Tema 8: Reacciones de transferencia de

electrones (Redox).

1. Redox es un apcope para oxidacin y reduccin, dos tipos

complementarios de reaccin qumica.
El trmino oxidacin se refera originariamente a los procesos de
combinacin de las sustancias con oxgeno, como la formacin de herrumbre en un
trozo de hierro, o un trozo de lea ardiendo en una chimenea. El primero de los
ejemplos sera un fenmeno caracterstico de corrosin mientras que el segundo lo
sera de combustin.
El trmino reduccin se refera originariamente a proceso de conversin de
un mineral en un metal puro, que siempre se produce acompaado de una
reduccin de la masa del mineral.
Actualmente, estos dos trminos tienen un significado ms amplio. En todas
las reacciones de oxidacin-reduccin ocurre un intercambio de electrones: una
sustancia los pierde mientras que otra los gana.
Una simple demostracin de una reaccin redox consiste en introducir un
cable de cobre en una disolucin de nitrato de plata. Al cabo de pocos minutos el
cable comienza a aparecer como cubierto de vello, al comenzar a formarse sobre el
mismo pequeos cristales de plata. Mientras tanto, la disolucin de nitrato de plata,
en un principio transparente, comienza a adquirir un tinte azul plido. Si adems
agitamos para que los cristales se desprendan del cable de cobre, podremos ver
como ste comienza a desintegrarse.
La ecuacin global para el experimento descrito sera la siguiente:

Cu (s) + 2 AgNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + 2 Ag (s)

Dado que como ya sabemos las sustancias inicas en disolucin acuosa se disocian,
los iones constituyentes de las mismas estaran realmente presentes en la
disolucin como tales, as que la anterior ecuacin podemos escribirla expandida de
la siguiente forma:

Cu (s) + 2 Ag+ (ac) + 2 NO3 (ac) Cu2+ (ac) + 2 NO3 (ac) + 2 Ag (s)

Observamos que los iones NO3 aparecen en los reactivos y los productos, es decir
que seran meros espectadores de la reaccin y por lo tanto los podramos eliminar
para quedarnos con la ecuacin inica neta:

Cu (s) + 2 Ag+ (ac) Cu2+ (ac) + 2 Ag (s)

a partir de la cual podemos analizar con detalle lo que est ocurriendo:

Por una parte, el cobre comienza como un tomo neutro, sin carga, para
transformarse en un in con carga +2. Un tomo se transforma en un in positivo
perdiendo electrones (e):

Cu (s) Cu2+ (ac) + 2 e

(Ntese que el cobre comienza como un slido, pero acaba en disolucin acuosa; es
por ello que el cable se desintegra.) Decimos que el cobre se ha oxidado porque ha
perdido electrones.
Por otra parte observamos que la plata se ha convertido desde un in con
carga +1, Ag+1, a un tomo neutro, Ag. Para que ello ocurra, el in Ag +1 debe
ganar un electrn:

1
Ag+ (ac) + e Ag (s)

(La plata que se forma es un slido que le da el aspecto velloso al cable.) Decimos
que la plata se ha reducido porque ha ganado electrones.
Los electrones que gana la plata provienen del cobre. Por otra parte, el
cobre solo pierde electrones si los puede transferir a otra entidad qumica, en este
caso la plata. Ganancia y prdida son fenmenos que no pueden ocurrir el uno sin
el otro y es el intercambio de electrones que se produce en el ejemplo que
acabamos de describir lo que se denomina reaccin de oxidacin-reduccin.

