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4. Electrn en un potencial peridico

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Contenido: Tema 04

4. Electrn en un potencial peridico

4.1 Modelo del electrn cuasi-libre y funciones de Bloch
4.2 Estructura electrnica en un potencial peridico: metales y aislantes
4.3 Modelo de Kronig-Penney

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Contenido: Tema 04

4. Electrn en un potencial peridico

4.1 Modelo del electrn cuasi-libre y funciones de Bloch
4.2 Estructura electrnica en un potencial peridico: metales y aislantes
4.3 Modelo de Kronig-Penney

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Modelo del electrn cuasi-libre
Motivacin del modelo del electrn cuasi-libre

DOS Metal DOS Semiconductor/Aislante

D() 1/2 , D(F ) = 0,

2
(k) k (esq. contnuo),
(
= 0 V < g ,

n > 0. > 0 V > g .

En el modelo del gas de electrones libres no existe el fenmeno de

brecha o gap de energa . 4
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Modelo del electrn cuasi-libre
Modelo del electrn cuasi-libre

Gas de electrones libres Gas de electrones cuasi-libres

Na

Los iones (positivos) represen-

tan un potencial peridico muy
pequeo.
tal potencial es de corto al-
cance.
Los iones (positivos) se consid-
eran como una carga de back- los e mantienen como nica
ground. interaccin entre ellos al tr-
mino de Pauli.
los electrones slo interaccionan
va el principio de exclusin
de Pauli. 5
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Modelo del electrn cuasi-libre
Propiedades generales de simetra
Considerando la inclusin de un Por tanto, se debe resolver la sig.
potencial peridico V (r) 6= 0, ec. de Schrdinger,

V (r) = V (r + rn ), H(r) = (r),

 
rn = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3 , H = ~2 /2m 2 + V (r).

Expandiendo en el espacio de
Fourier el potencial, debido a la pe-
riodicidad de la red,
r r + rn X
V (r) = VG eiGr ,
a2 rn G
G = hg1 + kg2 + lg3 ,
a1

siendo a1 , a2 , a3 , los vectores de en donde g1 , g2 , g3 , representan

la red en el espacio real, con vectores de la red recproca, con
n1 , n2 , n3 Z. h, k, l Z. 6
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Modelo del electrn cuasi-libre
Propiedades generales de simetra para un potencial peridico
Expandiendo los orbitales en ondas planas, para poder resolver la ec.
de Schrdinger, X
(r) = Ck eikr ,
k
siendo k un punto/vector del espacio recproco compatible con las
condiciones de periodicidad de la red:
kx = 0, 2/L, 4/L, . . . 2nx /L,
ky = 0, 2/L, 4/L, . . . 2ny /L,
kz = 0, 2/L, 4/L, . . . 2nz /L.
Con tales expresiones para V (r) y (r) expresamos la ec. de Schrdinger
en el espacio de Fourier,
h   i
~2 /2m 2 + V (r) (r) = (r),
" #
~2 2 X X X
+ VG eiGr Ck eikr =  Ck eikr .
2m G k k
7
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Modelo del electrn cuasi-libre
Ecuacin de Schdinger en el espacio de Fourier
De la ec. anteriormente obtenida,
" #
~2 2 X X X
+ VG eiGr Ck eikr =  Ck eikr ,
2m G k k
!
X ~2 k 2 XX
 Ck eikr + Ck VG ei(k+G)r = 0,
k
2m k G

renombrando los ndices 1 se tiene,

!
X ~2 k 2 XX
 Ck eikr + CkG VG eikr = 0,
k
2m k G
" ! #
X
ikr ~2 k 2 X
e  Ck + CkG VG = 0,
k
2m G
!
~2 k 2 X
 Ck + CkG VG = 0.
2m G
1
k k0 y luego k0 + G k. 8
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Modelo del electrn cuasi-libre
Ecuacin secular en el espacio recproco

