1

2 Unidade

Captulo VI
Leis das reaes qumicas__________________________________________________________3

Captulo VII
Solues________________________________________________________________________15

Captulo VIII
Termoqumica____________________________________________________________________23

Captulo IX
Cintica Qumica__________________________________________________________________30

Captulo X
Equilbrio Qumico_________________________________________________________________36

Questes de Enem e Vestibulares___________________________________________________45

Organizao: Apoio:

2
 Captulo VI

Leis Ponderais das Reaes

Leis ponderais so leis que falam das massas das substncias que participam das
reaes qumicas. As principais leis ponderais so:
Lei de Lavoisier ou da conservao da massa, ou de conservao da matria;
Lei de Proust ou das propores constantes, ou das propores definidas, ou
das propores fixas ou invariveis;
Lei de Dalton ou das propores mltiplas.
Vejamos agora cada uma dessas leis, precedida de uma experincia tpica que lhe d
origem.

Lei de Lavoisier
Experincia Concluso
carbono + oxignio gs carbnico
C + O2 CO2 Lei De Lavoiser

3g + 8 g 11g A soma das massas antes da

reao igual soma das
massas aps a reao.

Veja que: 3 + 8 = 11

Lei de Proust

Experincia Concluso

3
 Captulo VI

carbono + oxignio gs carbnico

C + O2 CO2

3g + 8 g 11g

6g + 16g 22g Lei de Proust

9g
+ 24 g 33 g A proporo das massas que
reagem permanece sempre
constante.
e assim por diante.

Veja que na segunda linha todas as massas dobram,

na terceira linha todas as massas triplicaram, e assim
por diante. Nesse caso, a matemtica diz que embora
os nmeros variem, a proporo entre eles
permanece constante.

Lei de Dalton

Experincia Concluso

carbono + oxignio gs carbnico

C + O2 CO2

Lei De Dalton
carbono + oxignio monxido de carbono
2C + O2 2 CO
Mudando-se a reao, se a
6g 8g 14g massa de um participante
permanecer constante, a massa
Estas so duas reaes diferentes que formam do outro s poder variar
produtos diferentes (CO2 e CO). Verifique, porm que, segundo valores mltiplos.
para a mesma massa de oxignio (8 gramas), a
massa do carbono pulou de 3 gramas para o dobro
6 gramas

Consequncias das Leis Ponderais

Teoria Atmica Clssica

Em decorrncia das leis ponderais mencionadas, Dalton props, em 1983, a Teoria
Atmica Clssica, que, em linhas gerais, dizia:

4
 Captulo VI

Toda matria formada pro partculas extremamente pequenas, denominadas

tomos;
os tomos so INDIVISVEIS, no podendo ser criados nem destrudos durante a
reao qumica;
todos os tomos de um mesmo elemento so iguais, enquanto os tomos de
elementos diferentes sero tambm diferentes em tamanho, massa, etc.;
os tomos se unem em propores simples e bem-definidas para formar os
compostos qumicos.

Composio Centesimal das Substncias

Uma consequncia importante da Lei de Proust que qualquer composto qumico tem
uma composio constante em massa. Por exemplo: Clculo da composio centesimal da
gua, H2O:
a. Calcula-se, inicialmente, a massa molar da substncia:

b. Estabeleceram-se regras de trs com a massa molar da substncia e a massa

do elemento, para o qual se deseja calcular a porcentagem:

Composio centesimal de H2O: 88,89% de oxignio, 11,11% de hidrognio.

Observe que quando a soma das porcentagens no igual a 100%, deve-se arredondar o
maior valor de porcentagem encontrado, de tal forma, que a soma seja igual a 100%.

Composio centesimal de uma substncia so as

porcentagens em massa dos elementos formados
dessa substncia.

Clculo Estequiomtrico
outra consequncia importante da Lei de Proust. Para exemplific-lo, vamos ver o
exemplo a seguir:

5
 Captulo VI

C + O2 CO2
3g + 8g 11g
E se a Lei de Proust garante que esta proporo invarivel, ento poderemos
efetuar , por exemplo a seguinte regra de trs:
C + O2 CO2

Se 3g de C ----------- 11g de CO 2
30g de C ----------- X

X = 110g de CO2

Ora, esta regra de trs s possvel porque a proporo entre as massas de C e CO 2

permanece constante conforme a Lei de Proust.

Atravs dos clculos estequiomtricos prevemos as quantidades das substncias que

participaro de uma reao qumica.

Estudo Fsico dos Gases

Vamos estudar agora algumas leis que pertencem mais Fsica do que q Qumica.
Estas leis procuram mostrar como varia o volume de um gs quando variam a presso e
temperatura a que ele est submetido. Antes, porm, vejamos algumas definies importantes:
Estado de um gs so as condies de volume (V), presso (P) e temperatura (T)
em que ele se encontra.
O volume (V), a presso (P) e a temperatura (T) so denominados variveis de
estado.
Transformaes gasosas so variaes de volume, presso, temperatura sofridas
por uma determinada massa gasosa.
As transformaes gasosas mais importantes so:

Transformaes Volume Presso Temperatura

Isotrmica Varia Varia Constante

Isobrica Varia Constante Varia

Isomrica
Constante Varia Varia
ou isocrica

6
 Captulo VI

Tambm muito importante que voc conhea as unidades usuais em que so

expressos o volume, a presso e a temperatura dos gases.

Volume
O volume dos gases medido nas unidades usuais: mililitros (mL), centmetros cbicos
(cm3), litros (l), metros cbicos (m3), etc. bom relembrar que:
1 mL = 1 cm3

1 L = 1000 mL = 1000 cm3

1 m3 = 1000 L = 1.000.000 mL (cm3)

Presso
A presso do gs , usualmente, medida em milmetros de mercrio, unidade que
resulta de uma experincia clssica de Torricelli:

1 mmHg = 1 Torr

1 atm = 76 cmHg = 760 mmHg = 760 Torr

Temperatura
No Brasil, as temperaturas so medidas na chamada Escala Centesimal, Centgrada
ou Celsius - C. No estudo dos gases, porm, usa-se a escala absoluta ou Kelvin K, pois
essa escala traz grandes simplificaes na leis e frmulas em geral. Comparando a escala
Kelvin com a Escala Centgrada, temos:

Portanto, para transformar graus Celsius em Kelvin, temos:

C = K + 273

7
 Captulo VI

Leis Fsicas dos Gases

Lei de Boyle (Transformao Isotrmica)

A temperatura constante, o volume ocupado por uma quantidade fixa de um gs
inversamente proporcional sua presso. Donde resultam as seguintes representaes:
Representao Matemtica:
P1 V1 = P2 V2 ou PV = constante
Representao Grfica:

Hiprbole equiltera

Lei de Gay-Lussac (Transformao Isobrica)

A presso constante, o volume de uma massa fixa de um gs varia linearmente com a
temperatura absoluta. Donde resultam as seguintes representaes:
Representao Matemtica:
V1 V2 V
= ou = Constante
T1 T2 T
Representao Grfica:

Lei de Charles (Transformao Isomtrica)

A volume constante, a presso exercida por uma determinada massa gasosa
diretamente proporcional sua temperatura absoluta. Donde resultam as seguintes
representaes:

8
 Captulo VI

Representao Matemtica:
P1 P2 P
= ou = Constante
T1 T2 T

Representao Grfica:

Equao Geral dos Gases

P1V1 P2V2
Resumindo as trs frmulas, chegamos frmula matemtica: = que
T1 T2
chamada Equao Geral dos Gases. Note que ela s vlida para uma massa constante de
um mesmo gs.

