Guia Tecnica de Tratamiento de Superficies PDF

GUA SOBR E L A S M EJOR ES T CNICA S DISPONIBL ES EN
ESPA A DEL SECT OR DE T R A T A M IENT O DE SUPER FICIES

M ET L ICA S Y PL ST ICA S
AMBIOMA Consult, SL
mayo de 2007
Gua mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector de tratamiento de superfcies metlicas y plsticas
1
ndice
NDICE
1. Captulo 1. Informacin del sector en Espaa y Europa .............................. 15

1.1 INTRODUCCIN ................................................................................................ 15
1.2 INFORMACIN GENERAL DEL SECTOR .............................................................. 15
1.2.1 Descripcin general del sector............................................................... 15
1.2.2 Distribucin geogrfica.......................................................................... 17
1.2.3 Subsectores ms representativos ............................................................ 25
1.2.4 Nmero total de empresas del sector y por subsectores ........................ 28
1.2.5 Ocupacin total del sector...................................................................... 28
1.2.6 Produccin anual del sector y por subsectores...................................... 29
1.2.7 Facturacin anual del sector.................................................................. 30
1.2.8 Porcentaje de valor aadido del sector y por subsectores..................... 30
1.2.9 Breve comparacin con el sector en el mbito europeo ........................ 30
1.3 GRADO DE CUMPLIMIENTO DE LA LEGISLACIN AMBIENTAL APLICABLE ......... 36
2. Captulo 2. Procesos y tcnicas aplicados .................................................... 38
2.1 INTRODUCCIN ................................................................................................ 38
2.2 ALMACENAMIENTO Y MANIPULACIN ............................................................. 41
2.2.1 Piezas o superficies a ser tratadas ......................................................... 41
2.2.2 Materias primas...................................................................................... 41
2.2.3 Piezas tratadas ....................................................................................... 41
2.3 PREPARACIN PREVIA DE LA SUPERFICIE ......................................................... 42
2.3.1 Pretratamientos mecnicos .................................................................... 42
2.3.2 Pretratamientos qumicos....................................................................... 43
2.3.3 Decapado................................................................................................ 45
2.4 TRATAMIENTOS DE SUPERFICIE APLICADOS ..................................................... 46
2.4.1 Tratamientos electrolticos principales .................................................. 46
2.4.1.1 Cincado............................................................................................... 47
2.4.1.2 Cadmiado............................................................................................ 50
2.4.1.3 Niquelado ........................................................................................... 51
2.4.1.4 Cobreado............................................................................................. 55
2.4.1.5 Latonado y acabados en bronce.......................................................... 58
2.4.1.6 Cromo decorativo, duro y negro......................................................... 59
2.4.1.7 Estaado ............................................................................................. 61
2.4.1.8 Metales preciosos: oro, plata, rodio, paladio, platino......................... 62
2.4.1.9 Fabricacin de circuitos impresos ...................................................... 67
2.4.1.10 Metalizado de plstico....................................................................... 71
2.4.1.11 Anodizado de aluminio...................................................................... 75
2.4.1.12 Electropulido ..................................................................................... 78
2.4.1.13 Tratamiento de fleje en contnuo ....................................................... 80
2.4.1.13.1 Pretratamientos ........................................................................... 81
2.4.1.13.2 Recubrimiento electroltico ........................................................ 81
2.4.1.13.3 Postratamientos........................................................................... 81
2.4.2 Tratamientos qumicos ........................................................................... 82
2.4.2.1 Niquelado ........................................................................................... 82
2.4.2.1.1 Nquel autocataltico en plsticos ................................................. 83
2.4.2.2 Cobreado............................................................................................. 84
2.4.2.3 Pavonado ............................................................................................ 84
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2.4.2.4 Fosfatado ............................................................................................ 85

2.4.3 Otros tratamientos.................................................................................. 86
2.4.3.1 Pasivado.............................................................................................. 86
2.4.3.2 Sellado ................................................................................................ 88
2.4.3.3 Lacado electroltico ............................................................................ 88
2.4.4 Lavado .................................................................................................... 89
2.4.5 Secado..................................................................................................... 89
2.4.6 Desmetalizado ........................................................................................ 91
2.4.6.1 Desniquelado ...................................................................................... 91
2.4.6.2 Descromado ........................................................................................ 91
3. Captulo 3. Niveles actuales de consumos y emisiones................................ 92
3.1 INTRODUCCIN ................................................................................................ 92
3.2 CONCEPTO DE ARRASTRE Y SU INCIDENCIA EN LOS CONSUMOS Y NIVELES DE
EMISIN ....................................................................................................................... 92
3.2.1. Arrastre en procesos a bastidor. ............................................................ 93
3.2.2. Arrastre en procesos a tambor ............................................................... 93
3.3 CONSUMO DE AGUA ......................................................................................... 94
3.3.1 Agua sin tratar........................................................................................ 99
3.3.2 Agua tratada ........................................................................................... 99
3.4 CONSUMO DE MATERIAS PRIMAS ................................................................... 100
3.5 CONSUMO ENERGTICO ................................................................................. 102
3.5.1 Electricidad .......................................................................................... 102
3.5.2 Combustibles fsiles ............................................................................. 102
3.5.3 Enfriamiento de soluciones .................................................................. 102
3.6 AGUAS RESIDUALES DE ENJUAGUE ................................................................ 102
3.7 BAOS AGOTADOS O CONTAMINADOS ........................................................... 107
3.8 LODOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS Y BAOS ............................................... 107
Fosfatado ...................................................................................................... 109
3.9 OTROS RESIDUOS INDUSTRIALES ................................................................... 112
3.9.1 Residuos peligrosos .............................................................................. 112
3.9.2 Residuos no peligrosos ......................................................................... 113
3.10 VAPORES Y OTRAS EMISIONES A LA ATMSFERA ........................................... 113
3.11 RUIDOS Y VIBRACIONES ................................................................................. 114
3.12 COMPARATIVA DEL SECTOR A NIVEL EUROPEO .............................................. 114
3.12.1 Consumos de materias primas.............................................................. 114
3.12.2 Consumo de recursos naturales ........................................................... 115
4. Captulo 4. Las Mejores Tcnicas Disponibles (MTD) en Espaa y valores
de emisin asociados (VEA) ........................................................................................ 116
4.1 INTRODUCCIN .............................................................................................. 116
4.2 TCNICAS DE GESTIN ................................................................................... 120
4.2.1 Sistemas de gestin ambiental.............................................................. 120
4.2.2 Control de calidad y especificacin de proceso................................... 120
4.2.3 Otras herramientas de gestin ............................................................. 121
4.3 DISEO DE LA INSTALACIN, MONTAJE Y OPERACIN ................................... 122
4.3.1 Planificacin, diseo, montaje y otros sistemas................................... 122
4.3.2 Almacenamiento de materias primas ................................................... 123
4.3.2.1 Manipulacin de materiales.............................................................. 125
4.4 ASPECTOS GENERALES OPERATIVOS .............................................................. 126
4.4.1 Almacenamiento y proteccin de piezas y superficies antes y despus del
tratamiento ........................................................................................................... 126
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4.4.2 Minimizacin y optimizacin en el uso de aceites y grasas procedentes

de tratamientos mecnicos previos ...................................................................... 127
4.4.3 Operaciones en planta.......................................................................... 128
4.4.4 Segregacin de residuos....................................................................... 129
4.4.5 Bastidores ............................................................................................. 129
4.4.6 Agitacin de soluciones de proceso...................................................... 130
4.4.7 Mantenimiento de la planta y de los equipos ....................................... 131
4.4.7.1 Limpieza de equipos y de instalaciones ........................................... 132
4.5 GESTIN DE ENTRADAS ................................................................................. 133
4.5.1 Electricidad .......................................................................................... 134
4.5.2 Calentamiento de soluciones de proceso o enjuagues ......................... 135
4.5.3 Reduccin de las prdidas de calor en soluciones de proceso............. 136
4.5.4 Enfriamiento de soluciones de proceso ................................................ 137
4.6 CONSUMO DE AGUA ...................................................................................... 138
4.6.1 Acondicionamiento del agua previo a su utilizacin ........................... 138
4.6.2 Medidas generales de minimizacin del consumo de agua.................. 139
4.6.3 Mejora de la calidad de enjuague ........................................................ 141
4.6.4 Reutilizacin de determinadas aguas ................................................... 143
4.7 REDUCCIN DEL ARRASTRE ........................................................................... 144
4.7.1 Reduccin de arrastre en bastidores .................................................... 148
4.7.2 Reduccin de arrastre en procesos a tambor....................................... 151
4.8 TCNICAS DE ENJUAGUE ................................................................................ 153
4.8.1 Enjuague simple ................................................................................... 157
4.8.2 Enjuague mltiple en cascada a contracorriente................................. 158
Tipo de subproceso........................................................................................... 160
4.8.3 Enjuague qumico ................................................................................. 162
4.8.4 Enjuague esttico ................................................................................. 163
4.8.4.1 Enjuague esttico mltiple con enjuague recirculado ...................... 166
4.8.5 Enjuague tipo ECO............................................................................... 166
4.8.6 Enjuagues mltiples con limitaciones de espacio en la lnea .............. 168
4.8.7 Enjuague por aspersin........................................................................ 169
4.8.8 Enjuague con agua caliente ................................................................. 170
4.9 RECUPERACIN DEL ARRASTRE ..................................................................... 171
4.9.1 Enjuague estanco de recuperacin....................................................... 172
4.9.2 Enjuagues en cascada a contracorriente en circuito cerrado ............. 172
4.9.3 Enjuague tipo ECO de recuperacin ................................................... 173
4.9.4 Enjuagues por niebla o aspersin de recuperacin ............................. 173
4.9.5 Evaporacin en recuperacin del arrastre .......................................... 175
4.9.6 Electrodilisis en recuperacin del arrastre........................................ 177
4.9.7 smosis inversa en recuperacin del arrastre..................................... 179
4.10 REGENERACIN Y REUTILIZACIN DEL AGUA DE ENJUAGUE.......................... 181
4.10.1 Tcnica de skip ..................................................................................... 181
4.10.2 Resinas de intercambio inico en la regeneracin del agua de enjuague
182
4.10.3 smosis inversa en la regeneracin del agua de enjuague ................. 184
4.11 OPTIMIZACIN EN EL USO DE MATERIAS PRIMAS: CONTROL DE LA
CONCENTRACIN DE LOS COMPONENTES DEL BAO .................................................. 186
4.12 TCNICAS APLICABLES A LOS ELECTRODOS ................................................... 187
4.13 SUSTITUCIN DE MATERIAS PRIMAS Y PROCESOS .......................................... 187
4.13.1 EDTA (cido etilendiaminotetractico) ............................................... 188
4
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4.13.2 PFOS (perfluoroctano sulfonato)......................................................... 189

4.13.3 Cianuros ............................................................................................... 189
4.13.3.1. Zincado electroltico ....................................................................... 190
4.13.3.2. Cobreado y latonado....................................................................... 190
4.13.3.3. Cadmiado........................................................................................ 190
4.13.3.4. Metales preciosos: plata y oro ........................................................ 190
4.13.4 Cromo hexavalente ............................................................................... 190
4.13.4.1. Cromado decorativo ...................................................................... 191
4.13.4.2 Cromado duro ................................................................................. 192
4.13.4.3 Pasivado crmico............................................................................ 194
4.13.4.4 Anodizado con cido crmico ........................................................ 195
4.13.4.5 Fosfo-cromatado............................................................................. 195
4.13.5 Desengrase ........................................................................................... 195
4.13.5.1. Pre-limpieza mecnica-centrifugacin ........................................... 195
4.13.5.2 Desengrase con solventes ................................................................ 196
4.13.5.3 Desengrase acuoso alcalino ............................................................. 197
4.13.6 Decapado de hierro.............................................................................. 200
4.14 MANTENIMIENTO DE SOLUCIONES DE PROCESO ............................................. 201
4.14.1 Filtracin de soluciones de proceso..................................................... 201
4.14.2 Filtracin de componentes orgnicos con carbn activado ................ 201
4.14.3 Electrodilisis en soluciones de proceso.............................................. 202
4.14.4 Retardo inico en soluciones de proceso ............................................. 203
4.14.5 Cristalizacin de sales metlicas en soluciones de proceso ................ 204
4.14.7 Intercambio inico para eliminar contaminacin metlica,................ 206
4.14.8 Electrolisis en la recuperacin de metales........................................... 208
4.14.9 Mantenimiento de soluciones de desengrase........................................ 209
4.14.9.1 Filtracin con filtros de celulosa y separacin fsica....................... 210
4.14.9.2 Centrifugacin en la eliminacin de aceites .................................... 211
4.14.9.3 Filtracin por membrana (ultra o micro filtracin) ....................... 211
4.14.10 Mantenimiento de soluciones de decapado ...................................... 213
4.14.10.1 Filtracin sobre resinas de intercambio inico en soluciones de
decapado cido ................................................................................................. 213
4.14.10.2 Dilisis en soluciones de decapado cido...................................... 214
4.14.10.3 Retardo inico en soluciones de decapado cido .......................... 215
4.14.10.4 Cristalizacin de sales metlicas en soluciones de decapado........ 216
4.15 RECUPERACIN DE METALES ......................................................................... 217
4.15.1 Recuperacin electroltica de metales.................................................. 217
4.15.2 Resinas de intercambio inico en recuperacin de metales................. 218
4.16 MTDS ESPECFICAS POR SUBSECTORES ........................................................ 219
4.16.1 Anodizado de aluminio ......................................................................... 219
4.16.2 Fosfatado.............................................................................................. 221
4.16.3 Latonado............................................................................................... 222
4.16.4 Cadmiado ............................................................................................. 222
4.16.5 Cobreado .............................................................................................. 224
4.16.6 Metales preciosos: oro y plata ............................................................. 225
4.16.7 Zincado ................................................................................................. 226
4.16.8 Cromado (decorativo y duro) ............................................................... 227
4.16.9 Niquelado ............................................................................................. 229
4.16.10 Recubrimientos qumicos (cobreado y niquelado) ........................... 230
4.16.10.1 Cobreado qumico ......................................................................... 231
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4.19.1.1. Niquelado qumico ......................................................................... 232

4.16.11 Pasivado ........................................................................................... 232
4.16.12 Desmetalizado .................................................................................. 233
4.17 INSTALACIONES DE FLEJE EN CONTINUO ........................................................ 233
4.18 FABRICACIN DE CIRCUITOS IMPRESOS ......................................................... 234
4.19 TCNICAS DE GESTIN Y TRATAMIENTO DE EMISIONES ................................. 236
4.19.1 Tcnicas de reduccin de emisiones a la atmsfera ............................ 236
4.19.1.1. Aditivos y esferas flotantes ............................................................ 236
4.19.1.2 Capotas extractoras y tcnicas de tratamiento................................. 237
4.19.1.3 Valores de emisin asociados en el tratamiento de emisiones a la
atmsfera 238
4.19.2 Tcnicas de reduccin de emisin de aguas residuales (tratamiento de
aguas residuales).................................................................................................. 239
4.19.2.1 Eliminacin y/o separacin de corrientes contaminantes en su origen
240
4.19.2.2 Oxidacin de cianuros ..................................................................... 241
4.19.2.3 Tratamiento de cromo hexavalente.................................................. 241
4.19.2.4 Tratamiento de nitritos..................................................................... 242
4.19.2.5 Neutralizacin, floculacin y precipitacin de metales................... 243
4.19.2.6 Electrocoagulacin/floculacin electroltica ................................... 247
4.19.2.7 Agentes complejantes ...................................................................... 247
4.19.2.8 Precipitacin de aniones .................................................................. 249
4.19.2.9 Tratamiento final del efluente y combinacin de tcnicas .............. 252
4.19.2.10 Tcnicas de vertido cero ................................................................ 253
4.19.2.11 Filtracin/separacin por membrana ............................................. 254
4.19.2.12 Monitorizacin, control final y descarga del vertido..................... 255
4.19.2.13 Intervalos de valores de emisin asociados al uso de las MTDs en el
tratamiento de aguas residuales, excepto para el subsector de anodizado de
aluminio. 256
4.19.2.14 Intervalos de valores de emisin asociados al uso de las MTDs en el
tratamiento de aguas residuales para el subsector de anodizado de aluminio .. 258
4.19.3 Tcnicas de residuos: eficiencia en el uso de materiales..................... 259
4.19.4 Gestin del ruido .................................................................................. 259
5. Captulo 5. Sistemas de medida y control .................................................. 261
5.1 INTRODUCCIN .............................................................................................. 261
5.2 SISTEMAS DE MEDICIN Y CONTROL .............................................................. 262
5.2.1 Sistemas de medicin y control empleados para cada emisin............ 262
5.2.1.1 Aguas residuales ............................................................................... 262
5.2.1.2 Emisiones a la atmsfera .................................................................. 263
5.2.1.3 Residuos ........................................................................................... 263
5.2.2 Sistemas para evaluar las emisiones no medidas................................. 264
5.2.3 Estimacin de las emisiones no medidas.............................................. 264
5.3 EXISTENCIA DE VALORES LMITE EN LA NORMATIVA ESPAOLA Y EUROPEA. 264
5.3.1 Emisiones a la atmsfera...................................................................... 264
5.3.2 Emisin de aguas residuales ................................................................ 265
5.4 EXISTENCIA DE VALORES LMITE EN LOS ACUERDOS VOLUNTARIOS NACIONALES
270
5.5 REFERENCIA A LOS CONTAMINANTES RECOGIDOS EN EL EPER PARA EL SECTOR
270
5.5.1 Datos medidos ...................................................................................... 271
6
ndice
5.5.1.1 Atmsfera ......................................................................................... 271

5.5.1.2 Agua ................................................................................................. 273
5.5.2 Datos calculados .................................................................................. 273
5.5.2.1 Atmsfera ......................................................................................... 273
5.5.2.2 Agua ................................................................................................. 276
5.5.3 Datos estimados.................................................................................... 278
5.6 CONTAMINANTES MEDIDOS Y SISTEMA DE MEDICIN .................................... 278
5.6.1 Aguas residuales................................................................................... 278
5.6.2 Emisiones atmsfera............................................................................. 281
5.7 CONTAMINANTES NO MEDIDOS: EMISIONES DIFUSAS ..................................... 281
5.8 SITUACIN ACTUAL EN ESPAA .................................................................... 282
6. Captulo 6. Tcnicas emergentes y tcnicas obsoletas ............................... 285
6.1 INTRODUCCIN .............................................................................................. 285
6.2 TCNICAS EMERGENTES ................................................................................ 285
6.2.1 Tcnicas de produccin........................................................................ 285
6.2.2 Sustitucin de cromo hexavalente ........................................................ 286
6.2.3 Nuevos procesos en el tratamiento del aluminio.................................. 286
6.2.4 Nuevos procesos en la fabricacin de circuitos impresos.................... 287
6.3 TCNICAS OBSOLETAS ................................................................................... 288
7. Captulo 7. Anexos ..................................................................................... 289
7.1 METODOLOGA DE TRABAJO .......................................................................... 289
7.2 LEGISLACIN AMBIENTAL APLICABLE POR CCAA ........................................ 290
7.3 EXISTENCIA DE ACUERDOS VOLUNTARIOS ..................................................... 310
7.4 GLOSARIO...................................................................................................... 310
7.5 BIBLIOGRAFIA ............................................................................................... 316
7.6 SISTEMAS PARA EL CLCULO DE ARRASTRES ................................................. 317
7.7 SISTEMAS PARA LA DETERMINACIN DE LA CALIDAD DE ENJUAGUE.............. 320
7
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INDICE ILUSTRACIONES
Ilustracin 1. Distribucin total por zona ....................................................................... 19

Ilustracin 2. Distribucin cincado................................................................................. 19
Ilustracin 3. Distribucin Ni-Cr.................................................................................... 20
Ilustracin 4. Distribucin metales preciosos................................................................. 20
Ilustracin 5. Distribucin cromo duro .......................................................................... 21
Ilustracin 6. Distribucin fosfatado .............................................................................. 21
Ilustracin 7. Distribucin circuitos impresos................................................................ 22
Ilustracin 8. Distribucin anodizado............................................................................. 22
Ilustracin 9. Distribicin estaado ................................................................................ 23
Ilustracin 10. Distribucin metalizado de plsticos...................................................... 23
Ilustracin 11. Distribucin lacado................................................................................. 24
Ilustracin 12. Distribucin total por subsectores .......................................................... 26
Ilustracin 13. Distribucin total por tamao de la empresa.......................................... 26
Ilustracin 14. Distribucin por subsector y tamao...................................................... 27
Ilustracin 15. Distribucin por n trabajadores ............................................................. 28
Ilustracin 16. Facturacin anual del sector ................................................................... 30
Ilustracin 17. Produccin total en Europa .................................................................... 31
Ilustracin 18. Produccin en europa del estaado-cromado ......................................... 31
Ilustracin 19. % produccin estaado........................................................................... 33
Ilustracin 20. % produccin cromado........................................................................... 33
Ilustracin 21. Distribucin consumo acero estaado-cromado por subsectores........... 34
Ilustracin 22. Evolucin produccin en Europa ........................................................... 35
Ilustracin 23. Distribucin produccin en Europa........................................................ 36
Ilustracin 24. Esquema general de los procesos comunes ............................................ 40
Ilustracin 25. Esquema general proceso electroltico ................................................... 46
Ilustracin 26. Principales acabados............................................................................... 52
Ilustracin 27. Esquema recubrimiento metales preciosos............................................. 63
Ilustracin 28. Esquema metalizado plstico ................................................................. 74
Ilustracin 29. Esquema de fleje en contnuo................................................................. 80
Ilustracin 30. Consumo anual de agua.......................................................................... 98
Ilustracin 31. Consumo agua / generacin lodos empresas con volumen < 30m3 ..... 111
Ilustracin 32. Consumo agua/generacin lodos empresas con volumen >30m3 ........ 111
Ilustracin 33. Enjuague simple ................................................................................... 158
Ilustracin 34. Enjuague mltiple en cascada a contracorriente .................................. 159
Ilustracin 35. Enjuague ECO ..................................................................................... 167
Ilustracin 36. Diagrama corrientes residuales............................................................. 261
8
ndice
INDICE TABLAS
Tabla 1. Clasificacin actividad ..................................................................................... 16

Tabla 2. Distribucin geogrfica por subsectores .......................................................... 18
Tabla 3. Distribucin-tamao ......................................................................................... 25
Tabla 4. N total empresas .............................................................................................. 28
Tabla 5. Produccin anual .............................................................................................. 29
Tabla 6. Produccin por pas .......................................................................................... 32
Tabla 7. Produccin electroltica por pas ...................................................................... 35
Tabla 8. Incumplimientos por n muestras ..................................................................... 36
Tabla 9. Incumplimientos por n empresas .................................................................... 37
Tabla 10. Incumplimientos por parmetros.................................................................... 37
Tabla 11. Aspectos ambientales decapado mecnico..................................................... 42
Tabla 12. Desengrase con disolventes............................................................................ 43
Tabla 13. Aspectos ambientales desengrase con disolventes ......................................... 43
Tabla 14. Desengrase electroltico ................................................................................. 44
Tabla 15. Aspectos ambientales desengrase electroltico............................................... 45
Tabla 16. Composicin bao decapado.......................................................................... 45
Tabla 17. Aspectos ambientales decapado ..................................................................... 46
Tabla 18. Composicin bao cinc cido......................................................................... 47
Tabla 19. Condiciones trabajo bao cinc cido.............................................................. 48
Tabla 20. Aspectos ambientales cincado cido .............................................................. 48
Tabla 21. Composicin bao cinc alcalino..................................................................... 48
Tabla 22. Condiciones trabajo cinc alcalino................................................................... 48
Tabla 23. Aspectos ambientales cinc alcalino ................................................................ 49
Tabla 24. Composicin bao cinc cianurado.................................................................. 49
Tabla 25. Condiciones trabajo cinc cianurado ............................................................... 49
Tabla 26. Aspectos ambientales cinc cianurado............................................................. 49
Tabla 27. Aspectos ambientales pasivacin ................................................................... 50
Tabla 28. Composicin bao cadmio (cianuro).............................................................. 50
Tabla 29. Composicin bao cadmio (fluoroborato)...................................................... 50
Tabla 30. Composicin bao cadmio (sulfato)............................................................... 50
Tabla 31. Composicin bao cadmio (cloruro) .............................................................. 51
Tabla 32. Aspectos ambientales cadmiado..................................................................... 51
Tabla 33. Composicin bao nquel ............................................................................... 52
Tabla 34. Condiciones trabajo bao nquel .................................................................... 52
Tabla 35. Composicin bao nquel wood ..................................................................... 53
Tabla 36. Condiciones trabajo bao nquel wood .......................................................... 53
Tabla 37. Composicin bao nquel (fluoborato)........................................................... 53
Tabla 38. Composicin bao nquel (hierro).................................................................. 53
Tabla 39. Composicin bao nquel base alcalina ......................................................... 54
Tabla 40. Composicin bao nquel base cida ............................................................. 54
Tabla 41. Composicin bao nquel (electroconformado) ............................................. 54
Tabla 42. Condiciones trabajo electroconformado......................................................... 54
Tabla 43. Aspectos ambientales niquelado..................................................................... 55
Tabla 44. Composicin bao cobre cianurado ............................................................... 55
Tabla 45. Condiciones trabajo bao cobre cianurado..................................................... 55
Tabla 46. Composicin 2 bao cobre cianurado ............................................................ 55
9
ndice
Tabla 47. Aspectos ambientales cobre cianurado........................................................... 56

Tabla 48. Composicin bao cobre (no cianurado)........................................................ 56
Tabla 49. Condiciones trabajo bao cobre (no cianurado)............................................. 56
Tabla 50. Aspectos ambientales cobreado (no cianurado) ............................................. 56
Tabla 51. Composicin bao cobre cido ...................................................................... 57
Tabla 52. Condiciones trabajo cobre cido .................................................................... 57
Tabla 53. Aspectos ambientales cobre cido.................................................................. 57
Tabla 54. Composicin bao cobre (fluoborato)............................................................ 57
Tabla 55. Condiciones trabajo bao cobre (fluoborato) ................................................. 57
Tabla 56. Aspectos ambientales cobreado (fluoborato) ................................................. 58
Tabla 57. Composicin bao cobre (pirofosfato)........................................................... 58
Tabla 58. Aspectos ambientales cobreado (pirofosfato) ................................................ 58
Tabla 59. Composicin bao latonado ........................................................................... 58
Tabla 60. Condiciones trabajo bao latonado ................................................................ 58
Tabla 61. Composicin bao bronce .............................................................................. 59
Tabla 62. Condiciones trabajo bao bronce ................................................................... 59
Tabla 63. Aspectos ambientales bao bronce................................................................. 59
Tabla 64. Composicin bao cromo brillante ................................................................ 60
Tabla 65. Condiciones trabajo cromo brillante .............................................................. 60
Tabla 66. Composicin bao cromo III brillante ........................................................... 60
Tabla 67. Condiciones trabajo cromo decorativo........................................................... 60
Tabla 68. Composicin cromo duro ............................................................................... 61
Tabla 69. Composicin bao cromo negro..................................................................... 61
Tabla 70. Eficacia catalizadores ..................................................................................... 61
Tabla 71. Aspectos ambientales cromado ...................................................................... 61
Tabla 72. Composicin bao estao............................................................................... 62
Tabla 73. Composicin bao simple de estao .............................................................. 62
Tabla 74. Aspectos ambientales estaado ...................................................................... 62
Tabla 75. Composicin bao plata ................................................................................. 63
Tabla 76. Condiciones trabajo bao plata ...................................................................... 64
Tabla 77. Aspectos ambientales bao plata.................................................................... 64
Tabla 78. Composicin bao oro.................................................................................... 64
Tabla 79. Condiciones trabajo bao oro......................................................................... 64
Tabla 80. Aspectos ambientales bao oro ...................................................................... 65
Tabla 81. Composicin bao paladio ............................................................................. 65
Tabla 82. Condiciones trabajo bao paladio .................................................................. 65
Tabla 83. Aspectos ambientales bao paladio................................................................ 65
Tabla 84. Composicin bao rodio ................................................................................ 65
Tabla 85. Condiciones trabajo bao rodio...................................................................... 66
Tabla 86. Aspectos ambientales bao rodio ................................................................... 66
Tabla 87. Composicin bao platino.............................................................................. 66
Tabla 88. Condiciones de trabajo bao platino .............................................................. 66
Tabla 89. Aspectos ambientales bao platino ................................................................ 66
Tabla 90. Productos preparacin mecnica (circuitos impresos) ................................... 67
Tabla 91. Etapa limpieza (circuitos impresos) ............................................................... 68
Tabla 92. Condiciones trabajo recubrimiento directo (circuitos impresos) ................... 68
Tabla 93. Etapas recubrimiento superfcie (circuitos impresos) .................................... 69
Tabla 94. Composicin y condiciones trabajo cobreado (circuitos impresos) ............... 69
Tabla 95. Composicin bao oxidacin (circuitos impresos) ........................................ 69
Tabla 96. Composicin bao oxidacin (circuitos impresos) ........................................ 70
10
ndice
Tabla 97. Composicin bao laminado (circuitos impresos) ......................................... 70

Tabla 98. Composicin bao decapado (circuitos impresos) ......................................... 70
Tabla 99. Composicin bao decapado (circuitos impresos) ......................................... 70
Tabla 100. Composicin bao decapado (circuitos impresos) ....................................... 71
Tabla 101. Condiciones trabajo decapado (circuitos impresos) ..................................... 71
Tabla 102. Composicin bao decapado estao (circuitos impresos)............................ 71
Tabla 103. Composicin bao lavado (metalizado plstico).......................................... 71
Tabla 104. Composicin bao mordentado (metalizado plstico) ................................. 72
Tabla 105. Composicin bao neutralizado (metalizado plstico)................................. 72
Tabla 106. Composicin bao catalizador (metalizado plstico)................................... 72
Tabla 107. Composicin bao acelerado (metalizado plstico) ..................................... 72
Tabla 108. Composicin bao recubrimiento (metalizado plstico).............................. 72
Tabla 109. Composicin bao cobre cido (metalizado plstico).................................. 73
Tabla 110. Aspectos ambientales metalizado plstico ................................................... 75
Tabla 111. Condiciones trabajo anodizado aluminio con cido sulfrico...................... 75
Tabla 112. Condiciones trabajo anodizado con cido fosfrico..................................... 76
Tabla 113. Condiciones de trabajo anodizado con cido oxlico................................... 76
Tabla 114. Condiciones trabajo anodizado aluminio con cido crmico....................... 76
Tabla 115. Coloracin por inmersin ............................................................................. 76
Tabla 116. Coloracin electroltica ................................................................................ 77
Tabla 117. Aspectos ambientales anodizado aluminio................................................... 78
Tabla 118. Composicin bao electropulido.................................................................. 78
Tabla 120. Condiciones trabajo electropulido................................................................ 79
Tabla 121. Aspectos ambientales electropulido ............................................................. 79
Tabla 123. Composicin bao elctropulido aluminio .................................................... 79
Tabla 124. Aspectos ambientales electropulido ............................................................. 79
Tabla 125. Composicin bao niquel ............................................................................. 82
Tabla 126. Aspectos ambientales niquelado................................................................... 83
Tabla 127. Composicin nquel autocataltico ............................................................... 83
Tabla 128. Aspectos ambientales nquel autocataltico.................................................. 83
Tabla 129. Composicin bao cobre .............................................................................. 84
Tabla 130. Aspectos ambientales cobreado.................................................................... 84
Tabla 131. Composicin y condiciones trabajo pavonado ............................................. 84
Tabla 132. Aspectos ambientales pavonado................................................................... 85
Tabla 133. Condiciones de trabajo fosfatado al hierro................................................... 85
Tabla 134. Condiciones de trabajo fosfatado al cinc...................................................... 86
Tabla 135. Aspectos ambientales fosfatado ................................................................... 86
Tabla 136. Composicin bao pasivado azul ................................................................. 87
Tabla 137. Composicin bao pasivado verde............................................................... 87
Tabla 138. Composicin bao pasivado amarillo .......................................................... 87
Tabla 139. Composicin bao pasivado negro............................................................... 87
Tabla 140. Aspectos ambientales pasivados crmicos................................................... 87
Tabla 141. Composicin bao sellado............................................................................ 88
Tabla 142. Otros baos sellado....................................................................................... 88
Tabla 143. Condiciones trabajo sellado.......................................................................... 88
Tabla 144. Aspectos ambientales sellado ....................................................................... 88
Tabla 145. Condiciones trabajo lacado electroltico ...................................................... 89
Tabla 146. Aspectos ambientales lacado electroltico.................................................... 89
11
ndice
Tabla 147. Aspectos ambientales secado por agua caliente ........................................... 90

Tabla 148. Aspectos ambientales secado por aire caliente............................................. 90
Tabla 149. Composicin y condiciones trabajo desniquelado qumico ......................... 91
Tabla 150. Composicin y condiciones trabajo desniquelado electroltico ................... 91
Tabla 151. Composicin y condiciones trabajo descromado ......................................... 91
Tabla 152. Aspectos ambientales descromado ............................................................... 91
Tabla 153. Valores de arrastre........................................................................................ 93
Tabla 154. Calidad de lavado o razn de dilucin ......................................................... 95
Tabla 155. Consumo agua empresas <30m3.................................................................. 97
Tabla 156. Consumo agua empresas >30m3................................................................... 97
Tabla 157. Consumo agua por superfcie tratada ........................................................... 98
Tabla 158. Consumo agua por superfcie tratada y posicin de enjuague ..................... 99
Tabla 159. Consumo materia prima (cincado) ............................................................. 100
Tabla 160. Consumo materia prima (nquel-cromo-cobre) .......................................... 100
Tabla 161. Consumo materia prima metales preciosos ................................................ 100
Tabla 162. Consumo materia prima (cromo duro) ....................................................... 101
Tabla 163. Consumo materia prima (fosfatado)........................................................... 101
Tabla 164. Consumo materia prima (estaado)............................................................ 101
Tabla 165. Consumo materia prima (anodizado aluminio) .......................................... 101
Tabla 166. Consumo materia prima (metalizado plstico)........................................... 101
Tabla 167. Consumo elctrico ...................................................................................... 102
Tabla 168. Consumo combustibles fsiles ................................................................... 102
Tabla 169. Datos vertido Empresa 19 .......................................................................... 103
Tabla 171. Datos vertido Empresa 3 ............................................................................ 105
Tabla 176. Baos agotados o contaminados................................................................. 107
Tabla 177. Lodos tratamiento aguas y baos ............................................................... 108
Tabla 178. Relacin superfcie-agua-lodos empresas < 30m3...................................... 109
Tabla 179. Relacin superfcie-agua-lodos empresas > 30m3...................................... 110
Tabla 180. Generacin residuos ................................................................................... 112
Tabla 181. Residuos peligrosos .................................................................................... 113
Tabla 182. Consumo desengrase (Fuente: Bref September 2005) .............................. 114
Tabla 183. Consumo decapado(Fuente: Bref September 2005).................................. 115
Tabla 184. Consumo cincado(Fuente: Bref September 2005) .................................... 115
Tabla 185. Tabla buenas prcticas profesionales ......................................................... 134
Tabla 186. Tabla MTDs reduccin consumo agua ..................................................... 141
Tabla 187. Tabla MTDs mejora calidad agua ............................................................ 142
Tabla 188. Tabla MTD's reutilizacin aguas enjuague ................................................ 144
Tabla 189 . Valores medios de emisin para enjuague simple..................................... 147
Tabla 190. Tabla MTD's reduccin viscosidad ............................................................ 148
Tabla 191. Tabla MTD's agentes humectantes............................................................. 148
Tabla 192. Posicin bastidor-arrastre ........................................................................... 149
Tabla 193. Valores medios de emisin para enjuague simple tras implantacin ......... 150
Tabla 194. Tabla MTD's bastidores.............................................................................. 151
Tabla 195. Valores medios de emisin para enjuague simple tras implantacin ......... 152
Tabla 196. Tabla MTD's bombos ................................................................................. 153
12
ndice
Tabla 197. Calidad enjuague ........................................................................................ 156

Tabla 198. Valores medios de emisin para enjuague simple...................................... 158
Tabla 199. Consumo agua-enjuague ............................................................................ 159
Tabla 200. Valores estndar calidad enjuague ............................................................. 160
Tabla 201. Consumo agua-produccin......................................................................... 161
Tabla 202. Valores medios de emisn para enjuagues mltiples ................................. 161
Tabla 203. Tabla MTD's enjuague mltiple contracorriente........................................ 162
Tabla 204. Comparacin consumo agua....................................................................... 164
Tabla 205. Valores medios de emisin para enjuague simple posterior a.................... 165
Tabla 206. Tabla MTD's enjuague esttico recuperacin ............................................ 165
Tabla 207. Valores medios de emisin para enjuague simple despus de enjuague ECO
.............................................................................................................................. 168
Tabla 208. Tabla MTDs enjuague eco ....................................................................... 168
Tabla 209. Valores medios de emisin para enjuague simple despus enjuague por
aspersin ............................................................................................................... 170
Tabla 210. Tabla MTD's enjuague aspersin ............................................................... 170
Tabla 211. Valores medios de emisin para implantacin sistema evaporacin ......... 176
Tabla 212. Tabla MTD's evaporacin .......................................................................... 177
Tabla 213. Valores medios de emisin implantacin sistema electrodilisis............... 178
Tabla 214. Tabla MTD's electrodilisis........................................................................ 178
Tabla 215. Valores medios de emisin implantacin equipo de smosis inversa........ 180
Tabla 216. Tabla MTD's smosis inversa ................................................................... 181
Tabla 217. Tabla MTD's tcnica skip........................................................................... 182
Tabla 218. Tabla MTD's resinas II ............................................................................... 184
Tabla 219. Tabla MTD's centrifugacin desengrases................................................... 196
Tabla 220. Tabla MTD's filtracin ............................................................................... 202
Tabla 221. Tabla MTD's retardo inico ....................................................................... 204
Tabla 222. Tabla MTD's cristalizacin ........................................................................ 206
Tabla 223. Tabla MTD's resinas II ............................................................................... 208
Tabla 224. Tabla MTD's electrolisis ............................................................................ 209
Tabla 225. Tabla MTD's filtracin desengrases ........................................................... 211
Tabla 226. Tabla MTD's micro-ultrafiltracin ............................................................. 213
Tabla 227. Tabla MTD's dilisis .................................................................................. 215
Tabla 228. Valores ptimos pH para precipitacin metales......................................... 244
Tabla 229. Intervalos de valores emisin asociados en el tratamiento de aguas residuales
.............................................................................................................................. 257
para el subsector de anodinado de aluminio......................................................... 258
Tabla 231. Tabla lmites emisin atmsfera RD 833/75 .............................................. 265
Tabla 232. Lmites 3 comunidades autnomas ............................................................ 267
Tabla 233. Lmites 3 organismos locales ..................................................................... 270
Tabla 234. Contaminantes EPER a declarar................................................................. 271
Tabla 235. Factores normalizacin............................................................................... 272
Tabla 236. ndices calidad ............................................................................................ 274
Tabla 237. Factores emisin .Fuente informacin:Adaptacin de laGua notificacin
EPER Junta Andaluca ......................................................................................... 274
Tabla 238. Factores emisin electrodeposicin. Fuente informacin: Gua notificacin
EPER Junta Andaluca ......................................................................................... 275
Tabla 239. Otros factores emisin. Fuente informacin: Adaptacin de la Gua
notificacin EPER Junta Andaluca ..................................................................... 275
13
ndice
Tabla 240. Factores emisin. Fuente informacin: Gua notificacin Junta Andaluca277
Tabla 241. Mtodos medicin aguas residuales ........................................................... 281
Tabla 242. Mtodos medicin atmsfera ..................................................................... 281
Tabla 243. Datos evaporacin por m2 .......................................................................... 282
Tabla 244. Clasificacin empresas IPPC...................................................................... 282
Tabla 245. Contaminnates declarados EPER por comunidades autnomas ................ 284
Tabla 246. Resumen contaminantes declarados ........................................................... 284
Tabla 247. Listado legislacin en materia de legalizacin actividades........................ 293
Tabla 248. Listado legislacin en materia de aguas .................................................... 297
Tabla 249. Listado legislacin en materia de residuos................................................ 301
Tabla 250. Listado legislacin en materia de atmsfera y ruido .................................. 305
Tabla 251. Listado legislacin estatal en materia legalizacin actividades ................ 305
Tabla 252. Listado legislacin estatal en materia de aguas.......................................... 306
Tabla 253. Listado legilacin estatal en materia de residuos ....................................... 306
Tabla 254. Listado de legislacin estatal en materia de atmsfera y ruido .................. 307
Tabla 255. Listado legislacin estatla en materia de suelos ......................................... 307
Tabla 256. Listado legislacin europea en materia legalizacin actividades ............... 307
Tabla 257. Listado legislacin europea en materia de aguas ....................................... 308
Tabla 258. Listado legislacin europea en materia de residuos ................................... 309
Tabla 259. Listado legislacin europea en materia de atmsfera y ruido .................... 310
Tabla 260. Calidad enjuague ........................................................................................ 322
14
Captulo 1
1. Captulo 1. Informacin del sector en Espaa y Europa
1.1 Introduccin
El sector de tratamiento de superficies en Espaa est formado por un tejido de

empresas principalmente pequeas y medianas. Esta actividad consiste en una amplia
variedad de procesos mediante los cuales se modifica la estructura inicial de una
superficie -metlica o plstica- proporcionndole nuevas propiedades como pueden ser
un acabado decorativo o una mayor resistencia a agentes externos.
El tratamiento de superficies plsticas o metlicas est presente tambin, a menudo,

como un subproceso interno o externo, en muchos tipos de industrias de diferentes
sectores, como por ejemplo en automocin, aeronutica, telecomunicaciones, sistemas de
la informacin, ingeniera, construccin, electrodomsticos, utensilios de bao, soportes
informticos (hardware), etc
La industria dedicada al tratamiento de superficies, como el resto de sectores, tiene

como principal preocupacin conseguir y mantener la competitividad de la empresa. En
muchos casos, la lucha contra la contaminacin parece que dificulte la obtencin de este
objetivo. Actualmente, la industria tiene a su disposicin alternativas que pueden
permitirle ser competitiva mejorando a su vez su comportamiento medioambiental. A
menudo dentro del sector, el origen de la contaminacin viene dado por un uso
indiscriminado de materias primas y de agua as como de unas prcticas profesionales
poco adecuadas.
La racionalizacin en los consumos y la mejora en las operaciones internas contribuyen,

casi siempre, a hacer a la empresa ms competitiva y, a menudo, a reducir la generacin
de corrientes residuales.
1.2 Informacin general del sector
1.2.1 Descripcin general del sector
De acuerdo con la Clasificacin Nacional de Actividades Econmicas (CNAE 93), el

sector de ingeniera mecnica queda integrado en el grupo de actividades CNAE 28
correspondiente a la Fabricacin de productos metlicos, excepto maquinaria y
equipo.
Ms concretamente el sector est encuadrado en el cdigo de actividad 28.5, que a su

vez comprende dos subsectores o lneas de actividad claramente diferenciadas, siendo
una de las cuales el tratamiento y revestimiento de metales (CNAE: 28.51). Este
subsector incluye el tratamiento trmico del metal, el revestimiento metlico del metal
(anodizado, galvanizado, cromado, etc.), el revestimiento no metlico del metal
(plastificacin, pintado, lacado, esmaltado, etc.), la coloracin, grabado e impresin de
los metales, diversas tcnicas de limpieza y pretratamiento de metal (fosfatado, limpieza
por chorro de arena, chorreado al tambor, etc.) as como el endurecimiento y pulido de
los metales.
15
Captulo 1
En la actualidad, en el mbito estatal, debido a la incorporacin al ordenamiento interno

espaol de la directiva europea 96/61/CE-IPPC mediante la Ley 16/2002, de 1 de julio,
de prevencin y control integrados de la contaminacin, la actividad de tratamiento y
revestimiento de superficies queda incluida en el mbito de aplicacin de esta Ley
cuando el volumen de las cubetas sea mayor de 30 m3, o bien, se mantiene en el mbito
de aplicacin del Reglamento de actividades molestas, insalubres, nocivas y peligrosas
(RAMINP) para un volumen de cubetas menor o igual a 30 m3. La aplicacin de esta
normativa implica que, las empresas a las cuales aplica la Ley 16/2002 debern solicitar
la autorizacin ambiental integrada, mientras que las que quedan excluidas de su mbito
de aplicacin seguirn los trmites establecidos por el RAMINP, y debern obtener las
autorizaciones de carcter ambiental exigibles en todo momento de forma paralela y
segn la reglamentacin aplicable.
Cabe puntualizar que en algunas comunidades autnomas se ha desarrollado legislacin

autonmica en cuyo mbito de aplicacin ha quedado incluida la actividad de
tratamiento y revestimiento de superficies en su totalidad, debindose seguir en estos
casos lo establecido en dicha normativa.
La clasificacin de la actividad segn al la Ley 16/2002 y la directiva europea

