital.
Por consiguiente, vamos a dar como postulados la existencia de ciertos operadores que,
al aplicar a unas funciones denominadas funciones de espn, conducen a ecuaciones de

3
Recordar que el nmero cuntico de la componente z del momento angular orbital, ml, va desde l hasta
+l, aumentando de uno en uno. Anlogamente, ms debe ir de s a +s aumentando de uno en uno.
Evidentemente, como s = 1/2, slo tenemos las dos posibilidades indicadas (1/2 y +1/2).

4
valor propio semejantes a las obtenidas para el momento angular orbital. As,
) )
definiremos los operadores S 2 y S z de la siguiente forma:
)
S 2 = s ( s + 1)h 2 (donde s = 1/2) (4.6a)
)
S 2 = s ( s + 1)h 2 (s = 1/2) (4.6b)
) 1
S z = + h (4.7a)
2
) 1
S z = h (4.7b)
2
Puesto que las funciones propias de espn no incluyen coordenadas espaciales,
nicamente existen dos funciones de este tipo, que representaremos por y .
Obviamente desconocemos la forma analtica de dichas funciones, pero nos es
)
suficiente con saber que una es la funcin propia del operador S z con valor propio
)
+1/2 h (la funcin ), y la otra (la funcin ) es la funcin propia de S z con valor
propio -1/2 h .
Admitiremos que las funciones propias y son ortonormales; es decir,

| = * d = | = * d = 1 (4.8a)

| = * d = | = * d = 0 (4.8b)

donde es lo que llamamos variable de espn, que no tiene el anlogo clsico.

Puesto que el operador hamiltoniano que hemos considerado (operador hamiltoniano no

relativista) no contiene coordenadas de espn (operador hamiltoniano libre de espn), se
cumplirn las siguientes relaciones de conmutacin:

[ ) )
]
Sz , H = 0 y
) )
[
S 2,H = 0 ] (4.9)

Por la misma razn, tendremos idnticas relaciones de conmutacin con los operadores
) )
L2 y L z ; es decir,

[S) , L) ] = [S) , L) ] = [S)

z
2
z z
2
)
] [ ) )
]
, L2 = S 2 , L z = 0 (4.10)

Por consiguiente, la magnitud del momento angular de espn, su componente z, la

energa, la magnitud del momento angular orbital y su componente z podrn ser
determinadas simultneamente.

4 Acoplamiento espn-rbita en tomos hidrogenoides

En general un electrn de un tomo posee un momento angular orbital, caracterizado
por el nmero cuntico l, y un momento angular de espn, caracterizado por el nmero
cuntico s. Sistemas clsicos anlogos que poseen dos tipos de momento angular son la
tierra (que est girando alrededor de su eje de rotacin adems de trasladarse alrededor
del sol) y un giroscopio con precesin (que tiene momento angular de precesin adems

5
del movimiento de rotacin alrededor de su eje). El momento angular total de estos
cuerpos ser la suma vectorial de ambos momentos angulares, J = L + S . Desde un
punto de vista clsico, el momento angular total J es una magnitud importante debido a
que su variacin con el tiempo coincide con el momento resultante de las fuerzas que
actan sobre el sistema. Obviamente, en el caso de fuerzas centrales el momento de las
mismas es nulo y, por tanto, el momento angular total se conserva. En el caso de un
sistema clsico, el mdulo del momento angular total puede tener cualquier valor
comprendido entre | L S | y | L + S | . En cambio, como ya hemos visto, en mecnica
cuntica tanto el vector L como el vector S estn cuantizados y sus direcciones estn
restringidas.
Las reglas mecano-cunticas para combinar momentos angulares orbitales y de espn (o
dos momentos angulares cualesquiera pertenecientes a dos partculas) no son sencillas
de deducir pero s de aplicar. Para el caso que nos ocupa (interaccin de los momentos
angulares de rbita y de espn de una misma partcula) el momento angular total J
tendr un mdulo dado por

J= j ( j + 1) h (4.11)

donde el nmero cuntico j podr tener alguno de los valores

j =| l + s |

o (4.12)
j = | l s |

Ntese que si l = 0 (orbital tipo s), nicamente tenemos un valor para el momento
angular total j; es decir j = s =1/2.
Para un valor de l 0 , por ejemplo l = 1 , tendremos j = 3 / 2 y j = 1 / 2 .