La ecuacin secular obtenida anteriormente,

!
~2 k 2 X
 Ck + CkG VG = 0,
2m G

acopla los coeficientes de expansin Ck que difieran entre ellos por

slo un vector recproco:

Ck est acoplado a CkG , CkG0 , CkG00 , . . . ,

por tanto, del sistema de ecs. cada una dar una solucin que se puede
expresar como una superposicin de ondas planas cuyo k difiere slo
por un vector G,
X X
k (r) = Ck eikr k (r) = CkG ei(kG)r .
k G

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Modelo del electrn cuasi-libre
Teorema de Bloch
De la expresin deducida para los orbitales,
" #
iGr
X X
i(kG)r
k (r) = CkG e = CkG e eikr ,
G G
CkG eiGr ,
X
ikr
k (r) = uk (r)e uk (r) =
G

es decir, el orbital representa una onda plana modulada por uk (r).

Analizando la funcin uk (r),
CkG eiGr ,
X
uk (r) =
G
CkG eiG(r+rn ) = CkG eiGr eiGrn ,
X X
uk (r + rn ) =
G G
pero G rn = 2 Z,
uk (r) = uk (r + rn ) ondas de Bloch.
El resultado anterior se le conoce como el teorema de Bloch. 10
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Modelo del electrn cuasi-libre
Teorema de Bloch: propiedades de periodicidad
Analizando la periodicidad de los
orbitales, k+G = uk eikr ,
k = uk eikr , k+G = k .
CkG eiGr eikr
X
= Finalmente, analizando la period-
G
icidad de las energas,
haciendo G G0 y analizando el
Hk (r) = (k)k (r),
orbital cuando k k + G,
Hk+G (r) = (k + G)k+G (r),
(G0 G)r ikr
X
k+G = Ck+GG0 e e ,
G0 pero k+G = k ,

y renombrando G00 = G0 G, Hk (r) = (k + G)k

" # (k) = (k + G).
00 r
CkG00 eiG
X
k+G = eikr ,
G00
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Modelo del electrn cuasi-libre
Teorema de Bloch: periodicidad de los orbitales

Gas de electrones
libres
k (r) = eikr ,

Gas de electrones
cuasi-libres

k (r) = uk (r)eikr ,
CkG eiGr .
X
uk (r) =
G

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Contenido: Tema 04

4. Electrn en un potencial peridico

4.1 Modelo del electrn cuasi-libre y funciones de Bloch
4.2 Estructura electrnica en un potencial peridico: metales y aislantes
4.3 Modelo de Kronig-Penney

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Estructura electrnica en un potencial peridico
Ecuacin secular: consideraciones generales

Consideremos un sistema 1D, de la ecuacin secular,

!
~2 k 2 X
 Ck + CkG VG = 0,
2m G

2/a
obtenemos tambin la ex. para
G0 G1 G2
k
k k G, (haciendo G G0 ),
!
~2 2
X
|k G|  CkG + CkGG0 VG0 = 0,
2m G0

renombrando variables mudas: G + G0 G00 , entonces obtenemos,

!
~2
|k G|2  CkG +
X
CkG00 VG00 G = 0.
2m G00

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Estructura electrnica en un potencial peridico
Clculo del espectro de energa
De la ecuacin anterior se De la relacin secular para k, anal-
puede obtener una expresin icemos expandiendo hasta G, es de-
para los coeficientes CkG , cir, sin considerar trminos de orden
P G0 , G00 , . . .
G00 CkG00 VG00 G
CkG = ~2
!
 2m |k G|2 ~2 k 2 X
 Ck + CkG VG = 0
2m G
para pequeas perturba- !
ciones, a 1ra aprox. al clculo ~2 k 2
 Ck + Ck V0 + CkG VG = 0
de CkG aplicamos las sigu- 2m
ientes consideraciones:
!
~2 k 2
 ~2 k 2 /2m,  Ck + CkG VG = 0
2m
slo los CkG ms
grandes tendrn validez en la en donde V0 = 0 para G = 0.
expansin,
k 2 |k G|2 .
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Estructura electrnica en un potencial peridico
Clculo del espectro de energa
Ahora, para el caso de k G, se tiene:
!
~2
|k G|2  CkG +
X
CkG00 VG00 G = 0,
2m G00
!
~2
|k G|2  CkG + Ck VG + CkG V0 = 0,
2m
!
~2
|k G|2  CkG + Ck VG = 0,
2m