Teoria Cintica dos Gases

Em linhas gerais, a Teoria Cintica dos Gases diz que:
a. Todo gs formado por partculas minsculas (tomos, molculas, ons) em
movimento livre, desordenado e com alta velocidade.
b. As partculas esto muito afastadas uma das outras, isto , o espao ocupado
pelas partculas desprezvel em face do espao vazio existente no estado gasoso. Isso
explica por que os gases tm densidades baixas, podem ser facilmente comprimidos e se
misturam com muita facilidade. Alm disso, estando muito afastadas, as partculas se
atraem muito pouco, o que explica a expanso fcil dos gases e sua grande dilatao
frente ao calor.
c. As partculas se chocam entre si e contra as paredes do recipiente, de forma
perfeitamente elstica, isto , sem perder energia. Isso explica por que o movimento das
partculas perptuo; alm disso, fcil compreender que a presso que o gs exerce
dentro de um recipiente o resultado dos choques de suas partculas contra as paredes
do recipiente.

9
 Captulo VI

Gs Perfeito e Gs Real
Chama-se gs perfeito ou gs ideal o gs que obedece, rigorosamente, s leis Leis
Fsica dos Gases (Lei de Boyle-Mariotte, Gay-Lussac e Charles), em quaisquer condies de
presso e temperatura; alm disso, o gs perfeito ou ideal deve se encaixar perfeitamente no
modelo descrito pela Teoria Cintica dos Gases.
Na prtica, entretanto, um gs comum, que chamaremos de gs real, sempre se
afasta do comportamento de uma gs perfeito, principalmente sob presses muito altas e/ou
temperaturas muito baixas. Nesses casos, o volume do gs se reduz e as partculas se
avizinham, passando umas a atrapalhar o movimento das outras; como consequncia, o
comportamento do gs passa a contrariar a Teoria Cintica dos Gases
Desse modo, podemos concluir que um gs real se aproxima do gs perfeito
medida que a presso diminui e a temperatura aumenta; em outras palavras, um gs ser tanto
mais perfeito quanto mais rarefeito ele estiver.

Conceitos e Clculos Decorrentes das Leis e da Teoria Atmico-Molecular

As massas pequenas geralmente so expressas na unidade gramas (massa absoluta),
mas quando se trata de massas extremamente pequenas, como no caso dos tomos, isto
impossvel.
Logo, ao se tratar da massa de tomos (massas atmicas) e da massa das molculas
(massas moleculares), devemos abandonar a unidade gramas e utilizar outra que mais
prpria.

Massa Atmica (MA)

O tomo tomado como padro para a determinao de massas atmicas o istopo
de carbono cujo nmero de massa 12, e a massa atmica definida da seguinte maneira:

1
1 Unidade De Massa Atmica = 1 u = da massa do 12C = 1,66 x 10-24 g
12

Assim, quando dizemos que a massa atmica do ferro igual a 56 u, significa que o
tomo de ferro 56 vezes mais pesado que 1/12 da massa do istopo 12 do carbono.

Nmero de Avogrado
O cientista italiano Amedeu Avogrado determinou atravs de clculos relativamente
complexos, que na massa atmica expressa em gramas de qualquer elemento qumico existe
o mesmo nmero de tomos. Esse nmero, denominado Nmero de Avogadro (N) igual a
6,02 x 1023.

10
 Captulo VI

O nmero de Avogrado o nmero de tomos (ou de molculas) existentes em um

tomo-grama (ou molcula-grama) de qualquer elemento qumico (ou substncia simples).
Desse modo, em 56 gramas de ferro ou em 23 gramas de sdio ou em 12 gramas de
carbono existem 6,02 x 1023. Por exemplo:
Determinar o nmero de tomos existentes em 120 gramas de clcio.
Consultando a Tabela Peridica, verificamos que:
Clcio Ca
MA = 40 u
Massa atmica expressa em gramas = 40 gramas

40g de clcio ------------ 6,02 x 10 23

120 g de clcio ---------- x

X = 1,8 x 10 tomos
24

Massa Molecular
Uma molcula formada por tomos. Logo, a sua massa igual soma dos tomos,
sendo por isso, expressa em unidades de massa atmica. Por exemplo:
A massa molecular da glicose (C6H12O6) dada por:
MM = (12X6) + (1X12) + (16x6) = 180 u
Esse resultado mostra que a molcula de glicose 180 vezes mais pesada que 1/12
da massa do istopo 12 do carbono. Por exemplo: determinar o nmero de molculas
existentes em 80 gramas do gs metano (CH4).
CH4
MM = (12x1) + (1x4) = 16u
Massa molecular expressa em gramas 16 g

16 g de metano ----------- 6,02 x 10 23 molculas

80 g de matano ----------- x
X = 3 x 1024 molculas

Mol
Mol a quantidade de matria de um sistema que contm tantas entidades
elementares quanto so os tomos contidos em 0,012 Kg do istopo 12 do carbono.
Sabemos, com base nos conceitos apresentados anteriorme que 0,012 Kg (12g) d
istopo 12 do carbono contm 6,02 x 10 23 tomos. Desse modo, podemos dizer que mol a

11
 Captulo VI

quantidade de matria de um sistema que contm 6,02 x 10 23 entidades elementares, o que

nos permite afirmar que:

1 mol de ons = ons;

1 mol de tomos = tomos;

1 mol de molculas = molculas;

1 mol de eltrons = eltrons;

1 mol de alfinetes= alfinetes;

Notas:
1. A massa atmica expressa em gramas, de um elemento, denominada massa
molar (MM) desse elemento, uma vez que contm 1 mol de tomos. Por exemplo:
Magnsio Mg
MA = 24,5 u
MM= 24,5 g/mol
Assim, em 24,5 g de magnsio existem 6,02 x 10 23 tomos.

2. A massa molecular, expressa em gramas, de uma substncia, denominada

massa molar dessa substncia. Por exemplo:
Monxido de carbono CO
MA = 12 + 16 = 28u
MM= 28g/mol

Assim, em 28g de CO existem 6,02 x 1023 molculas.

3. O nmero de mols de molculas (n) existentes numa amostra de uma substncia

dado por:
m
n=
MM

Volume Molar
Volume molar o volume ocupado por 1 mol de molculas de um gs, em
determinadas condies de temperaturas e presso.

12
 Captulo VI

Nas condies normais de temperatura e presso (CNTP), onde a temperatura igual

a 0 C e a presso igual a 1 atm, observa-se que 1 mol de molculas de um gs com
comportamento ideal ocupa um volume que aproximadamente igual a 22,4L.

CNTP
1 mol de molculas de gs ideal ----------------- 22,4 L
( 0 C, 1 atm)

Exemplo
1. Calcular o volume ocupado por 5 mols de molculas de um gs ideal, nas CNTP.
1 mol de molculas ------------- 22,4 L
5 mols de molculas ----------- x
X = 112 L
2. Calcular o nmero de molculas existentes em 89,6L de um gs ideal, nas CNTP.
6 X 1023 ---------------- 22,4L
X ---------------- 89,6 L
X = 2,4 x 1024 molculas

Equao de Clapeyron
As grandezas de um gs ideal (nmero de mols de molculas, volume, temperatura e
presso) relacionam-se atravs de uma expresso matemtica denominada Equao de
Clapeyron ou equao geral de estado de um gs. A Equao de Clapeyron definida por:
PV = nRT

m
Tendo em vista que n = MM , podemos tambm escrev-la:

m
PV = MM RT

Nestas expresses temos:

P = presso do gs
1 atm = 760 mmHg
1 atm = 1,013105 Pa
V = volume do gs em litros (L)
n = nmero de mols do gs
R = Constante dos gases.
Essa constante pode assumir os seguintes valores:

13
 Captulo VI

atm.L J
R = 0,082 = 8,31
mol.K mol.K
m = massa do gs
T = temperatura do gs, obrigatoriamente em Kelvin

Densidade dos Gases

Densidade Absoluta
Densidade absoluta ou massa especfica de um gs, em determinada presso e
temperatura, quociente entre a massa e o volume do gs, nas condies consideradas de
presso e temperatura.
m
Matematicamente: d =
V
Podemos calcular a densidade absoluta, em qualquer presso e temperatura com o
auxlio da Equao de Clapeyron:
m m PMM
PV = RT =
MM V RT

14
 Captulo VII

Disperses
So sistemas nos quais uma substncia est disseminada, sob forma de pequenas
partculas, numa segunda substncia.