Utilizando la notacin espectroscpica los estados cunticos del tomo de hidrgeno se

representan mediante un smbolo del tipo n 2 s +1l j . Puesto que s = 1/2 el trmino queda
n 2 l j ; donde n es el nmero cuntico principal, l es el nmero cuntico orbital y j es el
nmero cuntico asociado al momento angular total (que viene dado por (4.12)).
Es costumbre remplazar el valor numrico de l por una letra mayscula de acuerdo con
las siguientes equivalencias:

0 1 2 3 4 ...
l=
S P D F G ...
Para el caso de tomos hidrogenoides (que es el caso que nos ocupa) pueden utilizarse
letras minsculas en lugar de utilizar, como hemos hecho, letras maysculas; pero en el
caso de tomos en general (que se ver ms adelante) es obligatorio el uso de las letras
maysculas.

Utilizando la terminologa anterior, el estado fundamental del hidrgeno ser 1 2 S1 / 2

(puesto que l = 0, j slo tiene el valor 1/2). Para el nmero cuntico principal n = 2,
tenemos los valores l = 0 y l = 1 . Si l = 0 necesariamente j = 1 / 2 , pero si l = 1

6
tendremos j = 1 / 2 y j = 3 / 2 . Por tanto, para n = 2 tendremos los estados 2 2 S1 / 2 ,
2 2 P1 / 2 y 2 2 P3 / 2 .

En tomos hidrogenoides se asume que los estados con un mismo valor de n y j, pero
con distinta l, tienen igual energa (energa de 2 2 P1 / 2 = energa de 2 2 S1 / 2 ). En cambio,
dos estados con idnticos valores de n y l, pero con valores distintos de j, tienen
energas ligeramente diferentes debido a la interaccin del espn del electrn con su
movimiento orbital. Este efecto es lo que denominamos interaccin o acoplamiento
espn-rbita. As, energa 2 2 P3 / 2 > energa 2 2 P1 / 2 (slo ligeramente mayor).

La interaccin espn-rbita permite justificar, por ejemplo, la existencia de un doblete

para la lnea de mayor longitud de onda (y por tanto, de menor energa) de la serie
Lyman. En efecto,

2 2P3 / 2
2p
2 2P1 / 2

1 lnea serie
Lyman

1s 1 2 S1 / 2

Sin interaccin Con interaccin

espn-rbita espn-rbita

Figura 4.4

5 Efecto Zeeman anmalo

Si tenemos en cuenta el momento angular de espn como una parte del momento
angular total del electrn, debemos reformular el efecto Zeeman visto en el tema 3 al
objeto de contemplar la interaccin del campo magntico con el momento angular total
(y no nicamente con el momento angular orbital, que es lo que vimos en el tema 3).
Sin entrar en justificaciones tericas, diremos que cuando se contempla la interaccin
espn-orbital, el efecto de un campo magntico es eliminar las (2 j + 1) degeneraciones
de un estado n 2 l j . Por tanto, un estado n 2 S1 / 2 se transforma, en presencia de un
campo magntico, en dos estados energticos diferentes, uno con m j = 1 / 2 y otro con
m j = 1 / 2 (con energas por encima y por debajo, respectivamente, a la energa del
estado n 2 S1 / 2 en ausencia de campo magntico). Anlogamente, los estados n 2 P1 / 2 y
n 2 P3 / 2 se desdoblarn, respectivamente, en 2 y 4 estados (de acuerdo con el valor de
(2 j + 1) para cada caso).