por tanto tenemos que resolver el siguiente sistema,

!
~2 k 2
k:  Ck + CkG VG = 0,
2m
!
~2
kG: |k G|2  CkG + Ck VG = 0.
2m
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Estructura electrnica en un potencial peridico
Clculo del espectro de energa
El sistema anterior lo podemos definir como un sistema matricial,
~2 k2
" #" #
2m  VG Ck
~2 2 = 0,
VG 2m |k G| 
CkG
para que tenga solucin el determinante se debe eliminar,
 
0  VG  ~2 k 2 ~2
donde: 0k = , 0kG = |k G|2 ,
 k
 = 0,
 VG 0kG 

2m 2m
y considerando que el potencial es simtrico: VG = VG .
Resolviendo el determinante llegamos a lo siguiente,
  
0 = 0k  0kG  |VG |2 ,
 
0 = 2  0k + 0kG |VG |2 ,
! " ! #1/2
0kG + 0k 0kG 0k 2
 = + |VG | ,
2 2
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Estructura electrnica en un potencial peridico
Clculo del espectro de energa
Recordando que, a primera aproxi- Analizando en esta condicin la
macin se tena que, diferencia en energa del espectro
obtenido:
k2 |k G|2 , !
0kG + 0k
G (G 2k) = 0, = + ...
2
G/2 = k, " ! #1/2
0kG 0k 2
es decir, la mxima perturbacin ... + |VG |
2
en el espectro de energa ocurrir
cuando G sea mximo, es decir,  = +  = 2 |VG | ,
en la frontera de la IBZ.
es decir, la diferencia entre val-
Por tanto, consierando k2 ores de energa en la frontea de
|k G|2 , obtendremos la IBZ ser dos veces la G-sima
componente de Fourier del poten-
0k 0kG , 0k = ~2 k 2 /2m, cial.
& 0kG = ~2 |k G|2 /2m. 18
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Estructura electrnica en un potencial peridico
Estructura de bandas

1ra zona de Brioullin Zona extendida

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Estructura electrnica en un potencial peridico
Estructura de bandas: metales y aislantes
Aislante Metal/Semimetal Metal

Aislante: existen bandas completamente vacas, bandas de con-

duccin, que estn separadas por las de valencia (bandas llenas)
por un gap de energa amplio.
Metal: existe un traslape en bandas de energa parcialmente llenas.
Semimetal: cuando el traslape en estados es pequeo.
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Contenido: Tema 04

4. Electrn en un potencial peridico

4.1 Modelo del electrn cuasi-libre y funciones de Bloch
4.2 Estructura electrnica en un potencial peridico: metales y aislantes
4.3 Modelo de Kronig-Penney

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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: serie de potenciales cuadrados

II I

Un potencial peridico para el cual (

la ecuacin de Schrdinger puede 0 0 < x < a, (I)
ser resuelta de manera sencilla, es U (x) =
U0 b < x < 0, (II)
el arreglo de potenciales cuadra-
dos, propuesto por Kronig y Pen-
ney.
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: ecuacin de onda