Classificao das Disperses

feito de acordo com o TAMANHO MDIO das partculas dispersas:

Tamanho Mdio das Partculas

Nome da Disperso
Dispesas

Solues verdadeiras Entre 0 e 1m (isto , 0 a 10)

Solues coloidais Entre 1 e 100m (isto , 10 a 1.000)

Suspenses Acima de 100 m (isto , acima de

1.000)

Lembrando que:
1 m (milimcron) = 10-7 cm = 10-9 m
1 (angstron) = 10-8 cm = 10-10 m

Principais Caractersticas dos Sistemas Dispersos

Solues
Solues Coloidais Suspenses
Verdadeiras

15
 Captulo VII

Terra suspensa na
Exemplo Acar na gua Gelatina na gua gua

Aglomerados de
Natureza das tomos,ons,molcula Grandes aglomerados
tomos,ons,
Partculas s ou mesmo molculas de tomos, ons ou
molculas
Dispersas gigantes ou ons- molculas
gigantes

Tamanho Mdio
De 0 a 1 m De 1 a 100 m Acima de 100 m
das Partculas

Solues Verdadeiras
De acordo com o que foi visto no item anterior, as solues verdadeiras, que de agora
em diante chamaremos simplesmente SOLUES, podem ser assim definidas:
Solues - so misturas homogneas de duas ou mais substncias.
Nas solues, o disperso recebe o nome de soluto e o dispersante, o nome de
solvente. Assim, por exemplo, quando dissolvemos o acar em gua, o acar o soluto e a
gua, o solvente.

Classificao das Solues

De acordo com o estado de agregao da soluo
Solues slidas - por exemplo, certas ligas metlicas (Cobre e nquel).
Solues lquidas - por exemplo, sal e gua.
Solues gasosas - por exemplo, o ar atmosfrico.

De acordo com o estado de agregao dos componentes

Solues slido slido: algumas ligas metlicas (Cu + Ni)
Solues slido lquido: sal em gua
Solues slido gs: naftaleno (naftalina) no ar

Solues lquido slido: gua em slidos higroscpicos (CaCl2)

Solues lquido lquido: gua em lcool
Solues lquido gs: umidade no ar
Solues gs slido: hidrognio retido em platina em p

16
 Captulo VII

Solues gs lquido: gs carbnico em bebidas

Solues gs gs: todas as misturas gasosas
De acordo com a proporo entre soluto e solvente
Solues diludas - contm pouco soluto em relao ao solvente. Por
exemplo:
10 g de sal comum em um litro de gua
Solues concentradas - caso contrrio (300 g de sal comum por litro de
gua).

De acordo com a natureza de soluto

Solues moleculares - quando as partculas dispersas so molculas. Por
exemplo:
molculas de acar (C12H22O11) em gua.
Solues inicas - quando as partculas dispersas so ons. Por exemplo:
ons de sal comum (Na+ e Cl- ) em gua.
H muitas solues que apresentam simultaneamente molculas e ons dispersos, por
exemplo, numa soluo aquosa de cido actico (cido fraco) existem molculas (CH 3COOH) e
poucos ons (CH3COO- e H+) em soluo.

Regras de Solubilidade

Uma regra muito comum da solubilidade diz: Semelhante dissolve semelhante.

De fato, muitas substncias inorgnicas (cidos, sais, etc.) dissolvem-se em gua, que
um solvente inorgnico; as substncias orgnicas, em geral, dissolvem-se em soventes
orgnicos (por exemplo, a parafina dissolve-se em gasolina, e ambos so orgnicos).
Lembrando-se, que em geral, as substncias inorgnicas so polares, enquanto que as
orgnicas so apolares, a regra acima tambm pode ser enunciada do seguinte modo:

Uma substncia polar tende dissolver solvente polar e uma substncia apolar
num solvente apolar.

O Fenmeno de Saturao da Soluo

Juntando-se gradativamente sal comum na gua, em temperatura ambiente e sob
agitao contnua, verifica-se que, em dado momento, o sal no se dissolve. No caso particular
do NaCl, isso ocorre quando h aproximadamente 30 gramas de sal por litro de gua. Da em
diante, toda quantidade adicional de sal que for colocada no sistema ir se depositar ou

17
 Captulo VII

precipitar no fundo do recipiente; dizemos ento, que a soluo est saturada ou que atingiu o
ponto de saturao.
O ponto de saturao depende do soluto, do solvente e das condies fsicas. A
temperatura influi e a presso passa a ser importante em solues onde existem gases.
O ponto de saturao definido pelo Coeficiente (ou Grau de Solubidade):

Coeficiente ou grau de solubilidade a quantidade de uma

substncia (em geral, em gramas) necessria para saturar uma
quantidade padro (em geral 100g, 1.000g ou 1L) de solvente,
em determinadas condies de temperatura e presso.
Quando o coeficiente de
solubilidade praticamente nulo,
dizemos que a substncia insolvel
naquele solvente; o caso do cloreto
de prata em gua, cujo grau de
solubilidade de 0,014 grama/litro.
Em se tratando de dois lquidos,
dizemos que so imiscveis, o caso
de gua e leo.
leo e
gua

Quando duas substncias se dissolvem em quaisquer propores

(coeficiente de solubilidade infinito), dizemos que elas so totalmente
miscveis; o caso de gua e lcool.
Em funo do ponto de saturao, classificamos as solues em:
no saturadas - contm menos soluto que o estabelecido
pelo coeficiente de solubilidade.
lcool e gua
saturadas - atingiram o coeficiente de solubilidade.
supersaturadas - ultrapassaram o coeficiente de solubilidade.

Curvas de Solubilidade
So os grficos que apresentam a variao dos coeficientes de solubilidade das
substncias em funo da temperatura.

18
 Captulo VII

Consideremos, por exemplo, a tabela a seguir, que mostra os coeficientes de

solubilidade do nitrato de potssio (em gramas de KNO 3 por 100 gramas de gua) em vrias
temperaturas. Dos valores desta tabela resulta a curva de solubilidade do nitrato de potssio
em gua, que apresentada abaixo da tabela:

Solubilidade de KNO3 em gua

Temperatura em Gramas de
C KNO3/100g de gua

0 13,3

10 20,9

20 31,6

30 45,8

40 63,9

50 85,5

60 110

70 138

80 169

90 202

100 246

Concentraes das Solues

Chama-se concentrao de uma soluo toda e qualquer maneira de expressar a
proporo existente entre as quantidades de soluto e solvente ou, ento, as quantidades de
soluto e soluo. As definies mais comuns so as que vamos mencionar a seguir. Nela
usaremos a seguinte conveno:
ndice 1, para as quantidades relativa ao soluto.
ndice 2, para as quantidades relativas ao solvente.
sem ndice, ao que se referir prpria soluo.