2. Las reacciones redox son reacciones en las que se transfieren electrones

desde una sustancia a otra por lo que necesitamos, para el mejor conocimiento de
las mismas, saber quien pierde, quien gana electrones y cuantos de stos
intervienen en la reaccin. Es para ello que utilizamos el concepto de nmero de
oxidacin.
Recordemos en primer lugar el concepto de electronegatividad.
Cuando dos tomos distintos se unen mediante enlace covalente comparten
electrones aunque por regla general no de la misma forma. Ello es debido a la
diferencia entre las electronegatividades de los tomos. La electronegatividad mide
la capacidad de un tomo en un enlace de atraer hacia si mismo los electrones que
comparte.
Consideremos el enlace entre un tomo de hidrgeno (con un electrn de
valencia) y un tomo de oxgeno (con sus seis electrones de valencia)

H + O H O

Dado que el oxgeno presenta una electronegatividad mayor que el hidrgeno los
electrones compartidos se acercan ms al oxgeno que al hidrgeno. Aunque no se
realiza una transferencia completa de carga con la formacin de iones si ocurre una
formacin de cargas parciales: el extremo H del enlace es parcialmente positivo
(+) porque ha perdido parcialmente un electrn mientras que el extremo O del
enlace es parcialmente negativo () porque lo ha ganado

+ -
H O

El oxgeno presenta todava un electrn por compartir. Con otro tomo de

hidrgeno se completara la molcula de agua.

+ - - +
H O H

Cada uno de los tomos de hidrgeno perdera parcialmente un electrn mientras

que el tomo de oxgeno ganara parcialmente dos, uno de cada hidrgeno.
Decimos entonces que el oxgeno tiene un nmero de oxidacin 2 mientras que
cada uno de los hidrgenos tendra un nmero de oxidacin +1. El nmero de
oxidacin sera un nmero positivo o negativo que se asigna a un tomo en una
molcula que refleja la ganancia o prdida parcial de electrones.
Si consideramos la molcula de perxido de hidrgeno (agua oxigenada)
compuesta tambin por tomos de oxgeno e hidrgeno

2
+ - - +
H O O H

Observamos que cada tomo de hidrgeno sigue teniendo un nmero de oxidacin

de +1 porque sigue perdiendo parcialmente un electrn. Sin embargo, cada
oxgeno presenta un nmero de oxidacin de 1 porque slo gana parcialmente un
electrn a partir de cada hidrgeno al estar los electrones del enlace O-O
compartidos por ambos tomos de forma equivalente.
El conocimiento del nmero de oxidacin de cada tomo individual en una
molcula es fundamental para el entendimiento de una reaccin redox. A
continuacin se dan una serie de reglas para determinar los nmeros de oxidacin.

1 Elemento Nmero de
oxidacin
Na 0
El nmero de oxidacin de un elemento puro es H2 0
0. O2 0
P4 0

2 Nmero
Compuesto
El nmero de oxidacin de un in Iones Carga de
inico
monoatmico (slo o formando parte oxidacin
de un compuesto inico) es igual a su Na+ +1 +1
NaCl
carga. Cl 1 1
Metales alcalinos: +1. 2+
Metales alcalino-trreos: +2. Mg +2 +2
Mg3N2 3
N 3 3

Nmero de
Compuesto Elemento
3 oxidacin
H +1
HCl
El nmero de oxidacin del hidrgeno en Cl 1
un compuesto es casi siempre +1. H +1
H2S
S 2

4 Nmero de
Compuesto Elemento
El nmero de oxidacin del oxgeno en oxidacin
un compuesto es casi siempre 2. Mg +2
MgO
Excepciones: O 2
- en los perxidos el nmero de Na +1
oxidacin es 1. Na2O
O 2
- cuando se combina con flor el nmero Na +1
de oxidacin es +2. Na2O2
O 1

3
5 Nmero
Nmero
La suma de los nmeros de Compuesto Elemento de Total
tomos
oxidacin en un compuesto oxidacin
es 0.

Para calcular el nmero de

Mg +2 3 +6
oxidacin del Mn en el Mn2O7
MgN2 N 3 2 6
procedemos de la siguiente
TOTAL 0
forma:
-por la Regla 4 sabemos que
el nmero de cada oxgeno
es -2. Mn +7 2 +14
- 7 oxgenos hacen un total Mn2O7 O 2 7 14
2 x 7 tomos = 14 TOTAL 0

Dado que la suma de los

nmeros de oxidacin debe
Cl +3 2 +6
ser 0, el nmero de oxidacin
Cl2O3 O 2 3 6
total del Mn es +14, pero al
TOTAL 0
haber 2 tomos de Mn, el
nmero de oxidacin para
cada uno de ellos ser de +7.