96/61/CE-IPPC ubica la actividad en un apartado y subapartado e incorpora un epgrafe
y cdigo que se incluyen en la siguiente tabla:
Tratamiento y revestimiento superficies cdigo descripcin

Cdigo Ley Apartado 2 Instalaciones para el tratamiento de
16/2002 Subapartado superficie de metales y materiales
plsticos por procedimiento electrolto
o qumico, cuando el volumen de las
6
cubetas o de las lneas completas
destinadas al tratamiento empleadas
sea superior a 30 m3
Epgrafe IPPC Categoria 2.6 Instalaciones para el tratamiento de
Activitat 2 superficie de metales y materiales
Cdigo Proceso NOSE-P plsticos por procedimiento electrolto
o qumico, cuando el volumen de las
105.1
cubetas destinadas al tratamiento
empleadas sea superior a 30 m3
Tabla 1. Clasificacin actividad
El sector de tratamiento de superficies metlicas y plsticas est compuesto por una

gran variedad de subprocesos. Para realizar la descripcin del sector en Espaa en el
presente captulo, se han clasificado del siguiente modo:
Cincado
Nquel cromo
Recubrimiento con metales preciosos
Cromo duro
Circuitos impresos
Fosfatado
Pavonado
16
Captulo 1
Recubrimiento con estao

Anodizado aluminio
Metalizado plstico
Lacado de aluminio
1.2.2 Distribucin geogrfica
A continuacin se presenta, en porcentaje, la distribucin geogrfica de los distintos

subsectores en el territorio espaol.
Dado que la informacin ha sido aportada por proveedores del sector, la distribucin
establecida corresponde a zonas comerciales.
17
Captulo 1
DISTRIBUCIN GEOGRFICA POR SUBSECTORES
SUBSECTOR
Metales Circuitos Anodizado Metalizado Lacado TOTAL
ZONA Zn Ni-Cr
preciosos
Cr duro
impresos
Fosfatado Pavonado Estao aluminio plstico aluminio (%)
Catalua 28 27 24 31 36 25 50 30 23 39 12 28
Zona
7 22 18 0 0 13 0 0 15 11 21 13
Levante
Zona Sur 11 7 18 13 9 13 0 10 15 0 10 11
Zona Norte 21 13 6 25 18 21 50 30 15 17 6 16
Centro 11 12 9 6 18 17 0 20 15 28 29 13
Baleares 1 7 15 0 0 2 0 10 0 0 0 5
Zona
4 3 3 13 9 8 0 0 15 0 13 6
Noroeste
Aragn 18 10 6 13 9 3 0 0 0 6 10 8
Tabla 2. Distribucin geogrfica por subsectores
Zona Levante: Comunidad Valenciana y Regin de Murcia

Zona Sur: Andaluca y Extremadura,
Zona Norte: Pas Vasco, Comunidad Floral de Navarra, La Rioja
Zona Centro: Comunidad de Madrid, Castilla Len y Castilla la Mancha
Zona Noroeste: Galicia, Principado de Asturias, Cantabria
18
Captulo 1
DISTRIBUCIN TOTAL DEL SECTOR EN ESPAA
DISTRIBUCIN TOTAL POR ZONA
ZONA NOROESTE ARAGON

6% 8%
CATALUNYA
BALEARES 28%
5%
ZONA CENTRO
13%
ZONA LEVANTE
13%
ZONA NORTE
16% ZONA SUR
11%
Ilustracin 1. Distribucin total por zona
DISTRIBUCIN DE SUBSECTORES EN ESPAA
DISTRIBUCIN CINCADO
ARAGON
18% CATALUNYA
ZONA NOROESTE 27%
4%
BALEARES
1%
ZONA LEVANTE
7%
ZONA CENTRO
11%
ZONA SUR
ZONA NORTE 11%
21%
Ilustracin 2. Distribucin cincado
19
Captulo 1
DISTRIBUCIN Ni-Cr

3% 10% CATALUNYA
26%
BALEARES
7%
ZONA CENTRO
12%
ZONA NORTE ZONA LEVANTE

13% 22%
ZONA SUR
7%
Ilustracin 3. Distribucin Ni-Cr
DISTRIBUCIN METALES PRECIOSOS

3% 6%
CATALUNYA
BALEARES 25%
15%
ZONA CENTRO
9%
ZONA LEVANTE
ZONA NORTE 18%
6%
ZONA SUR
18%
Ilustracin 4. Distribucin metales preciosos
20
Captulo 1
DISTRIBUCIN CROMO DURO
ARAGON
13%
ZONA NOROESTE
13% CATALUNYA
30%
BALEARES
0%
ZONA LEVANTE
ZONA CENTRO 0%
6%
ZONA SUR
13%
ZONA NORTE
25%
Ilustracin 5. Distribucin cromo duro
DISTRIBUCIN FOSFATADO
ZONA NOROESTE
ARAGON
8%
3%
BALEARES
2% CATALUNYA
24%
ZONA CENTRO
17%
ZONA LEVANTE
13%
ZONA NORTE
ZONA SUR
20%
13%
Ilustracin 6. Distribucin fosfatado
21
Captulo 1
DISTRIBUCIN CIRCUITOS IMPRESOS
ARAGON
ZONA NOROESTE 9%
9%
BALEARES CATALUNYA
0% 37%
ZONA CENTRO
18%
ZONA LEVANTE
0%
ZONA SUR
ZONA NORTE
9%
18%
Ilustracin 7. Distribucin circuitos impresos
DISTRIBUCIN ANODIZADO

15% 0% CATALUNYA
24%
BALEARES
0%
ZONA CENTRO
15%
ZONA LEVANTE
16%
ZONA NORTE
15% ZONA SUR
15%
Ilustracin 8. Distribucin anodizado
22
Captulo 1
DISTRIBUCIN ESTAADO
ARAGON
0% ZONA NOROESTE
BALEARES 0%
10%
CATALUNYA
ZONA CENTRO 30%
20%
ZONA LEVANTE
0%
ZONA SUR
ZONA NORTE
10%
30%
Ilustracin 9. Distribicin estaado
DISTRIBUCIN METALIZADO DE PLSTICOS
ZONA NOROESTE
0% ARAGON
6%
BALEARES
0%
ZONA CENTRO CATALUNYA

28% 38%
ZONA NORTE
ZONA LEVANTE
17%
ZONA SUR 11%
0%
Ilustracin 10. Distribucin metalizado de plsticos
23
Captulo 1
DISTRIBUCIN LACADORES
ARAGON
10% CATALUNYA
ZONA NOROESTE 12%
13%
ZONA LEVANTE
BALEARES
21%
0%
ZONA SUR
ZONA CENTRO 10%
28% ZONA NORTE
6%
Ilustracin 11. Distribucin lacado
24
Captulo 1
1.2.3 Subsectores ms representativos
A continuacin, se representa la distribucin total de los subsectores en el conjunto del

territorio espaol y su distribucin teniendo en cuenta el tamao de la empresa (mayor o
menor de 30 m3).
SUBSECTOR % DISTRIBUCIN % > 30 m3 % < 30 m3
Zn 13 7 93
Ni-Crom 25 50 50
Metales preciosos 14 0 100
Cromo duro 7 75 25
Circuitos impresos 5 0 100
Fosfatado 10 42 58
Pavonado 2 0 100
Estao 4 0 100
Anodizado de
5 31 69
aluminio
Metalizado de
2 75 25
plsticos
Lacadores 4 ---- ----
Otros 8 0 100
Tabla 3. Distribucin-tamao
Destaca la importancia, en nmero de empresas, de las dedicadas a Ni-Cr (25%),

seguidas por las de metales preciosos (14%) y las de cincado (13%). Los subsectores
que tienen menor representatividad son las de metalizado de plstico y pavonado, con
un 2% cada una.
La distribucin total de los diferentes subsectores en el territorio espaol es la siguiente:
25
Captulo 1
DISTRIBUCIN TOTAL
Lacadores
4% Otros
Metalizado de plsticos
8% Zn
2%
13%
Anodizado de aluminio
5%
Estao
4%
Ni-Crom
Pavonado 26%
2%
Fosfatado
10%
Cromo duro Metales preciosos

Circuitos impresos
7% 14%
5%
Ilustracin 12. Distribucin total por subsectores
La distribucin total del sector, teniendo en cuenta el tamao de la empresa, es la

siguiente:
DISTRIBUCIN POR TAMAO
mayor 30 m3
27%
menor 30 m3
73%
Ilustracin 13. Distribucin total por tamao de la empresa
26
Captulo 1
As pues, de la tabla anterior, la comparacin del total de empresas de cada subsector teniendo en cuenta el tamao (mayor o menor de 30 m3) es
la siguiente:
DISTRIBUCIN POR SUBSECTOR Y TAMAO
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0 Anodizad Metalizad
Metales Cromo Circuitos
Zn Ni-Crom Fosfatado Pavonado Estao o de o de Otros
preciosos duro impresos
aluminio plsticos
MAYOR 30 M3 7 50 0 75 0 42 0 0 31 75 0
MENOR 30 M3 93 50 100 25 100 58 100 100 69 25 100
Ilustracin 14. Distribucin por subsector y tamao
27
Captulo 1
1.2.4 Nmero total de empresas del sector y por subsectores
Segn datos del Instituto Nacional de Estadstica (INE), el total de empresas con
CNAE 28.51 (tratamiento y revestimiento de superficies) distribuidas en el territorio
espaol es:
AO 2000 2001 2002 2003
N
1.843 1.762 1.580 1.658
EMPRESAS
Tabla 4. N total empresas
El nmero de empresas por subsector est detallado, en porcentaje, en el punto 1.2.2 de

la presente Gua.
1.2.5 Ocupacin total del sector
La ocupacin total del sector, segn los datos del INE de los ltimos 4 aos es:
DISTRIBUCIN POR N TRABAJADORES
2000 2001 2002 2003

empresas menos 20 trabajadores 1503 1429 1246 1315
empresas ms 20 trabajadores 340 334 334 334
Ilustracin 15. Distribucin por n trabajadores
28
Captulo 1
1.2.6 Produccin anual del sector y por subsectores
Los datos de produccin han sido obtenidos de empresas de distintos subsectores encuestadas.
En la tabla siguiente se recogen los datos obtenidos:
empresa 7 empresa 19 empresa 21 empresa 22 empresa 23 empresa 18 empresa 16
metales anodizado /
metales cincado / niquelado / metalizado
subsector cincado preciosos / fosfatado /
preciosos niquelado cromado plstico
estaado estaado
n trabajadores 20 12 18 13 127 ---- 170
facturacin
2,7 millones ---- 70 millones ---- 10 millones ---- 10.483.373
anual
produccin 95 millones 815.000

450.000 dm2 1.500 toneladas ---- 3.655 toneladas 260.930 m2
anual unidades unidades
Tabla 5. Produccin anual
29
Captulo 1
1.2.7 Facturacin anual del sector
Teniendo en cuenta los datos aportados por el INE las ventas totales del sector en
Espaa son:
VENTAS
1.750.000
1.700.000
MILES EUROS
1.650.000
1.600.000
1.550.000
1.500.000
1.450.000
2000 2001 2002 2003
AOS
Ilustracin 16. Facturacin anual del sector
1.2.8 Porcentaje de valor aadido del sector y por subsectores
Debido a la gran variedad de subsectores que engloba el sector de tratamiento y

revestimiento de superficies, es difcil estimar un porcentaje de valor aadido global.
Este porcentaje variar en funcin de la actividad de la empresa, as pues, no tiene el

mismo valor aadido el recubrimiento con metales preciosos que el proceso de cincado.
1.2.9 Breve comparacin con el sector en el mbito europeo
El sector de tratamiento y revestimiento de piezas metlicas y plsticas cuenta en

Europa con, aproximadamente, un total de 18.300 instalaciones (entre las incluidas en la
IPPC y las no incluidas).
La mayor parte son pequeas y medianas empresas, por ejemplo, en Alemania el

nmero de trabajadores por empresa oscila entre los 10 y los 80. La ocupacin del
sector en Europa es de alrededor de 440.000 personas..
Del total de empresas del sector en Europa, el 55% dedican su actividad principal al
tratamiento y revestimiento de superfcies, miestras que el resto, el 45%, desarrollan
otra actividad principal, siendo una parte de su proceso el tratamiento y revestimiento de
superficies. Por ejemplo, una empresa dedicada a la fabricacin de componentes
elctricos (conectores elctricos), puede tener internalizado el cobreado de los mismos
30
Captulo 1
o, puede ser que lo subcontrate externamente. Este tipo de empresas, dificulta la

obtencin de datos tanto a nivel europeo como a nivel estatal.
En cuanto a la extensin del mercado en Europa, cabe destacar la dismunicin del

volumen de negocio, alrededor de un 30%, entre los aos 2001 y 2002 como
consecuencia del incremento de exportaciones de pases asiticos.
A continuacin, se presenta un grfico con los datos de produccin (en miles de

toneladas) tanto del anodizado de piezas como del total de recubrimientos.
PRODUCCIN TOTAL
1.200
1.000
X 1000 toneldas
800
Anodizado
600
Recubrimiento
400
200
0
1996 1997 1998 1999 2000
Ilustracin 17. Produccin total en Europa
Otro tipo de tratamiento en Europa que cabe destacar es el estaado electroltico y

posterior cromado de acero, muy utilizado en la fabricacin de embalajes. En el
siguiente grfico se muestra el total de produccin en Europa entre 1990 y 2000.
ESTAADO - CROMADO
5000
4900
4800
x miles toneladas
4700
4600
4500
4400
4300
4200
4100
1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000
Ilustracin 18. Produccin en europa del estaado-cromado
31
Captulo 1
La produccin por pas, del ao 2000, queda definida en la siguiente tabla:
PRODUCCIN PRODUCCIN
% %
PAS (Kt) (Kt)
ESTAADO CROMADO
ESTAO CROMO
Austria ---- ---- 0 0
Blgica 281 12 7 2
Dinamarca ---- ---- 0 0
Finlandia ---- 0 0
Francia 886 207 22 30
Alemania 802 147 20 21
Grecia 69 ---- 2 0
Irlanda ---- ---- 0 0
Italia 283 67 7 10
Luxemburgo ---- ---- 0 0
Holanda 612 51 15 7
Portugal 76 ---- 2 0
Suiza ---- ---- 0 0
Espaa 494 61 12 9
Reino Unido 588 147 14 21
TOTAL 4.091 692 100 100

Tabla 6. Produccin por pas
De la tabla anterior, obtenemos los siguientes grficos:
32
Captulo 1
% PRODUCCIN ESTAADO
Austria Blgica Dinamarca

0% 7% 0%
Reino Unido Finlandia
14% 0%
Francia
Espaa 21%
12%
Suiza
0%
Portugal
2%
Holanda
15% Alemania
20%
Luxemburgo Italia Grecia
0% 7% Irlanda 2%
0%
Ilustracin 19. % produccin estaado
% PRODUCCIN CROMADO
Blgica Dinamarca
2% 0%
Austria
0% Finlandia
Reino Unido 0%
21%
Francia
30%
Espaa
9%
Portugal
0%
Suiza
0%
Holanda
7% Alemania
Luxemburgo Italia Irlanda 21%
Grecia
0% 10% 0%
0%
Ilustracin 20. % produccin cromado
La distribucin del consumo de acero estaado cromado por sectores industriales

queda del siguiente modo:
33
Captulo 1
% CONSUMO POR SECTORES INDUSTRIALES
Embalaje Otros
7% 2%
General
21% Alimentacin
48%
Bebidas
16% Aerosoles
6%
Ilustracin 21. Distribucin consumo acero estaado-cromado por subsectores
Desde los aos 70 la produccin de cinc o de aleaciones de cinc ha incrementado

significativamente, particularmente en la industria del automvil.
La produccin electroltica europea total de Zn / Zn-Ni, fue de 5,37 Mt en el ao 2001.

La evolucin dicha produccin se muestra en la siguiente tabla:
Pas 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
Alemania 1.400 1.413 1.567 1565 1.632 1.796 1828 1.899 2.001 1.989
Francia 601 619 755 761 819 906 967 943 1.071 957
Italia 374 393 507 559 420 452 479 361 484 384
Holanda --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Blgica 234 271 524 599 447 705 871 863 922 794
Luxemburgo 192 185 216 191 195 227 223 207 266 336
Reino Unido 343 370 415 450 470 511 526 486 462 261
34
Captulo 1
Pas 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
Irlanda --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Dinamarca --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Grecia --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Portugal --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Espaa 133 151 180 179 187 168 262 251 266 284
Suiza --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Finlandia --- --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Austria --- --- --- 273 280 307 340 333 354 366
TOTAL 3.278 3.401 4.164 4.578 4.449 5.071 5.496 5.344 5.825 5.372
Tabla 7. Produccin electroltica por pas
EVOLUCIN PRODUCCIN
2.500
2.000
Alemania
Francia
1.500 Italia
Blgica
Mt
Luxemburgo
1.000 Reino Unido
Espaa
Austria
500
0
1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
Ilustracin 22. Evolucin produccin en Europa
35
Captulo 1
DISTRIBUCIN PRODUCCIN 2001
Austria
Espaa 7%
5%
Reino Unido
5%
Alemania
Luxemburgo 37%
6%
Blgica
15%
Italia
Francia
7%
18%
Ilustracin 23. Distribucin produccin en Europa
1.3 Grado de cumplimiento de la legislacin ambiental aplicable
La experiencia constata que, en el sector de tratamiento de superficies, el vector

ambiental que presenta mayores dificultades para conseguir el cumplimiento de los
requisitos legales aplicables es el del agua residual.
Los datos expuestos a continuacin, se facilitan a modo de ejemplo representativo, y

han sido facilitados por la Entitat Metropolitana dels Serveis Hidrulics i del
Tractament de Residus (EMSHTR), organismo que tiene la competencia en vertidos a
la red de alcantarillado correspondiente al rea Metropolitana de Barcelona.
Esta informacin pertenece al total de inspecciones efectuadas durante el perodo

01/01/2002 y 31/08/04. Debido al perodo que abarcan, estos datos se consideran
representativos dentro del sector.
La siguiente tabla detalla el total de muestras analizadas y el porcentaje de

incumplimientos, considerando si el agua analizada haba sido, sometida o no, a
depuracin antes de su vertido al sistema de alcantarillado pblico:
N muestras %
Incumplimientos con sist.
238 29,82
depuracin
Incumplimientos sin sist.
56 7,02
depuracin
Cumplimientos con sist.
404 50,63
depuracin
Cumplimientos sin sist.
100 12,53
depuracin
Tabla 8. Incumplimientos por n muestras
36
Captulo 1
De igual manera, se exponen los datos teniendo en cuenta el nmero de empresas

inspeccionadas:
N empresas %
Incumplimientos con sist.
105 53,57
depuracin
Incumplimientos sin sist.
31 15,82
depuracin
Cumplimientos con sist.
43 21,94
depuracin
Cumplimientos sin sist.
17 8,67
depuracin
Tabla 9. Incumplimientos por n empresas
A continuacin se detallan los incumplimientos de boro, cromo total, zinc, nquel,

conductividad y A.O.X.:
N MUESTRAS N MUESTRAS
PARMETRO %
ANALIZADAS INCUMPLEN
Boro 1.017 127 12,48
Cromo total 1.031 21 2,04
Zinc 1.023 61 5,96
Nquel 1.013 56 5,53
Conductividad 1.463 135 9,23
AOX 150 19 12,67
Tabla 10. Incumplimientos por parmetros
Tal y como puede observarse el boro y AOX son, en porcentaje, los parmetros con
mayor nmero de incumplimientos, seguidos por la conductividad. Por el contrario, se
incurre menos en incumplimiento, porcentualmente, por vertido de metales.
37
Captulo 3
2. Captulo 2. Procesos y tcnicas aplicados
2.1 Introduccin
El proceso de tratamiento de superficies metlicas y plsticas consiste en la modificacin

de la superficie por aplicacin de diferentes tcnicas. La modificacin puede realizarse por
deposicin de capas de metal sobre la superficie a tratar, o bien por conversin de dicha
superficie.
Estos procesos tienen lugar mediante reacciones de oxidacin-reduccin, y se distinguen

los siguientes tipos:
Procesos electrolticos (por deposicin o conversin): requieren de una fuente

externa de corriente elctrica.
Procesos qumicos o autocatalticos (por deposicin o conversin): no requieren
de fuente externa de corriente elctrica.
Las piezas a tratar pueden ser metlicas o plsticas y en ambos casos el tratamiento tiene
como finalidad modificar las caracatersticas de estas superficies para dotarlas con nuevas
propiedades.
A las superficies metlicas se les confiere, mediante su recubrimiento, propiedades

pricipalmente:
decorativas
protectoras: mayor dureza, mayor resistencia a la corrosin
funcionales: para favorecer tratamientos posteriores
Las piezas de plstico, en la actualidad son cada vez ms utilizadas. Sin embargo, aunque
son de fcil fabricacin y pueden ser flexibles o rgidas, carecen de otras propiedades por
lo que su superficie es tratada para aportarle:
un acabado decorativo, para lograr un alto valor (apariencia similar a oro,

cobre o latn y cromo)
una mayor dureza, el plstico tiene una dureza inferior al metal
conductividad elctrica (normalmente en reas seleccionadas)
Antes y despus de los procesos galvnicos, se llevan a cabo actividades tales como:
mecanizado piezas, soldadura, etc. Tanto estas actividades como el uso final que se le dar
a la pieza son factores determinantes en la especificacin del tratamiento a aplicar y, por
tanto, del tipo de instalacin que ser necesaria.
As, el tamao y complejidad de las instalaciones viene determinado por:
el tipo de tratamiento a realizar

los estndares de calidad
tipo, tamao y cantidad de piezas a tratar
el tipo de manipulacin / almacenamiento de las piezas
38
Captulo 3
Estos factores determinarn tambin, si el proceso se realiza de forma manual o

automtica y el tipo de transporte para las piezas que debe utilizarse en su tratamiento:
en bastidor (o esttico) o en tambor (o bombo).
En la descripcin de cada proceso del presente captulo se incluye una tabla con los
aspectos ambientales generados. Dichas tablas son el resumen de todos aquellos
contaminantes que pueden generarse y, por tanto, emitirse. Entendiendo que la
descripcin de los procesos es general y puede haber variaciones, no siempre se
generarn la totalidad de los aspectos ambientales indicados.
Al margen de la complejidad y del nmero de procesos descritos, todos los tratamientos

tienen procesos en comn que se detallan en el siguiente diagrama.
39
Captulo 3
CARGA SECADO Y DESCARGA
DESENGRASE LAVADO
QUMICO
DESENGRASE BAO 2
ULTRASONIDO
S
LAVADO NEUTRALIZACIN
DECAPADO LAVADO
LAVADO NEUTRALIZACIN LAVADO BAO 1
Ilustracin 24. Esquema general de los procesos comunes
40
Captulo 3
2.2 Almacenamiento y manipulacin
2.2.1 Piezas o superficies a ser tratadas
Tal y como se ha indicado en el apartado anterior, las piezas o superficies a ser tratadas
pueden ser de diferentes materiales: metlicas (hierro, aluminio, zamac, etc) o bien
plsticas (preferentemente ABS); por lo tanto, teniendo en cuenta la naturaleza de estas
piezas, deberemos poner especial atencin en su almacenamiento y manipulacin.
La principal caracterstica que debe considerarse en el almacenamiento de piezas

metlicas a ser tratadas es que pueden sufrir un proceso de oxidacin. La oxidacin de
la pieza puede repercutir negativamente en su tratamiento posterior, siendo necesario,
muy probablemente en este caso, su reprocesado. Habitualmente, como medida de
proteccin a la corrosin se utilizan aceites que, posteriormente, debern ser retirados de
la pieza para el tratamiento superficial.
Las piezas plsticas no presentan problemas de oxidacin pero por sus caractersticas
fsicas pueden daarse (golpes, rayaduras) o incluso romperse si se realiza una
incorrecta manipulacin o almacenaje.
2.2.2 Materias primas
Para la realizacin del tratamiento de superficies se utiliza una amplia variedad de

productos qumicos. Cabe destacar que, tal y como se describe en el presente
documento, dentro del sector de tratamiento de supeficies puede encontrarse una gran
variedad de procesos y, por tanto, de productos y, a su vez, empresas o instalaciones de
tamao muy variado.
Habitualmente los pequeos talleres acostumbran a almacenar pequeas cantidades de

productos. Por cuestiones de espacio la zona de almacenaje suele ser de dimensiones
reducidas y, por cantidades no suele estar sometida a la reglamentacin de almacenaje
de productos qumicos. Por lo comn, se almacena la cantidad necesaria para garantizar
la produccin siendo el suministro de materias primas muy frecuente.
Por otro lado, empresas medianas y grandes suelen disponer de un almacn central de
materias primas, sometido a legislacin sectorial, y zonas de almacenaje en las lneas de
produccin, en las que hay productos en pequeas cantidades para su adicin a la lnea
de proceso.
2.2.3 Piezas tratadas
El tiempo de almacenaje no suele ser elevado y las medidas de proteccin o embalaje

suelen estar especificadas por el cliente.
Aquellas instalaciones que trabajan para terceros, habitualmente retornan las piezas
tratadas a sus clientes con el mismo embalaje con el que haban sido suministradas,
siendo el caso ms habitual cajas de plstico, metlicas o de cartn de uso industrial.
41
Captulo 3
En algunos procesos, como el pavonado, que no confieren a las piezas una elevada
proteccin contra la corrosin, si el tiempo de almacenaje es largo, stas son recubiertas
con aceite.
2.3 Preparacin previa de la superficie
En todo proceso galvnico, antes de proceder al recubrimiento superficial de la pieza, se

requiere de un tratamiento previo de preparacin de la superficie. Este pretratamiento se
realiza para eliminar los restos de grasas, aceites, taladrinas y sustancias similares como
refrigerantes y lubricantes presentes en la superficie, as como restos de xido,
calaminas, etc. En general, estos restos proceden del tratamiento de conformacin
mecnica, pudiendo tambin proceder del proceso de engrase de las piezas como
proteccin anticorrosiva temporal.
Tipos de pretratamiento:
Pretratamientos mecnicos
Pretratamientos qumicos
2.3.1 Pretratamientos mecnicos
Decapado mecnico
El proceso consiste en el pulido mecnico con cintas abrasivas, equipos de vibracin o

bien, mediante la proyeccin a gran velocidad, con aire comprimido, de un material
abrasivo en estado slido (arena de slice, escorias, granalla de acero, etc.) sobre la
superficie en cuestin. Con este sistema, se van eliminando las capas de impurezas que
se encuentran adheridas a la superficie a tratar.
El material abrasivo utilizado depende principalmente de:
el rendimiento del producto

el material base de la pieza
el aspecto deseado del acabado
Aspectos ambientales
Aspecto ambiental Identificacin

Aguas residuales No aplica
Residuos Polvo de pulido y material abrasivo utilizado
Emisiones a la atmsfera Partculas
Ruido y vibraciones Focos: pulidoras, compresor, aire a presin etc.
Tabla 11. Aspectos ambientales decapado mecnico
42
Captulo 3
2.3.2 Pretratamientos qumicos
Desengrase qumico
El desengrase qumico puede realizarse con disolventes orgnicos o en soluciones

acuosas alcalinas con poder emulsificador (detergentes).
Desengrase qumico con disolventes
Estos son utilizados tanto en fro como en fase vapor. Eliminan grasas, pinturas y
barnices.
En fro, se aplican por inmersin, realizando el efecto desengrasante el mismo
disolvente.
En fase vapor, los disolventes del bao se evaporan y producen vapores que
contactan con la pieza realizando el efecto desengrasante.
Desengrasante Tipo tratamiento Productos ms utilizados Materia

eliminada
En fro tricloroetano, tricloroetileno y grasas,
percloroetileno, pinturas y
Disolventes cloruro de metileno barnices
Fase vapor
triclorofluoretano,
Tabla 12. Desengrase con disolventes
Los disolventes halogenados estn siendo sustituidos por soluciones acuosas. stas
contienen fundamentalmente detergentes inorgnicos, as como sustancias orgnicas,
por lo general, biodegradables. Sin embargo, en casos en los que por razones tcnicas
sea inevitable el empleo de disolventes halogenados, es recomendable realizarlo en
instalaciones cerradas hermticamente y acompaadas incluso de un sistema de
extraccin de vapores y ventilacin del local durante su apertura.

Aguas residuales No aplica
Residuos Disolvente contaminado con aceites
Emisiones a la atmsfera Compuestos orgnicos voltiles (COVs).
Ruido y vibraciones No significativo
Tabla 13. Aspectos ambientales desengrase con disolventes
Desengrase con detergentes
En el desengrase qumico con detergentes (productos comerciales), se elimina

cualquier tipo de grasa debido a su composicin alcalina y a los compuestos
tensioactivos que disminuyen la tensin superficial del aceite del bao.
El desengrase qumico con detergentes se realiza mediante las siguientes tcnicas:
43
Captulo 3
Desengrase qumico
Medio qumico con agentes emulsionantes en el cual, para favorecer el efecto

mecnico de la limpieza, normalmente se utiliza algn mecanismo de agitacin del
medio, como por ejemplo el aire.
Desengrase por ultrasonidos
Este sistema consiste en un medio qumico como el anterior, al cual se le aade un

mecanismo generador de ultrasonidos que crea un efecto de impacto sobre la
superficie de la pieza y colabora en su limpieza mecnica.
Requiere agitacin mecnica de las piezas y no se utiliza a granel ni en procesos a
tambor.
Desengrase electroltico
Consiste en someter las piezas, actuando como ctodos, a la accin de una solucin
alcalina. Las grasas saponificables son atacadas y saponificadas por la accin de la
solucin alcalina, y el hidrgeno originado en la electrlisis sobre el ctodo favorece
el desprendimiento de las grasas de la pieza. Con este sistema, tambin se desprenden
los xidos metlicos por su reduccin a travs del hidrgeno.
En la siguiente tabla se muestran algunas de las bases qumicas utilizadas en estos
procesos:
Desengrasante Tipo Composicin y Condiciones de trabajo Materia

tratamiento eliminada
Productos concentracin
sosa custica 40 g/l
Desengrase
carbonato sdico 25 g/l
Qumico
fosfato trisdico 12H2O 10 g/l
y
Metasilicato sdico 5H2O 10 g/l
Desengrase
Humectantes/ tensioactivos 2-5 g/l
Qumico por
Ultrasonidos complejantes metlicos Variable
Solucin cualquier
pH 12-14
alcalina con tipo de
Temperatura 60-90 C
detergentes grasa
Productos concentracin
sosa custica 50-60 g/l
fosfato trisdico 12H2O 10-20 g/l
Desengrase
gluconato sdico 10-30 g/l
Electroltico
pH 12-14
Temperatura 80 C
densidad de corriente 5-10 Amp/dm2
Tabla 14. Desengrase electroltico
Los productos preparados para desengrase qumico y desengrase qumico por

ultrasonidos (cuya composicin se detalla en la tabla 14) se utilizan a una concentracin
del preparado entre los siguientes intervalos:
44
Captulo 3
Desengrase qumico: 40-100 g/l

Desengrase qumico por ultrasonidos: 10-30g/l.

Aguas residuales pH alcalino, materia orgnica.
Residuos Baos agotados y contaminados por aceites
Emisiones a la atmsfera Vapor de agua
Ruido y vibraciones Significativo en el caso de desengrase por ultrasonidos
Tabla 15. Aspectos ambientales desengrase electroltico
2.3.3 Decapado
Activado/decapado cido
En esta operacin se eliminan principalmente los xidos metlicos de la superficie a

recubrir mediante soluciones cidas, activndose a su vez la superficie, esto es,
preparndola para su tratamiento en el bao de proceso posterior.
Entre los principales compuestos que se utilizan se pueden destacar:
Composicin y
Decapante Materia eliminada
Condiciones de trabajo
Acido sulfrico Concentracin : 25%
Temperatura: 60 oC
cido clorhdrico Concentracin : 18-22%
Temperatura: 30-35 oC
xidos metlicos
cido fluorhdrico Concentracin : 20-25%
Temperatura: 35-40 oC
cido ntrico Concentracin: 10 %
Temperatura: 68-79 C
Tabla 16. Composicin bao decapado
La utilizacin de cido sulfrico permite la reduccin del tiempo del decapado

incrementando la temperatura y concentracin del bao. Regulando la temperatura del
proceso es posible controlar el grado de ataque del cido sobre el metal base.
Tambin puede utilizarse cido clorhdrico, pero si se supera el rango de temperatura

indicado se incrementa significativamente la emisin de vapores y se provoca un mayor
ataque del metal base con la consiguiente disolucin del mismo.
El cido fluorhdrico, se utiliza principalmente para tratar hierro fundido.
Tambin se ha observado la utilizacin de dichos cidos mezclados, y algunos

activadores especiales de metales utilizan el bifluoruro amnico (F2HNH4) como
sustancia de activacin.
45
Captulo 3
Despus del decapado, la superficie contiene productos qumicos que se generan por la
accin de los cidos sobre los xidos. A continuacin, por tanto, se eliminan estos
productos mediante su neutralizacin y posterior lavado con agua de red.

Aguas residuales xidos de metales,
Aniones: sulfatos y/o cloruros y fluoruros.
pH cido
Residuos Baos agotados y contaminados por xidos de metales
Emisiones a la atmsfera Vapores cidos
Ruido y vibraciones No Significativo
Tabla 17. Aspectos ambientales decapado
2.4 Tratamientos de superficie aplicados
2.4.1 Tratamientos electrolticos principales
Tal y como se ha indicado en el presente captulo los procesos electrolticos pueden

modificar la superficie por conversin qumica de sta o por deposicin de un metal, en
ambos casos esta modificacin le conferir las propiedades anticorrosivas, decorativas o
funcionales deseadas.
Un proceso electroltico requiere:
solucin electroltica
electrodos conductores
corriente elctrica.
El esquema general de un proceso electroltico puede representarse:
NODO CTODO
- -
e e
Me pieza
Me+
Ilustracin 25. Esquema general proceso electroltico
46
Captulo 3
El mecanismo de recubrimiento electroltico consiste en sumergir la superficie a tratar

en un electrolito que posee los iones del metal a depositar, la pieza a recubrir constituye
el ctodo de la cubeta electroltica. El nodo est formado por piezas de gran pureza del
metal de deposicin cuya misin es manterner constante la concentracin de los iones
metlicos en el electrolito.
En los procesos electrolticos de modificacin, la superficie es igualmente sumergida en

un electrolito actuando en este caso como nodo y utilizndose como ctodo un metal
inerte cuya funcin es la de cerrar el circuito electroltico.
Los procesos electrolticos descritos en el presente captulo son:
Cincado
Cadmiado
Niquelado
Cobreado
Latonado y acabados en bronce
Cromo duro y decorativo
Estaado
Metales preciosos
Fabricacin de circuitos impresos
Metalizado de plstico
Anodizado de aluminio
Electropulido
Tratamiento de fleje en continuo
2.4.1.1 Cincado
El recubrimiento de piezas con cinc requiere un post-tratamiento que asegure la

proteccin de las mismas frente a la corrosin, as por ejemplo, habitualmente, tras el
proceso de cincado de piezas se procede a pasivarlas con soluciones de cromo
hexavalente o trivalente.
cinc cido
Este tipo de cinc se utiliza para aquellas piezas que requieran un tratamiento
anticorrosivo con una baja distribucin del metal y un acabado brillante.
La formulacin del bao es la siguiente:
PRODUCTO CONCENTRACIN
cloruro de cinc 60-100g/l
cloruro de potasio 130-180 g/l
cido brico 15-30 g/l
humectantes ----
abrillantadores ----
Tabla 18. Composicin bao cinc cido
47
Captulo 3
Las condiciones de trabajo de esta formulacin son las siguientes:
temperatura 21-35 C
tensin 1-12 V
pH 4,8-5,5
Tabla 19. Condiciones trabajo bao cinc cido
Si el voltaje supera los 12-15 V ataca el titanio de las cestas andicas.

Aguas residuales Metales pesados: cinc, hierro.
Aniones: cloruros y boro
pH cido
Residuos Lodos de filtracin procedentes del bao
Tabla 20. Aspectos ambientales cincado cido
cinc alcalino
De igual manera que el cinc cianurado, este tipo de recubrimiento se utiliza en piezas
metlicas en las que se debe aportar una resistencia a la corrosin, con una mejor
distribucin del metal que el cinc cianurado.
Este proceso requiere una mejor etapa de pre-tratamiento (limpieza piezas) que en el
caso de cinc cianurado.
xido de cinc 5-15 g/l
hidrxido de sodio o potasio 100-150 g/l
Tabla 21. Composicin bao cinc alcalino
Las condiciones de trabajo en este caso son:
Temperatura 20-35 C
densidad de corriente catdico 1-4 Amp/dm2
Voltaje 2-15 V
Tabla 22. Condiciones trabajo cinc alcalino

Aguas residuales pH alcalino, metales pesados: cinc, hierro.
Emisiones a la atmsfera Vapores alcalinos
48
Captulo 3

Tabla 23. Aspectos ambientales cinc alcalino
cinc cianurado
Este tipo de cincado no precisa de un proceso de desengrase tan exigente como en el caso
anterior. Este proceso es cada vez menos utilizado, por su problemtica ambiental y
gracias a las buenas prestaciones de los dos baos de cincado alternativos.
hidrxido de sodio 50-75 g/l
cianuro de sodio 5-100 g/l
Tabla 24. Composicin bao cinc cianurado
En cuanto a las condiciones de trabajo, las ms usuales son las siguientes:
temperatura 20-30 C
densidad de corriente catdico 2-6 Amp/dm2
voltaje 2-15 V
Tabla 25. Condiciones trabajo cinc cianurado

Aguas residuales Metales pesados: cinc, hierro.
Aniones: cianuros
pH alcalino
Emisiones a la atmsfera Vapores alcalinos (cianurados)
Tabla 26. Aspectos ambientales cinc cianurado
Las aleaciones de cinc tambin aportan una gran resistencia a la corrosin, siendo
utilizadas en el sector de la automocin.
Las principales aleaciones utilizadas son:
cinc-hierro (<1% Fe)

cinc-cobalto (<3% Co)
cinc-nquel (<15% Ni)
Una vez finalizado el proceso de cincado, para incrementar la resistencia a la corrosin, las
piezas son sometidas a un proceso de pasivacin crmica o cromatizado. Esta pasivacin
puede ser de cuatro tipos:
pasivacin azul (resistencia a la corrosin baja)
pasivacin verde (alta resistencia a la corrosin)
49
Captulo 3
pasivacin amarilla (resistencia a la corrosin similar a la verde)

pasivacin negra (resistencia de tipo mediana)
La composicin de estos baos est descrita en el apartado 2.4.3.1 del presente documento.
En la actualidad se contina utilizando el cromo hexavalente en las formulaciones para la

pasivacin.