19
 Captulo VII

Concentrao Comum (C)

o quociente entre a massa de soluto (em gramas) e o volume de soluo.
m1
C=
V

Molaridade (ou Concentrao Molar)

o quociente entre o nmero de moles do soluto e o volume da soluo (em litros).
Matematicamente:
n1 m1 m1
M= , mas como n1 = teremos: M =
V MM 1 MM 1.V
Unidade: mol por litro (mol/L)

Frao Molar (X)

Frao molar so soluto quociente entre o nmero de mols do soluto e o nmero de
mols da soluo (soluto + solvente).
Matematicamente:
n1 n2
Para o soluto: X1 = Para o solvente: X2 =
n1 + n2 n1 + n2
Essa definio pode ser generaizada para a soluo com um nmero i de
componentes; a frao molar do primeiro coponente ser:
n1 n1
X1 = ou, abreviadamente, X1 =
n1 + n2 + ... + ni n
Assim, por exemplo, se tivermos 2 mols de soluto e 6 mols de solvente, teremos 8 mols
no total e diremos que:
a. A frao em mols do soluto 2 / 8 = 0,25.
b. A frao em mols do solvente 6 / 8 = 0,75.
c. A frao molar no tem unidade ( um numero muito puro e varia entre zero e um
(0<x<1)

Molalidade (W)
o quociente entre o nmero de mols de soluto e a massa do solvente (em quilos).
n1 n1 1.000m1
W = = 1.000 ou seja W=
m2 m2 m2 MM 1
1.000

20
 Captulo VII

Diluio de Uma Soluo

Quando comparamos as concentraes de solues de mesmo soluto, usamos os
termos:

Mais concentrada - maior concentrao

Mais diluda - menor concentrao

Portanto, diluir uma soluo diminuir sua concentrao, ou seja, diminuir a

porcentagem de substncia dissolvida (soluto), ou diminuir a massa de soluto na soluo. Uma
diluio pode ser feita adicionando gua soluo. Para fazer uma limonada, voc espreme o
limo, que muito cido (azedo). Ao adicionar gua, ficamos com uma soluo menos cida,
ou seja, menor concentrao, ou melhor, mais diluda. Aquele cafezinho que est muito forte
(concentrado), fica mais fraco (mais diludo) se adicionarmos gua.
Observando a soluo concentrada (esquerda) e diluda (direita), temos a frmula da
concentrao mostrada abaixo, onde a massa do soluto no sofre alterao com a diluio.

Propriedades Coligativas de Uma Soluo

So propriedades que dependem apenas do nmero de partculas dispersas na
soluo, independentemente da natureza dessas partculas. As propriedades coligativas so:

Tonometria
o estudo do abaixamento da presso mxima de vapor de um solvente pela adio
de um soluto no voltil.
O abaixamento relativo da presso mxima de vapor de uma soluo pode ser
calculado pela Lei de Roult, que diz: numa soluo bastante diluda de um soluto qualquer,

21
 Captulo VII

no voltil e no-inico, o abaixamento relativo da presso de vapor diretamente proporcional

a molalidade da soluo.
P 1000m1
= Kt W = Kt
p0 m2 M 1

Ebuliometria
A ebuliometria o estudo da elevao da temperatura de ebulio do solvente na
soluo de um soluto no voltil
1000m1
te = K eW = K e
m2 M 1

Criometria
o estudo do abaixamento do ponto de congelao de um solvente pela adio de um
soluto no voltil.
1000m1
c = K cW = K c
m2 M 1

Osmoteria
A osmometria estuda a presso osmtica de solues. Osmose a denominao dada
ao fenmeno da difuso do solvente atravs de membranas.
PV = nrt

Altitude (km) 0 1 2 4 6 8 10

Presso atmosfrica (mm Hg) 760 600 480 300 170 120 100

22
 Captulo VIII

Calor de Reao
a parte da Qumica que trata das trocas de calor que acompanham as reaes. As
reaes qumicas podem ser:
Exotrmicas - quando a reao ocorre com liberao de calor (de exo: para fora).
Endotrmicas - quando a reao ocorre com absoro de calor (de endo: para
dentro).

Reao Qumica
Calor Sai
Endotrmica

Calor Entra Reao Qumica

Exotrmica

Toda substncia possui uma quantidade de energia armazenada nas suas ligaes.
Quando a energia contida nos reagentes maior que a contida nos produtos, temos uma
reao exotrmica, pois ocorre liberao de energia. Quando a energia contida nos reagentes
menor que a contida nos produtos, temos uma reao endotrmica, pois ocorre absoro de
energia.

Essa energia contida nas substncias recebe o nome de entalpia (H).

A variao de entalpia para uma dada reao qumica dada por:

23
 Captulo VIII

Onde: HP H = HP - HR a soma das entalpias dos produtos, HR a soma das

entalpias dos reagentes.
Quando a reao se realiza a presso constante o H chamado de calor de reao.
Em Termoqumica usual se expressar as variaes de energia nas reaes atravs de
quilocalorias (Kcal). A quilocaloria mil vezes o valor de uma caloria. Uma caloria corresponde
a quantidade de calor necessria para se elevar de 14,5C para 15,5C a temperatura de 1g de
gua. Outra unidade usual em Termoqumica o Joule (J). Uma caloria equivale a 4,18 J.
Nas reaes exotrmicas, HR > HP e por isso H negativo (HP - HR = -).

Nas reaes endotrmicas, HR < HP e por isso H positivo (HP - HR =+).

Como o valor do H varia com a presso, temperatura, variedade alotrpica e estado

fsico, estes devem vir especificados na equao termoqumica.

H2(g) + O2(g) > H2O(l) H= -68,3 Kcal/mol, 25C, 1 atm

Quando uma reao termoqumica no informar os valores de temperatura e presso,

subentende-se que a mesma se realize a 25C (ou 298 K) , 1 atm e forma alotrpica e
estado fsico mais usuais do elemento ou composto. Esta condio definida como padro
em Termoqumica.
Para uma mesma substncia:
H slido < H lquido < H vapor

24
 Captulo VIII

Pois devemos adicionar energia ao sistema para que as molculas ou agregados

inicos possam ter alguma liberdade e passar do estado slido para o lquido. Da mesma
forma devemos adicionar energia ao sistema para que as molculas ou agregados inicos
possam se afastar ainda mais umas das outras, indo do estado lquido para o gasoso.
A forma alotrpica mais estvel de uma substncia aquela que apresenta menor
energia e a esta atribudo valor de entalpia igual a zero (H = 0). costumeiro se indicar
entalpia em condio padro por H0. Assim, para as formas alotrpicas do elemento qumico
carbono, temos...
Grafite - H0 = zero (pois a forma mais estvel)
Diamante - H0 > zero (pois possui mais energia que a forma grafite)

Entalpia ou Calor Padro de Formao de Uma Substncia (H 0f)

a variao de entalpia ou quantidade

de calor absorvido ou liberado na formao
de um mol de uma determinada substncia,
a partir das substncias simples
correspondentes, todas elas no estado
padro.

A equao abaixo representa a formao do CO2 a partir de suas substncias simples

mais estveis. Como a reao se desenvolve sob as condies padro, este calor pode ser
chamado de calor padro de formao do CO2.

Cgrafite + O2(g) > CO2(g) H = -94,1 Kcal/mol

As equaes abaixo representam formao do CO2 . A primeira a partir do carbono

sob a forma de diamante, que no a forma mais estvel do carbono. A segunda mostra a
formao do CO2 utilizando o CO como ponto de partida. Os calores desenvolvidos durante
estas reaes no podem ser chamados de calor padro de reao de formao do CO 2.

Cdiamante + O2(g) > CO2(g) H = -94,5 Kcal/mol

CO(g) + O2(g) > CO2(g) H = -67,7 Kcal/mol

25
 Captulo VIII

Entalpia ou Calor de Combusto de Uma Substncia

a variao de entalpia ou
quantidade de calor liberado durante a
combusto total de 1 mol da substncia,
com todas as substncias no estado
padro.

No caso de substncias orgnicas, considera-se combusto total sempre que os nicos

produtos sejam CO2 e H2O. As reaes de combusto so exotrmicas e seus valores de H
so sempre negativos. Para o etano temos:

C2H6(g) + 7/2 O2(g) > 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H = -373 Kcal/mol

Energia de Ligao
Energia necessria para o rompimento de um mol de ligaes entre um dado par de
tomos, no estado gasoso.
Molcula de H2 (H - H)

H2(g) => 2 H(g) H = +102 Kcal/mol

Em molculas como O2 e N2, em que ocorrem respectivamente ligao dupla e tripla.