6 Nmero
Nmero
La suma de los nmeros de Compuesto Elemento de Total
tomos
oxidacin en un in oxidacin
poliatmico es igual a su
carga.
N +5 1 +5
Para calcular el nmero de
NO3 O 2 3 6
oxidacin del Cr en el Cr2O72
TOTAL 1
procedemos de la siguiente
forma:
-por la Regla 4 sabemos que
el nmero de cada oxgeno Cr +6 2 +12
es -2. Cr2O72 O 2 7 14
- 7 oxgenos hacen un total TOTAL 2
2 x 7 tomos = 14

Dado que la suma de los

S +2 1 +6
nmeros de oxidacin debe
SO42 O 2 4 8
ser -2, el nmero de
TOTAL 2
oxidacin total del Cr es +12,
pero al haber 2 tomos de
Cr, el nmero de oxidacin
para cada uno de ellos ser
de +6.

No olvidar que el concepto de nmero de oxidacin se refiere a los tomos

individuales en un compuesto, no al total del elemento en el compuesto. Por
ejemplo, en el agua la carga total positiva del hidrgeno sera +2, para
compensar la carga 2 del oxgeno, pero cada hidrgeno tiene un nmero de
oxidacin de +1.

4
3. Utilizamos los nmeros de oxidacin para identificar las reacciones redox y
conocer que elementos se oxidan o reducen. Podemos estudiar el ejemplo de la
reaccin entre sodio metlico y cloro gaseoso,

2 Na + Cl2 2 NaCl

Es conveniente escribir sobre cada elemento, en cada compuesto, su nmero de

oxidacin.

0 0 +1 1
2 Na + Cl2 2 NaCl

Los coeficientes estequiomtricos en la reaccin no deben afectar al nmero de

oxidacin del elemento en el compuesto. A continuacin es til construir una Tabla
en que se resuman los cambios en el nmero de oxidacin para cada elemento.

N ox N ox Cambio n Oxidado o
Elemento
inicial final electrones Reducido

Na 0 +1 prdida de 1 electrn oxidado

Cl 0 1 ganancia de 1 electrn reducido

De la observacin de la Tabla vemos que:

- dado que los nmeros de oxidacin han cambiado, ha habido una reaccin redox.
- el nmero de oxidacin del Na ha crecido de 0 en el lado de los reactivos a +1 en
el lado de los productos; un elemento se hace ms positivo perdiendo electrones y
la prdida de electrones constituye una oxidacin.
- el nmero de oxidacin del Cl ha disminuido de 0 a 1; el cloro ha ganado
electrones y la ganancia de electrones constituye una reduccin.
En general el aumento del nmero de oxidacin indica oxidacin y la
disminucin del nmero de oxidacin indica reduccin.
Otro ejemplo sera la reaccin:

2 Mg + O2 2 MgO

En primer lugar determinamos los nmeros de oxidacin de todos los elementos en

cada compuesto:

0 0 +2 2
2 Mg + O2 2 MgO

y a continuacin construimos la Tabla resumen con el nmero de electrones

transferidos por tomo identificando cul se oxida y cul se reduce.

N ox N ox Cambio n Oxidado o
Elemento
inicial final electrones Reducido

Mg 0 +2 prdida de 2 electrones oxidado

O 0 2 ganancia de 2 electrones reducido

Podemos introducir ahora nuevos conceptos. Al introducir el tema se deca que la
oxidacin no puede ocurrir sin la reduccin y viceversa. La sustancia que pierde

5
electrones y se oxida da sus electrones a la sustancia que los gana y se reduce.
Una reaccin no puede ocurrir sin la otra. Llamamos agente reductor a la sustancia
que se oxida, permitiendo la reduccin del otro elemento. Llamamos agente
oxidante a la sustancia que se reduce, permitiendo la oxidacin del otro elemento.
En el ejemplo anterior el magnesio se oxidaba, siendo por tanto el agente reductor.
El oxgeno se reduca, siendo por tanto el agente oxidante.
Por convenio, se considera como agente oxidante o reductor al compuesto
que contiene al elemento oxidante o reductor y no al mero elemento.
Consideremos un nuevo ejemplo en el que se muestran slo los nmeros de
oxidacin de los elementos que experimentan cambio.