Aguas residuales Cromo hexavalente: en pasivados verde, amarillo, negro
Cromo trivalente: en pasivado azul.
Residuos No aplica
Emisiones a la atmsfera Emisiones de cido crmico.
Tabla 27. Aspectos ambientales pasivacin
2.4.1.2 Cadmiado
El cadmio se utiliza para la proteccin de aleaciones de acero, aluminio o titanio. Este tipo
de recubrimiento es ms resistente que el de cinc, pero debido a su toxicidad se ha
restringido en algunos usos.
Los electrolitos pueden estar formados por:
En base cianuro
NaOH 20 g/l
NaCN 120 g/l
Cadmio 20-30 g/l
temperatura 25-35C
Tabla 28. Composicin bao cadmio (cianuro)
En base fluoroborato
fluoroborato de cadmio 250 g/l

fluoroborato de amonio 60 g/l
cido brico 25 g/l
temperatura 20-35C
Tabla 29. Composicin bao cadmio (fluoroborato)
En base sulfato
sulfato de cadmio 52-85 g/l

cido sulfrico 50-120 g
temperatura 18-30C
Tabla 30. Composicin bao cadmio (sulfato)
50
Captulo 3
En base cloruro
cloruro de cadmio 114 g/l

cloruro de amonio 112 g/l
complejantes (EDTA, NTA) 180 g/l
Tabla 31. Composicin bao cadmio (cloruro)

Aguas residuales Metales pesados: cadmio
Aniones: sulfatos, cloruros,cianuros fluoboratos, boro
Acomplejantes.
Residuos No aplica
Emisiones a la atmsfera No significativo
Tabla 32. Aspectos ambientales cadmiado
2.4.1.3 Niquelado
En el sector de tratamiento de superficies se llevan a cabo un gran nmero de acabados

anticorrosivos y decorativos. En gran parte de ellos, previo al acabado final, se proporciona
una subcapa de nquel que favorece la resistencia a la corrosin y la posterior
electrodeposicin del metal que ofrecer el acabado final. El niquelado se utiliza
normalmente como subcapa para tratar hierro, aluminio y sus aleaciones, latn, cobre, cinc
y sus aleaciones.
En el siguiente esquema se resumen los principales baos de subcapas y acabados:
51
Captulo 3
CROMADO
LATONADO
N
I
Q
U
E PLATEADO
L
A
D
O
DORADO
ESTAADO
Ilustracin 26. Principales acabados
A continuacin se detalla la formulacin bsica de un bao de nquel. Este bao es

denominado Nquel Watts:
sulfato de nquel 7H2O 90-375 g/l
cloruro de nquel 6H2O 200-100 g/l
Tabla 33. Composicin bao nquel
Las condiciones de trabajo requeridas son las siguientes:
temperatura 50-65 C
pH 3,5-4,5
tensin 1-15 V
Tabla 34. Condiciones trabajo bao nquel
Este tipo de bao opera sin aditivos, aunque en ocasiones se adicionan agentes
humectantes para reducir la generacin de burbujas de aire en la superficie del bao. Sin
embargo, en este bao pueden aadirse aditivos orgnicos que modifiquen la estructura del
nquel y, por lo tanto la apariencia final (brillante, semi-brillante, satinado).
52
Captulo 3
Tambin encontramos otro tipo de bao similar a la composicin indicada en la tabla

anterior, exento de cloruro de nquel. Este tipo de formulacin se utiliza en aquellos casos
en los que se debe depositar nquel, con la ayuda de nodos, en grandes e inaccesibles
cavidades que presenta la pieza a recubrir.
Otro tipo de baos utilizados en el proceso de niquelado, son los siguientes:
Nquel Wood
La composicin del bao es la siguiente:
Cloruro de nquel 6H2O 240 g/l
cido clorhdrico 125 ml / l
Tabla 35. Composicin bao nquel wood
La temperatura de trabajo:
temperatura 20-30C C
Tabla 36. Condiciones trabajo bao nquel wood
soluciones basadas en nquel fluoroborato
Fluoborato de nquel 300 g/l
cido brico 30 g/l
Tabla 37. Composicin bao nquel (fluoborato)
nquel-hierro (industria electrnica y como acabado decorativo), necesita

aditivos para estabilizar el hierro en el bao y prevenir la oxidacin el mismo:
Sulfato de nquel 100-300 g/l
Cloruro de nquel 50-80 g/l
Sulfato ferroso --
Estabilizador de hierro --
Aditivos --
Tabla 38. Composicin bao nquel (hierro)
cinc-nquel, cada vez ms utilizado puesto que incrementa hasta 10 veces la

proteccin a la corrosin que aportar el cinc puro:
Base alcalina:
Hidrxido sdico 120-150 g/l
Nquel 1-1.5 g/l
Carbonato sdico 10-70 g/l
53
Captulo 3
Aditivos S
Temperatura 25-29 oC
Densidad de corriente 1-5 A/dm2
Tabla 39. Composicin bao nquel base alcalina
Base cida:
Cloruro de cinc 95-145 g/l
Cloruro de nquel 130-190 g/l
Cloruro potsico 210-260 g/l
Aditivos S
pH 5.3-5.5
Temperatura 35-37oC
Densidad de corriente 2-4 A/dm2
Tabla 40. Composicin bao nquel base cida
Electroconformado.
El electroconformado es la produccin o reproduccin de piezas por electrodeposicin

sobre un mandril o modelo que es posteriormente separado. Este proceso se utiliza
mayoritariamente, en la fabricacin de discos compactos, DVDs, hologramas y en
cilindros de impresin.
Las soluciones de estos baos se basan en:
sulfamato de nquel 350-600 g / l
cido brico 35-45 g / l
Cloruro o bromuro de nquel 1-15 g / l
Tabla 41. Composicin bao nquel (electroconformado)
Estas soluciones normalmente trabajan a temperaturas y pH similares a las anteriormente

expuestas, aunque en casos en que se utilicen altas concentraciones de sulfamato de nquel
las condiciones son las siguientes:
temperatura 70 C
densidad de corriente 35 Amp/dm2
Tabla 42. Condiciones trabajo electroconformado
En este caso los baos tampoco usan aditivos, tan solo agentes humectantes. Sin embargo
se pueden adicionar componentes orgnicos (naftaleno, sacarina, cido tri-sulfnico) para
mejorar la deposicin.
54
Captulo 3
Aspectos Ambientales

Aguas residuales pH cido, metales pesados: nquel, zinc, hierro, cobalto etc.
Aniones: cloruros, sulfatos, boro
Emisiones a la atmsfera Emisiones cidas
Tabla 43. Aspectos ambientales niquelado
2.4.1.4 Cobreado
Los tipos de cobreados que pueden encontrarse son:
cobre cianurado
En el caso del cobre cianurado, los baos deben estar a bajas temperaturas para prevenir
cementaciones espontneas del cobre o una pobre adhesin del metal. Este tipo de baos
se basan en:
cianuro de cobre 15-42 g/l
carbonato sdico 15 g/l
hidrxido sdico control pH
Tabla 44. Composicin bao cobre cianurado
Para este tipo de bao se pueden obtener grosores de entre 2-3 m.
Las condiciones de trabajo:
temperatura 30-65 C
densidad de corriente 1-1,5 Amp/dm2
pH 10-12,6
nodos Cobre electroltico y acero
Tabla 45. Condiciones trabajo bao cobre cianurado
Para grosores de entre 6-8 m se utiliza:
cianuro potasio 50-100 g/l
hidrxido potsico 7.5-15 g/l
Tabla 46. Composicin 2 bao cobre cianurado
Este tipo de bao est ms extendido cuando el cobreado se lleva a cabo mediante
tambor.
Otro tipo de bao utilizado para el cobreado con cianuro es:
55
Captulo 3
baos basados en cianuro de cobre (40-60 g/l) y cianuro de sodio o potasio

con tartrato de sodio y potasio
En este tipo de baos se puede generar carbonato de potasio; cuando las

concentraciones de ste superan los 90g/l el proceso de deposicin de cobre sobre las
piezas puede verse afectado producindose aspereza en las mismas y una reduccin
drstica del rendimiento.

Aguas residuales Metales pesados: cobre
Aniones: cianuros, carbonatos
pH alcalino,
Emisiones a la atmsfera Emisiones alcalinas
Tabla 47. Aspectos ambientales cobre cianurado
Cobre alcalino exento de cianuros
Es una subcapa para baos de nquel brillante y cromo.
El bao de cobre alcalino exento de cianuro presenta la siguiente composicin:
pirofosfato de cobre 345,0 g/l
hidrxido potsico 18,0 g/l
amonio 1 ml/l
Tabla 48. Composicin bao cobre (no cianurado)
Respecto a las condiciones de trabajo:
temperatura 43-60 C
densidad de corriente 8,2-9,2
pH 1-7,5 Amp/dm2
nodos Cobre electroltico
Tabla 49. Condiciones trabajo bao cobre (no cianurado)

Aguas residuales pH alcalino, metales pesados: cobre
carbonatos y amonio
Tabla 50. Aspectos ambientales cobreado (no cianurado)
56
Captulo 3
Cobre cido
Actualmente es el ms utilizado debido a su capacidad de homogeneizacin (nivel de

espesor).
El bao de cobre cido presenta la siguiente composicin:
sulfato de cobre 180-250 g/l
cido sulfrico 60-90 g/l
Cloruros 60-120mg/l
Tabla 51. Composicin bao cobre cido
Respecto a las condiciones de trabajo:
temperatura 25-30 C
nodos Cobre fosforoso
Tabla 52. Condiciones trabajo cobre cido

Aniones: sulfatos
Tabla 53. Aspectos ambientales cobre cido
Otro bao, utilizado en fabricacin de circuitos impresos, es el bao de cobre cido con
cido fluobrico. Se trata de un proceso que puede ofrecer cualquier tipo de grosor a las
piezas de todo metal que tenga una base de cobre.
fluoborato de cobre 225,0 g/l
cido fluobrico control de pH
Tabla 54. Composicin bao cobre (fluoborato)
Las condiciones de trabajo:
pH 0,8-1,7
temperatura 27-77 C
densidad de corriente 7,5-12,5 Amp/dm2
nodos Cobre
Tabla 55. Condiciones trabajo bao cobre (fluoborato)
57
Captulo 3

Aniones: sulfatos, fluoruros y boro
Tabla 56. Aspectos ambientales cobreado (fluoborato)
Cobreado con pirofosfato
pirofosfato de cobre 110 g/l
pirofosfato de potasio 400 g/l
cido ctrico 10 g/l
amonio 3 g/l
Tabla 57. Composicin bao cobre (pirofosfato)

Aniones: fosfatos
Residuos Lodos de filtracin procedentes del bao (en baos de
fluoborato y pirofosfato)
Tabla 58. Aspectos ambientales cobreado (pirofosfato)
2.4.1.5 Latonado y acabados en bronce
Latonado: Este tipo de recubrimiento se utiliza como acabado decorativo. La

composicin de los baos en este caso es:
cianuro de cinc 5-30 g/l
Tabla 59. Composicin bao latonado
Siendo su pH de trabajo:
pH 10
Tabla 60. Condiciones trabajo bao latonado
58
Captulo 3
Acabados en bronce: Se utilizan como recubrimientos decorativos, especialmente como

sustituto del nquel para piezas de bisutera / joyera (nquel-free) para prevenir las
alergias, y siendo el recubrimiento en dos colores: bronce blanco o bronce amarillo.
La formulacin de los baos es:
Estannato potsico 5-20 g/l
Cianuro de cobre 30-45 g/l
Cianuro de zinc 6-10 g/l
Cianuro de potasio 90-120 g/l
Tabla 61. Composicin bao bronce
En este proceso, las condiciones de trabajo son:
temperatura 30-50 C
pH 9,5-11,5
densidad de corriente 0,5-5 Amp/dm2
nodos Cu-Zn 60-80% Cu, 20-40 % Zn
Tabla 62. Condiciones trabajo bao bronce
El plomo se utiliza en concentraciones bajas para aportar brillo. El uso del plomo en
segn que productos ha sido prohibido por recientes directivas.

Aguas residuales Metales pesados: cobre, estao, zinc, cianuro
Aniones: cianuro
pH alcalino
Residuos Lodos procedentes del filtrado de los baos
Emisiones a la atmsfera Vapores
Tabla 63. Aspectos ambientales bao bronce
2.4.1.6 Cromo decorativo, duro y negro.
El cromo hexavalente, por las caractersticas de su acabado (aspecto, dureza y resistencia a

la corrosin) se utiliza tanto en el acabado de piezas decorativas (cromo brillante y cromo
negro) como en el recubrimiento de piezas que necesitan una gran resistencia (cromo duro)
y en algunos pasivados y decapados cidos.
Una vez depositado, el cromo se reduce a su forma metlica perdiendo de esta manera su
toxicidad.
59
Captulo 3
cromo decorativo
En el caso del cromo decorativo (brillante), se recubre la pieza tras una primera capa de
nquel, con cromo, que puede ser trivalente o hexavalente (0,1-0,4 m).
La formulacin para baos de cromo decorativo (hexavalente) es la siguiente:
cido crmico 80-400 g/ l
cido sulfrico 0,8-4 g / l
Tabla 64. Composicin bao cromo brillante
Estos compuestos guardan una relacin 100: 1
Las condiciones de trabajo son:
Temperatura 40-50 C
nodos insolubles 93% Pb, 7% Sn
Tabla 65. Condiciones trabajo cromo brillante
La formulacin para baos de cromo decorativo (trivalente):
cromo trivalente /sulfato o cloruro 20 g / l
Tabla 66. Composicin bao cromo III brillante
Las condiciones de trabajo son:
Temperatura 25-30 C
nodos insolubles Grafito
PH 2.5-3.5
Tabla 67. Condiciones trabajo cromo decorativo
La dureza y proteccin contra la corrosin son menores que las obtenidas con el cromo
hexavalente y, adems el color del acabado es tambin muy diferente no aceptado como
acabado decorativo.
cromo duro
El cromo duro se utiliza para aquellas piezas que requieren una gran resistencia mecnica
(cilindros hidrulicos, amortiguadores, etc.) y se formula a travs de cromo hexavalente.
El cromo duro presenta la siguiente formulacin:
cido crmico 180-350 g / l
UNO DE LOS SIGUIENTES CATALIZADORES
iones sulfato 1,8-6 g/ l
60
Captulo 3
iones sulfato iones fluoruro <2% del contenido de cido crmico
catalizador libre de fluoruros <2% del contenido de cido crmico
Tabla 68. Composicin cromo duro
cromo negro
Un caso especfico del cromo decorativo es el cromo negro, utilizado como recubrimiento
decorativo de piezas negras y que presenta la siguiente formulacin:
cido de cromo hexavalente 350-520 g / l
catalizadores (nitratos, fluoruros) ----
Tabla 69. Composicin bao cromo negro
El tipo de catalizador y la temperatura de trabajo tienen una gran influencia en las

propiedades fsicas, qumicas y mecnicas que adquirir la pieza.
El catalizador es fundamental para la eficiencia del electrolito:
CATALIZADOR EFICIENCIA (%)

Iones sulfato 15-20
Catalizador libre de fluoruros 25-27
Tabla 70. Eficacia catalizadores

Aguas residuales Metales pesados: cromo hexavalente, cromo trivalente
pH cido
aniones: sulfatos, fluoruros, nitratos etc.
Residuos No aplica
Emisiones a la atmsfera aerosoles
Tabla 71. Aspectos ambientales cromado
2.4.1.7 Estaado
El estaado de piezas se utiliza en muchas aplicaciones debido a sus propiedades. Este

tipo de recubrimiento no es txico, es dctil, resistente a la corrosin y de fcil
recubrimiento. Esto hace posible que piezas con formas complejas puedan ser
perfectamente recubiertas.
La principal aplicacin de este tipo de recubrimiento la encontramos en la industria de

fabricacin de envases para alimentacin, bebidas y aerosoles as como en los circuitos
impresos, componentes electrnicos y aparatos elctricos, chasis, utensilios de cocina,
etc.
61
Captulo 3
Pueden utilizarse diferentes electrolitos como son:
Sulfato de estao (cido) 20-40 g/l
Fluoborato de estao (cido) 35-65 g/l
Estannato de sodio o potasio 15-56 g/l
Tabla 72. Composicin bao estao
Los baos simples de estao contienen:
Sulfato de estao 20-40 g/l
Aditivos antioxidantes Variable
Tabla 73. Composicin bao simple de estao
Los electrolitos libres de fluoroborato, actualmente, se basan en el cido orgnico

metanosulfnico. Tiene mejor estabilidad, baja concentracin de lodos, mayor velocidad
de deposicin, mejores propiedades y estructura de las capas.

Aguas residuales Metales pesados: estao
aniones: sulfatos, fluoboratos etc.
Residuos Lodos procedentes del filtrado de los baos
Emisiones a la atmsfera Aerosoles
Tabla 74. Aspectos ambientales estaado
2.4.1.8 Metales preciosos: oro, plata, rodio, paladio, platino
Dentro del sector de tratamiento de superficies debemos tener en cuenta el recubrimiento

de piezas con metales preciosos. Las piezas a tratar normalmente son de:
o latn (aleacin cobre (80%)-cinc (20%))

o peltre (aleacin estao 90-100%)
o acero inoxidable
El esquema que sigue el proceso de recubrimiento con metales preciosos es el siguiente:
62
Captulo 3
DESENGRASE
QUMICO
DESENGRASE
ULTRASONIDOS
BAO COBRE
ALCALINO
BAO COBRE
CIDO
ACABADO (oro, plata,

rodio, paladio, platino)
Ilustracin 27. Esquema recubrimiento metales preciosos
Tras la limpieza de las piezas se procede a sumergirlas en un bao de cobre alcalino

(cianurado o exento) el cual les proporciona una mayor adherencia, posteriormente se las
sumerge en un bao de cobre cido para conseguir brillo. Finalmente, se procede a facilitar
el acabado deseado, que como ya se ha indicado puede ser de oro, plata, paladio, rodio o
platino.
Plata
El recubrimiento con plata se utiliza mucho en cubertera (bandejas, etc.), as como joyera,
decoracin etc. El recubrimiento plata-paladio cada vez ms utilizado en sustitucin del
oro.
La formulacin de los baos electrolticos de plata se basa en:
plata (cianuro doble de plata y potasio) 30-65 g/l
cianuro potsico 100-160g/l
carbonato de potasio 15-20 g/l
Tabla 75. Composicin bao plata
Las condiciones de trabajo ms utilizadas son las siguientes:
Temperatura 28-30C
63
Captulo 3
densidad de corriente 1 Amp/dm2

Tabla 76. Condiciones trabajo bao plata
Habitualmente, el proceso incorpora un prebao de plata que es usado para dar una
primera capa que mejorar la adhesin de las posteriores. Estas soluciones se basan en
cianuro doble de plata y potasio a menor concentracin que el bao correspondiente.

Aguas residuales Metales pesados: plata,
aniones: cianuros, carbonatos
Residuos Filtros de bao y lodos de filtracin procedentes del bao
Emisiones a la atmsfera No aplica
Tabla 77. Aspectos ambientales bao plata
Oro
El recubrimiento con oro se utiliza en la fabricacin de conectores, circuitos impresos,

joyera, etc. La composicin del bao es la siguiente:
Cianuro doble de oro y potasio 0,5-2 g/l
Fosfato disdico 10-20g/l
abrillantantes 1-5 g/l
Tabla 78. Composicin bao oro

temperatura 50-70C
pH 11-12
Densidad de corriente 1 Amp/dm2
nodos Titanio platinizado,
acero inoxidable 18/8/2
Tabla 79. Condiciones trabajo bao oro
En ocasiones contienen agentes tamponadores que mantienen el pH y otros metales como

cobalto, nquel, hierro o indio que incrementan la resistencia y brillo del recubrimiento, as
como el aporte de color a la pieza.
En ocasiones, el proceso incorpora un prebao de oro que es usado para dar una primera
capa que mejorar la adhesin de las posteriores. Estas soluciones se basan en cianuro
doble de oro y potasio (1-2 g/l) a un pH 1.

Aguas residuales Metales pesados: oro,
aniones: cianuros, fosfatos
64
Captulo 3

Emisiones a la atmsfera Vapores cianurados
Tabla 80. Aspectos ambientales bao oro
Paladio
El recubrimiento con la aleacin paladio-nquel (75-80% Pd/25-20% Ni) aporta dureza,

ductilidad y resistencia a la corrosin.
La formulacin del bao es:
dicloro tetraamina de paladio 4-20 g/l
sales amnicas ---
Tabla 81. Composicin bao paladio
Temperatura 30-55C
pH 7.5-8.5
Tabla 82. Condiciones trabajo bao paladio

Aguas residuales Metales pesados: paladio, nquel
Sales amnicas
Emisiones a la atmsfera Vapores amoniacales
Tabla 83. Aspectos ambientales bao paladio
Rodio
La deposicin de capas de rodio muy finas sobre plata confiere a la pieza un color blanco y
se utiliza para prevenir las manchas tpicas en la plata.
Su dureza y propiedades de resistencia hacen que el rodiado se utilice en diferentes

aplicaciones tcnicas tales como: conectores, reflectores, etc.
sulfato o fosfato de rodio 2,5-20 g/l (*)
(*)el contenido depende de si es para una aplicacin decorativa (0,05-0,5 m) o tcnica (0,5-> 8 m).
Tabla 84. Composicin bao rodio
65
Captulo 3
temperatura 40C
densidad de corriente 0.5-2 Amp/dm2
Tabla 85. Condiciones trabajo bao rodio
A este tipo de baos suele aadirse selenio y sulfitos para prevenir la formacin de grietas
en las piezas.

Aguas residuales Metales pesados: rodio
Aniones: Fosfatos, sulfatos
Tabla 86. Aspectos ambientales bao rodio
Platino
El recubrimiento con platino se utiliza para propsitos decorativos, en aparatos elctricos,

en equipos de qumica industrial, etc.
Sulfato de dinitroplatino 5g/l
Tabla 87. Composicin bao platino
Temperatura 40C
densidad de corriente 0.1-1 Amp/dm2
pH 2
nodos insolubles Anodo de titanio platinizado o de platino
Tabla 88. Condiciones de trabajo bao platino

Aguas residuales Metales pesados: platino
Aniones: cloruros, nitratos, nitritos, sulfatos, fosfatos y
amonio
Residuos No aplica
Tabla 89. Aspectos ambientales bao platino
66
Captulo 3
2.4.1.9 Fabricacin de circuitos impresos
La fabricacin de circuitos impresos consta de gran variedad de procesos entre los que
se encuentran procesos de tratamientos de superficies.
Un circuito impreso no es ms que una placa plstica (que puede ser de material
fenlico o pertinax) sobre la cual se dibujan "pistas" e "islas" las cuales formarn el
trazado de dicho circuito, partiendo de un diseo, que actualmente se elabora a travs de
CAD.
Etapas principales del proceso:
Cobreado mecnico
Sobre la placa se deposita una fina lmina de cobre (17-400 m) que est firmemente
pegada a la base. Esta operacin se realiza de forma mecnica y no hay residuos, ya que
el cobre se adhiere a la capa plstica por presin
Taladro
Operacin mecnica, no se realiza tramiento superficial.
Preparacin mecnica
En esta etapa se procede a proporcionar rugosidad (entre 1,5-2,5 m), mediante un

lijado mecnico. La posterior adhesin vendr determinada por el nmero de ranuras /
poros por unidad de superficie.
Superadas estas etapas la superficie se somete a una elevada presin mecnica para
reestructurar la superficie de cobre aportando una rugosidad entre 1,6-0,9 m.
Los principales productos de la preparacin mecnica del circuito son:
SiO2 72%
Al2O3 13%
K2O 4,2%
Na2O 3,5%
desconocido 7,5 %
Tabla 90. Productos preparacin mecnica (circuitos impresos)
Seguidamente, la superficie se someta a un proceso de lavado y posterior secado.
Serigrafiado
Creacin de pistas con material orgnico para proteger al cobre del ataque de las etapas
poteriores.
67
Captulo 3
Perforado de placa
Este proceso consiste en perforar la superficie (pequeos agujeros en ocasiones de

menos de 5 mm), los medios que se utilizan para ello han ido evolucionando en los
ltimos aos, tecnologas basadas en lser y rayos-X.
Recubrimiento de zonas perforadas
Este proceso proporciona conductividad en las zonas perforadas de la superficie que lo

requieran. Se lleva a cabo en tres pasos:
limpieza: etapa para eliminar los residuos que se generan durante el proceso
de perforacin de la superficie para asegurar una correcta adhesin del metal
con el que se recubrir posteriormente. Este proceso se consigue utilizando
permanganato de sodio o potasio en diferentes pasos:
ETAPAS PRODUCTO CONCENTRACIN CONDICIONES

Desengrase cido fosfrico 50-80g/L Temp. ambiente
Desbarbado Abrasivos -- --
hidrxido de sodio, 50-60g/L Temp. 60C
Swelling
(Ablandado butil diglicol 20-40g/L --
del plastico) Segn formula --
Aditivos
con permanganato 40-50g/L Temp. 70-85C
Etchback (sodio o potasio)
(ataque con 50-60g/L
permanganato hidrxido de sodio
Perxido de 30mL/L Temp. ambiente

Limpieza
hidrgeno
Tabla 91. Etapa limpieza (circuitos impresos)
activado, principalmente con una solucin coloidal de paladio.

cobreado (auto cataltico).
El recubrimiento de cobre (auto cataltico) se est sustituyendo por un recubrimiento

directo. El proceso se basa en la deposicin de un polmero normalmente de carbn.
A continuacin se muestran las condiciones de trabajo para el recubrimiento directo:
acondicionador DMSE 60C 3-5 ml/l

Lavado temperatura ambiente
oxidacin (KmnO4, NaOH) 90C 50 g/l
catalizador (DMSE) 20C 65%
fijado (H2SO4) 20C 100 g/l
Secado temperatura elevada
Tabla 92. Condiciones trabajo recubrimiento directo (circuitos impresos)
68
Captulo 3
Recubrimiento de superficie
Este proceso consta de:
prelavado, desoxidacin y activado cido: en estas etapas se elimina restos de

grasa, huellas, etc.. El prelavado se lleva a cabo en medio cido, seguidamente
se desoxida en una solucin de persulfato de sodio o de cido sulfrico con
perxido de hidrgeno. Cuando se ha eliminado entre 0,5-1 m de cobre, la
pieza se sumerge en una solucin de cido que activa la superficie.
Las composiciones de estas etapas son:
ETAPA PRODUCTO CONCENTRACIN

Prelavado: Persulfato de sodio
30g/l
Desoxidacin: Persulfato de sodio 30-120g/l
puede realizarse en una de cido sulfrico 80ml/l
estas dos soluciones Perxido de
30ml/l
hidrgeno
Activacin cido sulfurico
50ml/l
Tabla 93. Etapas recubrimiento superfcie (circuitos impresos)
deposicin electroltica de cobre: con un mnimo de 20 m.
Bao de cobreado quimico 2-5g/L cobre metal
20-30g/L complejantes
10-15 g/L formoladehido
Temperatura 20-40C.
Tabla 94. Composicin y condiciones trabajo cobreado (circuitos impresos)
estaado: recubrimiento que se utiliza como proteccin.

recubrimiento con oro u otros metales preciosos
Oxidacin de capas interiores para circuitos multicapa
Se trata de oxidar entre 0,5-5 m y puede llevarse a cabo de dos formas:
con perxido de hidrgeno, aditivos orgnicos (para pasivado) y cloruro (en

pequeas cantidades-mg) a unos 30C.
perxido de hidrgeno 30g/L
aditivos orgnicos (para pasivado) Variable segn formulacin
cloruro (en pequeas cantidades-mg) Variable segn formulacin
Temperatura unos 30C
Tabla 95. Composicin bao oxidacin (circuitos impresos)
69
Captulo 3
con fosfato de sodio, hidrxido de sodio, clorato de sodio o hipoclorito a unos

80C.
fosfato de sodio 30g/L
hidrxido de sodio 25g/L
clorito de sodio 50g/L
Temperatura 80C.
Tabla 96. Composicin bao oxidacin (circuitos impresos)
Laminado
Este proceso asegura una correcta unin entre los ncleos y los conectores elctricos
que forman la placa.
Resistencia
El aporte de resistencia se lleva a cabo mediante una solucin y en las condiciones

siguientes:
PRODUCTO COMPOSICIN
NaOH o KOH 10-20 g/l 10-20 g/l
aditivos orgnicos (el butil glicol o l butil
Segn formulacin
diglicol.)
Temperatura 50-60C
tiempo de contacto entre 60 120 segundos
Tabla 97. Composicin bao laminado (circuitos impresos)
Decapado de cobre
Para eliminar completamente la base de cobre dejando tan slo el circuito recubierto
con estao para su proteccin.
Para este proceso pueden utilizarse:
decapados amoniacales: sales de amonio (cloruros, sulfatos, carbonatos), el

oxgeno atmosfrico acta como agente oxidante.
sales de amonio (cloruros, sulfatos, carbonatos), 600g/l amoniaco
Tabla 98. Composicin bao decapado (circuitos impresos)
decapados cidos: cloruro de cobre o perxido de hidrgeno en presencia de

HCl, son las soluciones utilizadas.
cloruro de cobre 30g/l
perxido de hidrgeno en presencia de HCl 30ml/l
70
Captulo 3
perxido de hidrgeno con cido sulfrico
perxido de hidrgeno 35g/L
cido sulfrico 80g/L
cloruro frrico en medio cido, poco utilizado
Las condiciones de trabajo que se deben mantener son:
pH 8-9,5
Temperatura 20-45C
Cobre 145-170 g/l
Haluros 235-265 g/l
potencial redox 600 mV
Tabla 101. Condiciones trabajo decapado (circuitos impresos)
Decapado de estao
En este caso se utilizan soluciones:
Inhibidores del ataque al cobre 25g/L
cido ntrico. 800g/L
Tabla 102. Composicin bao decapado estao (circuitos impresos)
Soldadura protectora
Proceso que se lleva a cabo una vez finalizado el decapado y con el propsito de
proteger el circuito impreso contra la corrosin.
2.4.1.10 Metalizado de plstico
Alrededor del 85% del recubrimiento de plstico se lleva sobre ABS (Acrilonitrilo-
butadieno-estireno).
A continuacin, se describen los procesos generales que engloban el metalizado

plstico.
Lavado qumico (etapa opcional): se lleva a cabo con detergentes alcalinos.
Sosa castica 40 g/l
Carbonato sdico 25 g/l
Tabla 103. Composicin bao lavado (metalizado plstico)
Mordentado: proceso mediante el cul se consiguen pequeas porosidades en la

superficie del plstico que permiten el posterior recubrimiento metlico de la misma.
71
Captulo 3
Para ello se utilizan soluciones oxidantes fuertes, en ocasiones con grandes contenidos
en cido crmico y cido sulfrico.
cido crmico 400 g/l
cido sulfrico 400 g/l
Temperatura 60-70 C (5 -10 min)
Tabla 104. Composicin bao mordentado (metalizado plstico)
Neutralizado: necesario para eliminar los restos de cromo hexavalente procedentes del
mordentado.
Agente reductor de cromo hexavalente 2-4 g/l
Temperatura 25-35 C (1-3 min)
Tabla 105. Composicin bao neutralizado (metalizado plstico)
Catalizado: proceso previo a la etapa de recubrimiento. En general, los catalizadores

(activadores) son mezclas de cidos fuertes con sales de estao y paladio.
cidos fuertes: cido clorhdrico37% 20-25 % vol
Sales de estao 4-8 g/l
Sales de paladio 0.05-0.16 g/l
Tabla 106. Composicin bao catalizador (metalizado plstico)
Acelerado: proceso que se utiliza para eliminar el exceso de estao. En este caso, se
utilizan soluciones diluidas cidas o alcalinas.
cidos orgnicos 50-60 g/l
Tabla 107. Composicin bao acelerado (metalizado plstico)
Recubrimiento (sin corriente elctrica): deposicin, preferentemente de nquel aunque

tambin se utiliza cobre, necesaria para el posterior recubrimiento electroltico.
Sulfato/ cloruro de nquel 15-30 g/l
Hipofosfito sdico 35-70 g/l
cidos orgnicos y estabilizantes 5-10 g/l
Temperatura 24-38 C (7-10min)
Tabla 108. Composicin bao recubrimiento (metalizado plstico)
Recubrimiento (electroltico): la pieza se recubre con cobre cido, o un bao previo de

flash de nquel, seguido de nquel y, finalmente, de cromo.
A continuacin, se detalla la composicin del principal recubrimiento utilizado:
72
Captulo 3
Sulfato de cobre 180-250 g/l
Cloruros 60-120 mg/l
Temperatura 25-30 C
Tabla 109. Composicin bao cobre cido (metalizado plstico)
A continuacin se facilita un esquema con los procesos descritos:
73
Captulo 3
MOLDE (ABS)
DESENGRASE
QUMICO
MORDENTADO NEUTRALIZADO
CATALIZADO
ACELERADO
NQUEL
QUMICO
NIQUEL ELECTROLTICO
PRE-COBRE
COBRE CIDO
BRILLANTE
NQUEL BRILLANTE NQUEL DOBLE NQUEL DOBLE
NQUEL
CROMO
CROMO MICROPOROSO
MICROFISURADO
CROMO
Ilustracin 28. Esquema metalizado plstico
74
Captulo 3

Aguas residuales Metales pesados: nquel, cobre, cromo hexavalente, estao
Aniones: cloruros, sulfatos.
Residuos Filtros
Emisiones a la atmsfera Vapores crmicos (cidos)
Tabla 110. Aspectos ambientales metalizado plstico
2.4.1.11 Anodizado de aluminio
El anodizado de metales es un proceso de conversin de superficies, por va

electroqumica, mediante el cual se produce la oxidacin de la superficie del metal en
cuestin. El aluminio (y sus aleaciones) es uno de los principales metales anodizados,
formndose en su superficie xido de aluminio (almina (Al2O3)).
En este caso, a diferencia del resto de procesos electroqumicos vistos hasta ahora, la
superficie a tratar acta como nodo producindose su oxidacin.
El anodizado del aluminio se lleva a cabo, mayoritariamente con cido sulfrico,

aunque en ocasiones pueden utilizarse otro tipo de soluciones como el cido fosfrico o
crmico, siendo esta ltima aplicacin cada vez menos utilizada y en aplicaciones muy
concretas.
La capa de almina formada durante el proceso de anodizado puede colorearse con

colorantes orgnicos o compuestos inorgnicos metlicos. Posteriormente, se somete a
un proceso de sellado con el propsito de aumentar la resistencia a la corrosin y retener
la coloracin dada a la superficie.
Anodizado de aluminio con cido sulfrico
Las condiciones de trabajo en este tipo de anodizado son las siguientes:
Concentracin cido sulfrico <200g/l 10 g/l

Aluminio 5-15 g/l
Cloruros <100g/l
<21C para 5,10 m
Temperatura
<20C para 15,20,25 m
1.2-2.0 Amp/dm2 para 5,10 m
Densidad de corriente A/dm2 1.4-2.0 Amp/dm2 para 15 m
1.5-2.0 Amp/dm2 para 20,25 m
Tabla 111. Condiciones trabajo anodizado aluminio con cido sulfrico
En el anodizado duro, en el que se obtiene una capa de 25-150 m (25-150 m) (mayor

proteccin), el intervalo de temperatura de trabajo es entre 0-5C. En estos casos la capa
obtenida no se sella, simplemente se impregna con lubricantes.
75
Captulo 3
Anodizado con cido fosfrico
El anodizado con cido fosfrico se utiliza como tratamiento previo a posteriores

recubrimientos. Este tipo de anodizado aporta porosidad a la superficie, resistencia a la
oxidacin (hidratacin) e incrementa la dureza.
Temperatura 10-20C
concentracin electrolito 100-150g/L
Tiempo El necesario segn espesor
Tabla 112. Condiciones trabajo anodizado con cido fosfrico
El anodizado con cido fosfrico se utiliza en la industria aeronutica.
Anodizado con cido oxlico
Las condiciones de trabajo en este tipo de anodizado son las siguientes:
concentracin cido sulfrico <200g/l 10 g/l

Aluminio 5-15 g/l
cido oxlico 7-10 g/l
Temperatura <24 C
Tabla 113. Condiciones de trabajo anodizado con cido oxlico
Anodizado de aluminio con cido crmico
En estos casos las condiciones de trabajo son:
Voltaje Rampa de 0 a 40V

Temperatura 38-42 C
concentracin electrolito 30-100 g/l
Grosor 2-5 m
Tabla 114. Condiciones trabajo anodizado aluminio con cido crmico
Coloracin del anodizado del aluminio
En ocasiones el aluminio debe colorearse durante o despus del anodizado.
Encontramos los siguientes mtodos de coloracin:
Coloracin por inmersin: la ms utilizada con una ampliada gama de

colores.
PRODUCTO CONCENTRACION
Colorantes 0,05-30g/l en funcin del color deseado
Tabla 115. Coloracin por inmersin
Coloracin electroltica: el anodizado se lleva a cabo en una solucin de

cido que contiene sales de metal y se le aplica corriente alterna. Esto provoca
que el metal penetre 1-5 m en el interior del poro de la almina. Se obtiene
el color caracterstico del metal usado. El electrolito ms usado hoy en da es a
76
Captulo 3
base de sulfato de estao. Se utilizan tambin sales de nquel, de cobre y

permanganato.
PRODUCTO CONCENTRACION g/L

Sal de Nquel 5-8
Sal de cobre. 4-5
Sal de estao 3-4
Tabla 116. Coloracin electroltica
Coloracin por interferencia: es una tcnica especial basada en el principio

de coloracin electroltica, con una modificacin previa de la capa andica
antes de la deposicin electroltica. El aspecto se produce por la interferencia
de 2 capas finas: la capa de metal depositada electroqumicamente en el fondo
de los poros y la interfase de xido de aluminio modificada por debajo.
Coloracin integral: En este caso el xido de aluminio se colorea durante el
proceso de anodizado debido a las caractersticas de la aleacin de aluminio
utilizada. Esta tcnica est siendo totalmente reemplazada por la coloracin
electroltica.
El anodizado con cido sulfrico va seguido, normalmente, de un sellado cuya funcin es

mejorar la resistencia a la oxidacin. El proceso consiste en el cierre de los poros formados
durante el anodizado, por transformacin qumica del xido mediante temperatura o la
accin de sustancias qumicas. A continuacin se describen los mtodos de sellado:
Sellado en caliente:
Sellado por termo-hidratacin: se realiza con agua desmineralizada a una

temperatura superior a 96 C: los poros del xido de aluminio se hidratan,
formndose AlO(OH) (bohemita) y as producindose el cierre de stos. El
proceso consiste en sumergir las piezas en agua desionizada durante 3-4
minutos por micra de grosor. El pH del bao es de 6-6.5 u.p.H, y puede
contener aditivos antipolvo y reguladores de pH.
La termo-hidratacin tambin puede realizarse con vapor de agua, siendo
en este caso la temperatura mnima del vapor saturado.
Sellado a media temperatura:
La temperatura y el tiempo son inferiores a los del sellado caliente, la

temperatura est entre 60 y 85C, y el tiempo entre 2 a 5.5 minutos por
micra. Estn formulados con sales de nquel y aditivos orgnicos.
Sellado en fro:
Sellado por impregnacin:

o Primera fase: impregnacin y cierre de los poros de la capa andica
por reaccin entre el xido de aluminio y un bao en cuya
composicin se encuentran nquel y fluoruros. La temperatura de
trabajo es entre 25 y 30 C. El tiempo de tratamiento es de 0.8 a 1.2
minutos por micra, y el pH es de 6-6.5 u.p.H.
77
Captulo 3
o Segunda fase: una vez sellado y lavado, la superficie tratada se

sumerge en agua desionizada a 60C durante un tiempo de 0.8 a 1.2
minutos por micra.

Aguas residuales Metales pesados: nquel, aluminio, cromo hexavalente (para
anodizado con cido crmico)
Aniones: fluoruros y silicatos, fosfatos, sulfatos
DQO ( proceso coloracin)
Emisiones a la atmsfera Aerosoles ( anodizado con cido crmico)
Vapor agua (proceso sellado)
Consumo de recusos Elevado consumo energtico.
naturales
Tabla 117. Aspectos ambientales anodizado aluminio
2.4.1.12 Electropulido
El electropulido es un mtodo comnmente usado para pulido, desbarbado y limpieza

de los metales, generalmente del acero, acero inoxidable, cobre y sus aleaciones y
aluminio y sus aleaciones. Se utiliza en diversos campos de aplicacin (equipos
quirrgicos, alimentacin, automvil, etc.)
En el electropulido, al igual que en el proceso de anodizado, la pieza acta como nodo,

por lo que su superficie se disuelve de forma preferencial, consiguindose el brillo
requerido.
En el proceso de electropulido se utilizan diferentes electrolitos,que acostumbran a ser

una mezcla de diferentes cidos. Los principales cidos que forman parte de la
composicin de estos baos son:
cido fosfrico 800-900 g/l
Tabla 118. Composicin bao electropulido
Adems, pueden contener otros cidos, a concentraciones variables, como pueden ser:
cido ntrico 50-80 g/l
cido crmico 20-30 g/l
cido ctrico 10-20 g/l
Componentes orgnicos 20-30 g/l
78
Captulo 3
Condiciones:
Temperatura 80-90 c
Tiempo 2-3 min.
Densidad de corriente 10-50Amp/dm2
Tabla 120. Condiciones trabajo electropulido

Aguas residuales Metales pesados procedentes del metal base: hierro, cobre,
etc.
Aniones: sulfatos, cromatos,citratos, fosfatos, nitratos
pH cido
Residuos Bao electropulido agotado y/ o contaminado por metales
Tabla 121. Aspectos ambientales electropulido
Pulido qumico y electropulido del aluminio
El pulido qumico del aluminio, se lleva a cabo con soluciones de mezcla de cidos,
siendo los ms utilizados:
Temperatura >80 C
El electropulido del aluminio se realiza en las siguientes condiciones:
cido sulfrico 60-100g/l
cido crmico 600-800 g/l
Temperatura >80 C
Tabla 123. Composicin bao elctropulido aluminio

Aguas residuales Metal base: alumnio
Aniones: sulfatos, fosfatos, nitratos
pH cido
Residuos Bao electropulido agotado y/ o contaminado por metales
Tabla 124. Aspectos ambientales electropulido
79
Captulo 3
2.4.1.13 Tratamiento de fleje en contnuo
El fleje de acero se emplea en diferentes aplicaciones industriales de mecanizado. Para

darle una resistencia a la corrosin se le somete a un proceso de tratamiento de
superficies que es el que se describe a continuacin. En concreto, en este apartado, se
efecta un repaso de las principales etapas de metalizado electroltico del fleje.
El proceso electroltico de recubrimiento del fleje es fundamentalmente el mismo que el

empleado en los procesos descritos hasta el momento, emplendose incluso soluciones
qumicas muy similares. Tambin los pretratamientos del fleje tales como el desengrase
y decapado son similares, as como los postratamientos como pasivados y fosfatados
que tambin tienen las mismas caractersticas que las descritas para el resto de
aplicaciones. De hecho, las nicas diferencias con el resto de procesos se basan en la
maquinaria y en los equipos empleados para el tratamiento. Por ello, slo se proceder a
realizar una descripcin general del proceso, ya que los detalles de los diferentes
tratamientos estn detallados en su apartado correspondiente.
En esencia, el proceso consiste en las siguientes etapas:
CARGA DEL FLEJE
PRETRATAMIENTOS
DESENGRASE Y
DECAPADO
RECUBRIMIENTO
ELECTROLTICO:
ESTAADO, CROMADO,
ZINCADO, ETC
POSTRATAMIENTOS:
PASIVADO, FOSFATADO,
ABRILLANTADO, ETC.
DESCARGA DEL FLEJE
Ilustracin 29. Esquema de fleje en contnuo
80
Captulo 3
2.4.1.13.1 Pretratamientos
Desengrase
La eliminacin de restos de aceites y grasas, al igual que en el resto de casos vistos

anteriormente, se efecta mediante soluciones acuosas, en combinacin o no, con
procesos de desengrase electroltico. El proceso puede realizarse tanto por inmersin
como por spray. Tales soluciones estn compuestas habitualmente por hidrxido sdico,
fosfatos, agentes humectantes y complejantes.
Decapado
Mediante este proceso se consigue eliminar los restos de xido presentes en la

superficie del fleje. Lo ms habitual consiste en el empleo de soluciones cidas que
producen un ligero decapado de la superficie del metal. El proceso de decapado se lleva
a cabo bien sea por inmersin, spray o, ms a menudo, por va electroltica.
2.4.1.13.2 Recubrimiento electroltico
Los metales ms utilizados en el recubrimiento electroltico del fleje de acero son:

estao, cromo, zinc, cobre, plomo y sus aleaciones.
Para el proceso, se emplean tanto nodos solubles como insolubles.
2.4.1.13.3 Postratamientos
Aplicacin de aceite
En determinadas aplicaciones se lleva a cabo el recubrimiento de la superficie del fleje

tratada con aceite para ofrecer una resistencia extra contra la corrosin a la superficie
tratada, especialmente cuando el recubrimiento se ha hecho mediante zincado. Este
aceite tambin sirve como lubricante para minimizar la abrasin durante los procesos de
mecanizado posteriores.
Tratamientos de conversin de superficie
En determinados casos, es necesario un tratamiento con otro metal para ofrecer mayor
resistencia a la corrosin; entre los procesos de conversin de superficies ms utilizados
encontramos el fosfatado y el pasivado crmico.
Secado
Finalmente, es habitual un proceso final de secado con aire caliente.
81
Captulo 3
2.4.2 Tratamientos qumicos
Este tipo de tratamientos se basa en la presencia de metales autocatalticos que permiten

la realizacin de la reaccin. Las ventajas de estos procesos son las siguientes:
Siempre que se mantenga la agitacin suficiente para asegurar el contacto con

la totalidad de la superficie a tratar, la deposicin es uniforme en toda la
superficie por compleja que sta sea.
La porosidad del acabado es menor que la conseguida con la deposicin
electroltica del mismo metal.
El diseo de bastidores se simplifica.
Pueden recubrir superficies no conductoras (como plsticos).
El recubrimiento aporta propiedades qumicas o fsicas especiales puesto que
es una aleacin del metal y del compuesto formado con el agente reductor.
Los tratamientos qumicos autocatalticos normalmente generan ms residuos
que el resto de tcnicas de recubrimiento, pero la eficiencia puede variar
significativamente segn las instalaciones.
A continuacin se describen los principales tratamientos qumicos efectuados por el

sector:
Niquelado
Cobreado
Fosfatado
Pavonado
Lacado.
2.4.2.1 Niquelado
Se utiliza en la fabricacin de soportes de almacenamiento de datos, componentes para

la industria qumica y petroqumica etc.
Las soluciones de nquel qumico estn compuestas por:
sulfato y cloruro de nquel 20-30g/l
agente reductor (hipofosfito de sodio) 20-40 g/l
agentes quelantes (cidos orgnicos
10-50 g/l
carboxlicos)
Abrillantantes 1-5mg/l
Tabla 125. Composicin bao niquel
Las caractersticas son las siguientes:
Uniformidad en el grosor de la capa depositada independientemente del

tamao y forma de las piezas a recubrir.
Permite un elevado control del grosor de recubrimiento.
Dureza del acabado de rango 350-750 Knoop.
82
Captulo 3
Gran resistencia frente al desgaste y la abrasin.