O valor de H obtido se refere ao calor necessrio para quebrar um mol de ligaes duplas e
triplas, respectivamente. Em molculas como o CH 4, que apresenta quatro ligaes simples
iguais, divide-se o valor do calor gasto para quebrar todas as ligaes de um mol de molculas
e obtm-se o valor relativo a um mol de ligaes C - H.
Por exemplo:
Dadas as variaes de entalpia de formao para as substncias:
CH4(g) - 17,9 Kcal/mol
CO2(g) - 94,0 Kcal/mol
H2O(l) - 68,3 Kcal/mol
Calcule a entalpia da reao de combusto do metano.
1 CH4(g) + 2 O2(g) => 1 CO2(g + 2 H2O(l)
Hreaao = Hprodutos - Hreagentes

26
 Captulo VIII

Hreaao = [(1. -94,0) + (2. -68,3)] - [(1. -17,9) - (2. 0)] (o calor de formao do O2(g) = 0)
Hreaao = - 212,7 Kcal

Lei de Hess
A lei de Hess tambm conhecida como lei dos estados final e inicial. Ela estabelece
que a entalpia de uma reao depende somente de seus estados inicial e final, e no do
caminho seguido pelo processo. Um exemplo clssico do funcionamento da Lei de Hess a
obteno do CO2.
O CO2 pode ser obtido diretamente, a partir de Cgrafitee O2(g):

Cgrafite+O2(g)=>CO2(g) H = -94,1 Kcal

Uma outra opo seria a obteno do CO2a partir do CO(g):

Cgrafite + O2(g) CO(g) H = -26,4 Kcal
CO(g) + O2(g) CO2(g) H = -67,7 Kcal
------------------------------------------------------------------------------
Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = -94,1 Kcal
Conclumos ento que - o CO(g) foi eliminado pois aparece nos dois membros.
Saindo-se de um mesmo estado inicial e chegando-se a um mesmo estado final,
independentemente dos caminhos seguidos pelas reaes, o H ser sempre o mesmo.
A Lei de Hess nos permite:
a) somar equaes como se fossem equaes matemticas, visando obter a
equao desejada.
b) inverter equaes, e com isso, invertendo o sinal do H da reao.
c) multiplicar ou dividir equaes por um nmero diferente de zero, multiplicando
ou dividindo tambm o valor do H.
d) calcular a variao de entalpia de um processo a partir da somatria dos
calores de formao de reagentes e de produtos:
H = H formao produtos H formao reagentes

Entropia e Energia Livre

Entropia(S) - uma grandeza termodinmica relacionada com o grau de desordem
de um sistema.

27
 Captulo VIII

Fenmenos naturais ou espontneos, como uma chapa quente que vai se esfriando,
gua escoando por uma torneira, uma folha caindo da rvore - fazem parte do nosso dia-a-dia.
Entretanto, nunca vemos o contrrio acontecer espontaneamente: a gua voltar para a torneira,
a folha subindo para a rvore.
Uma observao desses fatos leva a concluir que h uma tendncia natural de um
sistema caminhar espontaneamente para uma situao de maior desordem, isto , para uma
situao onde haja uma distribuio cada vez mais uniforme de matria e energia, no sistema
inteiro. Ou seja :

Possibilidades
a. Quando h aumento de desordem energtica: duas chapas metlicas iguais, a
temperaturas diferentes. Colocando-as em contato, inicialmente h desordem energtica,
com a chapa a 200C cedendo calor para a que est a 100C. Aps algum tempo, estaro
em equilbrio trmico, numa situao mais organizada , numa temperatura mdia, a
150C.

b. Quando h aumento de desordem material: mudana de estado fsico, expanso

de um gs, mistura de gases, dissoluo de um slido em um lquido. Por exemplo:
mistura de gases: a princpio, h uma grande desordem, quando os gases so
misturados, depois formam um sistema homogneo.
c. Quando h aumento de desordem qumica: molculas maiores so decompostas
em molculas menores, mais simples. Por exemplo:
2 KClO3 ( s ) 2 KCl( s ) + 3 O2 ( g )
2 NH3 ( g ) N2 ( g ) + 3 H2 ( g )
Com base nestes fatos, os cientistas formularam o 2 Princpio da Termodinmica: uma
transformao espontnea (no necessita de energia externa para ocorrer) quando h
aumento de entropia. Ou seja, a entropia do Universo tende a aumentar.
Como no possvel medir o valor absoluto da entropia de uma substncia, admite-se
arbitrariamente: uma substncia na forma de um cristal perfeito e a zero Kelvin tem entropia
igual a zero, este o 3 Princpio da Termodinmica.

Energia livre (G)

Numa reao qumica, h a passagem de um estado inicial de maior energia potencial
a um estado final de menor energia potencial, com trabalho cedido ao ambiente, utilizado na
reorganizao do sistema. A energia que sobrar, ser aproveitada pelo ambiente, sendo

28
 Captulo VIII

chamada de Energia livre da reao (G). Esta energia livre da reao tambm chamada de
energia livre de Gibbs e pode ser representada por:

G = H - T. S

Onde:
G = variao de energia livre
H = variao de entalpia
T = temperatura absoluta da reao
S = variao de entropia

29
 Captulo IX

Assim cintica qumica corresponde

velocidade de uma reao ou seja, variao
temporal da concentrao de um reagente.
Uma reao genrica do tipo: reagente
produto. Pode ser esquematizada da seguinte
forma:
A velocidade mdia de uma reaco pode
definir-se como a alterao da concentrao de um
reagente num dado intervalo de tempo. No entanto
pode tambm usar-se a alterao de cor ou outra
propriedade fsica ou qumica para ajudar a
determinar a velocidade.

Equao Cintica (ou Lei de Velocidade da Reao)

Esta determinao sempre feita experimentalmente analisando-se, normalmente, a
variao da propriedade no instante inicial. Uma reao qumica genrica do tipo: aA + bB
cC + dD tem uma equao cintica da forma:

Velocidade = k [A]x [B]y

Onde x e y so as ordens parciais da reao e a sua soma corresponde ordem

global da reao. De notar que a ordem de uma reaco definida em relao s
concentraes dos reagentes e no dos produtos.
Analise-se agora como se determina e lei de velocidade de uma reao a partir de um
conjunto de dados experimentais:

30
 Captulo IX

Do conjunto de resultados pode constatar-se que quando a concentrao de A duplica,

mantendo-se constante a concentrao de B, a velocidade duplica, pelo que a reao de
primeira ordem em relao a A. Por outro lado, quando a concentrao de A se mantm
constante e a de B duplica, a velocidade quadruplica, sendo a reao de segunda ordem em
relao a B.
Outra forma de chegar mesma concluso atravs do uso da lei das velocidades.
Assim, considerando as experincias 1 e 2 (concentrao de B constante) as expresses da lei
das velocidades so:
v1 = k.(0.200)x.(0.100)y e v2 = k.(0.400)x.(0.100)y

Relacionando as duas expresses de modo a ter v1/v2, e substituindo os valores de v1

e v2, fica-se com:

Note que k1 e k2 so iguais pelo que se cancelam na expresso acima. Daqui se

conclui que a reao de primeira ordem em relao a A. Para o reagente B, o procedimento
idntico:

Pelo que a reao de segunda ordem relativamente a B. Assim a lei das velocidade
ou equao cintica para esta reao ser escrita da forma:

31
 Captulo IX

A ordem global da reao 1+2=3

Para se determinar a constante de velocidade da reao basta fazer os clculos para
qualquer uma das experincias. Assim, como exemplo apresenta-se o clculo de k para a
experincia 3:

Fatores que Influenciam Na Velocidade das Reaes

O ponto alto da cintica qumica o estudo dos fatores que podem influenciar na
velocidade das reaes. Para entender estes fatores, vamos partir da seguinte situao:
Temos dois sistemas A e B, onde est ocorrendo mesma reao, na qual h a
produo de um gs.
Observe o esquema abaixo:e contato: Quanto maior a superfcie tato, maior ser a

As bolhas representam o gs produzido

Em qual dos sistemas temos a reao mais rpida?

