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Introduccin

Introduccin

Los explosivos derivados del nitrgeno

En general, cuando el cido ntrico acta sobre algunas funciones orgnicas, principalmente
hidrocarburos, aminas y alcoholes (polisacridos, inclusive) se forman nitroderivados o steres:

RH > R-NO2

RNH2 > RNHNO2

ROH > R-ONO2

el radical NO2 -o el NO2O- se pueden fijar en ms de una posicin de la molcula soporte. Estos
productos, especialmente los polifuncionales, son, en general, explosivos, entre los que cuentan,
adems, otros pocos productos de la qumica mineral (clorato potsico, nitrato potsico, nitrato
amnico) y tambin unos cuantos ms de carcter orgnico, que tienen carcter iniciador.

Se denomina explosivo a toda sustancia que por la accin de una causa externa -roce- percusin,
temperatura- se transforma en gases, en tiempo brevsimo, y con una tonalidad trmica elevada y
positiva. La rapidez del fenmeno es fundamental, pues gracias a ella no tiene tiempo a disiparse el
calor de la reaccin, quedando momentnea y progresivamente acumulado en los gases hasta que, con
un violento estallido, la energa desencadenada se transforma en trabajo mecnico. El fenmeno se
denomina genricamente explosin y la accin, el verbo, explosionar.

La mayor parte de los explosivos se obtienen por "nitracin", bien sea una nitracin propiamente
dicha, o una esterificacin (de alcoholes con cido ntrico). En el proceso se suele forman agua, que
diluye al cido ntrico (HNO3) y paraliza su accin. A parte de los explosivos obtenidos por nitracin,
hay otros tres que son bastante corrientes: el fulminato de mercurio, el nitruro de plomo y el estifnato
de plomo. Contrariamente a los de nitracin, estos tres son de estructura muy inestable -el metal
sobrecarga la molcula lineal como una viga bajo un peso puntual muy exagerado (fulminato y
nitruro) o flexiona y tensa el anillo bencnico en la sustitucin 1-3 en el estifnato. En consecuencia,
su descomposicin explosiva es endotrmica o muy poco exotrmica. Su inestabilidad les hace muy
sensibles y aptos para estallar fcilmente por acciones exteriores. Por eso se usan como cebos o
iniciadores de la explosin de los otros ms estables, capaces de efectos rompedores importantes, que
no tienen los iniciadores. Por lo tanto, iniciadores y rompedores se complementan.

La explosin

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La explosin, qumicamente, es un fenmeno redox, que en los


explosivos nitrados resulta concretamente en la oxidacin del carbono e
hidrgeno de la molcula, por el oxgeno contenido en la misma, pero
unido al nitrgeno, que es el elemento reducido.

La frmula general de un explosivo se puede representar por la de la especie cuaternaria:

CaHbOcNd

cuya ecuacin qumica de su transformacin al explotar ser:

CaHbOcNd > aCO2 + 0,5bH2O + 0,5dN2

porque un grado o mayor o menor de oxidacin del C, del H o del N no es posible o supondra
prdida de efecto calorfico. De esta expresin resulta que c=2a + 0,5b. Si c es mayor que 2a+0,5b, el
explosivo tiene exceso de oxgeno; si es menor, tiene defecto.

Para mejorar los efectos de los explosivos que tienen defecto de oxgeno en su molcula, se les
incorporan otros que lo tienen en exceso. Lo ideal, desde este punto de vista, es que la mezcla
quedara oxiequilibrada para asegurar la combustin completa, aunque no siempre se consiguen as los
mejores efectos explosivos.

Si dos explosivos, uno con defecto y otro con exceso de oxgeno, tienen respectivamente las frmulas
CaHbOcNd y , Ca'Hb'Oc'Nd' la ecuacin de explosin de la mezcla equlibrada ser:

CaHbOcNd + nCa'Hb'Oc'Nd' > (a + na')CO2 + 0,5(b + nb')H2O + 0,5(d + nd')N2

y deber ocurrir que:

c + nc' = 2(a + na') + 0,5(b + nb')

o sea:

n = (2a + 0,5b -c) / (-2a' -0,5b' - c')

siendo n el nmero de moles de la especie explosiva sobreoxigenada que hay que mezclar con un mol
de la suboxigenada.

As, por ejemplo, en el caso de nitrato amnico y la trilita, la mezcla equilibrada resulta ser aquella
que contiene 10,5 moles de nitrato amnico por mol de trilita, que es la proporcin del explosivo
comercial "nitramita", de gran calor de explosin.

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Explosivos fsicos

El efecto explosivo se puede lograr tambin oxidando violentamente materias orgnicas porosas
impregnadas con oxgeno lquido. Se fabrican embebiendo oxgeno licuado en serrn, polvo de
aluminio, polvo de carbn, corcho finamente molido, etc. Con un iniciador se inflama la carga,
transformndose rapidsimamente en CO2, Al2O3, etc., y produciendo un gran desprendimiento de
calor. (Por kilogramo de mezcla explosiva se liberan 2.220 kcal (C + O2) o 3865 kcal (Al + 1,5 O2),
mientras el kilogramo de nitroglicerina pura slo da 1.600 kcal.)

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