Elevada resistencia a la corrosin.
Buena adherencia
Propiedades especficas como facilidad en soldadura, lubricidad y propiedades
magnticas.

Aguas residuales Metales pesados: nquel, complejos metal- quelante
Aniones: sulfatos, cloruros, fosfitos, fosfatos
Residuos Bao agotado
Emisiones a la atmsfera Aerosoles
Tabla 126. Aspectos ambientales niquelado
2.4.2.1.1 Nquel autocataltico en plsticos
Estas soluciones se utilizan para generar una primera capa metlica conductora en
material plstico, previo al tratamiento electroltico.
Las soluciones contienen:
Sulfato o cloruro de nquel 15-30g/l
agente reductor (hipofosfito de sodio) 35-70 g/l
cidos orgnicos y estabilizantes 5-10 g/l
Tabla 127. Composicin nquel autocataltico
El uso de compuestos quelantes es opcional y su concentracin variable.

Se utilizan soluciones tanto en medio cido (cido sulfrico a pH 3-6) como en medio
alcalino (hidrxido sdico o hidrxido de amonio a pH 8-10).

Aguas residuales Metales pesados: nquel, complejos metal- quelante
Aniones: sulfatos, cloruros, fosfitos, fosfatos
pH cido o alcalino
Tabla 128. Aspectos ambientales nquel autocataltico
83
Captulo 3
2.4.2.2 Cobreado
El cobreado autocataltico es el proceso clave en la fabricacin de circuitos impresos as

como en la metalizacin de plstico. Las principales caractersticas del recubrimiento
son la uniformidad de las capas y la ductilidad con bajo estrs interno.
La solucin contiene:
Cobre 2-5g/l
Hidrxido de sodio 15-20 g/l
Agents quelantes ( EDTA) 10-15 g/l
Tartratos 5-10 g/l
Agentes reductores (formaldehdo) 3-50 g/l
Tabla 129. Composicin bao cobre

Aguas residuales Metales pesados: cobre, complejos metal- quelante
Aniones: tartratos
Compuestos orgnicos: formaldehdo
Emisiones a la atmsfera Vapores (formaldehdo)
Tabla 130. Aspectos ambientales cobreado
2.4.2.3 Pavonado
El pavonado consiste, en esencia, en la oxidacin de la superficie controlando el

proceso de tal modo que se forme xido frrico que, dada su compacidad, protege el
hierro.
Esta oxidacin se consigue qumicamente y la composicin del bao y las condiciones son
las siguientes:
Tipo pavonado PRODUCTO

Mezcla de nitratos de sodio y potasio,
900 g/l
dixido de manganeso y sosa castica
Temperatura 145 C
Tabla 131. Composicin y condiciones trabajo pavonado

Aguas residuales Metal base: hierro
Aniones:, nitratos,nitritos, manganatos
pH alcalino
Residuos Bao agotado o contaminado
84
Captulo 3

Emisiones a la atmsfera Vapores alcalinos
Tabla 132. Aspectos ambientales pavonado
2.4.2.4 Fosfatado
La fosfatacin es un pre-tratamiento que consiste en la formacin de capas de fosfatos

metlicos, amorfos o cristalinos, sobre las superficies de los metales, con el fn principal
de conseguir dos objetivos:
1.- buena proteccin anticorrosiva y

2.- buena base de anclaje para los tratamientos posteriores (p. ej. pintura).
Principalmente el proceso de fosfatacin se utiliza para el pre-tratamiento del hierro, el

zinc y el aluminio. El fosfatado de las piezas puede llevarse a cabo por aspersin o por
inmersin (spray), dependiendo del nmero, tamao y forma de las piezas a pre-tratar.
Para conseguir una proteccin adicional contra la corrosin se utiliza habitualmente un

pasivado qumico basado en componentes de Cr(VI) y/o Cr(III), as como Zr(IV). El
enjuague final de las piezas debe ser realizado con agua desmineralizada de calidad.
A continuacin se describen los procesos de fosfatado ms utilizados:
Fosfatado al hierro (amorfo)
Consiste en la deposicin sobre las superficies metlicas de un recubrimiento amorfo,

cuyo constituyente principal es fosfato de hierro, el cual proteger al metal de base
contra la corrosin y permitir un bun anclaje de los recubrimientos posteriores.
Las condiciones oxidantes necesarias para la formacin de la capa fosftica son

proporcionadas ya sea por acelerantes inorgnicos u orgnicos, as como por el propio
oxgeno atmosfrico.
La fosfatacin amorfa es el proceso adecuado cuando las consideraciones de coste son

superiores a las de proteccin anticorrosiva (p. ej. muebles metlicos).
En general, las condiciones de trabajo de los baos son las siguientes:
pH 4-6
Temperatura 40 - 60 C
Tiempo 1 - 3 minutos
(en funcin del tipo de aplicacin y pieza)
Tipo de aplicacin
Aspersin o inmersin
Tabla 133. Condiciones de trabajo fosfatado al hierro
85
Captulo 3
Fosfatado al cinc (cristalino)
Consiste en la deposicin sobre las superficies metlicas de un recubrimiento cristalino,

cuyo constituyente principal es fosfato de zinc, el cual proteger al metal de base contra
la corrosin y permitir un bun anclaje de los recubrimientos posteriores.
Constituyentes principales y funciones de un bao de fosfatacin cristalina:
cido fosfrico Ataque cido.
Fosfato cido de zinc Formacin del recubrimiento.
Oxidantes Aceleracin del proceso.
En general, las condiciones de trabajo de los baos son las siguientes:
pH 2 - 3,5
Temperatura 30 - 60 C
Tiempo 1 - 5 minutos
(en funcin del tipo de aplicacin y pieza)
Tipo de aplicacin Aspersin o inmersin.
Tabla 134. Condiciones de trabajo fosfatado al cinc

Aguas residuales Metal base: hierro, zinc, aluminio
Aniones: fosfatos,
Aditivos, agentes oxidantes
pH cido
Residuos Lodos de fostacin y bao agotado
Tabla 135. Aspectos ambientales fosfatado
2.4.3 Otros tratamientos
2.4.3.1 Pasivado
Los pasivados se utilizan para aumentar la resistencia a la corrosin de la superficie

recubierta con otro metal o tratamiento, siendo los ms habituales los descritos a
contiunacin.
Pasivado crmico.
Existen diferentes tipos de baos de pasivado crmico en funcin de su composicin,

temperatura y pH. Los ms frecuentes son los amarillos y los azules, teniendo menor
86
Captulo 3
relevancia los verdes y negros.
Es de especial inters para las piezas cincadas, puesto que aunque el material base esta
ptimamente protegido, el recubrimiento de cinc se oxida progresivamente al ser un
metal poco noble. La utilizacin de pasivados crmicos o de otro tipo tiene lugar para
piezas latonadas o niqueladas en bombo, puesto que en estas ltimas, el revestimiento
de bajo espesor suele ser poroso y poco resistente a la corrosin.
La mayora de los pasivados crmicos (amarillo, verde y negro) trabajan en base cido
crmico. El pasivado azul est formulado con cromo trivalente.
Las composiciones de los diferentes pasivados son las siguientes:
Pasivado azul
Cromo trivalente 0,5-2g/L
Fluoruros 2-7g/L
Tabla 136. Composicin bao pasivado azul
Pasivado verde
Cromo hexavalente 20-25g/L
Fosfatos 30-35g/L
Tabla 137. Composicin bao pasivado verde
Pasivado amarillo
Sodio cloruro 0,5-2g/L
Tabla 138. Composicin bao pasivado amarillo
Pasivado negro
Nitrato de plata 1-2g/L
Acido actico 10g/L
Tabla 139. Composicin bao pasivado negro

Aguas residuales Cromo hexavalente: en pasivados verde, amarillo, negro
Cromo trivalente: en pasivado trivalente.
Residuos No aplica
Emisiones a la atmsfera Emisiones de cido crmico.
Tabla 140. Aspectos ambientales pasivados crmicos
87
Captulo 3
2.4.3.2 Sellado
El proceso de sellado con silicatos y otras sustancias orgnicas en base acuosa se est
aplicando para mejorar las propiedades anticorrosivas del pasivado crmico.
Silicatos 20-40g/L
Otras sustancias orgnicas 10-20g/L resinas acrilicas modificadas
Tabla 141. Composicin bao sellado
Algunos baos pueden contener tambin nquel.
Fluoruro de nquel 20-30g/L
Tabla 142. Otros baos sellado
En ambos casos las condiciones de trabajo son:
Temperatura 20-60C
pH 9,5-10,5
Tabla 143. Condiciones trabajo sellado

Aguas residuales Metal: nquel
Aniones: silicatos,
Sustancias orgnicas
Residuos No significativo
Emisiones a la atmsfera Vapor de agua (en algn caso)
Tabla 144. Aspectos ambientales sellado
2.4.3.3 Lacado electroltico
El lacado se aplica para proteger y realzar acabados decorativos.

Las operaciones de lacado electroltico en base acuosa de piezas metalizadas tienen una
presencia creciente en el mercado sobre todo como proteccin anticorrosiva de
acabados decorativos de gran valor aadido (plata, latn, oro) o como sustituto de
revestimientos electrolticos de alto coste o de gran dificultad tcnica (oro, bronce).
Los baos de lacado exigen un alto grado de mantenimiento siendo necesaria al menos
una ultrafiltracin del bao para evitar la acumulacin de cidos orgnicos e impurezas
metlicas.
Su composicin y condicione de trabajo son las siguientes:
Polmeroacrlico,acrlico-uretano 10-15%
Disolventes orgnicos 5-15 %
Temperatura 25-30C
Voltaje 30-80 V (hasta 200V)
88
Captulo 3
Densidad de corriente 0.05-0.5 A/dm2
Tabla 145. Condiciones trabajo lacado electroltico

Aguas residuales cidos orgnicos,.DBO, TOC
Emisiones a la atmsfera COVs
Tabla 146. Aspectos ambientales lacado electroltico
2.4.4 Lavado
La operacin de lavado es fundamental en los procesos de recubrimiento galvnico para

evitar la contaminacin cruzada entre baos de proceso y deterner la accin del
electrolito sobre la superficie tratada. El caudal de agua necesario para efectuar
correctamente el lavado de las superficies tratadas es un parmetro que, normalmente,
determina las dimensiones de los sistemas de gestin y los tratamientos posteriores de
las aguas residuales generadas. Este caudal depende de muchos factores y, en funcin
del diseo de la planta galvnica, puede ser muy superior al mnimo necesario, siendo
este hecho muy habitual. Por tanto, es muy importante que el sistema de lavado
escogido permita obtener la calidad de lavado necesaria con el mnimo consumo de
agua, hecho que, por otro lado tambin implica una reduccin del caudal de las aguas
residuales.
El principal factor que influye en los caudales de lavado es el arrastre. ste, por su lado,
puede venir condicionado por la forma y la rugosidad superficial de la pieza, por la
viscosidad del proceso, etc.
2.4.5 Secado
Despus de haber realizado el tratamiento superficial, las piezas deben secarse de modo
rpido y eficaz para evitar la formacin de manchas y una posible corrosin de stas.
Los mtodos ms utilizados son el secado mediante agua o aire caliente.
En los procesos a tambor adems del el secado mediante aire caliente tambin se utiliza
la centrifugacin, siempre que el proceso lo permita, siendo un tratamiento efectivo y
energticamente eficiente.
Secado mediante agua caliente.
El mtodo ms simple de secado es mediante la inmersin de las piezas en agua

caliente. Las piezas se sumergen durante unos segundos en el agua y despus se retiran
y se secan en condiciones atmosfricas.
Este tipo de secado se utiliza normalmente en lneas manuales, por consiguiente en

lineas de poca capacidad.
89
Captulo 3
La temperatura del agua debe controlarse, en el secado piezas de plstico est limitada a
60C ya que estos componentes podran deformarse. Las piezas cincadas y las pasivadas
tampoco pueden superar los 60C para evitar la deshidratacin del recubrimiento y la
prdida de proteccin contra la corrosin de la capa de pasivado. Las piezas cromadas
pueden secarse hasta temperaturas de 90C.
Habitualmente, se utiliza agua desionizada para evitar la generacin de manchas.
El inconveniente de este sistema de secado es la perdida de energa, es decir, la baja

eficiencia energtica

Aguas residuales No significativo
Residuos --
Emisiones a la atmsfera
Vapor de agua
Gases de combustin.
Ruido y vibraciones --
Consumo de recursos Elevado consumo energtico
naturales
Tabla 147. Aspectos ambientales secado por agua caliente
Secado mediante aire caliente
En lneas automticas o manuales, a bastidor se utiliza ms frecuentemente el secado

mediante aire caliente. Los bastidores se introducen en una cuba al final de la lnea de
tratamiento, donde se somete al secado. La cuba tiene las mismas dimensiones que el
resto de cubas del proceso, excepto en el caso de plantas maunales donde suele ser
mayor. El aire caliente es regularmente recirculado desde la parte superior a la inferior
de la cuba y a unas temperaturas de entre 60 y 80C. En la parte superior de la cuba hay
fugas de aire caliente lo que hace que el proceso sea trmicamente ineficiente.
En grandes instalaciones, el aire normalmente es calentado mediante intercambiadores

de calor de vapor o de aceite. Existe tambin la alternativa del calentamiento directo
mediante un quemador de gas, en el cual la llama calienta directamente el aire; esta
tcnica suele utilizarse en plantas de menor tamao.

Aguas residuales No significativo
Residuos --
Emisiones a la atmsfera
Vapor de agua
Gases de combustin
Ruido y vibraciones Ventiladores
Consumo de recursos Elevado consumo energtico
naturales
Tabla 148. Aspectos ambientales secado por aire caliente
90
Captulo 3
2.4.6 Desmetalizado
La operacin de desmetalizado va dirigida a eliminar los recubrimientos de piezas

rechazadas o de los contactos de los bastidores sin atacar el metal base. Los
desmetalizados pueden ser electrolticos (andicos) o qumicos. Los primeros tienen una
composicin similar a un electrolito. Los segundos suelen contener cianuros y
complejantes fuertes que pueden generar problemas en los tratamientos de aguas
residuales.
2.4.6.1 Desniquelado
El desniquelado de bastidores puede realizarse de modo mecnico, por va qumica, o

por va electroltica.
Por va qumica:
CONDICIONES DE TRABAJO
Temperatura 25C
Tabla 149. Composicin y condiciones trabajo desniquelado qumico
Por va electroltica:
Nitrato, bromuro, cianuro, acetato 20-100 g/l
Temperatura 40-60C
Tabla 150. Composicin y condiciones trabajo desniquelado electroltico
2.4.6.2 Descromado
Se realiza por va electroltica en medio fuertemente alcalino (hidrxido sdico) con

complejantes.
Hidrxido sdico 50-100 g/l
Complejantes 2-10 g/l
Temperatura 40-60C
Tabla 151. Composicin y condiciones trabajo descromado

Aguas residuales Ni, Cr, CN-, metal base y complejantes
Residuos Baos de desmetalizado contaminados
Ruido y vibraciones No aplica
Tabla 152. Aspectos ambientales descromado
91
Captulo 3
3. Captulo 3. Niveles actuales de consumos y emisiones
3.1 Introduccin
El sector de tratamiento de superficies metlicas y plsticas consume productos

qumicos, agua y energa para sus procesos productivos; como consecuencia de esta
actividad se generan una serie de corrientes residuales que precisan de gestin.
Entre los aspectos ambientales ms significativos del sector tenemos, por orden de
importancia:
Contaminacin por aguas residuales

Produccin de residuos peligrosos
Consumo de energa y agua
Uso eficiente de las materias primas
La emisin de contaminantes al aire
Existe una gran dificultad para poder hacer comparaciones dentro del sector, tanto en el
consumo de materias como en las emisiones, debido a la gran variacin que existe entre
instalaciones. Ello es debido, en buena parte, al gran nmero de opciones como
consecuencia de la gran cantidad de parmetros de operacin (tipo de sustrato, forma de
las piezas, sistema de procesado de piezas, tecnologa de pretratamiento y tratamiento
de piezas, tecnologa de enjuague, tecnologa de depuracin de aguas y gases, etc.).
Por ello, un buen punto de partida para establecer comparaciones de consumos y

emisiones, es la unidad usada por metro o decmetro cuadrado o kilogramo de pieza
tratada. Este parmetro de control puede permitir la comparacin entre instalaciones
y, a la vez, usarse como indicador de mejora dentro de la misma instalacin. De todas
formas, no siempre es fcil establecer este parmetro debido al tamao, forma y
complejidad de las piezas tratadas.
A continuacin, se aportan algunos datos bsicos sobre consumos y emisiones. Antes

vamos a definir el concepto de arrastre, como mximo responsable de esta situacin.
3.2 Concepto de arrastre y su incidencia en los consumos y niveles de

emisin
El arrastre es la cantidad de lquido que impregna las piezas y los soportes utilizados en
el proceso, como consecuencia del proceso productivo.
Debido a este fenmeno, se producen tres aspectos remarcables, que condicionan la

mayor parte de los aspectos ambientales del sector:
Sustraccin de lquido procedente del bao de proceso, conteniendo las sales y

los productos qumicos. Esto es, prdida de materias primas.
Necesidad de lavar entre procesos para evitar contaminaciones cruzadas y
ataques indeseables de las sustancias sobre los sustratos. Generacin de aguas
residuales.
92
Captulo 3
Ligera aportacin de sales entre baos no compatibles. Generacin de soluciones

de proceso contaminadas.
Tal y como se expone en el apartado 2.4.3 del presente documento el arrastre est
condicionado por varios factores, entre los que se encuentran el tipo de soporte utilizado
(bastidor o tambor) y las caractersticas del bao.
A continuacin se exponen valores de arrastre segn soporte utilizado.
3.2.1. Arrastre en procesos a bastidor.
Puesto que en el tratamiento a bastidor, el tipo de bao (caractersticas de viscosidad etc) y

la morfologa de la pieza afectan en gran medida al arrastre, se exponen diferentes valores
para diferentes baos y tipos de pieza ( planas o confonformadas). Estos valores deben
enterderse a ttulo indicativo, puesto que la forma de las piezas y concentracin de los
baos varan significativamente.
Arrastre l/m2
Tipo de bao Superficie total
Plana conformada
Cinc cido 0.06 0.17
Cinc cianurado 0.05 0.14
Cobre cido 0.05 0.14
Cobre cianurado 0.04 0.11
Nquel Watts 0.05 0.14
Cromo 200-250 g/l 0.05 0.14
Cromo 350-400 g/l 0.18 0.53
Latn cianurado 0.04 0.11
Plata cianurada 0.05 0.14
Desengrase (en general) 0.04 0.11
Decapados (en general) 0.04 0.11
Solucin anodizado aluminio 0.05 0.13
Solucin mordentado aluminio 0.08 0.19
Cromatizados y pasivados 0.04 0.11
Valor medio 0.06 0.16

Tabla 153. Valores de arrastre
De forma general, comnmente aceptada, el valor de arrastre considerado como base de

clculo es de 0.15 l/m2.
3.2.2. Arrastre en procesos a tambor
El arrastre producido por un tambor depende de muchos ms factores que el arrastre

producido por un proceso a bastidor, puesto que a los factores que afectan al bastidor
deben aadirse otros factores como el nmero de revoluciones, el dimetro del los
orificios etc, resultando de mayor dificultad establecer valores. A ttulo informativo
puede considerarse el intervalo comprendido entre 0.05-0.10 L /Kg de piezas tratadas.
93
Captulo 3
3.3 Consumo de agua
Para evitar contaminaciones cruzadas entre cubas de procesos como consecuencia del
arrastre es necesario realizar el lavado de las piezas. En este punto, encontramos otro
concepto fundamental dentro del sector- y frecuentemente olvidado o desconocido por
el propio industrial- que es la calidad de lavado o razn de dilucin (Rd). Este
concepto mide la calidad del lavado en cuestin y, por definicin, debe establecerse
para cada caso, es decir para cada proceso de lavado.
Sean los parmetros siguientes:
C0= concentracin inicial del bao

Cr= concentracin media del bao en el agua de lavado
q= arrastre (l/h)
Q= caudal de agua de lavado (l/h)
Rd= razn de dilucin (calidad de lavado)
Las relaciones existentes entre estos son las siguientes:
Rd=C0/Cr=Q/q
De este modo, una vez fijada la calidad del lavado en cuestin (Rd) y habiendo
determinado el arrastre de cada etapa o tratamiento derivado de su produccin, puede
determinarse el caudal de agua de lavado necesario para cada posicin de lavado1.
La cuestin bsica es que el arrastre debe ser eliminado por un caudal de agua de lavado
que evite la concentracin en sales del lavado. Por tanto, si q es le caudal de arrastre, y
Q es el caudal de lavado:
q C0 es la cantidad de productos que entran en el lavado y,

Q Cr es la cantidad evacuada por el lavado.
Por tanto,
q C0 = Q Cr
es decir,
Q = qC0 / Cr = qRd
Q (caudal de lavado) = q (arrastre) Rd (razn de dilucin o calidad del lavado)
Algunos ejemplos estndares de calidad de lavado ( Rd) extrados de la bibliografa se

detallan el la tabla siguiente:
Tipo de proceso Rd=C0/Cr

Preparacin (decapado, desengrase) 500-5000
1
Para determinar la concentracin mxima permisiva del agua de la cuba de lavado puede tomarse la
concentracin de alguno de los elementos que pueda poner en peligro la calidad del lavado; por ejemplo,
en un lavado final sera suficiente determinar la concentracin de Cl-, tambin suele tomarse como
referencia el producto caracterstico del bao ( Ni, Zn, CN-, etc)
94
Captulo 3
Tipo de proceso Rd=C0/Cr

Acabados multicapa (Cr, Ni, Cu, etc) y la mayor parte de 5000-10000
los baos de deposicin
Pasivacin crmica hexavalente 1000-2000
Fosfatado de hierrro, anodizado de aluminio 2000-5000
Lavados finales crticos >10000
Tabla 154. Calidad de lavado o razn de dilucin
Como estructuras o sistemas de lavado utilizados en el sector, se encuentran los

siguientes:
Lavados simples.
Se compone de una nica cuba de lavado, con agua corriente despus del bao de
tratamiento.
Generalmente, el caudal de agua necesario para garantizar una calidad de lavado o razn
de dilucin suficiente es muy elevado.
Lavados en etapas
Tambin se les denomina lavados mltiples y, habitualmente, son lavados dobles o triples.
El principal sistema de lavado mltiple es:
Lavado mltiple en cascada (en serie):
Es, generalmente, el sistema ms recomendado (siempre que la planta disponga de

espacio suficiente).
Un simple estudio econmico pone al descubierto un hecho incuestionable: la inversin

que supone la instalacin de este sistema es mnima comparada con el ahorro de agua
obtenido.
En este caso el agua limpia se introduce por la ltima cuba de lavado y pasa (en
cascada) hasta la primera. El sistema, pues, funciona a contracorriente (la circulacin
del agua se produce en sentido contrario al de la pieza trabajada), de este modo las
piezas siempre se encuentran con agua cada vez ms limpia.
Puede demostrase, como se indica en el apartado correspondiente a las MTDs, que el

caudal de agua necesario para un sistema de lavado mltiple es radicalmente inferior al
necesario en un sistema simple.
Lavados estancos de recuperacin
Se trata de un prelavado que sirve para retener una parte del arrastre procedente del
bao de tratamiento y, por tanto, ayuda a economizar materias primas.
Como su nombre indica, no est alimentado por ningn caudal de agua en continuo,
sino que peridicamente se renueva totalmente. Adems de la funcin anterior, el uso de
95
Captulo 3
los lavados de recuperacin permite reducir la contaminacin del lquido arrastrado por
las piezas y, por tanto, reduce las necesidades de agua de lavados posteriores.
Estos lavados o enjuagues de recuperacin pueden estar situados a continuacin de una

solucin de proceso que trabaje en caliente. En este caso, puede utilizarse para reponer
las prdidas que, por evaporacin, sufrir el bao.
Para algunos baos que trabajan a temperatura ambiente puede realizarse, en la misma
cuba de recuperacin, un enjuague previo y uno posterior, de modo que el arrastre de
entrada al bao de proceso proceda del propio sistema de recuperacin. El resultado es
una recuperacin parcial sobre un proceso en el cual no hay evaporacin. Este tipo de
enjuague se denomina ECO.
A continuacin, se presentan ejemplos reales de instalaciones en Espaa pertenecientes a

diferentes subsectores.
Los datos aportados son:
Consumo anual de agua

Relacin l/m2 superficie tratada
Relacin l/m2 de superficie tratada para cada posicin de enjuague. Una
posicin de enjuague se entiende como una operacin de enjuague entre
diferentes procesos, ya sea por una o ms cubas de enjuague, incluyendo los
sistemas por spray.
96
Captulo 3
Consumo anual de agua (m3/ao)
Empresas con volumen de cubas <30 m3
n empresa empresa 1 empresa 2 empresa 3 empresa 4 empresa 5 empresa 6 empresa 7 empresa 8 empresa 9 empresa10
Metales
Acabados Acabados Cromo Cobre Cromo
subsector Anodizado preciosos / Estaado Fosfatado Cincado
decorativos decorativos duro qumico decorativo
lacado
consumo
agua 14280 7.970 5.380 670 11500 1.980 770 20.400 3520 3980
m3/ao
Tabla 155. Consumo agua empresas <30m3
Empresas con volumen de cubas >30 m3
n empresa empresa 11 Empresa 12 empresa 13 empresa 14 empresa 15 empresa 16 empresa 17 empresa 18 empresa 19 empresa 20
Cinc / Cinc/ Cinc/ Nquel Metalizado Cromado Cromado Cinc/ Cinc /

subsector Anodizado
nquel nquel nquel cromo cinc plstico decorativo decorativo nquel nquel
consumo
agua 12.320 75.170 15.580 38000 13.200 70078 5.600 49500 11000 102500
m3/ao
Tabla 156. Consumo agua empresas >30m3
97
Captulo 3
En el siguiente grfico, se representan conjuntamente los datos de las dos tablas anteriores:
consumo de agua anual (m3/ao)
120.000
100.000
consumo agua (m3/ao)
80.000
60.000
40.000
20.000
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
empresas

Ilustracin 30. Consumo anual de agua
Consumo de agua por superficie tratada
N
empresa 1 empresa 2 empresa 7 empresa 13 empresa 16 empresa 12
empresa
metales
acabados acabados Cinc/ metalizado Cinc/
subsector preciosos /
decorativos decorativos nquel plstico Nquel
lacado
L/m2 14.16 310.47 170.22 98.15 268.56 150
Tabla 157. Consumo agua por superfcie tratada
Este indicador no permite establecer un criterio de comparacin entre instalaciones porque

no considera el nmero de etapas o subprocesos que pueden conformar un tratamiento.
98
Captulo 3
Consumo de agua por superficie tratada y posicin de enjuague
N
empresa 1 empresa 2 empresa 7 empresa 13 empresa 16
empresa
metales
acabados acabados Cinc/ metalizado
subsector preciosos /
decorativos decorativos nquel plstico
lacado
L/m2 .
enjuague
3.54 36..96 15.47 8.17 8.95
Tabla 158. Consumo agua por superfcie tratada y posicin de enjuague
Este indicador permite realizar la comparacin entre diferentes instalaciones, pues al

relativizar el consumo de agua respecto al nmero de operaciones de lavado se considera el
nmero de etapas o subprocesos que pueden conformar un tratamiento.
Aunque en menor medida, tambin hay consumo de agua para compensar las prdidas
por evaporacin, limpieza de filtros y equipos de intercambio de calor. El agua tambin
puede usarse en sistemas de refrigeracin. A menos que este consumo de agua sea
recirculado o reutilizado, va a convertirse en una emisin que habr que tratar como
agua residual.
3.3.1 Agua sin tratar
Habitualmente, dentro del sector, existe un consumo de agua sin tratar para aquellas
etapas de enjuague que no son crticas; p.e. enjuagues en etapas de preparacin de
piezas y en baos y enjuagues de proceso intermedios.
Tambin encontramos un consumo de agua sin tratar en operaciones auxiliares como el

lavado de cubas, suelos, filtros y otras instalaciones.
3.3.2 Agua tratada
El agua tratada se fabrica a partir de agua de red modificada mediante el empleo de

tcnicas especficas (smosis inversa, resinas de intercambio inico, etc.), o es
comprada del exterior y almacenada en cubas.
El agua tratada se utiliza, especialmente, en enjuagues crticos (lavados finales para

cromado decorativo, metales preciosos, etc.), sobretodo en etapas finales de procesos.
Tambin se utiliza para formular algunos baos o preparaciones en los que los
componentes del agua sin tratar son perjudiciales (p.e. cloruros, sulfatos y carbonatos
para preparar una solucin de bao de cromo).
El aspecto ambiental a considerar en la fabricacin de agua desmineralizada es el eluato

generado en el proceso de regeneracin de los equipos de fabricacin, o de rechazo en el
caso de la smosis. El eluato tiene una elevada concentracin en aniones y cationes, los
procedentes del agua a tratar y los propios de los reactivos de la regeneracin de los
equipos. Normalmente, el eluato es tratado en las instalaciones de depuracin de la
empresa.
99
Captulo 3
3.4 Consumo de materias primas
A continuacin, se facilitan datos del consumo estimado en Espaa del total de las
principales materias primas principales. Puesto que en la mayora de los casos se
realizan varios tipos de tratamientos y acabados, el consumo de materias primas se ha
agrupado por subsectores.
Cincado:
Consumo
Materia prima
(toneladas/ao)
Cloruro potsico 405
cido brico 27.54
Cloruro de cinc 81
Sosa castica 22.68
Cianuro sdico 106.92
xido de cinc 26.73
nodos de cinc 1603.8
Tabla 159. Consumo materia prima (cincado)
Nquel-cromo-cobre:
Consumo
Materia prima
(toneladas/ao).
Sulfato de nquel 972
Cloruro de nquel 210.6
cido brico 106.92
Sulfato de cobre 162
Cianuro de cobre 162
Cianuro potsico 106.92
cido cromico 364.5
nodos de cobre
834.3
electroltico
nodos de Cu-P 2073.6
nodo de nquel 1036.8
Tabla 160. Consumo materia prima (nquel-cromo-cobre)
Metales preciosos:
Materia prima Consumo (Kg/ao)

Complejos de oro 2106
Cianuro doble de plata
4050
y potasio
Paladio metal 48.6
Platino metal 4.86
Rodio 84.24
nodos de plata 14742
Tabla 161. Consumo materia prima metales preciosos
100
Captulo 3
Cromo duro:
Consumo
Materia prima
(toneladas/ao)
cido crmico 291.6
Tabla 162. Consumo materia prima (cromo duro)
Fosfatado:
Materia prima Consumo (kg/ao)

cido fosfrico 874.8
Tabla 163. Consumo materia prima (fosfatado)
Estaado:
Consumo
Materia prima
(toneladas/ao)
Sulfato de estao 8.1
nodos de estao 16.2
Metanosulfonato de
64.8
estao
Tabla 164. Consumo materia prima (estaado)
Anodizado de aluminio:
Consumo
Materia prima
(toneladas/ao)
cido sulfrico 4860
cido crmico 1620
Tabla 165. Consumo materia prima (anodizado aluminio)
Metalizado de plstico:
Consumo
Materia prima
(toneladas/ao)
cido crmico 259.2
cido sulfrico 259.2
Paladio metal 100.4
cidos orgnicos 32.4
Sulfato de cobre 48.6
Sulfato de nquel 72.9
Cloruro de nquel 14.58
cido brico 4.86
nodo de Cu-P 567
nodo de nquel 283.5
Tabla 166. Consumo materia prima (metalizado plstico)
101
Captulo 3
3.5 Consumo energtico
Se producen prdidas de energa a travs de la superficie de soluciones de procesos en

caliente. Ese aspecto se acenta cuando el bao est agitado y la cuba tiene un sistema
de extraccin de aire.
3.5.1 Electricidad
Es la principal fuente energtica para el proceso productivo (electrodeposicin);

tambin es habitual su consumo para calentar baos, secar piezas, hacer funcionar
bombas y equipos, etc.
N
empresa 7 Empresa 16 empresa 19 empresa 21 empresa 22
empresa
metales Metales
metalizado Cinc/ Cinc/
subsector preciosos / preciosos
plstico nquel nquel
lacado /estaado
Kw/ao 150000 4745736 292800 800000 506630
Tabla 167. Consumo elctrico
3.5.2 Combustibles fsiles
Se utilizan, fundamentalmente, para calentar baos y secar piezas.
N
empresa 7 empresa 16 empresa 19 empresa 21 empresa 22
empresa
metales Metales
metalizado Cinc/ Cinc/
subsector preciosos / preciosos
plstico nquel Nquel
lacado /estaado
Gas
5000 81540 -- 5000 --
(m3/ao)
Gasoil
-- -- 5416 -- 20000
(l/ao)
Tabla 168. Consumo combustibles fsiles
3.5.3 Enfriamiento de soluciones
Es comn encontrar instalaciones con sistemas de refrigeracin de soluciones por agua

corriente; en algunos casos, esta agua se emplea posteriormente para los enjuagues de la
lnea.
Otro sistema menos empleado es el circuito cerrado de refrigeracin con equipo de fro.
3.6 Aguas residuales de enjuague
La mayora de empresas del sector vierte a un sistema de saneamiento. Antes de verter

las aguas residuales, se requiere un pretratamiento (habitualmente, depuracin fsico-
102
Captulo 3
qumica), eliminndose aniones txicos (p.e. cianuros y cromatos), metales pesados y el

resto de aniones.
Mediante el uso de las tcnicas de enjuague de ahorro de agua y con plantas de

tratamiento de aguas residuales de varias fases, se puede minimizar tanto el volumen de
agua vertido como la concentracin de contaminantes.
Entre los principales problemas de depuracin con que se encuentra el sector tenemos:
Precipitacin de metales complejados

Precipitacin de sulfatos, nitratos y otros aniones
Precipitacin del boro
Niveles de conductividad altos
A continuacin, se presentan datos reales de vertidos efectuados por empresas

pertenecientes a diferentes subsectores. Todas las muestras han sido tomadas a la salida
del sistema de depuracin fsico-qumico de que la empresa dispone.
Empresa 19: zincado
Muestra Muestra Muestra Muestra

Parmetro Unidades Media
1 2 3 4
pH u.pH 8,83 8,62 9,27 6,60 8,33
Conductivid 850 1210 1470 1425
S/cm 1.238,75
ad
Ni mg/l 0,08 0,87 <0,20 2,74 0,97
Zn mg/l 2,60 5 0,25 16,90 6,19
Fe mg/l 0,08 2,14 1,04 2,30 1,39
Cr6+ mg/l 1,34 >2 0,94 0,10 1,10
Cr total mg/l >4 >4 1,18 3,18 3,09
CN- mg/l <0,025 <0,025 0,36 0,035 0,11
Sulfatos mg/l 380 380 330 630 430,00
Boro mg/l >7,50 >7,50 >7,50 >3,75 6,56

Tabla 169. Datos vertido Empresa 19
103
Captulo 3
Empresa 15: zincado, pavonado, acabados decorativos, electropulido

1 2 3 4
pH u.pH 7,10 9,08 7,83 8,13 8,04
Conductivid 1195 4800 5570 4600
S/cm 4.041,25
ad
Fe mg/l 3,22 1,17 3,36 3,30 2,76
Cu mg/l 0,18 0,16 0,53 0,40 0,32
Ni mg/l 0,76 0,51 2,12 1,84 1,31
Zn mg/l 2,97 1,84 2,96 0,82 2,15
Cr6+ mg/l <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 0,05
Cr total mg/l 2,08 0,07 0,81 0,86 0,96
CN- mg/l <0,025 0,13 0,046 0,06 0,07
Cloruros mg/l 230 280 300 575 346,25
Sulfatos mg/l 1550 1660 900 1220 1.332,50
Boro mg/l 2,08 1,48 1,60 5,21 2,59
Nitratos mg/l 27,7 63,3 >100 >90 70,25
Fosfatos mg/l <1,5 119,6 >100 82,4 75,88
DQO mg/l 30 120 90 90 82,50

104
Captulo 3
Empresa 3: cromo duro

1 2 3 4
pH u.pH 6,95 9,20 8,87 7,90 8,23
Conductivid
S/cm 980,00 2050,00 2660,00 3650,00 2.335,00
ad
Fe mg/l 4,14 1,79 0,88 0,62 1,86
Cr6+ mg/l 0,08 0,06 <0,05 <0,05 0,05
Cr total mg/l 0,14 0,90 <0,05 0,31 0,35
Sulfatos mg/l 1130,00 1150,00 1130,00 1070,00 1.120,00

Empresa 21: fosfatado

1 2 3 4
pH u.pH 7,40 6,84 6,80 7,42 7,12
Conductivid
S/cm 710 870 1525 1590 1.173,75
ad
Nitratos mg/l 30,2 13,1 19,8 34 24,28
Fosfatos mg/l 3 26,1 13,7 77 29,95
Fe mg/l 0,45 0,46 0,51 0,65 0,52
Zn mg/l 2,90 >5 2,72 2,14 3,19
Nquel mg/l 0,26 0,19 0,16 0,90 0,38
Sulfatos mg/l 180 300 130 260 217,50
DQO mg/l 148 60 <100 <100 102,00

Mat.
Sedimentab mg/l 0,11 0,1 0,12 0,10 0,11
le
105
Captulo 3
Empresa 17: nquel-cromo
Parmetr Muestra Muestra Muestra Muestra

Unidades Media
o 1 2 3 4
7,30 7,20 8,35 7,22
pH u.pH 7,52
Conductivi 845 990 7150 2070
S/cm 2.763,75
dad
0,89 2,12 0,79 1,42
Nquel mg/l 1,31
<0,05 <0,05 <0,05 <0,05

Cr6+ mg/l 0,05
2,10 0,04 0,62 0,90

Cr total mg/l 0,92
1,77 0,26 0,76 0,72

Cobre mg/l 0,88
>2,50 >5 3,45 4,90

Zn mg/l 3,96
<0,025 0,01 0,23 0,216

CN- mg/l 0,12
1,05 1,97 >4 >4

Boro mg/l 2,76
Empresa 4: cobre qumico

1 2 3 4
pH u.pH 7,55 7,90 8,45 7,08 7,75
Conductivid
S/cm 2910 1125 1940 4900 2.718,75
ad
CN- mg/l <0,025 0,069 0,485 0,022 0,15
Cobre mg/l 1,97 1,19 2,21 0,55 1,48
Sulfatos mg/l 130 200 160 140 157,50
Cloruros mg/l >3.000 1180 1310 3240 2.182,50

106
Captulo 3
Empresa 5: anodizado

1 2 3 4
pH u.pH 7,1 6,9 7,8 7,5 7,33
Sales
S/cm 9.398 5.904 1.932 1.423 4.664,25
solubles
MES mg/l <10 44 <44 <10 27,00
Fsforo
mg/l 44 237 5,5 1,6 72,03
total
Detergentes
mg/l 0,54 0,6 0,8 0,75 0,67
aninicos
Sulfatos mg/l 2.934 2.340 294 153 1.430,25
Nitratos mg/l 105 80 9,1 55 62,28
Aluminio mg/l 0,72 0,50 <0,15 0,99 0,59

3.7 Baos agotados o contaminados
No es una fuente de contaminacin muy extendida, gracias a los controles y

mantenimientos que se realizan sobre los baos.
Es destacable en los baos de preparacin (desengrases y decapados) debido a su

contaminacin por impurezas y a su agotamiento qumico.
Residuo LER Descripcin

Baos de decapado cido 110105 cidos de decapado
cidos no especificados en otra
Baos cidos 110106
categora
Baos de desengrase 110107 Bases de decapado
Tabla 176. Baos agotados o contaminados
Los baos agotados o contaminados pueden ser tratados y vertidos por la empresa
siempre que esta disponga de un sistema de depuracin que pueda adecuar dichos
efluentes a los lmites de vertido, en caso contrario, debern ser gestionados
externamente como residuos.
3.8 Lodos de tratamiento de aguas y baos
Para la mayora de instalaciones, el residuo ms significativo son los lodos procedentes

del tratamiento de aguas residuales. Su contenido en agua, tras su prensado, es de un 60-
65%. Este lodo es habitualmente considerado residuo peligroso y requiere de una
gestin adecuada.
107
Captulo 3

Lodos de tratamiento de Lodos y tortas de filtracin que
110109
aguas residuales contienen sustancias peligrosas
Tabla 177. Lodos tratamiento aguas y baos
La cantidad de lodo generada depende, por un lado, de las condiciones de las piezas a
ser tratadas y, por el otro, de los factores especficos de proceso. Como ejemplos de
estas condiciones, se citan:
Entrada de contaminantes con las piezas