A reao que ocorre com maior velocidade aquela que produzimos mais num mesmo
tempo, portanto a reao mais rpida est no Sistema B. J sabemos que a quantidade de
substncia produzida depende da quantidade que reage e esta depende do nmero de
colises efetivas.
Explicando melhor: quanto maior o nmero de colises efetivas, maior a quantidade
de substncia que reage, portando maior a quantidade de substncia produzida, ou seja, maior
a velocidade da reao. Se quisermos aumentar a velocidade de uma reao, temos de criar
condies para aumentar o nmero de colises. Se quisermos diminuir a velocidade de uma
reao, temos de criar condies para diminuir o nmero de colises.

Temperatura
Considerando reao
H2 + I2 2HI

32
 Captulo IX

Aumentando a temperatura, aumentamos o estado de agitao das molculas,

aumentando o nmero de choques (colises) efetivos. Assim teremos mais substncias
reagindo mais substncias produzidas, garantindo maior velocidade para as reaes.

Agora j sabemos: se quisermos que a reao acontea com maior velocidade,

trabalhamos com uma temperatura mais alta. Se quisermos que a reao acontea com menor
velocidade, trabalhamos com temperatura mais baixa.

Mas o que melhor, uma reao mais rpida ou mais lenta?

Vamos responder com alguns exemplos. Estamos na
cozinha e vamos cozinhar carne. Por que usamos a panela de
presso? Porque na panela de presso a gua ferve a 110C
ou seja numa temperatura mais alta, por isso os alimentos
cozinham mais rpido.

Concentrao dos Reagentes

Concentrao quantidade, portanto, maior concentrao de reagentes; uma
quantidade maior de reagentes por unidade de volume. Vamos observar o desenho:

Imagine todas as molculas se agitando nos dois sistemas. Responda: em qual dos
sistemas ocorre maior nmero de colises (choques)?
preciso que fique bem claro, que no sistema de maior concentrao temos mais
molculas, portanto maior nmero de colises. E quanto maior o nmero de choques, maior a
velocidade da reao. Se quisermos a reao acontecendo com maior velocidade, trabalhamos
com uma concentrao maior. Se quisermos que a reao demore mais para acontecer (menor
velocidade), trabalhamos com uma concentrao menor.

33
 Captulo IX

Quanto maior a concentrao dos reagentes,

maior a velocidade da reao.

Se h fogo na mata e est ventando, o fogo se alastra mais

rapidamente, ou seja, maior concentrao de oxignio (reagente) -
provocada pelo vento - maior a velocidade da queima.

Superfcie de Contato dos Reagentes

a. Superfcie de Contato dos Reagentes
Vamos imaginar dois recipientes A e B, contendo 100g de gelo. No recipiente A, um
cubo de gelo de massa 100g. No recipiente B, 100g de gelo picado.

Qual dos dois derrete mais

rpido?

O gelo picado, pois apresenta

maior superfcie de contato.
Vamos entender melhor:
Cubo de gelo = 100g

A troca de calor ocorre inicialmente com as molculas de gua que esto na parte
perifrica. S depois que estas derretem que o processo vai acontecer com as molculas
mais internas, ou seja, as molculas de gua que esto l no meio deste cubo s vo derreter
depois que todas aquelas mais externas j derreteram.
Quando picamos gelo, estamos pegando aquelas molculas mais internas, que iriam
demorar para comear a derreter e fazemos elas participarem do processo desde j, ou seja,
estamos aumentando a quantidade de substncia em contato com esse processo, dizemos
ento que : aumentamos a superfcie de contato.

34
 Captulo IX

Aumentando a superfcie de contato, aumenta-se o nmero de

colises, portanto, aumentamos a velocidade das reaes.

35
 Captulo X

Estudo Geral dos Equilbrios Qumicos

Estado de Equilbrio, o que ?
Bem, voc pode imaginar uma situao real e que acontece no seu dia-a-dia.
Imagine uma garrafa de cerveja, quando a colocamos em um congelador ou freezer e
esquecemos de retir-la aps um determinado tempo, possivelmente a garrafa teria estourado,
mas muitas vezes isso no ocorre, ocorrendo um fenmeno que denominado de
supercongelamento, isto , quando o lquido, no caso a cerveja, "esquece" de congelar, pois o
processo de resfriamento foi muito rpido e as molculas do lquido esto em um estado de
equilbrio. No entanto, quando retiramos a garrafa do congelador e a abrimos, ela estoura, pois
diminumos a presso no interior da garrafa, ou seja, diminumos a presso dentro do sistema,
o que provoca uma perturbao no estado de equilbrio que se estabelecia dentro da garrafa.
Estados de Equilbrio esto muito presentes no nosso dia-a-dia, seja em fenmenos
fsicos, biolgicos e at mesmo fenmenos qumicos.
Uma reao qumica composta de duas partes separadas por uma flecha, a qual
indica o sentido da reao. As espcies qumicas denominadas como reagentes ficam
esquerda da flecha e, direita, ficam os produtos, ou resultado da reao qumica.

Reagentes Produtos
A + B C + D

Quando a reao no se completa e os reagentes e produtos mantm-se em equilbrio,

utilizam-se duas setas em sentidos contrrios ou uma seta dupla para separar as duas partes
da reao qumica. O equilbrio qumico dinmico, o qual indica que a reao que se
processa em um sentido (dos reagentes para os produtos, sentido direto) tem a mesma taxa de
desenvolvimento que a reao que se processa no sentido inverso (dos produtos para os
reagentes)

36
 Captulo X

Reagentes Produtos

A+B C+D

Exemplo
aA + bB cC + Dd. V1 expressa a velocidade da reao direta e V2
velocidade da reao inversa. Essas velocidades aps certo tempo se igualam, e quando
isso acontecer, teremos um equilbrio e podemos escrever.

A existncia de um equilbrio qumico dinmico significa que a reao qumica nem

sempre caminha para um final; ao invs disto, alguns reagentes e produtos coexistem no
sistema. Este equilbrio dinmico um estado em que parece que nada est ocorrendo, porm
um estado no qual reaes qumicas esto ocorrendo e freqentemente em velocidades
rpidas.
Conforme o sentido da reao, as mesmas podem ser classificadas em irreversveis
(ou reversveis). Nas reaes irreversveis as substncias que atuam como reagentes se
transformam em produtos da reao e entre os mesmos no existe nenhuma afinidade, e a
reao no tem retorno, nem um equilbrio estabelecido, isto , no reversvel.
Uma espcie qumica sempre vai existir em equilbrio com outras formas de si mesma.
As outras formas podem existir em quantidades no detectveis porm elas sempre estaro
presente. Estas outras formas originam devido a desordem natural da natureza que ns
chamamos de entropia ( impossvel ser perfeito).
Como exemplo, gua pura consiste de compostos moleculares e ons dissociados que
coexistem no equilbrio:

H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

O subscrito (l) se refere ao estado lquido, e o subscrito (aq) se refere aos ons em
soluo aquosa.