0 +5(N) +2(Zn) +4(N)

Zn + HNO3 Zn(NO3) 2 + NO2 + H2O

Resumimos en la Tabla:

N ox N ox Cambio n Oxidado o
Elemento Agente
inicial final electrones Reducido
agente reductor:
Zn 0 +2 prdida de 2 electrones oxidado
Zn

agente oxidante:
N +5 +4 ganancia de 1 electrn reducido
HNO3

Obsrvese que se considera como agente oxidante al HNO3, no simplemente al N.

Tambin es interesante observar cmo el nitrgeno en el HNO3 no experimenta
cambio en su nmero de oxidacin.
Terminamos con el ejemplo

0 0 3+1
N2 + 3 H2 2 NH3

al que correspondera la Tabla

N Oxidado
N ox Cambio n
Elemento ox o Agente
inicial electrones
final Reducido
agente
H 0 +1 prdida de 1 electrn oxidado reductor:
H2
agente
ganancia de 3
N 0 3 reducido oxidante:
electrones
N2

4. Cuando uno entra en contacto con el ajuste de reacciones qumicas por

primera vez aprende a hacerlo siguiendo el concepto bsico de que el nmero de
tomos de cada elemento debe ser el mismo a ambos lados de la reaccin. Sin
embargo muchas reacciones redox no se pueden ajustar solamente contando
tomos. Por ejemplo, desde este punto de vista, la reaccin

Cu (s) + Ag+ (ac) Cu2+ (ac) + Ag (s)

6
estara ajustada: 1 tomo o in de cobre o plata a ambos lados de la reaccin. Sin
embargo, la reaccin no est ajustada. Por qu? Por las cargas: los productos
tienen dos cargas positivas y los reactivos solo una. Las cargas representan
ganancias y prdidas de electrones y los electrones tambin deben conservarse en
una reaccin.
Existen dos tcnicas para el ajuste de reacciones redox: el mtodo del
nmero de oxidacin y el mtodo del in electr o de las semi-rreaccines.

5. Estudiaremos el ajuste de reacciones redox mediante el procedimiento del

nmero de oxidacin siguiendo en detalle algunos ejemplos. Comencemos con la
anterior reaccin para la que tenemos la siguiente Tabla:

N ox N ox Cambio n
Elemento
inicial final electrones

Cu 0 +2 prdida de 2 electrones

Ag +1 0 ganancia de 1 electron

Vemos que el nmero de electrones perdidos por el cobre no es igual al nmero de

electrones ganados por la plata. Para corregir esto debemos multiplicar la plata por
dos

N ox N ox Cambio n Balance
Elemento
inicial final electrones electrnico

Cu 0 +2 pierde 2 x1 =2

Ag +1 0 gana 1 x2 =2

En este momento hemos ajustado los electrones de forman que sern dos los que
se transfieran desde el cobre a la plata. Los multiplicadores de la ltima columna
(x1, x2) sern los coeficientes que tengamos que escribir para los elementos
correspondientes, teniendo en cuenta que el 1 no se escribe:

Cu (s) + 2 Ag+ (ac) Cu2+ (ac) + 2 Ag (s)

Vamos a trabajar con varios ejemplos para ir aprendiendo el modo de

resolver diferentes tipos de situaciones que se nos puedan presentar. As, por
ejemplo para ajustar la reaccin:

MnO4 + Fe2+ + H+ Mn2+ + Fe3+ + H2O

Observamos en la Tabla

7
 N ox N ox Cambio n Balance
Elemento
inicial final electrones electrnico

Mn +7 +2 gana 5 x1 =5

Fe +2 +3 pierde 1 x5 =5

que un multiplicador de 5 para el hierro nos ajustara en principio la reaccin desde

el punto de vista de los electrones participantes:

MnO4 + 5 Fe2+ + H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + H2O

Sin embargo, si observamos con ms cuidado vemos que ni los hidrgenos ni los
oxgenos en la reaccin se encuentran ajustados. Es decir, que tras el ajuste
electrnico sigue siendo necesario el ajuste del resto de los tomos en la reaccin.
Una mera inspeccin nos ensea que hay 4 oxgenos en los reactivos (MnO4) y
uno solo en los productos (H2O). Un coeficiente 4 para el agua resuelve este
problema:

MnO4 + 5 Fe2+ + H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

Finalmente, vemos que hay 8 hidrgenos en los productos (4 H 2O) y slo 1 (H+) en
los reactivos, por lo que un coeficiente de 8 para los H+ conduce al ajuste final de la
reaccin:

MnO4 + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O.

El ajuste de la reaccin

NH3 + O2 NO2 + H2O

nos permite introducir nuevos conceptos necesarios para hacer las cosas
correctamente. Si tras determinar los nmeros de oxidacin comenzamos la
construccin de la Tabla

N ox N ox Cambio n Balance
Elemento
inicial final electrones electrnico

N -3 +4 pierde 7

O 0 2 gana 2

a la hora de calcular el balance electrnico que nos permita obtener los

multiplicadores y consiguientemente los coeficientes hemos de tener en cuenta que
el cambio en el nmero de oxidacin se refiere a un nico tomo, mientras que en
este caso, el subndice 2 para el oxgeno nos est diciendo que se produce dicho
cambio por lo menos en dos tomos de oxgeno. El cambio en el nmero de
electrones debe tener en cuenta este hecho por lo que debemos aadir una nueva
columna a nuestra tabla que tenga en cuenta el nmero de tomos que se ven
afectado por el cambio en el nmero de oxidacin.

8
 N ox N ox Cambio n N de Cambio n Balance
Elemento
inicial final electrones tomos electrones electrnico

N -3 +4 pierde 7 7 x4= 28

O 0 2 gana 2 x2= 4 x7 = 28

Llegados a este punto debemos aplicar los multiplicadores/coeficientes del balance

electrnico final a nuestra reaccin. No existe una va directa para ello y debemos
en muchos casos recurrir a diferentes alternativas. Comoquiera que el nitrgeno se
nos presenta en un compuesto de los reactivos y uno de los productos podemos
colocar ah el coeficiente 4; entonces el coeficiente 7 del oxgeno lo usaremos en el
oxgeno de los reactivos.

4 NH3 + 7 O2 4 NO2 + H2O

El ajuste final del hidrgeno con un coeficiente 6 para el H2O lleva al ajuste final de
la reaccin

4 NH3 + 7 O2 4 NO2 + 6 H2O

Un ltimo ejemplo a considerar sera el ajuste de la siguiente reaccin:

K2Cr2O7 + NaI + H2(SO4) Cr2(SO4)3 + I2 + Na2 SO4 + K2 SO4 + H2O

En primer lugar, ante este tipo de reacciones de relativa complejidad hemos de

tener cuidado en no equivocarnos a la hora de calcular los nmeros de oxidacin. El
azufre se encuentra siempre formando parte del anon sulfato (SO42) por lo que su
nmero de oxidacin no cambia. El oxgeno y el nitrgeno se encuentran siempre
formando parte de compuestos, por lo que tampoco cambian en su nmero de
oxidacin en la reaccin. Ello nos deja con el Cr y el I.

N ox N ox Cambio n N de Cambio n Balance

Elemento
inicial final electrones tomos electrones electrnico

Cr +6 +3 gana 3 x2= 6 x1= 6

I -1 0 pierde 1 x2= 2 x3 =6

El coeficiente 1 para el Cr lo aplicamos por igual al K2Cr2O7 y al Cr2(SO4)3 en la

medida en que en ambos casos el subndice es el mismo, 2, y es el que hemos
utilizado para la consideracin de 2 tomos en el clculo del nmero total de
electrones. El coeficiente 3 para el I lo aplicamos al I2 en los productos, ya que es
en este compuesto en donde aparece el subndice 2 correspondiente a los dos
tomos de yodo considerados en el clculo del nmero total de electrones.