Decapado de xidos de la superficie a tratar
Arrastre de soluciones de proceso
Conversiones de las capas de metal (p.e. cromatizado)
Vida til de las soluciones de proceso
Sistema de depuracin empleado (bsicamente, reactivos usados)
La cantidad de lodo que se genera puede estimarse, aproximadamente, conociendo las

concentraciones de los baos de proceso y el factor de arrastre.
A continuacin, se presenta una tabla resumen de los lodos generados, consumo de agua y
superficie tratada.
108
Captulo 3
n empresa empresa 1 empresa 2 empresa 3 empresa 4 empresa 5 empresa 6 empresa 7 empresa 8 empresa 9 empresa10
Metales
Acabados Acabados Cromo Cobre Cromo
subsector
decorativos decorativos duro qumico
Anodizado
decorativo
preciosos / Estaado Fosfatado Cincado
lacado
m2 de superficie
221760 30804 sin datos sin datos sin datos sin datos 4500 sin datos sin datos --
tratada
consumo agua
14280 7.970 5.380 670 11500 1.980 770 20.400 3520 3980
m3/ao
generacin de
lodos 48 3,02 11.32 1,6 15.60 sin datos 3,48 sin datos 20.78 sin datos
(toneladas/ao)
Tabla 178. Relacin superfcie-agua-lodos empresas < 30m3
109
Captulo 3
n empresa empresa 11 empresa 12 empresa 13 empresa 14 empresa 15 empresa 16 empresa 17 empresa 18 empresa 19 empresa 20
Cinc / Cinc/ Cinc/ Nquel Metalizado Cromado Cromado Cinc/ Cinc /

subsector Anodizado
nquel nquel nquel cromo cinc plstico decorativo decorativo nquel nquel
m2 de
superficie sin datos sin datos 171678 sin datos sin datos 260930,88 sin datos sin datos sin datos --
tradada
consumo
agua 12.320 75.170 15.580 38000 13.200 70078 5.600 49500 11000 102500
m3/ao
Generacin
de lodos
27,67 155.64 40.6 72 84,16 sin datos 21,4 sin datos 38,20 142.92
(toneladas/
ao)
Tabla 179. Relacin superfcie-agua-lodos empresas > 30m3
110
Captulo 3
EMPRESAS CON VOLUMEN < 30 M3
50.000
45.000
40.000
35.000
30.000
25.000
20.000
15.000
10.000
5.000
0
empresa 1 empresa 2 empresa 3 empresa 4 empresa 5 empresa 6 empresa 7 empresa 8 empresa 9 empresa10
consumo agua 14280 7970 5380 670 11500 1980 770 20400 3520 3980
Generacin de lodos (kg/ao) 48000 3020 11320 1600 15600 0 3480 0 20780 0
Ilustracin 31. Consumo agua / generacin lodos empresas con volumen < 30m3
EMPRESAS CON VOLUMEN > 30M3
160.000
140.000
120.000
100.000
80.000
60.000
40.000
20.000
0
empresa 11 empr esa 12 empr esa 13 empresa 14 empr esa 15 empresa 16 empr esa 17 empr esa 18 empresa 19 empresa 20
consumo agua 12.320 75.170 15.580 38.000 13.200 70.078 5.600 49.500 11.000 102.500
Gener acin de lodos (kg/ ao) 27.670 155.640 40.600 72.000 84.160 0 21.400 0 38.200 142.900
Ilustracin 32. Consumo agua/generacin lodos empresas con volumen >30m3

2
2
Ilustracin 31 y 32: empresas 6, 8, 10, 16 y 18 en la casilla de generacin de lodos el valor 0, y tal y
como indican las tablas 178 y 179, debe interpretarse como sin datos.
111
Captulo 4
3.9 Otros residuos industriales
3.9.1 Residuos peligrosos
Entre los residuos peligrosos generados, cabe citar los siguientes:

Lodos de fosfatacin 110108 Lodos de fosfatacin
Lquidos acuosos de enjuague que
Lquidos de enjuagues 110111
contienen sustancias peligrosas.
Residuos de desengrasado que
Residuos de desengrase 110113
contienen sustancias peligrosas
Eluatos y lodos, procedentes de
sistemas de membranas o de
Eluatos 110115
intercambio inico, que contienen
sustancias peligrosas.
Resinas de intercambio de Resinas intercambiadoras de iones
110116
iones saturadas o usadas
Otros residuos que contienen
Otros residuos 110198
sustancias peligrosas.
Absorbentes, materiales de
filtracin (incluidos los filtros de
Material absorbente sucio
aceite no especificados en otra
(filtros de baos, trapos sucios, 150202
categora), trapos de limpieza y
etc)
ropas protectoras contaminados
por sustancias peligrosas.
Envases que contienen restos de
Bidones y envases sucios 150110 sustancias peligrosas o estn
contaminados por ellas.
Restos de producto fuera de Otros residuos que contienen
110198
especificacin o caducados sustancias peligrosas.
Residuos lquidos acuosos del
Residuos lquidos del
190106 tratamiento de gases y otros
tratamiento de gases
residuos lquidos acuosos
Otros disolventes y mezclas de
Disolventes halogenados 140602
disolventes halogenados
Otros disolventes y mezclas de
Disolventes no halogenados 140603
disolventes
1301 Residuos de aceites hidrulicos
Aceites de mantenimiento Residuos de aceite de motor, de
1302
transmisin mecnica y lubricantes
Tabla 180. Generacin residuos
En algunas instalaciones de tratamiento de superficies existen todava aparatos

elctricos (rectificadores y transformadores), con una cierta antigedad, que contienen
aceites refrigerantes con PCBs (policlorobifenilos) o PCTs (policloroterfenilos). En
estos casos, cuando sea necesaria su sustitucin o eliminacin, stos debern gestionarse
como residuo peligroso. Su uso est permitido hasta el ao 2010.
112
Captulo 4
3.9.2 Residuos no peligrosos
En este apartado, se incluyen residuos:

Lodos y tortas de filtracin
Lodos 110110 distintos de los especificados en el
cdigo 110109.
Lquidos acuosos de enjuague
Lquidos de enjuagues 110112 distintos de los especificados en el
cdigo 110111.
Residuos de desengrasado distintos
Residuos de desengrase 110114 de los especificados en el cdigo
110114.
Polvo y partculas de metales
Polvo de pulido 120102
frreos
Polvo y partculas de metales no
Polvo de pulido 120104
frreos
Generales y asimilables a
200301 Mezclas de residuos municipales
domsticos
Tabla 181. Residuos peligrosos
Adems se generan residuos no especficos de esta actividad (peligrosos y no

peligrosos) como pueden ser: residuos de envases, residuos generados en oficinas,
fluorescentes, etc.
3.10 Vapores y otras emisiones a la atmsfera
No puede considerarse que ste sea el impacto ambiental ms significativo producido

por el sector. No obstante, debe tenerse en cuenta a escala local. Las emisiones a la
atmsfera son especialmente significativas en las reas de trabajo, por lo que, en caso
necesario, debe disponerse de los sistemas adecuados de control, tales como la
extraccin de aire.
Hay que hacer una especial mencin a los procesos de decapado cido, aunque tambin
hay que considerar los niveles de emisin para otros baos de proceso, tales como el
desengrase alcalino, el niquelado, los baos cianurados y el cromado. La siguiente lista
extracta algunos de estos contaminantes presentes:
xidos de nitrgeno
cido fluorhdrico
cido clorhdrico
Niebla de cido sulfrico
xidos de azufre (SO2)
Hidrxido sdico
Iones amonio (NH3)
cido cianhdrico
Cromo VI y compuestos
Nquel y compuestos
113
Captulo 4
Materia particulada
COVs
En el captulo 5 del presente documento se exponen los datos de emisiones a la

atmsfera declarados por el sector (EPER).
3.11 Ruidos y vibraciones
El ruido interno en la nave est regulado por la legislacin en materia de riegos

laborales.
En cuanto al ruido externo, su incidencia depender de la ubicacin de la empresa

respecto a los receptores del mismo. Su medida se efecta por niveles constantes de
emisin y por picos, sirviendo como referencia los valores o lmites locales. Su
incidencia debe tenerse en cuenta segn el momento (hora, da, perodo).
En general los valores de emisin obtenidos cumplen con los niveles mximos
permitidos para zonas industriales.
La vibracin tambin debe considerarse, junto al ruido, como factor de molestia local.
3.12 Comparativa del sector a nivel europeo
La comparacin de consumos de materias primas entre instalaciones a nivel europeo

muestra una gran variedad de valores. Puesto que se trata de valores puntuales, stos no
permiten realizar una comparacin con los datos de consumo espaoles que se han
obtenido para la totalidad del sector.
3.12.1 Consumos de materias primas
A continuacin se facilitan datos correspondientes al consumo de desengrases,

decapados y cinc de 5 empresas en los cuales puede evidenciarse la variedad entre ellos.
Desengrases:
m /ao (superficie Consumo Consumo/ superficie

Empresa
tradada) desengrase tratada (t/10 E5 m)
A 158000 1.24 0.78
B 200000 12.8 6.4
C 63000 0.13 0.2
D 468000 12.4 2.6
E 66000 7 9.0
Tabla 182. Consumo desengrase (Fuente: Bref September 2005)
114
Captulo 4
Decapados:
m /ao (superficie Consumo/ superficie

Empresa Consumo decapado
tradada) tratada (t/10 E5 m)
A 158000 24 15
B 200000 202 101
C 63000 21 33
D 468000 150 32
E 66000 1.3 2
Tabla 183. Consumo decapado(Fuente: Bref September 2005)
Cincado:
m /ao (superficie Consumo de Consumo/ superficie

Empresa
tradada) electrolito tratada (t/10 E5 m)
A 158000 38 24
B 200000 160 80
C 63000 6 9.5
D 468000 90 19.2
E 66000 15.3 23
Tabla 184. Consumo cincado(Fuente: Bref September 2005)
3.12.2 Consumo de recursos naturales
Consumo de agua
En Francia est establecido por ley, que el consumo de agua sea inferior a 8 l/m2 y bao
(o proceso de lavado, entendindose cada proceso como la operacin de lavado sin
considerar el nmero y tipo de posiciones de la que se componga esta operacin).
Otros resultados de benchmarking (UK) situan el valor sobre los 40l/m2. Cabe sealar
que este valor, en una lnea con cinco operaciones de lavado, corresponde al valor fijado
por las autoridades francesas.
Por otro lado, para el proceso de circuitos impresos, se estima un rango de entre 170
l/m2 y 600 l/m2.
De todos estos datos puede concluirse la gran variacin de rangos de consumos y, por
tanto, la dificultad de obtener datos comparables a cualquier nivel dada la gran variacin
de procesos e instalaciones.
115
Captulo 4
4. Captulo 4. Las Mejores Tcnicas Disponibles (MTD) en Espaa y valores de

emisin asociados (VEA)
4.1 Introduccin
La Directiva 96/61/CE del Consejo, de prevencin y control integrados de la

contaminacin (IPPC), tiene el propsito de alcanzar un elevado nivel de proteccin
ambiental en su conjunto. Por ello, la base legal de la Directiva est vinculada a la
proteccin del Medio Ambiente. A nivel estatal, esta Directiva es incorporada al
ordenamiento interno espaol mediante la Ley 16/2002, de 1 de julio, de prevencin y
control integrados de la contaminacin.
La implantacin de estas normas, por otro lado, debe enmarcarse en otros objetivos
comunitarios tales como la competitividad del sector industrial y, por tanto, contribuir al
desarrollo sostenible.
El objetivo final de tal integracin debe ser la mejora en la gestin y control de los
procesos industriales, asegurando un alto nivel de proteccin ambiental en su
globalidad. Dentro de esta lnea, el artculo 3 de la Directiva establece, como principio
general, que los agentes implicados deben adoptar todas aquellas medidas preventivas
apropiadas contra la contaminacin, en particular, mediante la aplicacin de las mejores
tcnicas disponibles (MTDs) permitindoles desarrollar su mejora ambiental.
El concepto mejor tcnica disponible (MTD), tal y como lo define el artculo 2(11) de
la citada Directiva, se establece como:
la fase ms eficaz y avanzada de desarrollo de las actividades y de sus modalidades de

explotacin, que demuestre la capacidad prctica de determinadas tcnicas para
constituir, en principio, la base de los valores lmite de emisin destinados a evitar o,
cuando ello no sea practicable, reducir en general las emisiones y el impacto en el
medio ambiente. Tambin se debe entender por:
tcnicas: la tecnologa utilizada, junto con la forma en que la instalacin est

diseada, construida, mantenida, explotada y paralizada;
disponible: las tcnicas desarrolladas a una escala que permita su aplicacin en
el contexto del sector industrial correspondiente, en condiciones econmicas y
tcnicas viables, tomando en consideracin los costes y los beneficios, tanto si
las tcnicas se utilizan o producen en el Estado miembro correspondiente como
si no, siempre que el titular pueda tener acceso a ellas en condiciones
razonables;
mejores: las tcnicas ms eficaces para alcanzar un alto nivel general de
proteccin del medio ambiente en su conjunto. En la determinacin de las
mejores tcnicas disponibles se han tomado especialmente en consideracin los
elementos que se enumeran en el Anexo IV del citado documento.
Todava encontramos, hoy en da en Espaa, dentro del sector de tratamientos de

superficie, instalaciones industriales que generan corrientes residuales que no siempre
son tratadas o gestionadas de la forma ms adecuada. Esta circunstancia es responsable
116
Captulo 4
de que, en estos casos, no pueda alcanzarse un buen nivel de calidad de proceso, de

competitividad, ni de proteccin laboral y del medio ambiente.
Evidentemente, no todas las tcnicas que se presentan a continuacin deben ser

necesariamente apropiadas para todas las instalaciones aunque s deben servir de gua
para establecer las oportunas medidas tcnicas. Debido a que un amplio rango de
variables afecta las caractersticas fsicas y qumicas de los baos de proceso y de los
enjuagues, la determinacin del tipo de MTD a implantar deber tenerse en
consideracin segn lo dicho. Variables especficas del sector que inciden en la
determinacin final del tipo de MTD a implantar son, entre otras la composicin,
concentracin y temperatura de los baos de proceso, el tipo de piezas a procesar, la
carga de trabajo, la geometra de las piezas, las especificaciones de calidad de
tratamiento, la cantidad y calidad del agua disponible, la calidad de enjuagues necesaria,
la disponibilidad de espacio, etc. El estudio detallado y especfico de cada caso sobre la
viabilidad tcnica y econmica de la MTD deber determinar su adecuacin o no a la
instalacin en cuestin.
Las tcnicas presentadas en este documento deben tenerse en consideracin para

alcanzar un elevado nivel de proteccin ambiental. En este sentido, se incluyen medidas
tales como los sistemas de gestin empresarial, las tcnicas integradas en el proceso y
las tcnicas de tratamiento final. En determinados casos, como por ejemplo aquellos que
se refieren al almacenamiento de materias primas, la manipulacin de materiales, la
segregacin de residuos o, muy especficamente, la gestin de las emisiones, ciertas
MTDs tienen adems la condicin de obligacin legal. En ningn caso, la
recomendacin tcnica hecha en forma de MTD debe confundirse con la obligacin
legal aunque, en todos estos casos, la coincidencia es completa.
Asimismo, se consideran los procedimientos de prevencin, control, minimizacin y

reciclaje, as como la reutilizacin de materiales y energa.
Cabe recordar, no obstante, que en la fijacin de valores lmite de emisin deben tenerse
en consideracin las prescripciones del artculo 7 de la Ley 16/2002, es decir, no slo
las mejores tcnicas disponibles, sino su consideracin conjunta con la implantacin
geogrfica de la empresa, las caractersticas tcnicas de las instalaciones, su
implantacin geogrfica y las condiciones locales del medio ambiente, la naturaleza de
las emisiones y su potencial traslado de un medio a otro, los planes nacionales
aprobados para dar cumplimiento a compromisos establecidos en la normativa
comunitaria o en tratados internacionales suscritos por el Estado espaol o por la Unin
Europea, la incidencia de las emisiones en la salud humana potencialmente afectada y
en las condiciones generales de la sanidad animal y, finalmente, los valores lmite de
emisin fijados, en su caso, por la normativa en vigor.
Cuando se indica un valor de emisin asociado a una MTD vinculada a un proceso

productivo es preciso tener en cuenta que no puede utilizarse de forma directa para el
establecimiento de valores lmite de emisin debido a que, con frecuencia, existen
procesos de homogeneizacin, mezcla, tratamiento, etc. de emisiones residuales
posteriores (y, por tanto, la emisin asociada a los mismos no puede considerarse
vertido final). Por ello, y debido adems a la variabiliad de las condiciones de trabajo, se
ha preferido indicar para la mayora de casos valores expresados en porcentaje de
reduccin.
117
Captulo 4
Como se desprende del captulo 3 de este documento, el sector de industrias de

tratamiento de superficies metlicas y plsticas, consume una gran variedad de materias
primas, muchas de las cuales son peligrosas, as como una importante cantidad de
energa y de agua en los enjuagues de proceso. En consecuencia, genera un volumen
importante de aguas residuales y unos baos concentrados que contienen metales
pesados, cromo hexavalente, cianuros, sulfatos, cloruros, nitratos, boro, etc; el
tratamiento de estas aguas genera, a su vez, lodos residuales que, en la mayora de los
casos, son considerados residuos peligrosos y que, por tanto, deben ser gestionados
externamente a travs de empresas autorizadas.
Hasta hace unos aos, se consideraba que los elevados consumos de materias primas y
agua, eran un factor imprescindible para el buen funcionamiento de la empresa y
garantizaban una produccin de calidad; por otro lado, no suponan un costo excesivo
para su economa. Una depuradora al final del proceso aseguraba, en el mejor de los
casos, un justo cumplimiento de la normativa ambiental aplicable pensando que,
probablemente, esa era la mejor solucin en relacin al medio ambiente.
Como consecuencia de todo ello, se observan an en la actualidad, instalaciones de

tratamiento de superficies mal diseadas, con unas fuertes necesidades de agua y de
materias y con una problemtica ambiental importante que dista mucho de ser la
deseable.
Como se ver a lo largo del presente captulo, el principal responsable de la

problemtica ambiental del sector es el arrastre. El arrastre, lquido que se retira de los
baos y enjuagues con el movimiento de las piezas de una cuba a otra, es la fuente ms
significativa de prdida de materias primas y del consumo de agua; por ello, es el
principal causante de la mayor parte de aguas residuales y residuos en forma de baos
de proceso agotados o contaminados; estas aguas residuales y residuos son depurados,
en la mayora de los casos, en plantas depuradoras fsico-qumicas, siendo
transformados en lodos, residuos peligrosos, tambin en su mayora. Por todo ello,
buena parte de las MTDs para el sector, se basan en la reduccin y recuperacin de este
arrastre. Cuando dos alternativas tcnicas puedan entrar en contradiccin porque, por
ejemplo, afectan a dos vectores ambientales diferentes, se dar prioridad a aquella que
suponga una reduccin o recuperacin del arrastre, plantendose soluciones alternativas
al otro vector afectado.
Otras fuentes menos importantes de contaminacin ambiental son debidas a la

generacin de emisiones a la atmsfera y mucho menos al ruido.
Fundamentalmente, las MTDs que se describen a continuacin se centran en la

reduccin en origen (reduccin de arrastres, optimizacin de sistemas de enjuague,
substitucin de materias primas por otras menos contaminantes...) como eje prioritario;
en segundo lugar, se platean tcnicas orientadas a la recuperacin y reciclaje in situ
(recuperacin de arrastres, alargamiento de la vida til de los baos, reciclaje de aguas
residuales...); finalmente, se hace una descripcin de las principales tcnicas de
tratamiento de final de lnea, aportndose alternativas a procesos finalistas. Para
aquellas MTDs que se considera oportuno, se incluye una tabla resumen que engloba
los aspectos ms significativos de la tcnica. Los niveles de emisin asociados a las
MTDs vendrn referidos como porcentaje de reduccin del aspecto en cuestin
(consumo de agua, consumo de materias, primas, volumen de aguas residuales, etc.).
118
Captulo 4
Algunas de las medidas y opciones que se proponen tendrn un impacto econmico

pequeo o insignificante para la empresa; otras, supondrn unos niveles de inversin
importantes, que requerirn de un detallado estudio de viabilidad econmica previo a su
implantacin, as como de otras consideraciones limitantes previas.
Por otro lado, algunas de las MTDs orientadas a la reduccin del consumo de agua de
proceso, en contrapartida, tienen como consecuencia el incremento de la conductividad
y de algunas sales solubles, de difcil precipitacin y eliminacin en el proceso de
tratamiento de efluentes posterior. Este aspecto, como se ver, es trascendente para el
sector puesto que puede limitar la aplicacin de alguna de estas MTDs como
consecuencia de posibles incumplimientos normativos. En este sentido, a modo
introductorio, algunas sales como sulfatos, nitratos, boro, fluoruros, de tratamiento y
eliminacin limitados, se vern concentrados en el efluente final generado si se opta por
una reduccin del consumo de agua en lnea. La conductividad tambin se ver afectada
de forma directa por estas MTDs. En cambio, otras MTDs tambin dirigidas a reducir
el consumo de agua, sern tcnicamente viables y no implicarn una reconcentracin de
sales. Su adopcin o no estarn en funcin de cada caso especfico.
El apartado correspondiente a las buenas prcticas profesionales es, por otro lado, muy
importante, ya que la mayora de las operaciones que se llevan a cabo en la empresa
dependen, en buena medida, de la actuacin y decisiones de operarios y responsables;
las buenas prcticas profesionales harn incidencia sobre todos estos mismos conceptos,
al tratarse de medidas de carcter horizontal. Debido a su bajo coste, en algunos casos
nulo, y a la gran repercusin que tienen sobre la minimizacin de la contaminacin y el
ahorro de materias y aguas, estas MTDs se proponen en detalle. Por todos es sabido
que, muchas veces, las buenas prcticas profesionales son de las soluciones ms fciles
de asumir y, a la vez, ms difciles de implantar y mantener en el tiempo.
El desarrollo e implantacin de sistemas de gestin ambiental en la empresa, ya sean

certificados o no, va a permitir que todas estas alternativas y soluciones se engranen en
el conjunto de instalaciones y actividades de la empresa y se mantengan y optimicen en
el tiempo.
Finalmente, como se ha dicho, se proponen alternativas a los sistemas de tratamiento y

de gestin finalistas, dada la importancia que ello representa para las empresas. El
sector es plenamente consciente de las dificultades que existen ante determinado tipo de
contaminantes: la precipitacin de metales complejados (Cu, Ni,...), la eliminacin de
algunos aniones (B-, NO3-, Cl-, SO42-...), la concentracin salina del efluente final
depurado, etc. son problemas y dificultades ante el reto de conseguir un proceso
productivo eficiente y ambientalmente respetuoso. En este aspecto, sern necesarios
acuerdos y compromisos entre Administracin y sector.
Para finalizar esta breve introduccin, concluir que el sector de tratamientos de

superficie metlicas y plsticas dispone, como veremos en detalle, de una gran variedad
y nmero de alternativas y soluciones ambientales, que le posibilitar economizar el
consumo de materias primas, agua y energa, as como reducir la generacin de las
corrientes residuales, garantizando un comportamiento ambiental adecuado a las
exigencias de la sociedad actual.
119
Captulo 4
4.2 Tcnicas de gestin
Existen numerosas tcnicas relacionadas con la mejora continua del comportamiento

ambiental. Todas ellas van ligadas a las buenas prcticas en las reas de diseo,
montaje, funcionamiento y mantenimiento de una instalacin para su eficiencia ptima.
Asimismo, estas tcnicas proveen el marco de trabajo para garantizar la identificacin,
adopcin y observancia de las opciones contenidas en las MTDs. Adems, estas
tcnicas de gestin a menudo previenen las emisiones.
4.2.1 Sistemas de gestin ambiental
Se recomienda implantar un Sistema de Gestin Ambiental (SGA) en la empresa, que

incorpore todos los elementos propios de dichos sistemas: definicin de una poltica
ambiental, planificacin y establecimiento de los procedimientos necesarios, auditora
del funcionamiento de la empresa y adopcin de las medidas correctoras, revisin del
sistema por la Alta Direccin de la empresa.
Aunque no se considera imprescindible, se recomienda que dicho Sistema sea auditado

externamente por un organismo acreditado, disponga de una declaracin ambiental (si
es posible validada) que describa todos los aspectos ambientales significativos y que
permita, anualmente, la comparacin entre objetivos y metas y, finalmente, sea
voluntariamente adherido a un sistema internacional (tales como EMAS e EN ISO
14001), para dar mayor credibilidad al mismo; en particular, se recomienda EMAS
puesto que supone un mayor nivel de proteccin y mejora ambientales.
A pesar de ello, los sistemas no estandarizados tambin son considerados efectivos, en

una fase inicial, siempre y cuando sean diseados e implementados adecuadamente.
De forma especfica para las empresas del sector, se recomienda que el SGA tenga en
consideracin los siguientes factores:
el impacto ambiental de un eventual desmantelamiento de la planta, en el

momento del diseo de una nueva instalacin
tener en consideracin el desarrollo y uso de tecnologas ms limpias
si es posible, obtener datos de otras instalaciones como referencia, incluyendo
actividades de eficiencia energtica, eleccin de materias primas, emisiones al
aire, al agua, consumo de agua y generacin de residuos
4.2.2 Control de calidad y especificacin de proceso
El desarrollo y cumplimiento de los procedimientos operativos contribuye de manera

eficaz en el control de calidad global de la empresa y en la prevencin de la
contaminacin. Aunque no es objeto del presente documento, la empresa debera tener
en consideracin la posibilidad de que este control se enmarcara tambin dentro de un
Sistema de Gestin de la Calidad y, a ser posible, estuviera tambin certificado bajo
alguna norma internacional.
120
Captulo 4
Se recomienda implantar un programa de prcticas profesionales y de mantenimiento,

que incluya la formacin y las acciones preventivas que los operarios necesitan para
minimizar los riesgos ambientales especficos.
La existencia de documentos y procedimientos de operacin escritos que recojan todos

los datos, operaciones e instrucciones llevados a cabo en los diferentes procesos y
actividades, aseguran que todas las tareas estn bien definidas y, adems de mejorar la
eficacia en la produccin, contribuyen a reducir la generacin de contaminantes. En otro
caso, tendr lugar un excesivo consumo de materias primas y agua, procesos
productivos deficientes, etc. que, en su conjunto, contribuirn a un menor rendimiento
productivo y a una mayor generacin de corrientes residuales. Entre otros, hay que
procurar minimizar el reprocesado de piezas mediante sistemas de gestin que supongan
un control de calidad y especificacin de proceso consensuado con el cliente.
Es especialmente importante, para la elaboracin e implantacin de estos

procedimientos de actuacin, la implicacin de todos los niveles operativos, cada uno
en su parcela de responsabilidad.
Como recomendaciones concretas, en primer lugar, hay que seleccionar los

procedimientos normales de operacin de aquellos procesos realizados con mayor
frecuencia. Es recomendable entrar a detallar aquellas operaciones y actividades que
puedan tener mayor repercusin ambiental, como son:
procesos de fabricacin,
operaciones de mantenimiento,
limpieza de equipos e instalaciones,
almacenamiento y trasvase de materiales,
actuacin frente a derrames y vertidos, entre otros aspectos.
En el anodizado y lacado de perfil de aluminio encontramos, como ejemplos, las marcas

de calidad Qualanod y Qualicoat, respectivamente.
4.2.3 Otras herramientas de gestin
Es importante que cada procedimiento escrito incorpore la descripcin de los procesos

en su conjunto y que se definan los trabajos de forma individualizada, detallando las
tareas a realizar por parte de cada responsable, el mtodo de actuacin, los medios
previstos, etc.
Siempre que sea factible, es importante tambin considerar otras empresas del sector (o
valores de referencia) en el funcionamiento de la instalacin o incluso en la resolucin
de determinados problemas. El objetivo es monitorizar y extraer conclusiones sobre
algo que ya funciona. Las reas clave que deben considerarse son:
uso de la energa
uso del agua
uso de materias primas
tratamiento de aguas residuales
gestin de residuos
121
Captulo 4
En el caso de obtener datos de otras instalaciones, asegurarse de que son considerados

adecuadamente en nuestra empresa; esto es, son comparables.
4.3 Diseo de la instalacin, montaje y operacin
4.3.1 Planificacin, diseo, montaje y otros sistemas
Las empresas del sector de tratamientos de superficie metlicas y plsticas tienen la

necesidad de almacenamiento de productos qumicos que son consumidos directamente
en sus procesos industriales. Se consideran MTDs el diseo, la construccin y el
funcionamiento de la instalacin mediante la identificacin de riesgos y oportunidades,
el establecimiento de riesgos potenciales y la implantacin de un plan de accin de tres
fases para la prevencin de la contaminacin:
primarias:
o dimensionar suficientemente la planta, teniendo en cuenta el consumo de
agua y la reduccin del arrastre, equipos auxiliares, etc.
o mantener estructuras lineales o en forma de U
o sellar las reas con riesgo de vertido con materiales apropiados
o asegurar la estabilidad de las lneas de proceso y de sus componentes
secundarias:
o disponer de cubas con doble pared para almacenar materiales con riesgo,
o ubicarlos en cubetos de retencin
o es preferible, siempre que sea posible, utilizar cubas de proceso
fabricadas con materiales resistentes a los productos y a la corrosin; en
general, los materiales ms apropiados para las cubas son PVC,
polipropileno y fibra de vidrio (en segn que casos)
o dotar las cubas de proceso con elementos de retencin
impermeabilizados
o disponer de cubas de capacidad suficiente al bombear lquidos entre
cubas
o inspeccionar tanto el sistema de identificacin de derrames como las
reas impermeabilizadas regularmente, como parte del programa de
mantenimiento
o para ello es importante ubicar las cubas de proceso, como recomendacin
general, unos 30 cm del suelo, para permitir la inspeccin por debajo de
ellas, as como su limpieza y mantenimiento
terciarias:
o inspeccionar de forma regular y desarrollar programas de ensayo
o disponer de planes de emergencia para accidentes potenciales
Los planes para accidentes potenciales deben incluir:
los planes adecuados al emplazamiento para los principales incidentes

los procedimientos de emergencia para vertidos de aceites y productos qumicos
las inspecciones de los elementos de contencin
122
Captulo 4
las pautas de gestin de residuos para actuar ante derrames

la determinacin de que el equipo necesario est disponible y en buenas
condiciones de uso
la garanta de formacin y entrenamiento del personal para actuar en caso de
derrames y accidentes
la identificacin de las tareas y responsabilidades del personal implicado
Llegado el momento del desmantelamiento de la instalacin, tras la paralizacin de la

actividad, hay que mantener los materiales dentro de las zonas selladas o aisladas,
empleando las tcnicas de diseo de la operacin, prevencin de accidentes y
manipulacin descritas.
Por ello, debido al elevado riesgo existente, se recomienda colaborar en el

desmantelamiento de la planta:
Registrando la historia (lo ms lejana posible) en el uso de los productos

qumicos txicos prioritarios, y dnde fueron usados y almacenados.
Actualizando esta informacin anualmente, en lnea con el sistema de gestin
ambiental
Tomando medidas de remediacin ante una potencial contaminacin del agua
subterrnea o del suelo
Finalmente, usar la informacin obtenida para colaborar en la parada de la instalacin,

retirada de equipos, edificaciones y residuos del emplazamiento.
4.3.2 Almacenamiento de materias primas
Como ya se ha dicho, las empresas del sector precisan el almacenamiento de materias

primas, principalmente productos qumicos, para el desarrollo de sus procesos
industriales.
Todos los procesos desarrollados por la empresa incluyen el almacenamiento de
materias primas, productos, subproductos y residuos, as como su transferencia de una
zona de la fbrica a otra. El correcto almacenamiento de todos ellos es, por tanto, una
posibilidad clara de minimizacin.
Como recomendacin general, los almacenes deben ubicarse lo ms cerca posible de los
puntos de consumo de las materias. Pueden ubicarse distintos almacenes aunque, para
favorecer su gestin, lo ms recomendable es tener un nico almacn.
Evidentemente, el almacn deber situarse en un emplazamiento fcilmente accesible al

transporte.
Como principio general, al almacn debera tener acceso slo determinado nmero de
personas las cuales, entre otros aspectos, deberan tener la suficiente formacin e
informacin bsica relativa a las caractersticas y peligros que comportan las sustancias
almacenadas.
123
Captulo 4
Es importante, tambin, hacer una distribucin de las materias evitando su mezcla,

mediante su etiquetado visible, la instalacin de cubetas separativas de retencin de
derrames, etc.
Tambin se recomienda la preparacin de fichas sobre cada stock almacenado, que

permitan controlar las entradas y salidas de productos del almacn, reduciendo el riesgo
de quedarse sin un aprovisionamiento adecuado de productos o de su caducidad.
Un almacenamiento deficiente de los materiales es una fuente potencial de generacin

de residuos, incrementndose el riesgo de vertidos y de accidentes.
Dentro de este apartado, y de forma especfica para el sector, se proponen las siguientes
MTDs:
Reducir el riesgo de incendio almacenando por separado inflamables y agentes

qumicos oxidantes.
Reducir el riesgo de incendio almacenando en condiciones de sequedad
ambiental, y separadamente de los agentes oxidantes, aquellos productos
qumicos que se inflaman espontneamente cuando entran en contacto con el
agua. Sealizar adecuadamente el rea de almacenamiento para estos productos
para evitar el uso de agua en caso de incendio.
Disponer de reas separadas y adecuadas de almacenaje para materias primas,
productos y residuos. Estas zonas deben estar protegidas de las inclemencias del
tiempo luz, lluvia, calor-, para evitar el deterioro de los envases y depsitos, o
del mismo producto, disponiendo de una superficie de hormign hidrfugo y de
un sistema de retencin y recogida de aguas residuales independiente. La zona,
adems, deber estar debidamente sealizada e iluminada.
Mantener el orden establecido en el almacn y las distancias entre los materiales,
de forma que se permite el acceso e inspeccin. Adems, habr de mantenerse
las distancias entre los productos qumicos incompatibles. Los diferentes
almacenamientos debern ordenarse segn su peligrosidad y grado de
utilizacin, facilitndose su carga y descarga. Todos los materiales estarn
perfectamente etiquetados, con indicacin de sus caractersticas y normas
especiales de manipulacin. Es importante, como norma general, almacenar los
diferentes productos de acuerdo con las indicaciones del envasador o fabricante.
En caso de tener que apilar materiales, disponer siempre los lquidos bajo los
slidos, manteniendo bien cerrados los recipientes.
Limpiar las superficies a tratar justo antes de su procesado, evitando que se
ensucien durante el perodo de almacenamiento.
Establecer un sistema de gestin del stock de aquellas materias primas
susceptibles de caducar, segn el sistema FIFO (first-in-first-out), que garantice
que los materiales almacenados ms antiguos sena los primeros en ser
consumidos.
Utilizar recipientes de dimensiones adecuadas al uso previsto y a las
caractersticas del producto, procurando efectuar compras en contenedores
reutilizables, excepto en aquellos materiales de vida corta o que no se consumen
en grandes cantidades. Todas estas recomendaciones van dirigidas a reducir el
nmero de envases as como del material adherido a las paredes del recipiente.
Asimismo, es recomendable utilizar contenedores reutilizables, que puedan ser
devueltos y reutilizados.
124
Captulo 4
4.3.2.1 Manipulacin de materiales
Durante las operaciones de manipulacin, transporte, transvase, etc., tanto de materiales

como de residuos, se deben adoptar una serie de medidas para evitar los derrames,
contaminacin de materiales, etc. que comporten prdidas y generen corrientes
residuales. Por ejemplo, la contaminacin de un residuo con otro producto por causa de
una incorrecta manipulacin o segregacin puede generar un volumen superior de
residuos, disminuyendo las posibilidades de valorizacin o comportar su clasificacin
como residuo peligroso.
Entre otras, se recomiendan las siguientes prcticas:
Las zonas de carga y descarga deben estar bien iluminadas, perfectamente

sealizadas, limpias y sin obstculos, especialmente en las zonas de paso.
Establecer procedimientos escritos para todas las operaciones de carga y
descarga y trasvase, con detalles de la manipulacin de materiales (envases,
contenedores, bombas, etc.). Es importante comprobar e inspeccionar los
equipos a utilizar bombas, filtros, juntas, vlvulas, etc.- antes de iniciar
cualquier operacin de trasvase, sobretodo cuando se manipulen productos
lquidos peligrosos.
Por otro lado, es necesario disponer de procedimientos escritos sobre las
operaciones de mantenimiento y revisin peridica de las instalaciones
utilizadas en la carga, descarga y trasvase de productos: conexiones, juntas,
vlvulas, mangueras, bombas, etc.
Disponer los depsitos y recipientes de forma que se prevenga su rotura y se
facilite la deteccin de grietas o fisuras, o su corrosin sin son metlicos. Los
bidones metlicos, por ejemplo, deben aislarse del suelo para evitar la corrosin.
Utilizar los recipientes siguiendo las instrucciones del fabricante o envasador, y
slo para su uso original; establecer un programa de control y mantenimiento de
envases (especialmente para aquellos dotas de elementos de llenado y vaciado) y
de que estn permanentemente en buenas condiciones.
Reservar reas de contencin impermeables y limpias alrededor de los cubas y
depsitos, o de las zonas de almacenaje, y que incorporen elementos -arquetes o
cubetos de retencin- para recoger las posibles fugas y derrames. Estas reas
deben respetar la separacin entre materiales segn su naturaleza qumica y
peligrosidad, evitando el contacto con la red general de colectores de recogida
de aguas de la empresa.
Asegurarse siempre de que se est trasvasando el lquido correcto a la cuba,
recipiente o envase correcto; para ello, es importante seguir las normas de
etiquetaje que permitan conocer, en todo momento, el contenido de los
recipientes almacenados.
Disponer sistemas que permitan conocer, en todo momento, el volumen de
lquido de las cubas y depsitos, evitando su llenado en exceso, mediante la
comprobacin del nivel de lquido siempre antes de iniciar la operacin de
trasvase.
Prever, en las zonas de trasvase, la instalacin de sistemas y medios que
permitan a los operarios dejar escurrir el tiempo suficiente aquellos elementos
empleados en las operaciones, especialmente, en las zonas de trasvase de
lquidos.
125
Captulo 4
En las operaciones de trasvase de lquidos, proceder con especial atencin para

evitar posibles salpicaduras y derrames, utilizando los equipos de forma
adecuada.
Evitar movimientos innecesarios de materiales mediante su planificacin
detallada, transportando, en cada ocasin, la cantidad adecuada al sitio
adecuado.
Disponer, de forma rpida, de los materiales absorbentes adecuados a los
productos manipulados para actuar en caso de derrames. Estos materiales
debern ubicarse cercanos a las zonas de manipulacin y estar fcilmente
accesibles, y en perfectas condiciones de uso.
4.4 Aspectos generales operativos
4.4.1 Almacenamiento y proteccin de piezas y superficies antes y

despus del tratamiento
Al recepcionar las piezas, es importante llevar a cabo un control normalizado del estado
(presencia de aceites, pastas de pulir, posibles golpes, rozaduras, etc.) de las piezas que
se recepcionan, procurando que lleguen lo ms limpias posible y en buen estado, de
acuerdo con el cliente.
La superficie de las piezas metlicas es susceptible de sufrir corrosin, bien sea durante
su almacenamiento previo al tratamiento, como despus del mismo, antes de su
expedicin.
Evitar esta oxidacin de las superficies supone reducir el impacto ambiental causado por
los procesos de decapado o de reprocesado de piezas.
Los factores ambientales que inciden en este proceso de oxidacin son tres:
humedad
temperatura
atmsferas cidas
Por ello, controlando estos factores se puede reducir el riesgo de oxidacin de las
superficies.
Tambin es importante la proteccin frente a daos mecnicos de las superficies

tratadas, siendo este aspecto importante en el metalizado de plstico.
Para prevenir la oxidacin de la superficie de la pieza puede llevarse a cabo una de estas
medidas, o su combinacin:
eliminando o reduciendo el tiempo de almacenamiento entre operaciones;

se considera suficiente una buena ventilacin del rea para controlar la humedad,
temperatura y/o el pH de la atmsfera de almacenamiento;
empaquetando las piezas con un material protector preventivo de las rozaduras y
de la corrosin, en caso de ser necesario.
126
Captulo 4
Tambin durante el almacenamiento, previo a su expedicin, hay que proceder a

proteger la superficie tratada, evitando su degradacin o ensuciamiento.
4.4.2 Minimizacin y optimizacin en el uso de aceites y grasas

procedentes de tratamientos mecnicos previos
Es factible, en determinados casos, simplificar el desengrase de las piezas a tratar

tomando en consideracin las etapas previas de mecanizado y almacenaje.
Tanto durante el almacenamiento previo al proceso como posterior, se recomienda no

impregnar las piezas metlicas con aceites, debido a la contaminacin que se genera
luego en su limpieza. Para evitar su excesiva oxidacin, es importante reducir al
mximo los tiempos de almacenaje.
Vuelve a ser importante acordar estas condiciones con el cliente, especialmente el uso y
el tipo de aceites y grasas empleados durante el mecanizado y procesado previos. En
este sentido, es importante tener en cuenta que, determinados aceites y/o taladrinas,
pueden llevar en su composicin productos inhibidores de la corrosin (aminas, boratos,
nitritos...), txicos (fenoles, formoles), complejantes (EDTA, NTA,...), metales pesados
(Mo, Zn,...), aditivos (azufrados, clorados, sulfonados, nonilfenoles, etc.). Por ello, es
importante disponer de la informacin sobre su composicin. Para el pequeo taller de
tratamientos de superficie, que trabaja para terceros, evidentemente, va a ser difcil
obtener esta informacin pero, volvemos a insistir, si la presencia de estos aceites en las
piezas a tratar es importante, se recomienda el conocimiento al menos de aquellos
componentes txicos o que puedan dificultar el posterior tratamiento de las aguas
residuales.
En aquellos casos en los que la propia empresa lleve a cabo el mecanizado previo de las
superficies a tratar, algunas posibilidades de reduccin de aceites y grasas aplicados en
las etapas de mecanizado de piezas son:
usar lubricantes voltiles

utilizar aceites y taladrinas exentas de componentes txicos o peligrosos:
nitritos, fenoles, compuestos clorados o fuertemente complejantes (EDTA,
NTA)
utilizar aceites en base vegetal (frente a los minerales)
emplear la mnima cantidad de lubricantes
Una vez, recepcionadas para su tratamiento:
dejar escurrir o centrifugar las piezas, para eliminar el exceso de aceite

realizar limpiezas previas de las piezas antes de entrar en la lnea de tratamiento,
por ejemplo, con un pre-desengrase formulado a partir de desengrase sucio
reducir el tiempo de almacenaje de las piezas, tanto antes como despus del
tratamiento
Como consecuencia de la aplicacin de aceites o grasas durante el mecanizado previo,

habr que proceder a la eliminacin de los mismos utilizando procedimientos, segn el
siguiente orden de preferencia: mecnicos, fsicos y qumicos. Algunos ejemplos de
127
Captulo 4
tratamientos mecnicos se han descrito ya en el apartado 2.3.1. del presente documento.