37
 Captulo X

Constante de Equilbrio
Se no grfico acima V1 e V2 se igualam num determinado tempo (t) podemos escrever
a constante de equilbrio em termos de concentraes molares (Kc) ou presses parciais (Kp).
Escrevemos ento:

[ A]a [ B ]b
Kc =
[C ]c [ D ]d

p Aa . pBb
Kp = c d
pC . pD

1. Substncias em soluo aquosa e gases aparecem na expresso

da constante de equilbrio(Kc).
2. Substncias gasosas aparecem na expresso da constante de
equilbrio em termos de presses parciais(Kp).
3. Substncias slidas e lquidas(solventes) no aparecem na
expresso da constante de equilbrio.
4. Kc no varia com a concentrao nem com a presso, mas varia
com a temperatura.
5. Quanto maior o Kc, maiores so as concentraes dos produtos em
relao s dos reagentes, no equilbrio.

Caractersticas gerais de um sistema em equilbrio:

1. A velocidade da reao direta tem que ser igual velocidade da reao inversa.
2. O equilbrio dinmico e no esttico como aparenta ser.
3. Aps atingir o equilbrio qumico, as concentraes de cada participante no
equilbrio no mais se alteram.

Classificao do Equilbrio Qumico

Quanto ao tipo de sistema:
a. Equilbrio homogneo Trata-se de um equilbrio constitudo de uma
nica fase (monofsico).
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

38
 Captulo X

b. Equilbrio heterogneo Trata-se de um sistema em equilbrio constitudo

por mais de uma fase.
C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g)

Quanto natureza das partculas em equilbrio:

a. Equilbrio molecular Trata-se de um sistema em equilbrio constitudo
somente por molculas.
2NO2(g) N2O4(g)
b. Equilbrio inico Trata-se de um sistema em equilbrio, em que h pelo
menos um on.
2CrO4-2 (aq)+ 2H3O+1(aq) Cr2O7-2 (aq)+3H2O(l)

Fatores que Influenciam no Equilbrio

s vezes certas circunstncias indicam que necessrio o conhecimento dos fatores
que podem influenciar no equilbrio de uma reao qumica, a fim de favorecer a formao de
mais produtos de interesse.
Equilbrio qumico, sendo dinmico, so passveis de responder s mudanas nas
condies sob as quais ocorrem as reaes.
Se uma reao qumica est em equilbrio ela vai tender a permanecer no equilbrio e
se ela no estiver em equilbrio ela vai tender a alcanar o equilbrio.
Se uma mudana nas condies da reao aumenta a taxa na qual os reagentes se
transformam em produtos, ento, a composio do equilbrio se ajusta at que a taxa da
reao inversa aumente para igualar com a nova taxa no sentido direto.
Se a mudana reduz a taxa da reao no sentido direto, ento os produtos se
decompem em reagentes at que as duas taxas se igualem novamente. Devido ao efeito
cataltico, as taxas de ambas as reaes no sentido direto e inverso se igualam, no tem
nenhum efeito na composio da mistura em equilbrio.
Estas situaes so explicadas pelo principio de Le Chatelier, o qual, porm no
fornece uma explicao nem to pouco produz um valor numrico.

Efeito da Adio de Reagentes

O efeito da adio de reagentes a uma reao qumica em equilbrio para aumentar a
concentrao ou presso parcial dos produtos. O efeito da adio de produtos a uma reao
qumica o inverso da adio de reagentes, ou seja, vai ocorrer o aumento da regenerao da
concentrao ou presso parcial dos reagentes.

39
 Captulo X

Supondo que ns adicionamos hidrognio a uma mistura em equilbrio na reao de

sntese de Haber para produo de amnia, cuja reao :

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

De acordo com o principio de Le Chatelier, o equilbrio vai tender a se ajustar para

minimizar o aumento no nmero de molculas de hidrognio. Este ajuste encontrado quando
a reao produz amnia adicional, com conseqente diminuio nas concentraes de N 2 e H2:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Inversamente, se adicionarmos amnia, o equilbrio ento vai se ajustar para minimizar

o efeito da adio de amnia e ento a composio do equilbrio ser deslocada em direo
aos reagentes:

N2(g) + 3 H3(g) 2 NH3(g)

Efeito da Presso

1N2O4 (g) 2NO2 (g)

1 VOLUME 2 VOLUMES
1 MOL 2 MOLS

a. Com o aumento da presso ocorrer uma

diminuio do volume, logo o deslocamento acontecer no
sentido em que houver reduo da quantidade de mols.
b. Se diminuirmos a presso, ocorrer um aumento do
volume, logo o deslocamento acontecer no sentido em
que houver um aumento do nmero de mols.

40
 Captulo X

Isto porque o principio de Le Chatelier indica que

quando uma presso aplicada em uma reao em
equilbrio, a composio tende a se deslocar na direo
que corresponda a um menor nmero de molculas na
fase gasosa.

Efeito da Temperatura

H2O (l) + CALOR H2 (g) + O2 (g) H = +68,3 Kcal/mol

H2 (g) + O2 (g) H2O (l) + CALOR H = -68,3 Kcal/mol

a. O aumento da temperatura de uma reao desloca o

equilbrio no sentido da reao endotrmica
b. A diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido
da reao exotrmica.
Reao Endotrmica KC aumenta com a temperatura
Reao Exotrmica KC diminui com a temperatura.

Efeito do Catalisador
A adio de um catalisador direciona
a reao para um novo mecanismo, o qual
mais rpido do que o sem a catlise. Contudo,
o catalisador no afeta o valor da constante de
equilbrio, ele apenas faz com que o equilbrio
seja atingido em um tempo menor, conforme
mostrado na figura a seguir:

Equilbrio Inico
caso particular de equilbrio qumico que aparece ons.
HCN H+ + CN-

41
 Captulo X

Como acontece em qualquer equilbriom, aqui tambm sero definidos e K, que so:
= grau de ionizao ou grau de dissociao inica
K = constante de ionizao
O grau de ionizao segue a definio geral:

HCN H+ + CN-
[ H + ][CN ]
Ka =
[ HCN ]
Quanto maiores forem o e K, mais ionizado (mais forte) ser o eletrlito. E ao
contrrio, quanto menores forem e K, menos ionizado (mais fraco) ser o eletrlito.

Equilbrio Inico da gua

Na gua lquida ocorre o seguinte processo, conhecido como equilbrio de auto-
ionizao da gua. Essa constante chamada de produto inico da gua simbolizada por
Kw:
H2O H+ + OH- Equilbrio de auti ionizao da gua
Kw = [H+] [OH-] Expresso do produto inico da gua
Assim, podemos dizer que, quanto maior for [H+] em uma soluo, menor ser [OH-] e
vice versa. Dentro desse contexto, definem-se:
Meio neutro: [H+] = [OH-]
Meio cido: [H+] > [OH-]
Meio bsico: [H+] < [OH-]

As Escalas de pH e pOH
A partir de agora sempre nos referiremos ao equilbrio de auto-ionizao da gua a
25C, salvo meno em contrrio. Nessa temperatura, o produto de [H+] e [OH-] (vale 1,0 . 10 -
14)
.
[H+].[OH-] = 1,0.10-14 (25C)
Potencial hidrogenico (pH) de uma soluo:
pH = - log [H+]

Potencial hidroxilinico (pOH) de uma soluo:

42
 Captulo X

pOH = -log [OH-]

Meio neutro: [H+] = 1,0 . 10-7mol/L pH = 7

[OH-] = 1,0 . 10-7mol/L pOH = 7
Meio cido: [H+] > 1,0 . 10-7mol/L pH < 7
[OH+] < 1,0 . 10-7mol/L pOH > 7
Meio bsico: [H+] < 1,0 . 10-7mol/L pH > 7
[OH-] > 1,0 . 10-7mol/L pOH < 7

Ao estudante, contudo, particularmente til perceber que, como conseqncia da

definio pH = -log [H +], decorre que a concentrao hidrogeninica (isto , concentrao de
ons hidrognio, [H+] igual a 10-pH mol/L.
Para entender, acompanhe os exemplos:
gua pura possui pH=7,portanto,[H+]=10 -7mol/L.
Um vinagre com pH=3 apresenta [H+]=10-3mol/L.
Um produto de limpeza com pH=12 tem [H+]=10 -12mol/L.
Um suco de limo de pH=2,2 possui [H+]=10 -2,2mol/L.
Acidez ou basicidade de uma soluo depende do predomnio do on H 1+ ou OH1- .
Uma maneira bastante prtica de expressar a acidez ou basicidade de uma soluo a
chamada escala de pH. Esta varia de 0 a 14. O ponto mdio, pH = 7, representa o meio neutro
([H1+] = [OH1-]). Para os valores menores que 7, temos o intervalo das solues cidas. Nele
quanto mais prximo de zero, mais elevado o carter cido da soluo([H 1+] > [OH1-]). Para os
valores maiores que 7, temos o intervalo das solues bsicas. Nele quanto mais prximo de
14, mais elevado o carter bsico da soluo([H 1+] < [OH1-]).

