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ELECTROFLICA AROMTICA
Benceno Naftaleno Antraceno Fenantreno Anuleno
Antraceno
A pesar de su estabilidad
excepcional, el benceno y los
compuestos aromticos estn
lejos de ser inertes
Sustitucin Electrfila Aromtica (SEAr)
Alquilacin del benceno (Friedel-Crafts)
CH2 R CH R
NBS
TRANSFORMACIONES QUE PUEDEN HACERSE SOBRE UN DOBLE
ENLACE EN UNA CADENA LATERAL
CH CHR CHO
O3/Zn (H2O)
+ RCHO
Zn(OH)2
CH CHR COOH
KMnO4/H2SO4
+ RCOOH
MnO2,H2O
CH3
CH3 C CHR C O
KMnO4/H2SO4
+ RCOOH
MnO2,H2O
CH CHCH3 CHBr CHBrCH3
Br2/CCl4
CHBr CHBrCH3
NaNH2/NH3 (lquido)
C C CH3 + NaBr
O O
disiamilborano (DSMB
NO2 NH2
Zn/HCl
NO2 NH2
(NH4)2Sx
NO2 NO2
NH2 N2 Cl
NaNO2/HCl
5C
sal de diazonio
OH
CN Cl
H2O,H
N2 Cl
CuCN HCl,Cu2Cl2
I
Br
KI HBr,Cu2Br2
H3PO2
CN COOH
H3O
SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA DE LOS DERIVADOS DEL
BENCENO
ASPECTOS A TENER EN CUENTA EN LA
SUSTITUCIN DE DERIVADOS DEL BENCENO
REACTIVIDAD ORIENTACIN
Cmo es de rpida la En qu posicin
reaccin comparada con entra el grupo
el benceno? sustituyente?
Efecto resonante
Efecto inductivo
Relacionado con la posibilidad de
Relacionado con la electronegatividad compartir carga de grupos con
electrones desapareados o con
sistemas
Orientan orto y para Orientan meta
Activantes fuertes
Activantes dbiles
Desactivantes dbiles
Y en C6H5Y Reaccin % Orto-Producto % Meta-Producto % Para-Producto
Cmo se
Dos nitraciones consecutivas dan
puede sintetizar
lugar al ismero 1,3 porque el
el 1,4-
grupo NO2 orienta meta.
dinitrobenceno?
Cmo se puede La introduccin de un
alquilar un benceno grupo alquilo lineal no
sin que se produzcan puede realizarse por
transposiciones? alquilacin directa.
MAL
BIEN
Cmo se puede El iodo no se puede
sintetizar un introducir por SEAr. En
haloderivado meta del cualquier caso, ambos
terc-butilbenceno? grupos orientan o-p.!
SNTESIS DE DERIVADOS POLICCLICOS DEL BENCENO
OXIDACIN
La oxidacin enrgica del naftaleno produce
la ruptura de uno de los anillos. La oxidacin
suave da lugar a naftoquinona.
La oxidacin del antraceno se produce en el
anillo central, para preservar el mximo
grado de aromaticidad en los anillos
extremos.
El fenantreno tambin se oxida en el anillo
central por la misma razn.
REDUCCIN
En condiciones en las que el benceno no se
reduce en absoluto, el naftaleno es capaz de
aceptar cuatro electrones desde el sodio. El
tetrahidronaftaleno resultante (tetralina) an
conserva la aromaticidad de una anillo.
El antraceno acepta dos electrones y el anillo
central se reduce, conservamdose la
aromaticidad de dos anillos.
SUSTITUCIN AROMTICA NUCLEOFLICA
El clorobenceno reacciona
con hidrxido (nuclefilo) en
condiciones
extraordinariamente drsticas.
Sin embargo, la sustitucin
nuclefila del cloro se facilita
enormemente si existen
grupos atractores de
electrones en el anillo. La
reaccin del 2,4,6-
trinitroclorobenceno con
hidrxido conduce al cido
pcrico (2,4,6-trinitrofenol) en
condiciones muy suaves.
ejemplo:
Si se desea obtener 1-nitro-2,4-dibromobenceno a partir de nitrobenceno.
Esta es una de las posibles secuencias de sntesis:
(NH4)xS
HNO3/H2SO4
NO2 NH2
Br Br
Se desea sintetizar el Acido p-nitrobenzoico a partir de benceno
CH3
AlCl3
+ CH3Br
NO2
el p-nitrotolueno es el producto principal
y puede ser separado por recristalizacin
CH3 COOH
KMnO4/H
NO2 NO2