K2Cr2O7 + NaI + H2(SO4) Cr2(SO4)3 + 3 I2 + Na2 SO4 + K2 SO4 + H2O

A partir de este momento se procede al ajuste completo del resto de los tomos.

K2Cr2O7 + 6 NaI + 7 H2(SO4) Cr2(SO4)3 + I2 + 3 Na2 SO4 + K2 SO4 + 7 H2O

9
6. El otro procedimiento de ajustar reacciones redox es mediante el mtodo del
in electrn o de las semirreacciones. Esta tcnica implica la separacin de la
reaccin en sus dos componentes: la semirreaccin de oxidacin y la semirreaccin
de reduccin.
El procedimiento general implica los siguientes pasos:
- la reaccin completa se divide en dos semirreacciones. Los iones que no
participan, espectadores, no se escriben.
- cada semirreaccin se ajusta independientemente: primero los tomos y despus
las cargas; estas ltimas mediante la adicin de electrones a un lado u otro de la
semirreacin; al final la carga a ambos lados de las semirreacciones deben ser las
mismas.
- a continuacin se comparan ambas semirreacciones para asegurarnos que los
electrones que se pierden son los mismos que se ganan; una de las
semirreacciones ser una reaccin de oxidacin y la otra de reduccin.
- finalmente se aaden las dos semirreacciones y cualquier in espectador que
fuera en principio eliminado se reincorpora a la misma.
Consideremos la siguiente reaccin

Mg (s) + Cl2 (g) MgCl2 (s)

El nmero de oxidacin del magnesio cambia de 0 a +2 y el del cloro de 0 a 1: el

magnesio se oxida y el cloro se reduce.
Para escribir las semirreacciones rompemos compuestos que contengan a
cualquiera de los elementos importantes (aquellos que se oxidan o reducen). Los
nmeros de oxidacin se escriben como si fueran cargas inicas. En primer lugar se
ajustan ambas semirreacciones para el nmero total de tomos. Ntese que el cloro
del MgCl2 se muestra como dos tomos separados, no como dos tomos
combinados Cl2.

Mg Mg+2

Cl2 2 Cl

A continuacin se ajustan las cargas mediante la adicin de electrones. Una semi-

rreaccin es de oxidacin y los electrones estarn en el lado de los productos. La
otra semirreaccin es de reduccin y los electrones estarn del lado de los
reactivos.

Mg Mg+2 + 2 e
oxidacin

Cl2 + 2 e 2 Cl reduccin

A continuacin comparamos en las dos ecuaciones el nmero de electrones. En este

caso observamos el mismo nmero, 2, en ambas, por lo que no se necesita ningn
ajuste en este sentido. Finalmente las dos semirreacciones se suman

Mg + Cl2 Mg+2 + 2 Cl

y se vuelve a recomponer cualquier compuesto roto en los pasos previos.

Mg + Cl2 MgCl2

En este caso vemos que la reaccin original estaba ajustada no solamente en los
tomos sino tambin en los electrones.
Otro ejemplo:

Cu (s) +AgNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + Ag (s)

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Identificamos los elementos que experimentan oxidacin (Cu) y reduccin (Ag). El
anin nitrato (NO3) es un espectador que no incluimos en nuestras
semirreacciones.

Despus de ajustar los tomos y las cargas vemos que las dos semirreacciones no
tienen el mismo nmero de electrones: hay dos en la semirreaccin del cobre, pero
slo uno en la semirreaccin de la plata. Se multiplica por dos todo en la reaccin
de la plata y se suman entonces las dos semirreacciones:

Paso 1 Paso 2 Paso 3

Se escribe la Balance Se suman las

semirreaccin ajustada electrnico semirreacciones

Cu Cu2+ + 2 e Cu 2 Ag+2 e

Ag + 1 e Ag+ x2 2 Ag + 2 e 2 Ag+

Cu + 2 Ag 2 Ag+2 Ag+

Adicin de iones espectadores Cu + 2 AgNO3 Cu(NO3)2 + 2 Ag

Volver a formar compuestos

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