Qumica Analtica Instrumental

Examen Parcial N1 03/05/2012 N de Hojas:

Nombre y Apellido:

Parte prctica (100 puntos) Matrcula N:

1. El in nquel presente en una solucin (0,200M) cuya concentracin de H + se ha ajustado a pH=2. El

oxgeno se desprende a una presin parcial de 1 atm en un nodo de platino. La celda tiene una
resistencia de 3,15 y la temperatura de trabajo es de 25C.
a) Calcular el potencial aplicado (termodinmico) necesario para iniciar la deposicin del nquel.
b) Determinar la cada de IR para una corriente de 1,10 A.
c) Calcular el potencial inicial aplicado sabiendo que el sobrepotencial para el oxgeno es de 0,85V.
d) Calcular el potencial aplicado cuando la concentracin de nquel es 0,00020M, manteniendo todas las
variables anteriormente mencionadas constantes.

2. Considere la siguiente informacin obtenida durante la implementacin de un mtodo analtico

instrumental. Una serie de patrones fue analizada (N veces) y la seal (promedio y su correspondiente
desviacin estndar) se presentan en la tabla siguiente:
Seal N Desviacin
Patrn C (ppm)
(promedio) (repeticiones) Estndar

1 0,0 0,008 25 0,0011

2 2,5 0,130 12 0,0022

3 5,0 0,330 12 0,0023

4 7,5 0,350 12 0,0028

5 10,0 0,458 12 0,0022

6 12,5 0,590 12 0,0018

7 15,0 0,685 12 0,0028

8 20,0 0,865 12 0,0032

9 25,0 0,910 12 0,0023

10 30,0 0,925 12 0,0029

11 35,0 0,935 12 0,0030

Determine:

a) Grafique y analice los datos proporcionados y determine el lmite de Linealidad (LOL)

b) Calcule el lmite de deteccin (LOD)
c) Defina qu es el lmite de cuantificacin (LOQ)
d) A qu llamamos relacin seal/ruido? Cmo debera procederse si se desea aumentar esta
relacin?
Dato de utilidad: Coeficientes para prueba Q90
n3=0,94 n4=0,76 n5=0,64 n6=0,56 n7=0,51 n8=0,47 n9=0,44 n10=0,41
2

3. Una muestra de 0,400 g de pasta dental se trat con 50 mL de una disolucin que contena buffer y NaCl
para poder extraer el ion fluoruro. Posteriormente, la solucin se diluy exactamente a 100 mL. El potencial
 de un sistema de electrodo selectivo de iones/electrodo de calomelanos de una alcuota de 25 mL de la
muestra result -0,1823 V. Una adicin de 5,0 mL de una disolucin que contiene 0,00107 mg F - /mL
provoca un cambio de potencial a -0,1446 V. Calcular el porcentaje en peso de F - en la muestra.

4. Se titulan 20 mL de solucin de cido Actico 0,02 M con amonaco 0,1M. Calcule la conductancia de la
solucin en el punto de equivalencia y el pH en el mismo punto si la titulacin se realiza de manera
potencimetrica. Las conductancias equivalentes a dilucin infinita son: 73,5 para el in amonio; 349,8
para el ion hidronio; 40, 9 para el in acetato y 199 para el in hidroxilo (10 -4 m2 S mol-1). Las constantes
de disociacin: cido actico 1,75x10-5 , Amonaco: 1,86x10-5 .

Parte Terica (100 puntos)

1. En base a los valores de las conductancia equivalentes inicas a dilucin infinita, describa en forma
cualitativa la forma de la curva de titulacin conductimtrica de cido cianhdrico, Ka= 4,9 x 10 -10, con
solucin de NaOH (Indique adems la localizacin del punto final de la titulacin). Las conductancias
equivalentes a dilucin infinita son: 78 para el in cianuro; 349,8 para el ion hidronio; 50,1 para el in sodio
y 199 para el in hidroxilo.

a) Cmo procede para determinar la constante de celda de un conductmetro? En qu casos es

necesario contar con este valor? Cite al menos dos ejemplos de aplicacin.

b) Explique por qu solamente en algunos tipos de volumetras es factible determinar el punto final
conductimtricamente.

2. Cmo mide potenciomticamente la concentracin de in potasio en una solucin con un electrodo de in

selectivo?

3. Explique si una electrogavimetra a intensidad de corriente constante es selectiva y porqu.

4. Para realizar un coulmbimetra potenciosttica en la cual se desea cuantificar una sustancia fuertemente
reductora que electrodo de trabajo utilizara?