7
Las transiciones entre los estados originados deben cumplir unas reglas llamadas reglas
de seleccin (esto se ver con profundidad en la asignatura de cuarto, Qumica Fsica II).
De momento nos limitaremos a enunciar dichas reglas:
Para que una transicin entre dos estados energticos est permitida, deben
cumplirse los siguientes requisitos para los nmeros cunticos:

n = cualquiera l = 1 j = 0, 1 m j = 0, 1 (4.13)

En la figura siguiente se ha dibujado el desdoblamiento de los niveles energticos de la

figura 4.4 cuando consideramos la presencia de un campo magntico:
mj = 3/2
2
2 P3 / 2 mj = 1/2
mj = 1/2
mj = 3/2
2p

mj = 1/2
2
2 P1 / 2 mj = 1/2

mj = 1/2
12 S1 / 2
1s
mj = 1/2

B=0y B=0y B 0y
sin interaccin con interaccin con interaccin
espn-orbital espn-orbital espn-orbital

Las transiciones dibujadas obedecen las reglas de seleccin. Ntese cmo al considerar
un campo magntico pasamos de 2 transiciones (B = 0 con interaccin espn-orbital) a
10 (B 0 con interaccin espn-orbital). Las lineas dibujadas corresponderan a un
espectro de emisin (cambindoles el sentido a las flechas tendramos las lneas
correspondientes a un espectro de absorcin).

6 Espinorbitales
Hemos denominado orbitales a las funciones propias del operador hamiltoniano (no
) h2 2
relativista) del tomo de hidrgeno, H = + V , donde V es la energa potencial
2m
del electrn en el campo elctrico del ncleo ( Ke 2 / r ). Estos orbitales son funciones de
las coordenadas espaciales ( r , , ). La funcin de onda del tomo de hidrgeno,
adems de las coordenadas espaciales, debe tener la variable de espn . Esta variable
no tiene correspondencia clsica, por lo que no podemos hacernos una imagen sencilla
de ella. De acuerdo con lo anterior, la funcin de onda del tomo de hidrgeno no ser
un orbital, sino que ser una funcin que depender de las coordenadas espaciales y de

8
la coordenada de espn del electrn: (r , , ; ) 4 . Puesto que el hamiltoniano no
relativista (que es el que hemos venido considerando) depende nicamente de las
coordenadas espaciales, (r , ) ser funcin propia de dicho hamiltoniano,
)
H (r , ) = E (r , ) , y podemos factorizar la funcin de onda como el producto del
orbital (r ) y de una funcin de espn ( )

(r , ) = (r ) ( ) (4.14)

siendo ( ) una de las funciones propias de espn ( ) o ( ) (que abreviadamente

escribimos como o ).

(r , ) , o equivalentemente (r ) ( ) , es lo que llamamos un espinorbital. Obsrvese

que para un determinado orbital (r ) tendremos dos posibles espinorbitales: (r ) y
(r ) . Tambin debemos tener en cuenta que dos espinorbitales sern ortogonales
bien porque lo sean los orbitales, o porque lo sean las funciones de espn (o
evidentemente porque lo sean ambos). As, por ejemplo,

(r ) | (r ) = (r ) | (r ) | = 0 ,

a pesar de que (r ) | (r ) =1 (si el orbital (r ) est normalizado).

4
Al objeto de abreviar la escritura, las coordenadas de la posicin (r,,) las representaremos
simplemente por r. De esta forma, podemos expresar un orbital como (r) en lugar de (r,,).

9
10
 EJERCICIOS TEMA 4

*4.1 Un tomo de hidrgeno est en el estado 3D. a) Cules son los valores posibles j?
b) Cules son los valores del mdulo del momento angular total? c) Cules son las
posibles componentes z del momento angular total?
Solucin.- a) 3/2, 5/2. b) 1.936 h , 2.958 h . c) -3/3 h , -1/2 h , 1/2 h , 3/2 h ; -5/2 h , -
3/3 h , -1/2 h , 1/2 h , 3/2 h , 5/2 h .