II I

Recordando que la ecuacin de Proponiendo para la regin I (0 <

onda viene dada por, x < a) la siguiente solucin,

~2 d2 = Aeix + Beix ,
+ U (x) = ,
2m dx2  = ~2 2 /2m.
en donde, Para la regin II (b < x < 0),
( dentro de la barrera, se propone:
0 0 < x < a, (I)
U (x) =
U0 b < x < 0, (II) = Ceqx + Deqx ,
U0  = ~2 q 2 /2m. 23
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: condiciones de frontera
La solucin completa debe de
cumplir con la forma de los
orbitales en pot. peridicos:
k (r) = uk (r)eikr
uk (r) = uk (r + rn ),
donde la ltima expresin
representa el teorema de
Bloch.
Omar De la Pea-Seaman | IFUAP
II I
Por tanto, la sol. en la regin a < x <
a + b debe relacionarse con la sol. en la
regin b < x < 0 como:
(a < x < a+b) = (b < x < 0)eik(a+b) ,
lo cual define la solucin completa,
junto con las condiciones de frontera:
(x = 0, a)I = (x = 0, a)II ,
0 (x = 0, a)I = 0 (x = 0, a)II . 24
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Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica) 24/29
Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: condiciones de frontera
De las soluciones propuestas de los orbitales para ambas regiones,
I = Aeix + Beix & II = Ceqx + Deqx ,
 
I0 = i Aeix Beix 0
= q Ceqx Deqx ,


& II
aplicamos las condiciones de continuidad y diferenciabilidad en x = 0:
(x = 0)I = (x = 0)II A + B = C + D,
0 (x = 0)I = 0 (x = 0)II i(A B) = q(C D).
Para el caso de la frontera x = a,
(x = a)I = (x = a)II = (x = b)II eik(a+b) ,
 
Aeia + Beia = Ceqb + Deqb eik(a+b) ,
0 (x = a)I = 0 (x = a)II = 0 (x = b)II eik(a+b) ,
   
i Aeia Beia = q Ceqb Deqb eik(a+b) .

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Omar De la Pea-Seaman | IFUAP Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica) 25/29
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: solucin
De las cuatro ecuaciones se construye un sistema de ecuaciones,

A + B C D = 0,
iA iB qC + qD = 0,
ia ia qb ik(a+b)
Ae + Be Ce e Deqb eik(a+b) = 0,
iAeia iBeia qCeqb eik(a+b) + qDeqb eik(a+b) = 0,

1 1 1 1 A
i i q q B
ia = 0,

e eia eqb eik(a+b) eqb eik(a+b) C
ieia ieia qeqb eik(a+b) qeqb eik(a+b) D

el cual tendr solucin si el determinante de los coeficientes A, B, C,

y D se anula, dando como resultado,
h  i
q 2 2 /2q Senh qbSen a + Cosh qbCos a = Cos k (a + b) .

26
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: aproximacin del potencial a serie de funciones delta
Considerando a las barreras de potencial como funciones delta per-
idicas,

(x)

aplicando el lmite a las condiciones del problema, se tiene:

b 0 U0 3 bU0 = cte. q 2 ba/2 = P = cantidad finita,
en tal lmite se tiene que q  y qb  1, por tanto, la ecuacin
previamente obtenida se aproxima de la siguiente manera,
h  i
q 2 2 /2q Senh qbSen a + Cosh qbCos a = Cos k (a + b) ,
(P/a) Sen a + Cos a = Cos ka. 27
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: valores prohibdos
Graficando la solucin en el lmite de funciones delta peridicas:

Los valores permitidos para la energa sern aquellos en donde la sol.

obtenida se encuentre entre 1 y +1, es decir:
~2 2 2m 1/2
 
= a = a 3 solucin {1, +1} .
2m ~2
para cualquier otro valor de a se tendrn valores prohibdos de la
energa. 28
Omar De la Pea-Seaman | IFUAP Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica)
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial peridico: gaps de energa

La estructura de bandas viene

dada en trminos del vector de
onda de Bloch,

 = ~2 k 2 /2m,

siendo los rangos determinados

por la condicin,

|(P/a)Sen a + Cos a| < 1,

donde,
1/2
2m

a = a.
~2

Por tanto, tendremos gaps de energa en ka = , 2, 3, . . ..

29
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