Entre los procedimientos qumicos, siempre que sea posible, emplear en primer lugar
sistemas acuosos, a continuacin, si es imprescindible su uso, los mtodos va
disolvente orgnico.
Como ventajas, citaremos:
reduccin en el consumo de materias de desengrase

reduccin en el consumo energtico del proceso
reduccin en la generacin de residuos y aguas residuales
Por su parte, entre los principales inconvenientes tenemos:
en determinados casos, ser necesario realizar un balance econmico detallado,

sobretodo cuando ello suponga el uso de fuentes energticas (centrifugado,
soplado) o de materiales alternativos (lminas);
cuando se empleen lubricantes voltiles, habr que tenerse en consideracin la
emisin de COVs a la atmsfera.
4.4.3 Operaciones en planta
Algunas de las operaciones que se desarrollan en la instalacin pueden realizarse de tal

forma que supongan una menor generacin de residuos; a continuacin, se relacionan
algunas recomendaciones en este campo:
Optimizar la limpieza de las piezas para reducir la generacin de emisiones

contaminantes, utilizando la cantidad justa de producto.
En la recuperacin de piezas defectuosas, aplicar siempre que sea factible, en
primer lugar, sistemas mecnicos de recuperacin, antes de proceder a sistemas
qumicos. Los sistemas mecnicos, en todo caso, pueden considerarse como
tratamiento complementario previo al qumico.
Llevar un control normalizado del estado de las piezas antes y despus de su
limpieza y preparacin, para reducir el nmero de piezas defectuosas. Observar
que las superficies a tratar se encuentran en perfecto estado y no presentan
irregularidades que puedan afectar la calidad final del tratamiento.
Informar a los trabajadores sobre la importancia de reducir la contaminacin
ambiental y la necesidad de utilizar los sistemas de proteccin personal idneos:
uso de mscaras, cascos o tapones auditivos, gafas y guantes.
Ofrecer una formacin profesional adecuada a los operarios encargados de las
lneas productivas, para que lleven a cabo sus tareas con suficiente conocimiento
tcnico.
Adems, ser importante por parte del personal de planta, el conocimiento de la
composicin de los productos empleados y de los posibles componentes nocivos
o txicos. En este sentido, es muy importante solicitar y mantener actualizas las
hojas de seguridad de todos y cada uno de los productos utilizados, contando en
todo momento con la colaboracin y asesoramiento del proveedor de los
productos.
128
Captulo 4
Estudiar el diseo de las conexiones de tubos, bombas y depsitos, para que la

parte a escurrir y limpiar sea la mnima.
No mezclar nunca productos que no se correspondan.
Controlar peridicamente que los grifos, conducciones y conexiones no gotean
ni tienen fugas.
Conocer perfectamente el funcionamiento de la maquinaria y equipos utilizados.
De esta forma, se obtendr un mayor rendimiento y una menor posibilidad de
generar corrientes residuales.
4.4.4 Segregacin de residuos
La correcta segregacin de los diferentes tipos de corrientes residuales generados por la

empresa, posibilita su minimizacin, permitiendo la gestin ms adecuada a cada tipo
de residuo; de esta forma, puede posibilitarse incrementar su potencial de reciclaje y
recuperacin, con el consiguiente ahorro econmico asociado a su tratamiento. Por el
contrario, la mezcla de diferentes tipos de residuos provoca el malbaratamiento de
materias primas, al reducir la posibilidad de reutilizacin, la contaminacin entre
residuos, su mayor volumen y, en definitiva, incrementa los costes de su gestin.
Por tanto, es importante separar, en la propia empresa, los residuos que se generan, de
acuerdo con sus caractersticas. Para ello, es importante dotar de los medios necesarios
y de las instrucciones por escrito de manera que puedan segregarse los residuos
generados, de acuerdo con los siguientes consejos:
Separar los residuos segn sus caractersticas fisicoqumicas, aislando los
residuos lquidos de los slidos, separando los residuos peligrosos de los no
peligrosos. Entre los residuos no peligrosos, es importante segregar aquellos por
tipo, de forma que se posibilite su valorizacin (madera, cartn, chatarra,
plstico, etc.).
Esta segregacin de residuos presupone disponer de contenedores especficos
que, adems, sera aconsejable ubicar cerca de cada rea de trabajo (fbrica,
oficinas, almacn, etc.).
Es importante, adecuar y sealizar una zona destinada al almacenamiento de los
residuos que est pavimentada, a cubierto y bien iluminada. Es necesario,
adems, sealizar correctamente cada contenedor de residuos, indicando el tipo
de residuo, cdigo, condiciones de almacenaje y manipulacin, etc.
Establecer responsables que se encarguen del uso y mantenimiento correcto de
cada contenedor y de la zona de almacenaje, avisando al gestor correspondiente
para su retirada.
Informar, formar e incentivar al personal de la empresa sobre la necesidad de
segregar y reutilizar o valorizar los residuos.
4.4.5 Bastidores
En lneas a bastidor, hay que disponer las piezas de tal forma que se minimice su
sobrecarga, su prdida y se maximice la eficiencia del paso de corriente.
Asimismo, se recomienda la utilizacin de bastidores que reduzcan el fenmeno de

arrastre, tal y como se detalla en el apartado correspondiente.
129
Captulo 4
Otro aspecto a tener en cuenta es la sujecin de las piezas en el bastidor, evitando que
stas se muevan o caigan, ello supondra:
que la superficie de la pieza recibe correctamente la carga elctrica en el proceso

que se minimice el arrastre
que se evite la cada de piezas en las cubas, que podra incrementar la
contaminacin metlica del bao
En determinado tipo de instalaciones, con cubas de pequeo tamao, pueden ubicarse

mallas de plstico, o similares, en el fondo de las cubas lo que permite recuperar,
peridicamente, las piezas cadas.
4.4.6 Agitacin de soluciones de proceso
En aquellos baos que sean factibles, se recomienda agitar las soluciones de proceso
para asegurar la renovacin de la solucin sobre la superficie de las piezas a tratar.
Es muy recomendable tambin la agitacin en las cubas de enjuague para aumentar su

eficiencia. Con ello, la eficiencia del enjuague puede ir desde el 50%, en el caso de no
existir agitacin, hasta el 95% con agitacin.
Esto es especialmente importante en el caso de instalaciones a bastidor o soporte en los

que, a diferencia de los bombos o tambores, no existe un movimiento de las piezas en el
bao.
Asimismo, la agitacin es especialmente til en aquellos baos de proceso en los que se

calienta la superficie de la pieza, mantenindose la temperatura ms constante.
Como sistemas de agitacin tenemos:
difusin de aire comprimido

difusin de aire a baja presin (soplantes o supresores)
sistemas hidrulicos de agitacin del bao
sistemas mecnicos de agitacin de las propias piezas y bastidores (agitacin
catdica)
Es ms recomendable el uso de turbulencia hidrulica o agitacin mecnica de las

piezas en los baos de proceso; el uso de sistemas de agitacin por aire puede originar
problemas de emisin a la atmsfera, tanto en el lugar de trabajo como en el medio
ambiente. La agitacin por aire puede tambin crear importantes prdidas de energa
procedentes del bao (prdida de calor) y ruido de los elementos empleados
(compresores y soplantes). Adems, la agitacin hidrulica tiene mayor rendimiento que
la de los sistemas por aire con lo que la calidad del proceso se ve mejorada.
En contrapartida, la agitacin por aire favorece la evaporacin del bao, con lo que se
facilita la recuperacin del arrastre; esta alternativa es especialmente recomendable
cuando el arrastre sea importante y, como consecuencia, ser necesario dotar al proceso
de un sistema de extraccin de vapores y gases.
130
Captulo 4
4.4.7 Mantenimiento de la planta y de los equipos
Es imprescindible un buen mantenimiento de la planta y de los equipos que la

componen; de esta forma se previene la generacin de contaminantes, los vertidos
accidentales, los errores en proceso, etc.; adems, un taller sucio y sin mantenimiento da
lugar a que se originen ms contaminantes y riesgo de accidentes.
La definicin y el establecimiento del programa de mantenimiento debera formar parte

de un sistema de gestin ambiental, tal y como se ha definido anteriormente.
El funcionamiento normal de los equipos y maquinaria provoca su desgaste, afectando a

su rendimiento; esto incrementa el riesgo de malfuncionamientos, roturas, vertidos
accidentales, etc. conllevando la generacin de emisiones residuales.
El mantenimiento preventivo consiste en la inspeccin y limpieza peridicos de los

equipos e instalaciones, incluyendo la lubricacin, comprobacin y sustitucin de piezas
desgastadas o en mal estado, etc. Esto constituye, en s mismo, una buena prctica para
la prevencin en origen de la contaminacin.
Entre las principales buenas prcticas que contribuyen a la correcta conservacin de las
instalaciones y minimizacin de residuos, tenemos:
Elaborar planes y/o procedimientos de mantenimiento para cada equipo o

mquina, con las instrucciones de su uso. Es importante que estos
procedimientos se ubiquen en las inmediaciones de cada equipo y que detallen
sus caractersticas, funcionamiento ptimo y mantenimiento adecuado. Adems,
cada plan debe incluir la frecuencia y el mtodo de limpieza del equipo, la
realizacin de pequeos ajustes, lubricacin, comprobacin del equipo y
recambio de piezas pequeas. Tambin es conveniente que recojan un registro
de las averas sufridas, de los mantenimientos realizados, fechas de revisiones,
etc. Deber indicarse, asimismo, el lugar donde depositar las piezas usadas y los
posibles residuos que se generen.
Elaborar, tambin, registros de incidencias para cada lnea o rea de produccin
donde anotar las averas, derrames, paradas, etc. y que pueden afectar al proceso
y/o provocar una generacin innecesaria de residuos.
Es fundamental informar y formar al personal encargado del mantenimiento,
para que se ajuste a los procedimientos escritos y respete la periodicidad
establecida para los controles y revisiones. Este aspecto es especialmente
importante tambin en relacin a la gestin de los residuos que se generan como
consecuencia de las operaciones de mantenimiento (lquidos sucios de
limpiezas, trapos y material absorbente sucio, etc.).
Para determinados elementos y equipos auxiliares (aparatos de combustin,
equipos e instalaciones a presin, equipos de transporte, etc.) es preferible
subcontratar el mantenimiento preventivo de forma externa, a una empresa
especializada.
Los equipos de bombeo de efluentes y otros lquidos deben cumplir tambin una serie
de aspectos:
131
Captulo 4
Las bombas tienen que ser de la calidad adecuada al tipo de lquido a transvasar;
por ejemplo, las bombas con el interior de hierro, o incluso acero inoxidable, no
resisten los lquidos crmicos, con lo cual, su interior deber ser de materiales
alternativos resistentes al ataque.
En el caso de los sistemas de bombeo de los efluentes diluidos a la planta
depuradora de aguas residuales, es importante doblar el nmero de bombas
evitando de esta manera el riesgo de paradas por averas.
Por su parte, la recogida de aguas a depurar debe hacerse mediante conducciones

separadas para cada tipo de afluente, de material resistente para cada caso; como
precaucin, tener en cuenta el vaciado peridico de determinados baos que puedan
encontrarse a temperaturas altas, como es el caso de algunos desengrases, baos de
sellado, etc.; en estos casos, una conduccin de PVC, por ejemplo, no resistir la
temperatura y se deformar. Si es de hierro, la conduccin se ver atacada con el
tiempo, por lo que habr riesgo de fugas y derrames.
Adems, es interesante identificar convenientemente cada conduccin, previendo

futuras ampliaciones y/o modificaciones a nivel de proceso. Un buen sistema consiste
en ubicar todas estas conducciones en una especie de galera de fcil acceso y examen.
4.4.7.1 Limpieza de equipos y de instalaciones
Cuando es necesario limpiar un equipo o las instalaciones como consecuencia de

derrames, vertidos accidentales, etc., la secuencia de actuaciones recomendables es:
aislar el producto vertido, evitando su propagacin, recogindolo de forma que se pueda
reutilizar o reduciendo su volumen para, finalmente, limpiar el medio contaminado. Esta
secuencia de actuacin, permitir el ahorro de detergentes de limpieza y de agua,
permitiendo reducir la carga contaminante y, en caso de no ser factible la reutilizacin
del producto, posibilitar su segregacin y su adecuada gestin como residuo.
Concretamente, algunas buenas prcticas recomendadas en este apartado son las que
citamos a continuacin:
Establecer y dar a conocer procedimientos escritos que describan, en funcin del

producto vertido, las acciones a llevar a cabo, el orden en que deben realizarse y
los materiales a emplear. Como norma general, se trata de conseguir la mxima
eficacia en la limpieza con el mnimo uso de recursos, reduciendo al mnimo
posible el nmero de operaciones de limpieza.
El primer objetivo, en las operaciones de limpieza, siempre que sea posible, es el
aislamiento del foco y, a continuacin, la recogida del material vertido de forma
que se permita su reutilizacin. En el caso de lquidos es importante disponer de
cubetos u otros elementos de retencin en las zonas de trasvase y
almacenamiento, evitando su conexin con redes internas de alcantarillado o de
drenaje. Para el caso de los slidos, es suficiente evitar el contacto del slido con
el agua o con otros productos que provoquen se extensin.
Disponer del material adecuado para limpiar el suelo o emplazamiento afectado
por el escape o derrame. Este material deber estar fcilmente accesible al
personal.
132
Captulo 4
Para la limpieza de equipos, bidones, etc. procurar utilizar sistemas de limpieza

en cascada, esto es, utilizando como primera agua de limpieza, el lquido
proveniente de limpiezas anteriores, y finalizando la operacin con la menor
cantidad posible de lquido de limpieza nuevo.
En caso de requerirse mtodos de limpieza qumica, los parmetros de control a
tener en cuenta son: la temperatura, el tiempo, la concentracin y la turbulencia
necesaria para una operacin eficaz. Para reducir la cantidad de disolucin de
limpieza, se recomienda, en este orden:
en primer lugar, limpiar con mtodos mecnicos;

como ya se ha dicho, reutilizar el agua de limpiezas anteriores,
para efectuar una primera limpieza, consiguiendo una
concentracin de contaminantes y un menor volumen de agua
sucia de limpieza;
en caso necesario, utilizar equipos a presin que permitan el
ahorro de agua;
seguidamente, utilizar agua con agentes tensioactivos u otros
productos similares.
4.5 Gestin de entradas
La gestin de entradas y el control de inventarios que lleva implcito, tiene entre otros
objetivos fundamentales, el que la empresa no acumule ms materias, productos y
subproductos en la planta que los realmente necesarios. Adems del espacio que ocupan
y de la inmovilizacin de recursos que supone, una ausencia en el control de entradas
puede derivar en una generacin de residuos que provenga de materiales innecesarios,
caducados, etc. suponiendo un doble coste para la empresa.
Registrar y monitorizar el uso de todas las entradas de la empresa segn su origen:

electricidad, gas, gasoil y otros combustibles y agua, con independencia de la fuente y
del coste por unidad. Es recomendable que todas las instalaciones obtengan y evalen
esta informacin segn el tamao de la instalacin y su nivel de consumo. El detalle y
perodo de registro, ya sea horario, por turno, semanal, por metro cuadrado procesado, o
cualquier otra medida, debe realizarse segn la dimensin del proceso as como la
importancia relativa de la medida.
Como normas de general aplicacin citamos las siguientes:
Optimizar el uso de la energa que se consume, por ejemplo, mediante la gestin

adecuada del suministro elctrico.
Minimizar la energa usada para calentar las soluciones de proceso.
Minimizar las prdidas de corriente elctrica en los procesos electroqumicos.
Minimizar la energa consumida para enfriar las soluciones de proceso.
Maximizar la eficiencia energtica de todo tipo de equipos e instalaciones
(motores, bombas, etc.)
Optimizar la extraccin de aire y el calentamiento de dependencias
Definir la frecuencia y responsabilidad en la elaboracin de inventarios
Evitar las compras en exceso ya que pueden producir productos caducados,
convirtindose en un residuo.
133
Captulo 4
Estandarizar, siempre que sea posible, los materiales comprados, utilizando el

menor nmero de compuestos diferentes para un mismo propsito.
Etiquetar y registrar todos los materiales recepcionados, indicando el nombre del
producto, la fecha de entrada en el almacn y, si procede, la fecha de caducidad.
Comprobar que el material recepcionado coincide con el comprado y est
convenientemente etiquetado. En otro caso, devolverlo al proveedor.
Seguir las especificaciones de los proveedores y fabricantes sobre la utilizacin,
manipulacin, almacenaje y tratamiento de los materiales recepcionados.
En el consumo de materiales con fecha de caducidad, como ya se ha dicho,
llevar a cabo un sistema de gestin tipo FIFO, realizando una rotacin de los
envases y contenedores situados en el fondo del almacenaje. Dar instrucciones
por escrito y concienciar a los responsables del almacn para que utilicen
primero los productos que caducan antes.
Reducir la cantidad de envases parcialmente llenos y promover de esta manera,
la utilizacin del material sobrante de operaciones anteriores. En este sentido, es
muy importante adecuar las dimensiones del envase a la cantidad necesaria para
cada oportunidad, como ya se ha dicho.
CRITERIOS MTD: BUENAS PRCTICAS PROFESIONALES

Ventajas Reduccin del consumo de materias primas.
Reduccin del consumo de agua.
Menor volumen de aguas residuales.
Reduccin del volumen de lodos de depuracin de aguas.
Limitaciones / inconvenientes El personal debe tener una formacin permanente.
Las buenas prcticas profesionales pueden llegar a ser de difcil
mantenimiento, sobre todo en plantas manuales a terceros, con
gran variedad de piezas y arrastre.
Aplicabilidad De aplicacin en cualquier rea, proceso, etc. de la empresa.
Grado de implantacin Muy frecuente - frecuente - poco frecuente - escaso
Inversin inicial Alta - media - baja - nula
Coste explotacin Alto - medio - bajo nulo
Valor de emisin asociado 30-40% de reduccin del volumen de lodos del tratamiento de aguas
residuales (0,96- 93.384) t/ao
Tabla 185. Tabla buenas prcticas profesionales
Veamos, a continuacin, algunas medidas especficas segn el origen de la energa:
4.5.1 Electricidad
Varias son las alternativas para reducir el consumo elctrico; siendo ste uno de los
principales costes productivos dentro del sector, merecen especial atencin las
siguientes recomendaciones:
Minimizar las prdidas de energa reactiva, mediante su control anual,

asegurndose de que el cos del cociente entre el voltaje y los picos de
corriente se mantiene permanentemente por encima de 0,95.
Reducir la cada de tensin entre conductores y conectores manteniendo una
distancia lo ms corta posible entre los rectificadores y los nodos; es decir, hay
134
Captulo 4
que disponer de pletinas cortas, y mantenerlas fras, usando sistemas de

enfriamiento por agua si por aire es insuficiente, en los contactos elctricos.
Realizar regularmente, mantenimiento de los rectificadores y los contactos del

sistema elctrico.
Instalar, siempre que se pueda, rectificadores con el menor factor de conversin

posible.
En el caso de tener que sustituir rectificadores viejos, asegurarse de que no

contienen aceites con PCBs o PCTs; en otro caso, estos aceites debern
gestionarse de forma adecuada como residuo peligroso a travs de empresas
autorizadas.
Instalar equipos elctricos (motores, bombas, etc.) que sean eficientes
energticamente. Ello es especialmente interesante en el caso de equipos grandes
con un gran consumo elctrico.
Trabajar con el bao en las condiciones ptimas de funcionamiento

(composicin, concentracin, temperatura, pH, conductividad, etc.),
manteniendo las soluciones en sus parmetros de trabajo correctos; por ejemplo,
rebajando el contenido en hierro y en cromo trivalente en baos de cromo duro,
o de aluminio en baos de anodizado, puesto que el incremento de la
concentracin de estos metales respecto los valores ptimos disminuye el
rendimiento elctrico del proceso.
Utilizar rectificadores de onda modificada (p.e. pulsante, inversa) para mejorar

la deposicin metlica, siempre que sea posible tecnolgicamente.
Mantener la demanda elctrica por debajo de la potencia contratada, para
asegurar que las puntas de carga no exceden el mximo.
Planificar el proceso productivo que implique un mayor consumo elctrico con

los periodos de bajo coste (periodos de baja demanda).
Con estas medidas, puede alcanzarse un ahorro en el consumo de energa elctrica del
10-20%. Aplicando dicho porcentaje, los valores de emisin asociados pueden oscilar,
considerando los datos expuestos en la tabla 136 de la presente gua, en el intervalo
comprendido entre 120.000 Kw/ao y 3.796.588,8 Kw/ao.
4.5.2 Calentamiento de soluciones de proceso o enjuagues
Algunos baos de proceso requieren trabajar a cierta temperatura para funcionar de

manera adecuada. Entre los sistemas ms habituales de calentamiento de los baos
tenemos:
mediante circuitos de agua caliente a presin
circuitos de agua sin presin
con fluidos trmicos (por lo general, aceite)
por el calentamiento directo del bao, mediante calentadores elctricos
sumergidos o mediante quemadores de gas o gasoil aplicados a la cuba de
proceso
135
Captulo 4
Debido a que el arrastre es la principal fuente de generacin de contaminantes, se

recomienda seleccionar aquellos procesos que trabajen a mayor temperatura para que,
de esta manera, el rango de evaporacin sea el mximo y pueda as recuperarse la mayor
cantidad de arrastre posible. Otros factores, como el grado de ataque del bao sobre la
superficie tratada o la emisin de contaminantes a la atmsfera deben tenerse tambin
en consideracin para reducir su impacto. En todo caso, siempre ser necesario realizar
un balance para seleccionar la opcin ms ventajosa.
La utilizacin de intercambiadores de calor puede ser econmicamente muy ventajosa

para aprovechar el calor desprendido por soluciones o enjuagues calientes que deben ser
cambiados peridicamente por soluciones o enjuagues nuevos. Esto es especialmente
rentable cuando los volmenes de que se trate sean importantes.
En todos los casos, es importante monitorizar la temperatura del bao y mantenerla

dentro del rango ptimo del proceso, en su valor mximo admisible.
Cuando se usen calentadores elctricos por inmersin, o calentamiento directo aplicado

a las cubas de materiales inflamables, utilizar sistemas de control de nivel del lquido
para evitar que, con la cuba vaca y con las resistencias elctricas encendidas, stas
puedan entrar en contacto con la pared de la cuba de material plstico y provocar un
incidente.
4.5.3 Reduccin de las prdidas de calor en soluciones de proceso
Al margen de las ventajas y de los inconvenientes que puedan implicar los diferentes
sistemas, es fundamental reducir las prdidas de calor del bao, reduciendo en la
medida de lo posible un exceso en el consumo energtico. Para ser coherentes con las
medidas recomendadas, la reduccin de las prdidas de calor del bao debe hacerse
teniendo en cuenta, por otro lado, las necesidades de garantizar una buena evaporacin
para permitir el mximo rango de recuperacin del arrastre producido.
Por tanto, las recomendaciones de reduccin de las prdidas de calor de las soluciones
de proceso no limitarn esta necesidad de evaporar agua del bao para recuperar el
arrastre.
Como medidas a aplicar, si tcnicamente es factible, tenemos las que se relacionan a

continuacin:
Aislar trmicamente las cubas de aquellos procesos que trabajan en caliente o

refrigeradas; en estos casos, una vez alcanzada la temperatura ptima de trabajo,
mantenerla dentro de ese rango requiere de pequeas aportaciones energticas.
136
Captulo 4
Se aconseja no utilizar sistemas de agitacin por aire para soluciones de proceso

en caliente debido, como ya se ha dicho, a la formacin de emisiones
contaminantes a la atmsfera. Al igual que en el punto anterior, deber
estudiarse la necesidad de recuperar el arrastre, priorizando este aspecto. Si es
necesaria la agitacin por aire, se requiere la instalacin de sistemas de
captacin y extraccin de vapores, con o sin tratamiento, segn el tipo de
emisin. Las extracciones de gases, en caso de ser necesarias, favorecen tambin
las prdidas de lquido por evaporacin, por lo que su implantacin facilita la
recuperacin del arrastre.
Buscar alternativas para recuperar el calor entre diferentes etapas de proceso;
por ejemplo, el agua empleada en refrigerar un bao puede utilizarse para
calentar otras soluciones de proceso que trabajen a menor temperatura, o para
enjuagues finales, reutilizando de esta manera la energa procedente de otras
etapas que generen calor.
Volvemos a indicar, en relacin con algunas de estas medidas que reducen el

nivel de evaporacin de los baos, que dificultan la utilizacin de enjuagues
estticos de recuperacin para recuperar el arrastre. Dado que el arrastre es la
principal fuente generadora de contaminantes, habr que analizar, caso por caso,
la adecuacin de las medidas propuestas y establecer unas opciones u otras, pero
procurando priorizar, siempre que se pueda, la reduccin y recuperacin del
arrastre. Por tanto deber existir un equilibrio entre la reduccin de prdidas de
calor en soluciones de proceso y la existencia de cierta evaporacin del bao
para recuperar el arrastre, siempre que no exista una excesiva cantidad de
emisiones atmosfricas de vapor de agua que arrastra productos qumicos del
bao.
4.5.4 Enfriamiento de soluciones de proceso
En el caso de algunos baos de proceso, se produce un calentamiento de la superficie de

la pieza tratada que conlleva un calentamiento progresivo del bao; en estos casos, es
necesario enfriarlo para que se mantenga dentro de su rango ptimo de trabajo.
Como norma general, se recomienda utilizar sistemas de refrigeracin por circuito

cerrado, ya que suponen un importante ahorro de agua.
Los sistemas de refrigeracin abiertos, deben ser diseados, ubicados y mantenidos para
evitar la formacin y transmisin de la legionela. El agua utilizada en el circuito de
refrigeracin debera reutilizarse en la empresa, como agua de enjuague para alguna
posicin de lavado de la lnea, por ejemplo (esta tcnica no es recomendable para
enjuagues de desengrases alcalinos o de procesos de baos cianurados por la posibilidad
de formacin de deposiciones sobre las superficies tratadas).
137
Captulo 4
En algunos casos especficos, en los que la qumica del proceso lo permita, se puede
emplear un evaporador para disipar la temperatura de las soluciones de proceso. Con
esta medida, a la vez, se consigue reducir el volumen de la solucin para recuperar el
arrastre. Combinando la evaporacin del bao con un sistema de enjuague en cascada a
contracorriente, para recuperar el arrastre, es posible reducir a cero el vertido de agua de
ese proceso concreto. Esta tcnica, como se ver ms adelante, es adecuada por
ejemplo, en el caso de cromado decorativo de grifera. En este caso, se requiere un
estudio econmico detallado, analizando los costes (inversin inicial, energa
suplementaria para evaporar en lugar de refrigerar, mantenimiento del equipo, etc.) y los
ahorros (agua, productos, tratamiento de aguas residuales, gestin de residuos, etc.).
Asimismo, ser necesario tener en consideracin si los componentes del bao (posible
degradacin o alteracin de productos), o los efectos secundarios (formacin de
espuma, incrustaciones, etc.) admiten un proceso de evaporacin.
30%. Aplicando dicho porcentaje, los valores de emisin asociados pueden oscilar,
comprendido entre 469 m3/ao y 71.750 m3/ao.
4.6 Consumo de Agua
4.6.1 Acondicionamiento del agua previo a su utilizacin
En el sector de tratamientos de superficie, de la calidad del agua de entrada depende en

buena medida la calidad del proceso de fabricacin. En ciertas situaciones, el agua de
entrada no es apta para ser utilizada directamente en los baos de proceso o en los
enjuagues, requiriendo de un pretratamiento previo antes de su uso. La presencia de
slidos en suspensin, elevadas concentraciones en sales (conductividad), entre otros,
pueden dificultar o, incluso impedir, la utilizacin de esa agua sin un pretratamiento.
Como norma general, deber procederse a su anlisis qumico inicial para determinar la
presencia, entre otros, de hierro, calcio, magnesio, manganeso y cloruros, ya que pueden
afectar al proceso de electrodeposicin. Adems, hay que tener en cuenta la posible
estacionalidad o disponibilidad, tanto de la calidad como cantidad de agua. De todas
formas, es difcil fijar unos valores ptimos generales, ya que la calidad del agua
depende del uso al que se la vaya a destinar. Se acepta, en trminos generales, que un
agua con un TH3 de 15-20 F y un TAC4 de 10-15 F es adecuada para su uso en la
mayora de baos de proceso y para sus enjuagues.
En el caso de emplear agua en malas condiciones, se reduce la vida til de los baos, la
eficacia de los enjuagues, se dificulta la recuperacin del agua de enjuague y se
contribuye a la carga contaminante a depurar. Un ejemplo claro de esto, lo tenemos en
los enjuagues con agua de elevada conductividad, como ocurre en determinadas zonas
geogrficas en las que la aportacin de cloro o hipoclorito para su potabilizacin es
importante; por ello deber tenerse en consideracin que el vertido por parte de la
3
Ttulo hidrotimtrico es la totalidad de sales de Ca y de Mg inestables (bicarbonatos) y estables
(carbonatos, cloruros, sulfatos, etc.).
4
Ttulo alcalimtrico completo es la concentracin en Ca y Mg ligada a los bicarbonatos.
138
Captulo 4
empresa depender de la alta conductividad de entrada ms las sales aportadas por la

propia empresa.
Como recomendaciones generales, en cuanto a la calidad qumica del agua de entrada,

hay que hacer las siguientes:
Baos de desengrase: aguas duras, con sales, enjuagan mejor.

Baos de tratamiento alcalinos y sus enjuagues: en general, es mejor agua
blanda para evitar deposiciones y manchas.
Baos en caliente: es mejor agua con pocas sales, desmineralizada (o
descalcificada) para evitar la mineralizacin del bao por una concentracin
progresiva en sales.
Enjuagues finales: controlar rigurosamente la calidad del enjuague para evitar la
formacin de manchas (presencia de sales) y la posterior corrosin de la
superficie acabada (presencia de cloruros).
Entre las tcnicas a recomendar para la modificacin del agua de entrada, cabe destacar las
siguientes:
Filtros de arena y/o de carbn activado: eliminacin de partculas, materia en

suspensin, contaminacin orgnica, cloruros, entre otros.
Descalcificadores: eliminacin de cal
Resinas de intercambio inico: produccin de agua desmineralizada (hasta unos 0-
2 S/cm)
smosis inversa: produccin de agua con una menor concentracin salina (hasta
unos 150-400 S/cm); en ocasiones, funciona en serie con un equipo de resinas
posterior.
Hay que indicar, en este apartado, que deber tenerse en consideracin la concentracin
salina de los efluentes de regeneracin o de rechazo de equipos de resinas y smosis;
conductividades del orden de 15.000-30.000 S/cm son comunes, como valores de
emisin, en eluatos de regeneracin de resinas, mientras que, en el caso del rechazo en
equipos de smosis, estos valores se encuentran entre 2.500 y 5.000 S/cm; para el caso
de los filtros de arena o de carbn activado, es aconsejable enviar el contralavado del
filtro a la planta depuradora de aguas residuales, a nivel del sedimentador-decantador
para reducir el vertido de partculas o slidos en suspensin.
4.6.2 Medidas generales de minimizacin del consumo de agua
Una vez que el agua de consumo es adecuada para la aplicacin a la que se destina, debe
procederse a su correcta gestin en la empresa. Debido a que la mayora de prdidas de
materias se produce a travs de las aguas residuales, se considera conjuntamente el
ahorro de agua y de materias primas.
Un aspecto importante para establecer si todos los consumos de agua que se efectan
son adecuados, consiste en controlar todos los puntos de consumo de agua y materiales
de la instalacin, registrar la informacin de forma regular (por horas, diariamente, por
turno o semanalmente) de acuerdo con el uso y las necesidades de control de dicha
139
Captulo 4
informacin. Este aspecto es especialmente importante para las posiciones de enjuague

de la lnea proceso.
El consumo debe referirse a alguna unidad que permita su comparacin y referencia,

comopor ejemplo, la superficie (dm2, m2) o peso de piezas (kg, tm) tratadas; para otros
consumos, es importante referirlo segn el nmero de personas de la empresa, por turno
y da, etc. Tal y como se ver ms adelante, para el consumo de agua en las diferentes
posiciones de enjuague, habr que tener en consideracin las necesidades de enjuague
de cada una de ellas.
Para el caso de consumo de agua con fines generales (sanitarias, etc.) puede utilizarse,
como valor de referencia, unos 100 l/persona y turno o da.
En ocasiones, se observa en determinadas empresas un consumo de agua

extraordinariamente elevado, no justificable con las necesidades ptimas de enjuague.
Entre las principales razones de este consumo desmesurado podemos citar las
siguientes:
alimentacin de agua innecesaria en posiciones de enjuague, por ejemplo, en

lneas paradas sin produccin, debido a momentos concretos del da (almuerzo,
comida, etc.), o por planificacin de la produccin;
exceso de enjuague en determinadas posiciones, por encima de las necesidades
reales de calidad necesaria;
lavado excesivo de suelos, bidones, instalaciones, etc.;
prdidas de agua diversas: grifos abiertos innecesariamente o mal cerrados,
fugas, goteos, etc.
Entre los sistemas existentes para mantener un consumo de agua ptimo recomendamos
los siguientes:
utilizar caudalmetros para regular el flujo de agua mediante vlvulas; en estos

casos, es necesario previamente establecer la calidad de enjuague de la cuba en
cuestin para, de esta manera, fijar el caudal de renovacin de agua adecuado;
en el anexo, se incluye una metodologa para fijar las necesidades de enjuague
en cada caso;
emplear equipos automticos de medicin de proceso como pueden ser
conductmetros, pHmetros, etc.; estos sistemas deben ir conectados a
electrovlvulas que permitan la entrada de agua nueva si se ha alcanzado el valor
prefijado del parmetro en cuestin (p.e. un nivel de conductividad o de pH no
deseados);
en instalaciones automticas, es tambin adecuado instalar electrovlvulas
conectadas a temporizadores, de manera que, si la instalacin se detiene durante
un perodo determinado, se cierran las entradas de agua a travs de las
electrovlvulas;
emplear vlvulas aforadas, de tal forma que se pueda fijar un consumo mximo
de agua por lnea o proceso; de esta manera, aunque los operarios abran ms los
grifos, el caudal permanecer constante. Esta tcnica es adecuada si el proceso
productivo es bastante homogneo y no existe gran variacin del tipo de piezas a
lavar; en otro caso, puede ser necesario un mayor caudal de enjuague para
garantizar un proceso eficiente, siendo la tcnica no recomendable;
140
Captulo 4
lavar instalaciones y reas con equipos a presin, reutilizando las aguas, en la

medida de lo posible;
llevar un correcto mantenimiento de instalaciones y equipos, con un programa
de control y supervisin, formacin del personal, etc.
Con estas medidas, pueden alcanzarse importantes reducciones del consumo de agua,
con lo que el valor de reduccin asociado puede situarse entre el 20-45%.
CRITERIOS MTD: CAUDALMETROS, CONDUCTMETROS Y OTROS

RESTRICTORES DEL CONSUMO DE AGUA DE
ENJUAGUE
Ventajas Reduccin del consumo de agua de lavado.
Permanencia en el caudal de enjuague (y de su calidad)
recomendable, en funcin de las necesidades: proceso y arrastre.
Limitaciones / inconvenientes El personal puede tener acceso a los sistemas, con lo que es
necesario su formacin permanente.
De difcil utilizacin en plantas manuales a terceros, con gran
variedad de piezas y arrastre.
Aplicabilidad Pueden uilizarse en cualquier tipo de lavado, sin excepcin.
Inversin inicial Alta - media5 - baja - nula
Valor de emisin asociado 20-45% de reduccin del consumo de agua asociado (368,5 -56.375
m3/ao)
20-45% de reduccin del volumen de aguas residuales asociado
(368,5 -56.375 m3/ao)
Tabla 186. Tabla MTDs reduccin consumo agua
4.6.3 Mejora de la calidad de enjuague
Independientemente del sistema de enjuague de que disponga la empresa, es posible

mejorar la eficacia del lavado y, en ocasiones, reducir el consumo de agua si se tienen en
cuenta los siguientes principios:
controlar el tiempo de contacto entre la superficie a lavar y el agua de la cuba; en

ocasiones, este tiempo es insuficiente al que se necesita en realidad, sobretodo en
instalaciones a tambor; la eficacia del enjuague incrementa con un tiempo de
contacto suficiente entre agua y superficie a lavar; habitualmente, es necesaria la
experimentacin para establecer el tiempo de enjuague eficaz;
disponer la entrada y salida de los conductos del agua en la cuba, de tal manera que
la renovacin de la misma sea mxima; esto se consigue colocando el tubo de
entrada de agua, en un extremo de la cuba, hasta el fondo, mientras que la salida
debe ubicarse en el extremo opuesto de la cuba, en la superficie; adems, para que
el desage sea efectivo, como que la entrada de agua tiene cierta presin, es
recomendable disponer la salida amplia en forma horizontal; con esta simple
5
Los equipos automticos conectados a conductmetros y otros equipos de medicin tienen un coste
medio
141
Captulo 4
medida, se mejora hasta un 50% la eficacia del enjuague, obtenindose reducciones

del consumo de ese orden; en cubas muy largas, en las que la distancia entre la
entrada y la salida de agua sea considerable (distancia superior a 4 m), esta medida
no tiene demasiado efecto sobre la renovacin del enjuague, ya que el tiempo de
permanencia del agua en la misma es alto producindose una buena mezcla del
enjuague con el paso de las piezas;
provocar una pequea turbulencia del agua de enjuague para provocar un enjuague
ms eficaz, por ejemplo, aportando aire en el fondo de la cuba; no es necesario en
instalaciones a tambor, siempre y cuando ste gire en el interior de la cuba de
enjuague; en este caso, el rendimiento del enjuague puede alcanzar el 95%; la
mejor tcnica para incrementar la eficacia del enjuague por agitacin es mediante
burbujas de aire; de esta manera, se consigue retener los compuestos en el agua,
evitando su arrastre hacia la siguiente cuba de proceso;
disponer de suficiente volumen de agua durante el tiempo de contacto entre la
superficie y el sistema de enjuague; adems del tiempo de contacto, es importante
un volumen de agua suficiente para tener un enjuague eficaz.
La combinacin de estas cuatro estrategias aumenta, de manera considerable, la eficacia de

las operaciones de enjuague y contribuyen a disminuir la cantidad de agua necesaria.
Reducciones del consumo de agua del orden del 20-50% pueden conseguirse mediante la
combinacin de estas tcnicas.
CRITERIOS MTD: MEJORA DE LA CALIDAD DE ENJUAGUE:

TIEMPO DE CONTACTO, AGITACIN, VOLUMEN DE
AGUA Y RANGO DE RENOVACIN DE CUBA
Ventajas Mejora de la eficiencia del enjuague.
Reduccin del consumo de agua de lavado.
Limitaciones / inconvenientes Alargar el tiempo de contacto entre superficie y agua de
enjuague, alarga ligeramente el tiempo de proceso.
La agitacin por aire puede provocar nieblas o vapores de agua
en el lugar de trabajo.
Algunas tcnicas dependen del personal, con lo que es necesario
su formacin permanente.
Aplicabilidad Pueden uilizarse en cualquier tipo de lavado, excepto cuando un
exceso de agua provoca problemas sobre la superficie de las piezas
(pasivaciones).
Inversin inicial Alta - media - baja6 - nula
Coste explotacin Alto - medio - bajo nulo7
Valor de emisin asociado 20-50% de reduccin del consumo de agua asociado (335 -51.250
m3/ao)
(335 -51.250 m3/ao)
Tabla 187. Tabla MTDs mejora calidad agua
6
El coste principal est en la compra de un equipo para producir aire (soplante o supresor), siendo su
importe poco elevado. Segn qu tcnicas, no requieren de inversin inicial.
7
En el caso de no existir consumo de aire para la agitacin del agua de enjuague.
142
Captulo 4
4.6.4 Reutilizacin de determinadas aguas
Una posibilidad para reducir el consumo de agua en el proceso es la reutilizacin de las

aguas de determinadas cubas de enjuague para otros enjuagues o de otras reas o
actividades en otros procesos. Con algunas sencillas medidas, es posible, en
determinadas ocasiones, reducir el consumo de agua en el conjunto de la instalacin.
Algunos ejemplos concretos, dentro de esta alternativa, son los siguientes:

un enjuague posterior a un decapado cido puede utilizarse para un enjuague
anterior, despus de un desengrase alcalino previo; de esta manera, adems, se
facilita la neutralizacin de la alcalinidad del desengrase, favorecindose la vida
til de decapado (tcnica de skip);
un enjuague posterior a un bao de proceso puede utilizarse como enjuague a un
bao de pretratamiento (activado o neutralizado); por ejemplo, un enjuague de
nquel puede utilizarse como enjuague posterior a un decapado previo (tcnica
de skip);
reutilizacin del agua de enfriamiento de baos en circuito abierto para
determinados enjuagues;
reutilizacin del agua de rechazo de smosis, si no est muy concentrada de
sales, como enjuagues de desengrases, en los que la concentracin salina no
tiene efectos contraproducentes, siempre y cuando ello no agrave problemas de
vertido por niveles altos de conductividad.
Como precaucin general decir que, antes de tomar una decisin de este tipo, es
importante analizar los condicionantes que pueden determinar su uso.
Adems, deber tenerse en consideracin la posible repercusin sobre la concentracin

total de sales (conductividad) del vertido final; es posible que, en determinados casos o
empresas, estas medidas sean contraproducentes debido al incremento de esa
conductividad.
Con estas medidas, pueden alcanzarse valores de reduccin en el consumo de agua de

hasta un 40%. Por otro lado, reducir este consumo de agua supone reducir en el mismo
grado las necesidades de depuracin de aguas, consiguindose tambin una reduccin
del volumen de lodos residuales.
Adems de reducir el consumo de agua puede ser importante, en algunos casos, tratar,
usar y reciclar el agua de acuerdo con las necesidades de calidad del proceso. Este
pretratamiento del agua de proceso puede efectuarse mediante el empleo de diferentes
tcnicas como pueden ser la filtracin de partculas, el intercambio inico o la filtracin
con membranas (la micro-ultrafiltracin o la smosis inversa). Es preciso, al considerar
estas posibilidades, tener en cuenta que el intercambio inico o la filtracin sobre
membranas van a originar un concentrado (eluato o permeato), ms o menos salino, que
habr que eliminar, bien sea en la propia planta depuradora (riesgo de incremento en la
conductividad del vertido) o externamente mediante gestor autorizado (considerar el
coste de transporte y de gestin del residuo).
Utilizar productos qumicos compatibles en procesos secuenciales para evitar la

necesidad de lavar entre estas etapas. Un ejemplo claro lo tenemos en el uso del mismo
cido para decapar o activar una superficie respecto al cido utilizado en el bao de
143
Captulo 4
proceso; el mismo criterio puede aplicarse tambin al caso de desengrases; por ejemplo,
si el proceso lo permite, es recomendable la misma formulacin para un desengrase
qumico y otro por ultrasonidos o electroltico; de esta manera, podemos eliminar la
necesidad de enjuague entre ellos.
Reducir las aportaciones de agua por arrastre procedentes de enjuagues, mediante el uso
de enjuagues tipo ECO; esto es, empleando la misma posicin de lavado previa y
posteriormente al proceso. Debe tenerse en cuenta que la calidad del agua sea adecuada
al mismo. Esta alternativa va a servir, adems, para recuperar el arrastre en baos que
trabajan a una temperatura que no permite la evaporacin, como veremos ms adelante.
No es recomendable esta tcnica en procesos de preparacin de la superficie (p.e.
decapados) o en aquellos otros que la accin prolongada del electrolito sobre la pieza
pueda afectarla.
CRITERIOS MTD: REUTILIZACIN DE DETERMINADAS AGUAS DE

ENJUAGUE
Limitaciones / inconvenientes Algunas tcnicas dependen del personal, en el caso de
instalaciones manuales, con lo que es necesario su formacin
permanente.
Puede provocar un incremento de determinadas sales solubles
y/o de la conductividad en el efluente final depurado.
Aplicabilidad Pueden uilizarse en cualquier tipo de lavado, excepto en algunos
procesos de preparacin de supericies en los que el agua reutilizada
puede seguir actuando sobre la superficie lavada.
Valor de emisin asociado 40-50% de reduccin del consumo de agua asociado(335 -51.250
m3/ao)
(335 -51.250 m3/ao)
Tabla 188. Tabla MTD's reutilizacin aguas enjuague
4.7 Reduccin del arrastre
Como ya se ha comentado al inicio de este captulo, el arrastre es la principal causa de

la generacin de contaminantes dentro del sector de Tratamiento de Superficies
Metlicas y Plsticas. Por ello, hay que poner un especial nfasis en su minimizacin,
dando prioridad a las alternativas que tiendan a su reduccin en origen frente a otro tipo
de mejoras.
En general, el arrastre de solucin de bao de proceso conlleva:
la prdida de materias primas,

la necesidad de lavado,
un mayor riesgo de contaminaciones cruzadas entre procesos,
una necesidad de depuracin de aguas y, consecuentemente,
un consumo de reactivos de depuracin,
144
Captulo 4
un consumo de energa,
una importante generacin de lodos (en muchos casos, peligrosos) y
el mantenimiento de las instalaciones implicadas.
Asimismo, el arrastre es responsable de la dilucin progresiva del bao de proceso, por

la extraccin de solucin hacia el enjuague siguiente y la entrada de agua del enjuague
anterior al bao.
Como factor positivo, el enjuague ayuda a la eliminacin de ciertos componentes

indeseables que pueden ir incrementando su concentracin en el bao por la
degradacin de ciertos compuestos (tal es el caso de abrillantantes u otros aditivos
orgnicos), a medida que ste trabaja. Este aspecto es de especial importancia puesto
que, al aplicar algunas medidas para la reduccin o recuperacin (como se ver ms
adelante) del arrastre, se est incrementando el riesgo de contaminacin del bao,
hacindose preciso un control y mantenimiento de una forma ms exhaustiva y
peridica.
Es posible eliminar el arrastre en el caso de procesos de tratamiento que no requieren de

enjuague, o bien, no tiene ninguna incidencia, en aquellos procesos que sean
compatibles y no requieran de enjuague intermedio, por ejemplo entre baos totalmente
compatibles.
Adems, como veremos ms adelante, reducir el arrastre contribuye a reducir el

consumo de agua en enjuagues, al disminuirse la necesidad de diluir el enjuague; este
aspecto es muy importante en aquellas situaciones en las que, optimizar los sistemas de
enjuague pueda suponer un incremento en los niveles de vertido de sales o
conductividad.
Como se ha visto en el captulo 3, las relaciones entre arrastre y caudal de enjuague

vienen determinadas por la siguiente expresin:
Q = q Rd
donde:
Q= caudal de enjuague
q= caudal de arrastre
Rd= razn de dilucin o calidad del enjuague (constante que depende del proceso)
Dada su importancia, en el anexo se detalla la forma de establecer, de una forma

emprica, el arrastre y el caudal de enjuague necesario para mantener el valor de Rd
segn las exigencias del proceso.
El conocimiento de los condicionantes que contribuyen al arrastre es clave para su

reduccin. Los principales factores a tener en cuenta son:
tamao y forma de las piezas

viscosidad y concentracin qumica del bao
tensin superficial del bao
temperatura del bao
operativa, sobretodo, en instalaciones manuales
145
Captulo 4
Con todos estos factores podemos llegar a establecer que el arrastre es directamente
proporcional a la superficie de la pieza y a la viscosidad, concentracin y tensin
superficial del bao e, inversamente proporcional, a su temperatura.
Establecidos los factores que favorecen el arrastre, es ms sencillo abordar el concepto

bsico para su minimizacin en origen.
Existen diversas tcnicas y mtodos para reducirlo de forma muy significativa y eficaz.
Algunos de estos sistemas no representan, prcticamente, un coste adicional para la
empresa, ya que pueden traducirse en cambios en la forma de trabajar; en general, como
se ver, las inversiones requeridas suelen ser relativamente pequeas o moderadas, de
acuerdo al tamao de la planta y, en contrapartida, su aportacin a la disminucin del
arrastre puede ser importante. De todas formas, en ciertos casos, otros factores pueden
dificultar su implantacin, como pueden ser condicionantes de proceso, como por
ejemplo, cuando el tiempo de escurrido puede afectar a la calidad de la superficie
tratada o la falta de espacio en la empresa puede impedir ubicar nuevas cubas entre las
existentes. Algunos procesos que pueden verse afectados por un tiempo de escurrido
excesivo son:
pasivado crmico hexavalente

decapado cido
decapado (cido o alcalino) de aluminio
bao de zincado
Entre las principales tcnicas de reduccin del arrastre cabe considerar:
Reducir la viscosidad de la solucin de proceso:
disminuyendo la concentracin de los componentes del bao o empleando

procesos de baja concentracin, siempre que el proceso lo permita; asimismo,
ser necesario asegurarse que los componentes del bao no superan los valores
mximos recomendados;
aadiendo agentes humectantes que reduzcan la tensin superficial del bao;
esta medida puede reducir el arrastre hasta un 50%. Esta medida no puede
aplicarse siempre ya que, en determinados casos, el producto aadido puede
generar espuma en el bao, ensuciando la superficie de la pieza al salir del
mismo. Por tanto, el empleo de estos productos debe ser evaluado
conjuntamente con el proveedor de materias, segn las caractersticas del bao y
del acabado final que se pretende;
garantizando que la temperatura del bao es mxima, dentro del rango ptimo
del proceso y la conductividad requerida; a mayor temperatura menor viscosidad
y, por tanto, menor arrastre; habr que tener especial precaucin con aquellos
componentes especialmente sensibles al calor, como es el caso de los
abrillantantes y otros aditivos orgnicos. Trabajar a la mxima temperatura del
bao, adems de provocar una disminucin de su viscosidad y favorecer el
escurrido de las superficies tratadas, tambin incrementa el rango de
evaporacin del bao, lo cual permite la introduccin de enjuagues estancos de
recuperacin, que contribuyen de una forma muy efectiva a la recuperacin del
arrastre, como se ver ms adelante en este mismo captulo. Al trabajar a mayor
temperatura, hay que controlar que el lquido arrastrado no se seque en la
146
Captulo 4
superficie de la pieza y forme depsitos que afecten a la calidad del proceso.