O pH de uma soluo pode ser definido a partir da concentrao molar de ons H 3O1+ ou
H1+
[H1+] = 10-pH

43
 Captulo X

Indicadores de pH
Com auxlio de chamados indicadores cido-base, que so substncias que mudam de
cor em certa faixa de pH, chamado ento viragem do indicador. Por exemplo:

44
 Questes

Sabendo-se que a frmula molecular do cido oxlico H2C2O4, sua composio centesimal
ser: (Dadas as massas atmicas: H=1 , C=12 e O=16)
A) 16,30% de hidrognio, 29,70% de carbono e 54,00% de oxignio
B) 3,74% de hidrognio, 37,40% de carbono e 58,86% de oxignio
C) 2,22% de hidrognio, 26,67% de carbono e 71,11% de oxignio
D) 26,67% de hidrognio, 32,23% de carbono e 41,10% de oxignio
E) 8,23% de hidrognio, 17,47% de carbono e 73,30% de oxignio

A porcentagem em massa do carbono no clorofrmio, CHCl3, :

A) 1%
B) 10%
C) 12%
D) 24%
E) 50%
A tabela a seguir registra a presso
atmosfrica em diferentes altitudes, e o
grfico relaciona a presso de vapor da gua
em funo da temperatura

Um lquido, num frasco aberto, entra em ebulio a partir

do momento em que a sua presso de vapor se
iguala presso atmosfrica. Assinale a opo
correta, considerando a tabela, o grfico e os dados
apresentados, sobre as seguintes cidades:

Natal (RN) nvel do mar.

Campos do Jordo(SP) altitude 1628m.

Pico da Neblina (RR) altitude 3014 m.

A temperatura de ebulio ser:

A) maior em Campos do Jordo.
B) menor em Natal.

45
 Questes

C) menor no Pico da Neblina.

D) igual em Campos do Jordo e Natal.
E) no depender da altitude.
Em uma titulao, foram gastos 7,0 mL de uma soluo de HNO3 0,70 mol/L como soluo
reagente para anlise de 25,0 mL de uma soluo de hidrxido de brio. A concentrao, em
mol/L, da soluo de hidrxido de brio analisada foi:
A) 0,098.
B) 0,049.
C) 0,030.
D) 0,196.
E) 0,070.
Em casas de artigos esportivos comercializado saco plstico contendo uma mistura de
limalha de ferro, sal, carvo ativado e serragem de madeira mida, que ao serem ativados
produzem calor. Esse produto utilizado em acampamento e alpinismo para aquecer as mos
ou fazer compressas quentes numa contuso. O calor obtido provm de uma reao:
A) endotrmica.
B) exotrmica.
C) dupla troca.
D) adiabtica.
E) isobrica.

Considere os processos a seguir:

I. Queima do carvo.
II. Fuso do gelo temperatura de 25C.
III. Combusto da madeira.
A) apenas o primeiro exotrmico.
B) apenas o segundo exotrmico.
C) apenas o terceiro exotrmico.
D) apenas o primeiro endotrmico.
E) apenas o segundo endotrmico
Covest-2003) No incio do sculo XX, a expectativa da Primeira Guerra Mundial gerou uma
grande necessidade de compostos nitrogenados. Haber foi o pioneiro na produo de
amnia, a partir do nitrognio do ar. Se a amnia for colocada num recipiente fechado, sua
decomposio ocorre de acordo com a seguinte equao qumica no balanceada:
NH3(g) N2(g) + H2(g).
As variaes das concentraes com o tempo esto ilustradas na figura ao
lado. A partir da anlise da figura acima, podemos afirmar que as curvas A,
B e C representam a variao temporal das concentraes dos seguintes
componentes da reao, respectivamente:

46
 Questes

A) H2, N2 e NH3
B) NH3, H2 e N2
C) NH3, N2 e H2
D) N2, H2 e NH3
E) H2, NH3 e N2

Nas condies ambientes, exemplo de sistema em estado de equilbrio uma:

A) xcara de caf bem quente;

B) garrafa de gua mineral gasosa fechada;
C) chama uniforme de bico de Bunsen;
D) poro de gua fervendo em temperatura constante
E) tigela de feijo cozido

Com relao s reaes reversveis, ao conceito de equilbrio qumico a aos fatores que o
afetam, correto afirmar:
A) Para o equilbrio PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) uma reduo no volume do recipiente desloca o
equilbrio no sentido da reao direta (formao do PCl 5(g)).
B) Uma reao qumica cessa aps o estabelecimento do equilbrio, pois as concentraes molares de
reagentes e produtos permanecem constantes.
C) Para o equilbrio H2(g) + CO2(g) = H2O(g) + CO(g) H = +41KJ um aumento da temperatura provocar um
aumento da concentrao de H2(g) e CO2(g).
D) Uma reao atinge o equilbrio quando a velocidade de formao dos produtos maior que a
velocidade da reao inversa.
E) Os reagentes se transformam totalmente em produtos quando uma reao atinge o equilbrio.
F) Se a constante de equilbrio para a reao: CO (g) + Cl2(g) COCl 2(g) a 100C Kc = 4,6 x 109
(mol/L), aps o equilbrio ser estabelecido, em um sistema fechado, as concentraes de Cl 2(g) e de
CO(g) sero muito pequenas.
Um proprietrio de terras resolveu construir tanques de pesca. Escavou a terra, encheu o
tanque de gua e colocou algumas espcies de peixes. Aps algum tempo, observou a
contragosto que alguns peixes morreram. Levando uma amostra da gua para anlise, foi
constatado que a gua estava muito cida e a concentrao de ons H3O1+ era igual a 10-5mol/L.
Dado o pH de sobrevivncia de algumas espcies de peixe (abaixo desse pH os peixes morrem),
responda quais espcies podero sobreviver neste tanque.

peixe pH de sobrevivncia

trutas 5,2

carpas 5,4

piabas 4,5

47
 Questes

Ao tomar dois copos de gua, uma pessoa diluiu seu suco gstrico (soluo contendo cido
clordrico), de pH = 1, de 50 para 500mL. Qual ser o pH da soluo resultante logo aps a
ingesto da gua?
A) 0
B) 2
C) 4
D) 6
E)10
A bile, segregada pelo fgado, um lquido amargo, esverdeado e muito importante na
digesto. Sabendo que a concentrao de ons H3O+ na bile 1,0. 10 -8 mol.L-1, determine o pH
da bile, dizendo se cida, bsica ou neutra.
A) pH= 8,00, soluo bsica
B) pH= 9,00, soluo cida
C) pH= 7,00, soluo neutra
D) pH= 3,00, soluo cida
E) Impossvel determinar o pH dessa soluo

A anlise de uma amostra de sabo revelou um pH = 1,0 . 10 -10 mol.L -1. Determine o valor de
pOH da amostra.

A) POH= 8,00
B) pOH= 10,00
C) pOH= 4,00
D) pOH= 3,00
E) Impossvel determinar o pOH dessa soluo

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