4.2 Las lneas dobletes amarillas caractersticas del espectro del sodio son el resultado
de transiciones de los estados 3P3 / 2 y 3P1 / 2 al estado fundamental 3S1 / 2 . Las longitudes
de onda de estas dos lneas son 589.6 nm y 589.0 nm. a) Calcular las energas en eV de
los fotones correspondientes a estas longitudes de onda. b) La diferencia de energa de
estos fotones es igual a E de los estados 3P3 / 2 y 3P1 / 2 . Esta diferencia de energa se
debe al efecto espn-rbita. Calcular E .
Solucin.- b) E = 0.0022 eV.

4.3 Para el multiplete 2 P se pide: a) Cules son los trminos espectroscpicos

completos asociados? b) En ausencia de campo magntico, cuntos niveles de energa
existen? c) En presencia de un campo magntico, en cuntos niveles de energa se
desdobla cada uno de los niveles energticos del apartado anterior?
Solucin.- a) 2 P3 / 2 , 2 P1 / 2 ; b) 2; c) 4 y 2, respectivamente.

4.4 Dibuja el diagrama de niveles de energa para las transiciones entre los estados
2
P3 / 2 y 2 D3 / 2 en el tomo de hidrgeno. Suponer presencia de campo magntico.
Nota.- El estado 2 P3 / 2 procede del nivel n = 2 y 2 D3 / 2 del n = 3.

*4.5 En el formalismo de Pauli para la representacin matricial de las funciones de

) )
espn y , y los operadores S z y S 2 , las funciones vienen dadas por vectores columna
y los operadores por matrices 2 2. As, se tiene:

1 0 ) h 1 0 ) h 2 3 0
= , = , S z = y S 2 =
0 1 2 0 1 4 0 3

Se pide:
) h ) h ) )
a) S z = , S z = , S 2 = s ( s + 1)h 2 y S 2 = s ( s + 1)h 2
2 2
b) Puesto que el conjunto (, ) constituye un conjunto ortonormal completo de
funciones de espn, cualquier funcin de espn monoelectrnica puede escribirse como
c1 + c2 (donde c1 y c2 son constantes). Demuestra, utilizando la notacin matricial
)
de Pauli, que c1 + c2 no es funcin propia del operador S z pero s lo es del operador
)
S2 .

11
4.6 Los operadores de espn de Pauli para las tres direcciones se representan
matricialmente por
) h 0 1 ) h 0 i ) h 1 0
S x = , S y = y S z =
2 1 0 2i 0 2 0 1
Se pide:
a) Calcular el conmutador [ S x , S y ] .
b) Calcular S 2 como suma de los cuadrados de S x , S y y S z .
c) Comprobar que S 2 conmuta con S x .
3 1 0
Solucin.- a) ih S z ; b) h 2 .
4 0 1

4.7 Completa la siguiente tabla para un tomo de hidrgeno:

Configuracin electrnica Smbolos espectroscpicos Degeneracin con B 0

2 S +1
Xj
1s1
2s1
2p1
3s1
3p1
3d1

b) Dibuja un diagrama de niveles energticos (en ausencia de campo magntico externo)

para los posibles estados n =2 y n =3 y especifica las transiciones posibles entre estos
dos subniveles (en el caso de un espectro de emisin).

1 1
*4.8 La energa de un tomo de hidrgeno en unidades atmicas es E n = . Un
2 n2
tomo de hidrgeno se encuentra en un estado dado por la funcin normalizada
=
1
( )
3d z 2 + i (2 p0 2 p 1 ) , siendo =
1
( ) .
3 2
Calcular H , L2 , L z , S 2 y S z .
Solucin.- -0.102 u.a., 10/3 u.a., -1/3 u.a., 3/2 u.a. y 0 u.a. (respectivamente).

12