Asimismo, ser importante hacer un estudio econmico para analizar el
sobrecoste de trabajar a la mxima temperatura permitida por el bao, teniendo
en cuenta los ahorros por un menor arrastre. Otro aspecto a tener en cuenta es la
emisin de gases y vapores a la atmsfera, puesto que un incremento de la
temperatura del bao puede requerir de un nuevo redimensionamiento de los
equipos de tratamiento de gases y vapores.
Estas medidas, como se ve, no pueden generalizarse y debern estudiarse caso por caso,
pudindose aplicar todas a la vez o slo algunas de ellas.
La siguiente tabla recoge los valores medios de emisin, para un enjuague simple tras la
disminucin de la viscosidad del bao precedente, para diferentes grupos de
subprocesos:
Tipo de subproceso Valores de emisin obtenidos en mg/l

Preparacin de superficies Base C0 (Fe3+)= 30 g/l
(desengrase, decapado, activado, Valor emisin: Cr(Fe3+)= 30-3 mg/l
etc.)
Acabados multicapa (Cu, Ni, Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
Cr...) y despus de mayora de Valor emisin: Cr(Ni2+)= 1-0,5 mg/l
baos Base C0 (Zn2+)= 5 g/l
Valor emisin: Cr(Zn2+)= 0,5-0,25 mg/l
Pasivacin crmica Base C0 (Cr6+)= 5 g/l
Valor emisin: Cr(Cr6+)= 2,5-1,25 mg/l
Fosfatacin, anodizado, Base C0(SO42-)= 200 g/l
pavonado Valor emisin:Cr(SO42-)= 50-20 mg/l
Tabla 189 . Valores medios de emisin para enjuague simple
donde:
C0= concentracin en el bao
Cr= concentracin en el enjuague
CRITERIOS MTD: DISMINUCIN VISCOSIDAD BAO

Ventajas Ahorro de materias primas por reduccin de arrastre
Reduccin del consumo de agua de enjuague
Menor concentracin de contaminantes en las aguas de lavado
Limitaciones / inconvenientes En todos los casos, hay que respetar los condicionantes del
bao, para trabajar en el rango de operacin ptimo, en funcin
de su aplicacin.
Requiere de un mayor control de los parmetros del bao:
mantenimiento predictivo de baos.
Aplicabilidad Puede emplearse con todos los baos de pre-tratamiento y
tratamiento.
El aumento de temperatura del bao es aplicable a aqullos
insensibles al incremento de temperatura.
Valor de emisin asociado 50% reduccin de arrastre (vase tabla anterior) y del caudal de
enjuague asociado (335-51250 m3/ao)
50% de reduccin del volumen (335-51250 m3/ao) y de la
147
Captulo 4
CRITERIOS MTD: DISMINUCIN VISCOSIDAD BAO

concentracin de las aguas residuales asociadas (vase tabla
anterior)
Tabla 190. Tabla MTD's reduccin viscosidad
CRITERIOS MTD: UTILIZACIN DE AGENTES HUMECTANTES

Limitaciones / inconvenientes En todos los casos, hay que respetar los condicionantes del
bao, ya que algunos procesos no admiten estos agentes.
Puede generar espuma en el bao de proceso.
Aplicabilidad Puede emplearse con todos aquellos baos que qumicamente sea
factible; sobre todo, con los de elevada viscosidad.
Valor de emisin asociado 50% reduccin de arrastre (vase tabla 189) y caudal de enjuague
asociado(335-51.250 m3/ao)
50% de reduccin del volumen (335-51.250 m3/ao) y de la
concentracin de las aguas residuales asociadas (vase tabla 189)
Tabla 191. Tabla MTD's agentes humectantes
El tiempo de escurrido de las piezas y soportes o tambores, como se ha dicho, es un

gran mecanismo de minimizacin del arrastre, aunque no siempre puede aplicarse en
exceso; en este caso, adems de todas las consideraciones que se detallan a
continuacin, ser importante considerar el incremento de tiempo del proceso en su
conjunto.
Veamos, a continuacin las MTDs para reducir el arrastre, dependiendo si el proceso es

a bastidor o tambor:
4.7.1 Reduccin de arrastre en bastidores
En primer lugar, es muy importante la eleccin adecuada de los bastidores, en funcin

de las piezas a tratar. En algunos casos, los bastidores pueden presentar una superficie
muy superior a la de las propias piezas a tratar. Por tanto, es necesario un estudio previo
de la forma y estructura de los bastidores, de manera que se adecuen a cada trabajo
concreto.
Tiene tanta trascendencia la correcta colocacin de piezas en el bastidor, as como su

correcto escurrido para minimizar el arrastre que, a continuacin, se citan algunos
valores en funcin de estos dos factores:
Posicin de las piezas y tipo de escurrido Arrastre por unidad de

superficie (l/m2)
Superficie vertical bien escurrida 0,016
Superficie vertical escurrida 0,08
Superficie vertical muy poco escurrida 0,16
Superficie horizontal bien escurrida 0,03
148
Captulo 4
Superficie horizontal muy poco escurrida 0,40

Superficie cncava, muy poco escurrida 0,32-0,97
Tabla 192. Posicin bastidor-arrastre
En el caso de bastidores, o soportes para piezas, se recomienda reducir en origen el

arrastre de las soluciones de proceso por una combinacin de las siguientes tcnicas:
disponer las piezas en los bastidores evitando la retencin del lquido de
proceso, colocndolas en ngulo o verticales y con las concavidades dirigidas
hacia abajo (vigilar, en este caso, la posible formacin de burbujas que quedasen
atrapadas en las piezas y pudieran interferir en el proceso de tratamiento);
escoger un diseo de los bastidores de tal manera que se favorezca el escurrido
de las piezas, favoreciendo una disposicin de las mismas que evite el goteo de
bao encima de las piezas inferiores;
en instalaciones manuales, al sacar el bastidor o soporte del bao, girarlo y
moverlo para favorecer su escurrido; en instalaciones automticas, pueden
introducirse sistemas de vibracin del bastidor sobre el bao, que favorecen el
drenaje de lquido; en ocasiones, para determinado tipo de piezas cncavas, el
bastidor puede incorporar sistemas automticos de inclinacin, para drenar sobre
el bao todo el lquido retenido en las piezas;
extraer lentamente el bastidor del bao; cuanto ms rpida se hace la extraccin
del bastidor del bao, ms gruesa es la pelcula de bao que moja la superficie y
que, por tanto, se arrastra hacia el enjuague siguiente;
dejar suficiente tiempo de escurrido, segn los condicionantes del bao. Debido
al peso que deben soportar los operarios, cuando se trabaja en instalaciones
manuales, es aconsejable colocar barras cuelga bastidores sobre el bao en las
que dejar descansar el bastidor extrado; en el tiempo de escurrido, tener en
cuenta el posible riesgo de secado o de pasivacin de la superficie de la pieza;
insertar una bandeja de escurrido o una cuba de transferencia para retener el
arrastre, en el caso de que entre las cubas adyacentes exista un espacio
importante o cuando se tenga que cruzar un pasillo;
insertar tapajuntas inclinadas hacia el bao entre las cubas de la lnea; de esta
manera, se evita la prdida de bao al suelo al pasar de una cuba a otra; los
tapajuntas deben ser de un material compatible con el bao de proceso a
retornar, por ejemplo, PVC; con esta tcnica, es factible reducir las prdidas al
suelo de productos por arrastre hasta un 50%;
de forma regular, inspeccionar y mantener los bastidores para detectar las fisuras
o grietas que puedan retener solucin de proceso; asimismo hay que asegurarse
que el recubrimiento del bastidor sea hidrfobo (y que mantenga esa propiedad
con el tiempo);
retornar el exceso de solucin de bao a su cuba mediante el uso de sistemas de
enjuague por spray, niebla o aire; esto es factible para aquellos baos de proceso
que tienen prdidas de nivel de lquido por evaporacin (t > 40C); al aplicar
este tipo de enjuague sobre el propio bao, conseguimos retornar buena parte del
arrastre producido y mantenemos el nivel del bao; con esta medida, podemos
reducir el arrastre hasta un 30-50%, dependiendo de la temperatura de trabajo
del bao; adems, reducimos el riesgo de pasivacin o secado de la pieza; en el
caso de utilizar aire para recuperar el arrastre, controlar el posible problema de
secado del lquido sobre la pieza o de pasivado o deterioro de la superficie
tratada;
149
Captulo 4
el retorno de arrastre al bao, adems de ser factible mediante los enjuagues por
spray de agua o de aire, puede alcanzarse mediante la implantacin de cubas de
enjuague estancas, de recuperacin (si el bao trabaja a una temperatura >40C y
tiene lugar la evaporacin del mismo) o enjuagues tipo ECO(si la temperatura
del bao es inferior a aqulla); ambos casos se describen con mayor detalle en el
apartado correspondiente a la recuperacin del arrastre y a los sistemas de
enjuague; con los enjuagues de recuperacin se consigue recuperar y, por tanto,
reducir, hasta un 70% del arrastre, en funcin de la temperatura del bao; en el
caso de los enjuagues de tipo ECO, la reduccin del arrastre es del 50%.
acordar con los clientes la fabricacin de las piezas a tratar, para que stas
presenten los mnimos espacios en los que quede atrapada la solucin de proceso
o para que dispongan de orificios de escurrido;
el tiempo de referencia de escurrido debe definirse para cada proceso en
particular, teniendo en cuenta las limitaciones anteriormente citadas para
algunos baos. Un valor de referencia comnmente aceptado es 10 seg. Como
valor de emisin asociado se estima que, pasar de un tiempo de escurrido de 3
seg. a 10 seg. puede reducir el valor de arrastre en un 40%. Para evitar
problemas de proceso, en pretratamientos cidos o fuertemente alcalinos
(decapados), o entre las operaciones de niquelado y cromado, se recomienda
menos tiempo, y no alcanzar ese tiempo de escurrido.
implantacin de medidas sobre bastidores, para los diferentes grupos de subprocesos:

(desengrase, decapado, activado, Valor emisin:Cr(Fe3+)= 30-3 mg/l
etc.)
Cr...) y despus de mayora de Valor emisin:Cr(Ni2+)=1-0,5 mg/l
Valor emisin:Cr(Zn2+)= 0,5-0,25 mg/l
Valor emisin:Cr(Cr6+)=2,5-1,25 mg/l
Tabla 193. Valores medios de emisin para enjuague simple tras implantacin
medidas en bastidores
CRITERIOS MTD: MEDIDAS SOBRE BASTIDORES

Limitaciones / inconvenientes Alargamiento del proceso de produccin al incrementar los
tiempos de escurrido.
En instalaciones manuales, dificultades para controlar los
Se requiere formacin permanente del personal.
Posible pasivacin o secado de piezas por tiempos de escurrido
demasiado largos (sobre todo en pretratamientos cidos y entre
150
Captulo 4
CRITERIOS MTD: MEDIDAS SOBRE BASTIDORES

niquelado y cromado).
Aplicabilidad Aplicable a todos los baos de proceso, excepto en aquellos en que
se dan problemas de pasivaciones o de secado de las piezas.
Valor de emisin asociado 30%-50% reduccin de arrastre (vase tabla 189) y caudal de
enjuague asociado(335-51.250 m3/ao)
30%-50% de reduccin del volumen (335-51.250 m3/ao) y de la
Tabla 194. Tabla MTD's bastidores
Aunque, como ya se ha dicho, en el anexo se facilita una metodologa para establecer

empricamente el arrastre producido en cada caso, a continuacin se dan unos valores de
referencia. Estos valores de arrastre son medios; dependiendo mucho de la geometra de
la pieza, del tiempo de escurrido, de su colocacin en el bastidor, etc., como ya hemos
visto, el volumen de arrastre variar mucho tambin, de ah la importante necesidad de
establecerlo empricamente, para cada caso.
Valores de arrastre medios estndares, dependiendo de la pieza y del electrolito, son:
superficies planas: 0,15-0,25 l/m2

superficies contorneadas: 0,20-0,55 l/m2
4.7.2 Reduccin de arrastre en procesos a tambor
Como medida de referencia, por trmino medio se considera que un tambor produce un
arrastre 10 veces superior a un bastidor, por unidad de superficie tratada.
Al igual que ocurre en el caso de los bastidores, y ms especialmente en este caso, en

los tambores es fundamental disear y utilizar el tipo de tambor de acuerdo al tipo de
piezas a tratar, favoreciendo su escurrido; por ello, es importante disponer de diferentes
tipos de tambores para utilizarlos segn el tipo de trabajo a desarrollar.
En el caso de operaciones a tambor, en las que el nivel de arrastre producido, como

decimos es muy superior, se recomienda prevenirlo por una combinacin de las
siguientes tcnicas:
asegurarse de que los bombos estn construidos con plstico liso hidrfobo y
regularmente son inspeccionadas todas aquellas partes que puedan retener
lquido del bao (sobretodo su interior as como los agujeros de escurrido);
controlar que los bombos tengan los mrgenes de los orificios con la suficiente
rea de seccin y que el grueso de las paredes sea lo suficientemente delgado
para minimizar los efectos por capilaridad; en realidad, habra que disponer de
diferentes tipos de bombos, con el dimetro de los orificios de escurrido segn el
tamao de las piezas a tratar;
asegurarse de que los bombos presenten los orificios adecuadamente libres,
evitando su obturacin;
8
La inversin puede ser alta si se requiere de un nuevo diseo y fabricacin de bastidores.
151
Captulo 4
controlar que disponen de la mayor proporcin de agujeros para facilitar el

escurrido, asegurando, eso s, su resistencia mecnica;
realizar un control y mantenimiento peridico del bombo, comprobando que se
encuentra en buenas condiciones y se facilita el escurrido;
al extraer el bombo del bao, hacer una extraccin lenta para maximizar su
escurrido;
girar unos 90 el bombo intermitentemente y de forma inversa sobre el bao, una
vez extrado, siempre y cuando el proceso lo permita;
insertar, bien sea manual o automticamente, una bandeja de escurrido o una
cuba de transferencia para retener el arrastre en el caso de que entre las cubas
adyacentes exista un espacio importante o cuando se tenga que cruzar un pasillo;
insertar tapajuntas inclinadas hacia el bao entre las cubas de la lnea; de esta
manera, se evita la prdida de bao al suelo; asegurarse de que el material de los
tapajuntas es adecuado a las caracteststicas qumicas del bao a recoger;
inclinar el bombo hacia el bao, si es posible y el proceso lo permite. No se
conocen instalaciones en Espaa. Se considera suficiente el resto de MTDs.
El tiempo de referencia para el escurrido tambin en este caso, debe definirse para cada
proceso en particular, como ocurre para el caso de los bastidores. Como norma, eso s,
los tiempos de escurrido deben ser superiores a aqullos (> 10 seg.) y habr que
procurar hacer girar el tambor sobre el bao, en los dos sentidos de giro, siempre que el
proceso lo permita.
A continuacin, se dan unos valores de arrastre de referencia para bombos, dependiendo

de la pieza y del electrolito:
superficies planas y contorneadas: 0,05-0,10 l/kg

superficies cncavas: 0,10-0,30 l/kg
Al igual que inclinar el bombo hacia el bao es MTD, tambin lo es, si es posible y el
proceso lo permite, girar el tambor sobre el bao unos segundos, lo cual supone un coste
muy inferior.
En este caso, los valores asociados de emisin, para los diferentes subprocesos, son:

(desengrase, decapado, activado, Valor emisin:Cr(Fe3+)= 36-4 mg/l
etc.)
Cr...) y despus de mayora de Valor emisin:Cr(Ni2+)=1,3-0,6 mg/l
Valor emisin:Cr(Zn2+)= 0,6-0,3 mg/l
Valor emisin:Cr(Cr6+)=3-1,6mg/l
Tabla 195. Valores medios de emisin para enjuague simple tras implantacin
medidas en bombo
152
Captulo 4
CRITERIOS MTD: MEDIDAS SOBRE BOMBO

Limitaciones / inconvenientes Alargamiento del proceso de produccin al incrementar los
En instalaciones manuales, dificultades para controlar los
Se requiere formacin permanente del personal.
Posible pasivacin o secado de piezas por tiempos de escurrido
demasiado largos (sobre todo en pretratamientos cidos y entre
niquelado y cromado).
Aplicabilidad Aplicable a todos los baos de proceso, excepto en aquellos en que
se dan problemas de pasivaciones o de secado de las piezas.
Valor de emisin asociado 20-30% reduccin de arrastre (vase tabla 189) y caudal de
enjuague asociado(201-30.750 m3/ao)
20-30%% de reduccin del volumen (201-30.750 m3/ao) y de la
Tabla 196. Tabla MTD's bombos
4.8 Tcnicas de enjuague
Como se ha dicho en repetidas ocasiones, las necesidades de enjuague estn

directamente relacionadas con el nivel de arrastre producido por las piezas al pasar de
una cuba a otra. En esencia, como ya se ha mencionado, se enjuaga para evitar la
contaminacin cruzada entre baos y para evitar la accin prolongada de los electrolitos
sobre la superficie de las piezas, lo que supondra su deterioro o pasivacin.
Por ello si, como se ha dicho, el arrastre es un concepto fundamental a tener en cuenta
por su generacin de emisiones contaminantes, el enjuague (o la necesidad de lavado)
no lo es menos. Los objetivos en cuanto a las alternativas de enjuague son, por tanto,
dos:
o Controlar el arrastre de bao producido a los enjuagues
o Minimizar el consumo de agua
Tal y como venimos diciendo, existe una relacin directa entre arrastre y caudal de
enjuague (o, lo que es lo mismo, necesidad o calidad de enjuague); esto es, cuantas
veces hay que diluir en un enjuague determinada especie qumica de un bao para evitar
la contaminacin de otros baos o su accin sobre la superficie de la pieza. Como
hemos visto, a esa necesidad de enjuague la denominamos, entre otros, Razn de
dilucin y la hemos designado por Rd. Entre los diversos factores a tener en cuenta,
relacionados en un enjuague, cabe destacar los siguientes:
Q= caudal de agua de enjuague (l/h)

S= superficie tratada (dm2/h)
q= arrastre por unidad de superficie o tiempo (l/m2 l/h)
9
La inversin puede ser alta si se requiere de un nuevo diseo y fabricacin de bastidores.
153
Captulo 4
Co= concentracin del bao de proceso (g/l)

Cr= concentracin final mxima aceptable en el enjuague (g/l)
K= constante de rendimiento de enjuague
Con todos estos factores, las relaciones que se establecen en cualquier operacin de
enjuague son:
S q C0 C
Q=K = K S q 0
Cr Cr
A efectos prcticos, podemos suponer que la constante de rendimiento de enjuague es 1

y referir la expresin a unidad de superficie tratada; de esta manera, K y S quedan
incorporadas en la expresin. Estas relaciones, las hemos definido en el captulo
correspondiente a la descripcin del consumo de agua, segn la siguiente expresin:
C0
Rd = =Q
Cr q
donde:
Rd = razn de dilucin (calidad de enjuague requerida) es constante para cada caso
De todos estos factores, son invariables (constantes) la concentracin inicial del bao y
la razn de dilucin. Los otros parmetros (arrastre, concentracin media en el enjuague
y caudal de enjuague) son variables (van a depender, por ejemplo, del trabajo realizado)
y tambin estn interrelacionados.
La cuestin bsica de todo esto es que el arrastre (q) sea eliminado de la cuba de
enjuague por un caudal de agua (Q) que evite que la razn de dilucin (Rd) est por
debajo de su nivel adecuado.
Por tanto, si tenemos que q es el caudal de arrastre y Q es el caudal de enjuague,

podemos afirmar que:
q C0 es la cantidad de productos que entran en el enjuague con el arrastre, y

Q Cr es la cantidad evacuada por el enjuague que se convierte en agua residual
Por tanto, al tratarse de un sistema en equilibrio dinmico, tenemos que:
qC 0 = QC r
Es decir:
qC 0
Q= = qRd Rd = Q
Cr q
Q (caudal de enjuague) = q (arrastre)* Rd (razn de dilucin)

Razn de dilucin o calidad de enjuague (Rd) = Caudal de enjuague (Q) / arrastre (q)
154
Captulo 4
La consecuencia importante- que se deriva de todo esto es que aumentar el caudal de

enjuague no es el nico medio disponible para mejorar la calidad del enjuague. Tambin
se consigue reducir el caudal de enjuague disminuyendo el arrastre.
De hecho, debemos definir un enjuague eficiente aquel en el que se lava respetando las
calidades de enjuague definidas o impuestas por el proceso, con la mnima cantidad de
agua (independientemente de lmites en su consumo).
Por tanto, tcnicamente, podemos reducir el consumo de agua, manteniendo el mismo

nivel de calidad de enjuague (Rd), es decir de dilucin, por dos vas:
disminucin del caudal de arrastre (q);

disminucin del caudal de enjuague (Q) modificando la estructura del sistema de
enjuague.
La calidad de enjuague (Rd) es inversamente proporcional a la concentracin del bao y

a la carga de trabajo procesada (arrastre); si mantenemos el caudal de enjuague
constante, cuanto ms concentrado el bao, como consecuencia del arrastre, menor
calidad de enjuague y, cuanto ms carga de trabajo y/o superficie tratada, tambin por el
mismo motivo, se reduce la calidad del enjuague. Si consideramos que la composicin y
concentracin del bao es constante, la nica variable que afectar a la calidad del
enjuague es la carga de trabajo (geometra de las piezas, prcticas profesionales, etc.),
como consecuencia del arrastre producido. Por ello, para mantener la calidad de
enjuague, deber ajustarse el caudal de enjuague de forma adecuada, segn el proceso
desarrollado, esto es, segn el arrastre producido. En instalaciones que funcionan para
terceros, con series predominantemente cortas, este aspecto es especialmente difcil de
conseguir aunque no menos importante.
Es fundamental, por ello, ser capaces de calcular la concentracin de contaminantes

mxima admisible en una cuba de enjuague ya que ello determinar la efectividad de la
operacin de enjuague (en el anexo se detallan algunos sistemas para determinar el
caudal de enjuague en funcin de la razn de dilucin co calidad de enjuague).
Por este motivo, las tablas que existen sobre calidad de enjuague y caudales necesarios
para cada grupo de procesos, facilitan mrgenes de calidad muy amplios; lo ideal, sera
conseguir monitorizar en continuo las necesidades de agua, en funcin de la evolucin
en la calidad de enjuague, por ejemplo, controlando la conductividad, los cloruros,
algn metal, etc., regulando automticamente la entrada de agua segn un valor
prefijado. Pero esto no siempre es posible, teniendo que regularse el consumo de agua
en funcin de las necesidades, segn la experiencia acumulada.
De todo esto, lo importante es:
establecer, empricamente, los diversos valores de arrastre producidos segn las

piezas tratadas mayormente,
determinar la calidad de enjuague necesaria para cada operacin de lavado
ajustar el caudal de enjuague segn lo anterior, con lo cual ste ser variable, en
funcin del arrastre producido,
implantar, en la medida de lo posible, estructuras y sistemas de enjuague que
reduzcan el caudal necesario, siempre y cuando no supongan un incremento en
155
Captulo 4
la concentracin de determinadas sales o de la conductividad del efluente

vertido.
En ocasiones, implantar estructuras de enjuague mediante mltiples cubas, no ser

factible por diversos aspectos:
falta de suficiente espacio en la lnea, o en la nave

mayor alargamiento del tiempo del proceso, con la consiguiente prdida de
produccin, aspecto especialmente relevante en lneas manuales
problemas de pasivacin por exceso de lavado en segn qu baos
problemas de conductividad en el efluente final vertido, ya que la primera
posicin de enjuague, la que se vierte, alcanzar mayor concentracin que las
posteriores. En estos casos, para reducir el consumo de agua es preferible reducir
el arrastre como medida prioritaria.
La siguiente tabla recoge los valores medios de calidad de enjuague (Rd) para los
diferentes grupos de subprocesos si bien para determinados casos los valores pueden
diferir de los que se citan a continuacin, debiendo recalcularse consecuentemente los
valores de calidad de enjuage obtenidos, teniendo en cuenta, adems, la concentracin
inicial del bao de proceso:
Tipo de proceso Valor medio Valores de calidad de enjuague

Rd = C0/Cr (Cr) obtenidos en mg/l
Preparacin de superficies 500-5000 Base C0 (Fe3+)= 30 g/l
(desengrase, decapado, activado, etc.) Cr (Fe3+)= 60-6 mg/l
Acabados multicapa (Cu, Ni, Cr...) y 5000-10000 Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
despus de mayora de baos Cr (Ni2+)= 2-1 mg/l
Base C0 (Zn2+)= 5 g/l
Cr (Zn2+)= 1-0,5 mg/l
Pasivacin crmica 1000-2000 Base C0 (Cr6+)= 5 g/l
Cr(Cr6+)= 5-2,5 mg/l
Fosfatacin, anodizado, pavonado 2000-5000 Base C0(SO42-)= 200 g/l
Cr(SO42-)= 100-40 mg/l
Enjuagues finales crticos > 10000 Conductividad < 5 S/cm
Tabla 197. Calidad enjuague
donde:
C0: concentracin inicial en el bao
Cr: concentracin final en el enjuague (=Valor de emision asociado)
Veamos, a continuacin, cmo se puede reducir el consumo de agua de enjuague,

optimizando el sistema de cubas de lavado. Para ello, como punto de referencia, es
necesario establecer las condiciones que se dan en un enjuague simple (una nica cuba
de lavado despus de un bao de proceso).
En todas las frmulas que se exponen a continuacin, se supone que la mezcla del
arrastre en el agua es completa y prcticamente instantnea (aspecto ste que no siempre
es cierto), por lo que, en todos los casos10, se recomienda:
10
Ya se ha dicho anteriormente que, si la entrada y salida de agua de la cuba estn a ms de 4 metros de
distancia, esta medida no es necesaria debido al tiempo de residencia del agua en la cuba de enjuague .
156
Captulo 4
agitacin vigorosa del enjuague con aire, si no provoca excesiva espuma del
arrastre de los tensioactivos de la cuba precedente
introducir el agua limpia por el fondo de la cuba
fijar la salida del agua sucia en el extremo opuesto al de la entrada
Como venimos indicando repetidamente debido a su importancia, un aspecto muy

significativo a tener en cuenta es que, reducir el consumo de agua de proceso mediante
la optimizacin de los sistemas de enjuague implica, forzosamente, un aumento de la
concentracin en sales de difcil precipitacin (y, por tanto, de la conductividad) en el
efluente final. Por este motivo, ser necesario estudiar en cada caso concreto las
posibilidades de reduccin del caudal en relacin a los niveles de vertido para las
diferentes sales y conductividad. En caso necesario, deber optarse por otras tcnicas
para reducir el consumo de agua, sin que ello suponga un incremento de la
concentracin de sales en el efluente generado, como pueden ser las tcnicas de
reduccin o recuperacin del arratre.
Veamos, a continuacin, las diversas tcnicas de enjuague disponibles y su eficacia en

cuanto a la reduccin del consumo de agua. Los clculos que se aportan a continuacin
son tericos para un determinado tipo de piezas, suponindose unos valores de arrastre
y razn de dilucin que no tiene porqu coincidir con la realidad de cada empresa.
4.8.1 Enjuague simple
En este caso, como ya hemos visto, el caudal de agua necesario para mantener
determinada razn de dilucin viene expresado por:
Q = qRd
donde:
Q = caudal de agua de enjuague (l/h)
q = arrastre (l/h)
Rd = razn de dilucin (calidad de enjuague requerida)
Con este sistema de enjuague, en general, se requieren grandes caudales de enjuague

para mantener la razn de dilucin. Ms adelante, se detalla una tabla comparativa con
los caudales necesarios en funcin del sistema de enjuague.
157
Captulo 4
ENJUAGUE SIMPLE
Entrada de agua
Bao Enjuague
Salida
de agua
Recorrido
de las piezas
Ilustracin 33. Enjuague simple
La siguiente tabla recoge los valores medios de emisin, para enjuagues simples, para
diferentes grupos de subprocesos:
Tipo de subproceso Valores de emisin obtenidos en

mg/l
(desengrase, decapado, activado, etc.) Valor: Cr (Fe3+)= 60-6 mg/l
Acabados multicapa (Cu, Ni, Cr...) y Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
despus de mayora de baos Valor: Cr (Ni2+)= 2-1 mg/l
Valor: Cr (Zn2+)= 1-0,5 mg/l
Valor: Cr(Cr6+)= 5-2,5 mg/l
Fosfatacin, anodizado, pavonado Base C0(SO42-)= 200 g/l
Valor:Cr(SO42-)= 100-40 mg/l
Tabla 198. Valores medios de emisin para enjuague simple
4.8.2 Enjuague mltiple en cascada a contracorriente
Los sistemas de enjuague mltiples son los ms adecuados para reducir el consumo de
agua, manteniendo la calidad de enjuague requerida. Valores de reduccin en el
consumo de agua, respecto a enjuagues simples, del orden del 95% o superiores, son
fcilmente alcanzables con esta tcnica.
Entre los diferentes sistemas mltiples, son ms aconsejables aquellos que funcionan en
cascada a contracorriente, tal y como veremos a continuacin.
El sistema consiste en hacer entrar agua limpia por la ltima posicin del enjuague y
hacerla pasar en cascada hasta la primera cuba, desde donde el agua se vierte (o, si es
factible, se recupera devolvindola al bao de proceso para compensar las prdidas por
158
Captulo 4
evaporacin). El sentido de las piezas es contrario al de la entrada de agua; por ello, el

sistema se denomina en cascada a contracorriente.
En este caso, el caudal de agua necesario viene dado por la siguiente expresin:
Q = q n Rd
donde n corresponde al nmero de cubas conectadas en el sistema.
Como puede deducirse de aplicar la expresin, el caudal de agua se reduce en picado, a

medida que se incrementa el nmero de cubas interconectadas.
El esquema de funcionamiento es el siguiente:
ENJUAGUE MLTIPLE EN CASCADA A CONTRACORRIENTE

Entrada
de agua
C3
Bao C1 C2
Co
Salida C1> C2> C3
de agua
Recorrido Recorrido
de las piezas del agua
Ilustracin 34. Enjuague mltiple en cascada a contracorriente
En la tabla siguiente, a modo de ejemplo comparativo, se facilitan algunos consumos de

agua, en funcin del nmero de cubas conectadas en cascada a contracorriente:
Sistema de enjuague Caudal de enjuague Porcentaje reduccin

Q (l/h) caudal respecto
enjuague simple (%)
Simple 2000 -
Doble en cascada 44 97,8
Triple en cascada 12 99,4
Cudruplo en cascada 5,7 99,7
Tabla 199. Consumo agua-enjuague
suponiendo:
arrastre (q) = 1 l/h
159
Captulo 4
razn de dilucin (Rd) = 2000
Como puede deducirse de la tabla, en el caso de enjuagues mltiples en cascada a

contracorriente, el caudal de enjuague se reduce drsticamente entre la primera y
segunda posicin de enjuague. Con lo que, habitualmente, se consiguen suficientes
reducciones del caudal de enjuague con solo dos posiciones de lavado.
Con cubas adicionales, esta reduccin no es tan importante pero puede ser necesaria
para aquellos casos en los que la primera posicin de enjuague se retorne al bao, como
medida de recuperacin del arrastre, o para baos de proceso con una elevada
viscosidad (p.e. cromado). Debido a las necesidades de espacio que el sistema requiere
y a la mayor duracin del proceso productivo, sobre todo en instalaciones manuales, no
es muy habitual este sistema con ms de 2-3 cubas de enjuague.
El retorno del enjuague al bao de proceso es aplicable, como ya se ha visto

anteriormente, si las prdidas por evaporacin del bao pueden ser compensadas por las
aportaciones del primer enjuague. Para poder alcanzar una tecnologa de este tipo,
tendente hacia un vertido cero en esas posiciones de enjuague, es fundamental estudiar,
caso por caso:
el rango de evaporacin del bao y las posibilidades de aumentarlo

la mxima calidad de enjuague requerida (y, por tanto, el caudal de renovacin),
ya que estaremos limitados por el factor anterior
las posibilidades reales de ubicar mltiples cubas y su efecto sobre la
produccin, sobretodo en lneas manuales.
En la mayora de los casos, como decimos, debido al porcentaje de reduccin que se

obtiene sobre el caudal de agua, es suficiente estructuras de enjuagues dobles -o triples-.
A continuacin, se facilitan algunos ejemplos estndar de calidad de enjuague y de

caudales de agua, por posicin de enjuague; estos caudales se detallan segn la
estructura de enjuague de la lnea:
Tipo de subproceso Rd Caudal de agua segn sistema de enjuague

(Co/Cr) (en l/h)
Simple Doble Triple
Desengrase 500-1000 500-1000 22-32 8-10
Decapado 1000-2000 1000-2000 32-45 10-13
Zincado cianurado 5000-10000 5000-10000 71-100 17-22
Zincado sin cianuro 1000-5000 1000-5000 32-71 10-17
Acabados multicapa sin CN- 2000-10000 2000-10000 45-100 13-22
Acabados multicapa con CN- 5000-10000 5000-10000 71-100 17-22
Cromado decorativo 10000-50000 10000-50000 100-224 22-37
Pasivado crmico 1000-2000 1000-2000 32-45 10-13
Conversin de superficie 2000-5000 2000-5000 45-71 13-17
Enjuagues finales crticos 10000-50000 10000-50000 100-224 22-37
Tabla 200. Valores estndar calidad enjuague
suponiendo:
arrastre estndar (q): 0,15 l/m2
160
Captulo 4
produccin: 6,7 m2/h

arrastre producido (q): 1 l/h (arrastre por unidad de tiempo segn produccin)
Si estos mismos valores de produccin y arrastre los referimos a consumo de agua por
metro cuadrado procesado, para este caso concreto, tendremos:
Tipo de subproceso Rd Caudal de agua segn sistema de enjuague

(Co/Cr) (en l/m2)
Simple Doble Triple
Desengrase 500-1000 75-150 3-5 1-2
Decapado 1000-2000 150-300 5-7 2
Zincado cianurado 5000-10000 750-1500 11-15 3-4
Zincado sin cianuro 1000-5000 150-750 5-11 2-3
Acabados multicapa sin CN- 2000-10000 300-1500 7-15 2-4
Acabados multicapa con CN- 5000-10000 750-1500 11-15 3-4
Cromado decorativo 10000-50000 1500-7500 15-34 4-6
Pasivado crmico 1000-2000 150-300 5-7 2
Conversin de superficie 2000-5000 300-750 7-11 2-3
Enjuagues finales crticos 10000-50000 1500-7500 15-34 4-6
Valores medios 3750-14500 563-2175 8-15 3-4
Tabla 201. Consumo agua-produccin
La siguiente tabla recoge los valores medios de emisin, para enjuagues mltiples en
cascada, para los diferentes grupos de subprocesos:
Tipo de subproceso Valores de emisin obtenidos Valores de emisin obtenidos en

en mg/l para enjuagues dobles mg/l para enjuagues triples
Preparacin de Base C0 (Fe3+)= 30 g/l Base C0 (Fe3+)= 30 g/l
superficies (desengrase, Valor: Cr (Fe3+)= 600-60 mg/l Valor: Cr (Fe3+)= 6000-600 mg/l
decapado, activado, etc.)
Acabados multicapa (Cu, Base C0 (Ni2+)= 10 g/l Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
Ni, Cr...) y despus de Valor: Cr (Ni2+)= 20-10 mg/l Valor: Cr (Ni2+)= 200-100 mg/l
mayora de baos Base C0 (Zn2+)= 5 g/l Base C0 (Zn2+)= 5 g/l
Valor: Cr (Zn2+)= 10-5 mg/l Valor: Cr (Zn2+)= 100-50 mg/l
Pasivacin crmica Base C0 (Cr6+)= 5 g/l Base C0 (Cr6+)= 5 g/l
Valor: Cr(Cr6+)= 50-25 mg/l Valor: Cr(Cr6+)= 500-250 mg/l
Fosfatacin, anodizado, Base C0(SO42-)= 200 g/l Base C0(SO42-)= 200 g/l
pavonado Valor: Cr(SO42-)= 1000-400 mg/l Valor: Cr(SO42-)= 10000-4000 mg/l
Tabla 202. Valores medios de emisn para enjuagues mltiples
Como conclusin, podemos establecer que, en general, los sistemas de enjuague simples
tienen unas elevadas necesidades de consumo de agua mientras que, ese consumo se
reduce extraordinariamente, para los sistemas de enjuague doble y triple. En
contrapartida, estos sistemas de enjuague incrementan la concentracin del efluente
generado.
Como que el caudal de arrastre (q) variar cada vez con el tipo de piezas a procesar,
como ya se ha dicho, siendo este aspecto de especial importancia cuando se trabaja para
terceros por la gran variedad de piezas a tratar, el sistema se encuentra con la limitacin
del conocimiento del arrastre concreto; por ello, en la mayora de instalaciones, puede
ajustarse el caudal de renovacin con un cierto margen de maniobra, para amortiguar los
diferentes caudales de arrastre que se producen.
161
Captulo 4
Es importante recordar que, con el sistema de enjuagues en cascada a contracorriente, se

consigue reducir el consumo de agua manteniendo la misma calidad de enjuague (Rd).
En ocasiones, encontramos instalaciones con este tipo de estructuras de enjuague y, en
contrapartida, con caudales de renovacin muy superiores a los necesarios, siendo ms
cercanos a los de un enjuague simple.
Otros aspecto de mucha importancia para el sector, en relacin a estas tcnicas es que,
con estos sistemas de enjuague se consigue reducir mucho el caudal de enjuague y, en
contrapartida, se puede incrementar la conductividad del efluente; esto es as porque,
por definicin, se mantiene constante la calidad del enjuague de la ltima posicin de
enjuague conectada, con lo que las posiciones anteriores tienen aumentada su
concentracin con respecto a un enjuague simple; esto es, la concentracin en sales
solubles de difcil precipitacin y la conductividad del vertido son incrementadas.
Otro sistema de enjuagues mltiples que existe es el enjuague mltiple en paralelo; en

este caso el espacio ocupado por las cubas es el mismo al caso descrito y los caudales de
enjuague son mayores.
CRITERIOS MTD: ENJUAGUE MLTIPLE A CONTRACORRIENTE

Ventajas Reduccin del consumo de agua de enjuague
Se incrementa el tiempo de contacto entre la superficie a lavar y
el agua, con lo que se mejora la eficacia del enjuague.
Menor volumen de aguas residuales
Limitaciones / inconvenientes Es necesario disponer de espacio para ubicar las cubas
adicionales.
Provoca un cierto alargamiento del proceso productivo.
Provoca un incremento del valor de emisin de sales en el
primer enjuague y, en consecuencia, de determinadas sales
solubles y/o de la conductividad en el efluente final depurado.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de enjuague excepto en aquellos
casos en los que, un exceso de lavado, puede ocasionar problemas
sobre la superficie de la pieza (p.e. de pasivado).
Valor de emisin asociado >97% reduccin del caudal de enjuague asociado y del volumen
asociado de aguas residuales (20,1-3.075 m3/ao)
Incremento de la concentracin de los componentes en el agua
residual generada respecto enjuague simple (vase tabla anterior)
Tabla 203. Tabla MTD's enjuague mltiple contracorriente
4.8.3 Enjuague qumico
Otra tcnica empleada en situaciones muy especficas es la del enjuague qumico. La

tcnica consiste en combinar el proceso de lavado de la pieza y, a la vez, el tratamiento
qumico de algn componente que llegue desde el bao por efecto del arrastre. De esta
manera, adems de realizar un primer enjuague de la pieza, se ayuda a tratar algn
contaminante antes de que llegue a la planta de depuracin de aguas. Tras el proceso de
enjuague qumico, puede ser necesario realizar otra operacin de lavado antes de entrar
en un nuevo bao. Algunos ejemplos de este tipo de enjuague los encontramos en:
enjuagues con hipoclorito sdico para realizar una pre-oxidacin de cianuros;
162
Captulo 4
enjuagues con bisulfito (o hidrosulfito) sdico, para reducir el cromo

hexavalente en baos de cromado;
Evidentemente, a pesar del enjuague qumico, ser necesario el tratamiento posterior de

los contaminantes en planta depuradora; la aplicacin de este tipo de enjuague deber
estudiarse muy en detalle, no slo teniendo en cuenta los componentes a tratar
procedentes del bao previo, sino tambin el grado de compatibilidad de dicho
tratamiento con las caractersticas del bao posterior, ya que las necesidades de
enjuague podran ser muy importantes.
Esta tcnica no implica ningn valor de emisin asociado, al tratarse de un enjuague

esttico.
4.8.4 Enjuague esttico
El sistema consiste en ubicar uno o ms enjuagues estticos despus del bao, esto es,
sin aportacin en continuo de agua; peridicamente, (se recomienda diariamente) debe
procederse a vaciar la primera posicin de enjuague y rellenarla con el contenido de la
segunda y sta con la de la tercera, y as sucesivamente. El volumen vaciado del primer
enjuague, el ms concentrado, se almacena en un depsito y, si es posible, puede
emplearse para compensar las prdidas por evaporacin del bao (si ste trabaja a
>40C).
Debido a que retiene buena parte del arrastre del bao de proceso, adems de reducir el
consumo de agua en enjuagues posteriores, permite la recuperacin del arrastre. Por lo
general, mediante esta tcnica, el valor de emisin asociado a la reduccin del arrastre
se sita alrededor del 70%, dependiendo de la capacidad de devolucin de lquido
recuperado al bao original.
Los valores de concentracin que se alcanzan con este enjuague, dependiendo de la

temperatura de evaporacin del bao, suelen situarse entre el 10-20% de la
concentracin del bao. Ello se traduce, en unas necesidades de consumo de agua del
enjuague siguiente del orden del 80% inferiores (1/5) a las que habra sin la cuba de
recuperacin. Esta tcnica es especialmente recomendada cuando, la implantacin de
enjuagues mltiples en cascada, puede suponer un incremento excesivo de la
concentracin de sales de difcil precipitacin en el efluente vertido y, por tanto, un
incremento excesivo de la conductividad.
Esta recuperacin del arrastre, ser superior si, como hemos dicho, la evaporacin del
bao es mayor (el bao trabaja a mayor temperatura) o, si hay ms de un enjuague
estanco.
En este caso, la expresin que relaciona los diversos aspectos implicados es:
q
C r = C 0 [1 [1 +
V
] ]
n
donde:
q= arrastre por unidad de superficie (l/m2)
Co= concentracin del bao de proceso (g/l)
Cr= concentracin final mxima aceptable en el enjuague (g/l)
163
Captulo 4
V= volumen de la cuba (l)
De esta manera, tambin podemos aplicar la expresin para determinar la calidad de

enjuague aceptable (Rd):
C0 1
Rd = = n
Cr q
1 1 +
V
En la tabla siguiente se expone un ejemplo comparativo de la utilizacin de un enjuague

simple, estanco de recuperacin + simple y doble estanco + simple:
Sistema de enjuague Caudal de enjuague Porcentaje reduccin caudal

Q (l/h) respecto enjuague simple (%)
Simple 10.000 -
Enjuague estanco + enjuague simple 2.000 80
Doble enjuague estanco + sencillo 400 96
Tabla 204. Comparacin consumo agua
suponiendo:
arrastre (q) = 10 l/h
razn de dilucin (Rd) = 1000
Este sistema, a diferencia del anterior, tiene el inconveniente que va empeorando

progresivamente la calidad de los enjuagues, hasta que se produce el vaciado del
primero y el trasvase y reposicin con agua limpia del ltimo. Por ello, se recomienda
realizar esta operacin diariamente o, mejor an, de forma automtica en continuo.
De hecho, la concentracin de equilibrio que se alcanza al cabo del tiempo viene dada
por:
q S C0
Cr = Ce =
Qe (q S )
donde:
Cr=Ce= concentracin de equilibrio (g/l)
q= arrastre (l/h)
S= superficie tratada (m2/h)
Qe= caudal de agua que se aporta a la cuba (l/h) por prdidas por evaporacin
C0= concentracin del bao (g/l)
Al tratarse de un enjuague sin renovacin del agua, es importante aplicar algn tipo de
agitacin del agua para mejorar la eficacia de lavado; esta medida no es necesaria para
instalaciones a tambor, en los que el movimiento del agua es producido por el propio
tambor al entrar en la cuba.
A diferencia del enjuague mltiple en cascada, en el que existe un vertido de agua, el

uso de enjuagues estancos de recuperacin tambin permite reducir mucho el caudal de
enjuague (aunque no tanto) y, en contrapartida, no produce aumentos de concentracin
en las sales o conductividad del efluente; esto es debido a que, adems de reducir el
164
Captulo 4
caudal de enjuague, este tipo de lavado reduce mucho el caudal de arrastre, siendo ste
el responsable de la aportacin de contaminantes (y de sales) al agua de lavado. Como
se ha dicho, una limitacin de este tipo de enjuagues son aquellos baos en los que la
evaporacin no es significativa.
Como ya se ha dicho anteriormente, todos los sistemas y tcnicas que se traduzcan en
una reduccin o recuperacin del arrastre, suponen un mayor control y mantenimiento
del bao.
La siguiente tabla recoge los valores medios de emisin, para un enjuague simple
posterior al enjuague de recuperacin, para los diferentes grupos de subprocesos:

mg/l
(desengrase, decapado, activado, etc.) Valor: Cr (Fe3+)= 18-1,8 mg/l
despus de mayora de baos Valor: Cr (Ni2+)= 0,6-0,3 mg/l
Valor: Cr (Zn2+)= 0,3-0,15 mg/l
Valor: Cr(Cr6+)= 1,5-0,75 mg/l
Tabla 205. Valores medios de emisin para enjuague simple posterior a
enjuague recuperacin
CRITERIOS MTD: ENJUAGUE ESTTICO CON RECUPERACIN

Ventajas Reduccin del consumo de materias primas, al permitir la
Reduccin del consumo de agua de enjuague.
No afecta sobre las sales solubles o la conductividad del
efluente depurado sino que las disminuye.
Menor cantidad de lodos de depuracin de aguas residuales.
adicionales.
El retorno de la solucin con las aguas de recuperacin puede
provocar la contaminacin del bao, requirindose un mayor
nivel de control y mantenimiento del mismo.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de proceso siempre y cuando el
bao trabaje a cierta temperatura (>40C) para permitir la
Valor de emisin asociado 70% reduccin del arrastre asociado (vase tabla anterior)
80% reduccin caudal de enjuague asociado (134-20.500 m3/ao)
Reduccin del volumen (134-20.500 m3/ao) y de la concentracin
de las aguas residuales asociadas (vase tabla anterior)
Tabla 206. Tabla MTD's enjuague esttico recuperacin
165
Captulo 4
4.8.4.1 Enjuague esttico mltiple con enjuague recirculado
En el caso de caudales de arrastre elevados es recomendable la implantacin de un

enjuague mltiple tal y como se describe a continuacin.
Se ubican dos o ms enjuagues estticos de recuperacin, procedindose a devolver al
bao lo que permita por evaporacin, y, a continuacin, se enjuaga en una tercera cuba
que se encuentra recirculada con resinas de intercambio inico, en circuito cerrado.
Para que el sistema funcione eficazmente es importante mantener el rango de retorno de

lquido procedente de la primera cuba de enjuague esttico hacia el bao, compensado
de esta manera las prdidas por evaporacin. Del segundo enjuague se compensa el
volumen extrado al primero y se aade agua limpia para compensar el nivel del
segundo. Como que las resinas empleadas retienen todo tipo de iones, si se pretende
alargar su duracin entre regeneraciones, es recomendable llenar las cubas de enjuague
con agua desmineralizada.
Este mismo sistema, puede alcanzarse devolviendo en continuo el agua de la primera

cuba al bao; en el caso de que el rango de evaporacin no sea muy elevado, puede
conseguirse el circuito cerrado incorporando una tercera, o cuarta, cuba de enjuague
conectada en cascada, si es posible. Esta tcnica es viable para cualquier proceso que
trabaje a cierta temperatura en el que se pretende alcanzar un vertido cero de esas
aguas, siempre y cuando sea tcnicamente posible, por cuanto podra ser un punto de
contaminacin de tipo orgnico o metlico del bao. En este caso, no existe valor de
emisin asociado.
4.8.5 Enjuague tipo ECO
El enjuague tipo ECO es tambin un enjuague estanco en el que las piezas son
sumergidas antes y despus del tratamiento en el bao correspondiente. No debe
vaciarse nunca (ni parcialmente) ya que, con el movimiento de entrada y salida de
piezas antes y despus del bao su concentracin se estabiliza a la mitad de la del bao.
El esquema de funcionamiento es el siguiente:
166
Captulo 4
ENJUAGUE ECO
Entrada pieza
Salida pieza
Bao Enjuague
Ilustracin 35. Enjuague ECO
De esta manera, se consigue una recuperacin del arrastre del 50%, con lo que las
necesidades de enjuagues posteriores son tambin de la mitad; esto es, el enjuague
posterior puede reducirse al 50%. A diferencia del caso de los enjuagues estancos de
recuperacin, los enjuagues ECO se aplican despus de baos de proceso que trabajan a
poca temperatura o ambiente (<40 C) en los que, por tanto, las prdidas por
evaporacin son pequeas o casi nulas.
No se aconseja este tipo de enjuagues despus de baos de preparacin (desengrases o

decapados), de pasivado o baos qumicos de proceso ya que, al estabilizarse su
concentracin a un 50% de la del bao, los componentes del mismo pueden seguir
actuando sobre la superficie de la pieza, pudiendo perjudicarla o afectar a tratamientos
de proceso posteriores.
Este tipo de enjuague, al igual que ocurre con el estanco de recuperacin, permite
reducir el caudal de agua de proceso, sin incrementar los niveles de sales solubles en el
efluente vertido.
La siguiente tabla recoge los valores medios de emisin, para un enjuague simple
despus de un enjuague ECO, para los diferentes grupos de subprocesos:

mg/l
(desengrase, decapado, activado, etc.) Valor: Cr (Fe3+)= 30-3 mg/l
despus de mayora de baos Valor: Cr (Ni2+)= 1-0,5 mg/l
Valor: Cr (Zn2+)= 0,5-0,25 mg/l
167
Captulo 4

mg/l
Valor: Cr(Cr6+)= 2,5-1,25 mg/l
Tabla 207. Valores medios de emisin para enjuague simple despus de enjuague ECO
CRITERIOS MTD: ENJUAGUE ECO

adicionales.
El retorno de la solucin con las aguas del enjuague puede
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de proceso excepto en aquellos
baos qumicos, sobre todo los de preparacin, cuya accin sobre la
superficie de la pieza puede continuar despus de este tipo de
enjuague.
Reduccin del volumen (335-51.250 m3/ao) y la concentracin de
las aguas residuales asociadas (vase tabla anterior)
Tabla 208. Tabla MTDs enjuague eco
4.8.6 Enjuagues mltiples con limitaciones de espacio en la lnea
Un factor limitante a tener en cuenta, llegado el momento de implantar enjuagues

mltiples en el caso de las instalaciones que ya funcionan, es el espacio disponible para
ubicar nuevas cubas de lavado.
En estos casos, es recomendable la utilizacin de sistemas mltiples de forma externa a

la lnea actual. Consideramos que la lnea de proceso slo dispone de una cuba de
enjuague (enjuague simple). Esta cuba se conecta a un sistema externo de enjuague en
cascada en el que se mantiene el principio del enjuague a contracorriente. El agua de
enjuague de la cuba en la lnea de proceso (ms concentrada) se enva a la primera y
segunda posiciones del enjuague mltiple externo, mientras que el agua limpia de
renovacin entra por la tercera posicin y alimenta la segunda y sta la primera. Por su
parte, las tres cubas externas aportan agua nueva a la cuba de la lnea. El sistema, en
funcin de las condiciones de aplicacin, puede combinarse con sistemas de enjuague
por spray (en la cuba situada en la lnea de proceso) y con sistemas de recuperacin de
arrastre (a partir de la primera cuba externa). Los rendimientos obtenidos son muy
168
Captulo 4
similares al caso de incorporar las cubas directamente en la lnea. Evidentemente, es

necesario poder disponer de ese espacio adicional para ubicar las nuevas cubas anexas a
la lnea principal.
Esta tcnica, al igual que ocurre cuando se emplean sistemas de recuperacin de

arrastre, deber analizarse en detalle puesto que su implantacin podra suponer un
punto de contaminacin de tipo orgnico o metlico as como un elevado coste de
inversin. En estos casos su implantacin no sera viable.
Los valores de emisin asociados son, aproximadamente, los mismos que para los casos
de enjuagues mltiples incorporados en la propia lnea de proceso.
4.8.7 Enjuague por aspersin
La tcnica consiste en proyectar una fina niebla de agua de enjuague directamente sobre
las piezas, bien sea directamente sobre el bao de proceso (si ste trabaja en caliente y
sufre prdidas por evaporacin), o sobre una cuba vaca (con lo que tambin se recupera
el arrastre) o directamente, tambin, sobre la cuba de enjuague.
Es conveniente optimizar el sistema, mediante la ubicacin de boquillas y ngulos que

permitan una correcta emisin de la niebla de agua hacia las piezas.
Como ventajas tenemos:
Reduccin del consumo de agua de enjuague. Aproximadamente, puede

reducirse en un 40-50%.
Mejora la calidad de lavado gracias al efecto hidromecnico del agua proyectada
sobre la superficie a lavar.
Reduce el arrastre en un 75%, siempre y cuando se aplique directamente sobre el
bao o sobre una cuba vaca.
Se detiene el ataque de la solucin sobre la superficie de la pieza, con lo que se
pueden alargar los tiempos de escurrido.
Como inconvenientes del sistema, cabe citar:
Instalacin sobre las cubas y mantenimiento permanente.

Es posible aplicarlo, bsicamente, en lneas a bastidor.
La geometra de las piezas debe ser sencilla; en otro caso, es necesario un enjuague
por inmersin posterior.
Riesgo de formacin de aerosol que puede afectar al lugar de trabajo.
La siguiente tabla recoge los valores medios de emisin, para un enjuague simple tras
un enjuague por aspersin, para los diferentes grupos de subprocesos:

mg/l
(desengrase, decapado, activado, etc.) Valor: Cr (Fe3+)= 15-1,5 mg/l
169
Captulo 4

mg/l
despus de mayora de baos Valor: Cr (Ni2+)= 0,5-0,25 mg/l
Valor: Cr (Zn2+)= 0,25-0,125 mg/l
Valor: Cr(Cr6+)= 1,25-0,625 mg/l
Tabla 209. Valores medios de emisin para enjuague simple despus enjuague por aspersin
CRITERIOS MTD: ENJUAGUE POR ASPERSIN

Mejora la eficiencia del lavado por el efecto mecnico del agua
sobre las superficies producido.
efluente depurado.
Limitaciones / inconvenientes El retorno de la solucin con las aguas de recuperacin puede
Formacin de aerosoles y vapores que pueden afectar al lugar
de trabajo.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de proceso a bastidor, siempre y
cuando el bao trabaje a cierta temperatura (>40C) para permitir la
La geometra de las piezas no ha de ser muy complicada para que el
agua alcance bien todos los rincones. Suele ir acompaada de un
enjuague por inmersin.
40-50% reduccin del caudal de enjuague asociado (335-51.250
m3/ao) y del volumen (335-51.250 m3/ao) y concentracin del
agua residual asociados (vase tabla anterior)
Tabla 210. Tabla MTD's enjuague aspersin
4.8.8 Enjuague con agua caliente
Los enjuagues con agua caliente son especialmente indicados en aquellos procesos que
tienen un secado posterior.
Otra aplicacin posible de este tipo de enjuague la encontramos en los casos en los que
se requiere un enjuague final de alta calidad; en procesos decorativos crticos (como por
ejemplo, el cromado decorativo de superficies planas), es imprescindible un enjuague
final desionizado (bien sea por cargas con agua destilada como en continuo recirculado
170
Captulo 4
con resinas de intercambio inico), en caliente para, de esta manera, obtener dos
ventajas:
o Mejor eficacia del lavado

o Secado rpido sin manchas de las superficies lavadas
Para concluir el apartado correspondiente a las tcnicas de enjuague, vamos a relacionar

los parmetros a tener en cuenta para decidir adoptar un sistema de enjuague u otro,
adems de los aspectos relacionados en el apartado 4.1.:
calidad de enjuague requerida para cada posicin: determinacin de la razn de

dilucin (Rd);
concentracin de los baos de proceso y naturaleza de su composicin;
caudal de arrastre previsible (q);
capacidad para recuperar el arrastre;
Al tratarse en su mayora de enjuagues finales estancos, esta tcnica de enjuague no

suele presentar valores de emisin asociados.
4.9 Recuperacin del arrastre
Una vez reducido el arrastre, y tras proceder al enjuague de las superficies tratadas,
existe la posibilidad de recuperar parte del arrastre producido.
Las tcnicas disponibles para promover esta recuperacin pueden ser relativamente
sencillas, mediante el uso de cubas de enjuague especficas, o complejas, con
importantes inversiones que requieren de un estudio de viabilidad econmica previo. En
ocasiones, como ocurre en el caso de los sistemas de enjuague, es difcil la implantacin
de algunas de las tcnicas por falta de espacio u otras dificultades para ubicar una nueva
cuba en una instalacin existente.
Dependiendo del tipo de bao, de las condiciones de trabajo y del nivel de inversin
requerido, deber analizarse caso por caso su viabilidad tcnica y econmica.
Como ya se ha dicho anteriormente, y es importante no olvidarlo, el arrastre tiene un

aspecto positivo y es que colabora en la eliminacin de contaminantes del bao; por
ello, no debe olvidarse que, en caso de implantar cualquiera de las tcnicas que se
proponen a continuacin, hay que incrementar el control y mantenimiento de los baos
implicados.
Algunas de estas tcnicas ya se han descrito en apartados anteriores (reduccin de

arrastres o tcnicas de enjuague), al estar ntimamente relacionadas. En este caso, se
describen brevemente y se aporta informacin sobre los porcentajes de reduccin
alcanzables.
Para incrementar el rango de recuperacin de arrastre se recomienda en uso de alguna

de las siguientes tcnicas:
171
Captulo 4
4.9.1 Enjuague estanco de recuperacin
Ya se ha tratado en el captulo del enjuague. Se trata de una cuba de enjuague estanco

que permite la recuperacin de sales para baos de proceso en caliente; el enjuague se
va concentrando de las sales procedentes del bao de proceso y llega a situarse a una
concentracin del 10-25% de la del bao; para compensar las prdidas por evaporacin
del bao, se recupera el lquido de esta cuba de recuperacin. Una cuba de enjuague por
recuperacin puede recuperar un 70% del arrastre producido. El volumen a retornar
viene determinado por el rango de evaporacin del bao, as como la velocidad de
extraccin del aire sobre el bao, la agitacin del mismo, etc. como consecuencia de
tcnicas de aspiracin de gases y vapores y de eficiencia de lavado. Por este motivo,
slo puede aplicarse en baos que trabajan a cierta temperatura (superior a los 40 C);
de otro modo, para evitar que el enjuague estanco alcance concentraciones cercanas a
las del propio bao, se debera retirar peridicamente una pequea cantidad de lquido,
aportando agua limpia; el lquido extrado debe entonces almacenarse y gestionarse en
forma de residuo peligroso.
Algunas empresas son reticentes al uso de los enjuagues estancos de recuperacin, a

pesar de los beneficios que pueden aportar, por miedo a contaminar el bao de proceso
con productos de degradacin, contaminacin metlica, etc., como ya se ha referido. En
todos los casos, la implantacin de este sistema presupone un mayor control y
mantenimiento preventivo del bao afectado. A pesar de estas dificultades, dada la
importancia del arrastre sobre la generacin de corrientes residuales, debe aplicarse
siempre que sea posible.
Para los valores de emisin asociados, vanse las tablas correspondientes 205 y 206.
4.9.2 Enjuagues en cascada a contracorriente en circuito cerrado
Son enjuagues de recuperacin conectados en cascada a contracorriente con retorno del

primer enjuague hacia el bao, para procesos que trabajan en caliente. Debe ajustarse el
caudal de recuperacin de tal manera que se compensen las prdidas por evaporacin
del bao, como en el caso anterior; el valor de recuperacin del arrastre, en este caso,
puede situarse sobre el 80-90%. El consumo de agua queda reducido a las prdidas por
evaporacin del bao; no hay vertido de aguas residuales.
Para implantar esta alternativa, es importante determinar los siguientes factores:
temperatura del bao

velocidad de aspiracin
rango especfico de evaporacin en funcin del bao
superficie de la cuba
Con estos datos, deber procederse a calcular la evaporacin sufrida por el bao (l
agua/hora).
A continuacin, es necesario establecer los parmetros de arrastre:
arrastre especfico (l/h o l/dm2)
172
Captulo 4
produccin (dm2/h)
arrastre producido (l de bao/h)
calidad de enjuague requerida (Rd)
Con todos estos datos, aplicando las expresiones contenidas en el captulo

correspondiente a los sistemas de enjuagues mltiples en cascada, puede determinarse,
en funcin del caudal de retorno mximo que permite el bao, cuntas cubas en cascada
a contracorriente son necesarias hasta alcanzar un vertido cero de esa operacin de
lavado.
Aplicando esta metodologa, puede determinarse la viabilidad, o no, de la tcnica; al

igual que ocurre con otras tcnicas de caractersticas similares deber tenerse en cuenta
tambin la posibilidad de contaminacin del bao de tipo orgnico o metlico. Tiene las
mismas ventajas e inconvenientes que la tcnica de enjuague de recuperacin ya
descrita con unos valores de emisin similares en funcin de cada aplicacin.
4.9.3 Enjuague tipo ECO de recuperacin
Ya se ha descrito anteriormente. Es una cuba de enjuague estanca para procesos que

trabajan a temperaturas que no permiten la evaporacin del bao (<40C); en este caso,
tambin habr que determinar la calidad del enjuague para evitar la contaminacin
progresiva del bao; con este sistema, la cuba de enjuague va incrementando su
concentracin (que es la propia del bao) hasta situarse, aproximadamente, a un 50% la
del bao, y no supera este punto; por ello, no hay que proceder al vaciado peridico de
la cuba de enjuague para preparar un nuevo enjuague. Adems de favorecer el retorno
de solucin al bao y, por tanto, actuar como sistema de recuperacin del arrastre, al
situarse su concentracin al 50%, tambin permite reducir las necesidades de lavado
posteriores a la mitad. Con un enjuague de tipo ECO, la reduccin del arrastre es del
orden del 50%. Como inconvenientes al sistema, tenemos la posible formacin de
precipitados o partculas en el enjuague que pueden originar problemas posteriores de
rugosidad, o como en algunos casos, en los que puede originarse un cierto ataque
qumico de la pieza (como sera el caso si se utiliza para etapas de pretratamiento,
decapados, por ejemplo). Finalmente, indicar que en este caso, para garantizar la
eficacia del enjuague, es preciso respetar los principios siguientes:
Movimiento relativo turbulento entre la pieza y el agua.

Tiempo adecuado de contacto entre la pieza y el agua.
Presencia de agua suficiente durante el tiempo de contacto.
Para los valores de emisin asociados, vanse tablas 207-208.
4.9.4 Enjuagues por niebla o aspersin de recuperacin
Tambin se han tratado en el apartado de recuperacin de arrastres. Consiste en un

enjuague mediante sistemas por niebla o aspersin sobre el propio bao, siempre que
ste permita un cierto rango de recuperacin de lquido para compensar las prdidas por
evaporacin; tambin puede aplicarse el sistema sobre una cuba vaca, lo que permitira
posteriormente ir recuperando la solucin recuperada y reducira la formacin de
173
Captulo 4
aerosoles; en caso de no disponer de espacio para ubicar una cuba vaca, puede
reducirse el aerosol trabajando a baja presin o mediante el empleo de cabinas que
retengan sobre la cuba de proceso parte del spray; su aplicacin puede verse limitada
por el riesgo de secado parcial de las piezas o por quedar restos del bao en algunas
zonas; en este caso, habr que ajustar tambin el caudal de lavado por aspersin con las
prdidas por evaporacin y arrastre, siguiendo la misma metodologa utilizada para el
caso de los enjuagues mltiples en cascada con retorno al bao de proceso. Con esta
tcnica, el nivel de retorno del arrastre al bao puede situarse alrededor del 75%,
mientras que la reduccin del consumo de agua de esa posicin es de un 40% menor que
en el caso de un enjuague simple.
Otro factor que limita su aplicacin sucede en el caso de piezas de geometra

complicada, puesto que es difcil que el agua proyectada alcance todos los rincones de
la pieza; en estos casos, ser necesario un enjuague por inmersin posterior; de hecho, a
pesar de que el bao no sufra ningn tipo de evaporacin, tambin es factible ubicar el
sistema de enjuague por aspersin sobre la propia cuba de enjuague por inmersin, dada
la reduccin del consumo que puede obtenerse en la cuba.
Dada la importancia de los sistemas de recuperacin expuestos, consecuentemente, se

recomienda trabajar con el bao a la mxima temperatura que sus componentes
permitan. Como ello puede ir en contra de las emisiones de gases y vapores a la
atmsfera, habr que prever sistemas de captacin, extraccin y tratamiento de las
mismas; como se ha dicho al principio de este captulo, con las tcnicas expuestas se
prioriza la reduccin y la recuperacin del arrastre por ser sta la principal fuente de
contaminantes del sector.
En todas estas tcnicas, como se ha visto, habr que ajustar el rango de retorno de
enjuague con solucin de proceso, al nivel de prdida de lquido por evaporacin y
arrastre; un aspecto muy importante a tener en cuenta en estos casos es determinar la
calidad de agua requerida para el enjuague y que se utilizar para ir reponiendo el nivel
del bao a medida que ste evapore; por ejemplo, no sera recomendable partir de agua
corriente para la recuperacin del arrastre con un proceso de cromado decorativo, ya
que la presencia en el agua de cloruros y sulfatos, entre otros, acabara por
contaminarlo.
Como mnimo, como hemos visto, la temperatura a la que debe funcionar el bao para
permitir una correcta aplicacin de estas tcnicas, es de unos 40C; por debajo de este
valor, dado que la evaporacin queda muy limitada, no es factible enjuagar
suficientemente y, en el caso de las cubas estancas de recuperacin, el enjuague alcanza
unos valores de concentracin que obliga a su vaciado en forma de emisin y a la nueva
aportacin de agua limpia.
Otro nivel de tcnicas, cuando no tiene lugar suficientemente esta evaporacin del bao,
es aplicar equipos y sistemas especficos para concentrar las sales arrastradas al
enjuague:
Para los valores de emisin asociados, vanse tablas 209-210.
174
Captulo 4
4.9.5 Evaporacin en recuperacin del arrastre
Los sistemas por evaporacin permiten, entre otras aplicaciones, concentrar las aguas de
enjuague de un lavado esttico permitiendo, por un lado, la recuperacin del arrastre de
forma concentrada y, por otro, un agua que puede reutilizarse en operaciones de
enjuague. Tambin se emplean para concentrar la solucin de proceso y de esta manera
aumentar el volumen de la recuperacin de arrastres. Este sistema, aplicable en
determinados casos (como por ejemplo, en instalaciones de cromado de grifera en los
que el rango de evaporacin del bao es bajo y, en contrapartida, el arrastre muy
importante), permite una recuperacin del 90% del arrastre y, empleado de forma ade
cuada, se usa para alcanzar niveles de vertido cero. Si no fuera mediante este sistema,
sera muy limitada la utilizacin de los enjuagues estticos como recuperaciones, siendo
necesario su vaciado peridico y consecuente tratamiento del vertido.
Aplicados directamente sobre aguas de enjuague muy diluidas, los evaporadores estn
muy limitados por la capacidad de concentracin de sales siendo los costes de
explotacin elevados, por lo que suele ser aconsejable su aplicacin sobre el bao o la
concentracin previa de esas sales o metales mediante otros sistemas como son las
resinas de intercambio inico, la smosis inversa o la electrodilisis; en estos casos, los
costes de funcionamiento son bastante inferiores a los de la evaporacin.
Los evaporadores estn diseados para concentrar una solucin hasta una solubilidad
determinada. En funcin de la aplicacin, el resultado final puede consistir en una
mezcla de mayor densidad (y peso) que habr que gestionar externamente como
residuo. Por ello, es muy importante estudiar bien a qu aplicacin se dedicar la
tcnica, cul va a ser el producto final obtenido y qu posibilidades de reutilizacin o
valorizacin tendr; o, en todo caso, qu coste supondr su gestin como residuo
peligroso.
La tcnica, suele incorporar un destilador que permite recuperar el agua evaporada, con
unos buenos niveles de calidad.
En el caso de sistemas de evaporacin al vaco, puede alcanzarse la temperatura de

evaporacin muy por debajo de los 100C, siendo sistemas muy eficientes desde el
punto de vista de consumo energtico. Como se ha visto repetidamente, siempre que se
retorne solucin de arrastre al bao, es importante llevar un control y mantenimiento
adecuados del bao, debido a la presencia de productos de descomposicin, sobretodo si
la evaporacin se lleva a cabo a temperaturas elevadas, lo cual podra suponer la
destruccin de los componentes orgnicos del bao. En todos los casos, deber tenerse
en consideracin la posible emisin de contaminantes (gases, vapores, aerosoles, etc.) a
la atmsfera y su correcta gestin, por ejemplo, mediante lavadores por ducha de agua
(Scrubbers). Antes de implantar una instalacin de este tipo, se recomienda un estudio
pormenorizado de los costes (tanto de inversin como de funcionamiento y
mantenimiento), ahorro (materias, agua, tratamiento de aguas y de residuos, etc.),
componentes del bao, etc. La formacin de espuma en algunos casos, dificulta su
correcto funcionamiento por lo que, en estos casos, se recomienda la dosificacin de
algn producto antiespumante.
El sistema de evaporacin puede introducirse en la lnea en diferentes niveles:
175
Captulo 4
en un sistema de enjuagues mltiples en cascada a contracorriente, cuando el bao

trabaje a cierta temperatura (p.e. cromado de grifera);
a nivel del enjuague esttico posterior al bao de proceso, tambin para retornar las
prdidas por evaporacin;
sobre el propio bao de proceso, concentrndolo para forzar su evaporacin y
permitir la entrada de agua de un enjuague de recuperacin (habitual en el cromado
decorativo).
Para evitar, por un lado, el importante coste energtico durante el calentamiento hasta
ebullicin de la solucin, como tambin para evitar la degradacin de ciertos
constituyentes orgnicos presentes en el bao, el sistema de evaporacin ms
recomendable es al vaco, a pesar del importante coste de inversin inicial. Con este
sistema, se alcanza fcilmente una temperatura de evaporacin a tan slo 30-40C. Por
ello, los sistemas de evaporacin son especialmente recomendables cuando:
o los caudales a evaporar sean pequeos

o se apliquen sobre un proceso, que permita la recuperacin de sales y metales,
evitndose la mezcla de componentes que obligara a la gestin externa del
concentrado
o cuando el bao funcione a temperaturas comprendidas entre 40-65C
Con esta tcnica es posible recuperar en un 95% el arrastre y en un 90% el agua de

enjuague de esa posicin.
implantacin de un sistema de evaporacin, para diferentes grupos de subprocesos:

mg/l
Preparacin de superficies (desengrase) Base C0 (Fe3+)= 30 g/l
Valor: Cr (Fe3+)= 3-0,3 mg/l
Acabados multicapa (Ni, Cr...) Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
Valor: Cr (Ni2+)= 0,1-0,05 mg/l
Pavonado, fosfatado Base C0(OH-)= 220 g/l
Valor:Cr(OH-)= 9-4,75 mg/l
Tabla 211. Valores medios de emisin para implantacin sistema evaporacin
CRITERIOS MTD: EVAPORACIN

Ventajas Aplicado sobre un proceso unitario, reduccin del consumo de
materias primas, al permitir la recuperacin del arrastre.
Genera un agua destilada reutilizable de calidad.
efluente depurado.
El proceso debe realizarse sobre soluciones que no se vean
afectadas por la temperatura (en el caso de evaporacin
atmosfrica); si este es el caso, hay que emplear un evaporador
176
Captulo 4
CRITERIOS MTD: EVAPORACIN

al vaco para evaporar a poca temperatrura.
En el caso de evaporadores atmosfricos, algunos componentes
pueden sufrir oxidaciones por la exposicin continuada al aire.
Hay que evitar productos con tensoactivos y similares para
minimizar la formacin de espuma en su interior.
En el caso de evaporadores atmosfricos, el coste energtico es
importante.
En determinadas aplicaciones, es necesario un sistema de
tratamiento de emisiones a la atmsfera (p.e. soluciones
cianuradas).
Debido al elevado coste de inversin, no permite trabajar sobre
grandes caudales de agua.
Riesgo de formacin de incrustaciones en el interior; requiere de
controles y mantenimientos regulares.
Requiere de personal tcnico cualificado para su gestin y
formacin especfica del mismo.
Si se mezclan aguas o procesos, se origina un concentrado de
difcil gestin interna y elevado coste de gestin externa.
Aplicabilidad En general, sobre baos de proceso, enjuagues de recuperacin o
caudales de agua de enjuague muy reducidos (p.e. en cascada).
Especialmente aplicable, sobre enjuagues o recuperaciones de
procesos (baos) unitarios, de manera que se permita la
recuperacin de las sales concentradas. De otra manera, se produce
una mezcla concentrada de difcil gestin.
Especialmente aplicables sobre baos de proceso que trabajan a
cierta temperatura (>40C) para minimizar el coste energtico de
evaporacin.
Su aplicacin presenta dificultades sobre baos de proceso que
tiendan a formar mucha espuma.
Valor de emisin asociado 95% de recuperacin del arrastre asociado (vase tabla anterior)
90% reduccin caudal de enjuague asociado (67-10.250 m3/ao) y
del volumen de aguas residuales asociado (67-10.250 m3/ao)
Tabla 212. Tabla MTD's evaporacin
4.9.6 Electrodilisis en recuperacin del arrastre
Se trata de un sistema de filtracin por membranas, en el que los diferentes iones son
desplazados a travs de ellas gracias a un campo elctrico. Se utiliza para concentrar
soluciones. Como requerimientos del sistema cabe citar:
prefiltracin del lquido para no colmatar las membranas

eliminacin previa de posible materia orgnica presente que puede ensuciar las
membranas, mediante el prefiltrado con carbn activo
taponamiento de las membranas por polarizacin de los poros, con lo que se
requiere el lavado regular de las mismas y su despolarizacin
El rendimiento del sistema es muy alto permitiendo recuperaciones del 80-90% de sales.
177
Captulo 4
implantacin de un sistema de electrodilisis:

mg/l
Acabados multicapa (Ni, Cu, Cd, Au...) Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
Valor: Cr (Ni2+)= 0,1-0,05 mg/l
Tabla 213. Valores medios de emisin implantacin sistema electrodilisis
CRITERIOS MTD: ELECTRODILISIS

materias primas, al permitir la recuperacin de componentes.
El retorno de la solucin no presenta excesivo riesgo de
contaminacin del bao ya que, sobre todo, se recuperan los
cationes y aniones del mismo, y no tanto los productos
indeseados.
Reducido coste de operacin.
Limitaciones / inconvenientes Debido al elevado coste de inversin, no permite trabajar sobre
grandes volmenes de solucin o soluciones muy diluidas.
Aplicado sobre baos de recuperacin, permite concentrar hasta
10 veces los constituyentes del bao pero, en ningn caso, llega
a la concentracin del bao; por este motivo, el bao de
presentar cierta evaporacin para aceptar el lquido recuperado.
Membranas costosas y sensibles a medios oxidantes.
Riesgo de obturacin de membranas, con lo que es
imprescindible un prefiltrado del lquido.
La vida de las membranas, usualmente, es de difcil prediccin.
Aplicabilidad Tcnicamente, sobre la mayora de baos de proceso y enjuagues de
recuperacin; se requiere estudio econmico para determinar su
viabilidad.
Especialmente indicados sobre procesos (baos) unitarios, de
manera que se permita la recuperacin de las sales concentradas. De
otra manera, se produce una mezcla concentrada de difcil
gestin.
Una aplicacin clara es la regeneracin de baos agotados de nquel
qumico, en los que es factible eliminar los iones de sodio, hierro y
cinc, a travs de las membranas catinicas y de sulfatos y
ortofosfatos mediante las aninicas y tambin sobre baos de cobre
qumico. Tambin es aplicable en baos de nquel Watts, sulfamato
y brillante; otros baos sobre los que puede aplicarse la tcnica son:
oro, cadmio, platino, plata, estao-plomo y paladio.
No es aplicable sobre baos con compuestos oxidantes.
Grado de implantacin Muy frecuente frecuente - poco frecuente - escaso
Valor de emisin asociado 95-97% de recuperacin de las sales del arrastre asociado o del
propio bao de proceso (vase tabla anterior)
Tabla 214. Tabla MTD's electrodilisis
178
Captulo 4
4.9.7 smosis inversa en recuperacin del arrastre
Una de las aplicaciones ms comunes de la smosis inversa para recuperar el arrastre es

la reutilizacin de las sales de los baos y del agua de enjuague, en un proceso de
niquelado electroltico; por un lado, el equipo produce una agua que puede retornarse en
circuito cerrado al propio enjuague y, por el otro, un concentrado de sales de nquel que
puede retornarse al propio bao de proceso. De esta manera, se consigue el ahorro de
sales de nquel y de otros componentes del bao, reducindose su aportacin a la planta
depuradora de aguas residuales; tambin se consigue reducir el consumo de agua de
enjuague. Como trmino medio, es posible recuperar del orden del 90-97% de sales de
nquel. Para otros metales, los niveles de recuperacin medios se sitan entorno al 90%.
Es fundamental tener en cuenta, una vez ms, la posible contaminacin del bao de
proceso al reintroducir componentes indeseados o de degradacin; por ello, el control y
mantenimiento del bao se deber incrementar de forma sustancial; de lo contrario, el
riesgo de contaminacin del bao es muy alto. Otro de los inconvenientes de la tcnica,
es que no puede recuperar todas las sales al mismo rango, por ejemplo, el cido brico;
por ello, el control de las concentraciones del bao se hace indispensable.
Adems del caso del nquel electroltico, tal vez el ms habitual, es posible aplicar esta
tcnica sobre otros procesos tales como el latonado, cobreado, plateado, zincado, etc.
Por el contrario, la tcnica no es adecuada para soluciones con una elevada
concentracin de compuestos oxidantes, tales como el cido crmico, cido ntrico,
decapados de peroxi-sulfrico, etc., o para aguas con un pH extremo. Tampoco es til
para compuestos orgnicos no ionizados, por lo que es necesario un pre-filtrado con
carbn activo en la mayora de los casos. La presencia de slidos en suspensin es un
problema a la tcnica ya que tapona los poros de las membranas; en todos los casos es
necesario un pre-filtrado de 5 m.
El rango de recuperacin de arrastre con sistemas por membranas, oscila entre el 80-
99%. De todas formas, las tcnicas de membrana vistas (electrodilisis y smosis
inversa) presentan dificultades tcnicas importantes a la hora de utilizarse para
concentrar las aguas de enjuague, adems del importante coste de la inversin inicial.
Por ello, ambas tcnicas no se aplican en la prctica.
As tenemos que, en aquellos casos en los que el bao de proceso trabaje a cierta
temperatura y tenga lugar el fenmeno de la evaporacin, es recomendable ubicar
sistemas de enjuague estancos de recuperacin, o sistemas por niebla o aspersin
encima del propio bao; adems, en este ltimo caso, con este sistema, se detiene el
ataque del bao remanente sobre la pieza durante el escurrido, toda vez que se devuelve
al bao la solucin adherida. Para que el sistema sea efectivo, deber tenerse en cuenta
la calidad del agua empleada y ajustar el volumen de la niebla para que compense las
prdidas por evaporacin del bao. Recordamos, para los casos de retorno de solucin
al bao, la necesidad de llevar a cabo un control y un mantenimiento preventivo del
mismo, al reducirse el factor de dilucin, producido por el arrastre, de aquellos
componentes indeseables que lo van contaminando progresivamente.
En instalaciones existentes, puede haber dificultades por falta de espacio para ubicar
nuevas cubas de enjuague que permitan la recuperacin del arrastre; en ocasiones, esto
puede soslayarse cambiando la funcin de alguna cuba; por ejemplo, si el nivel de
arrastre es importante, con lo que su recuperacin es prioritaria, en el caso de disponer
179
Captulo 4
de enjuagues dobles, es recomendable convertir la primera posicin en un enjuague

estanco de recuperacin y la segunda en un enjuague simple; el estudio detallado de
cada caso permitir tomar este tipo de decisiones.
En el anexo se facilita una metodologa para calcular aproximadamente el rango de

evaporacin de un bao, en funcin de su densidad, temperatura y superficie.
implantacin de un equipo de smosis inversa, para diferentes grupos de subprocesos:

mg/l
Acabados multicapa (Ni, Cu, Cd...) Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
Valor: Cr (Ni2+)= 0,09-0,05 mg/l
Tabla 215. Valores medios de emisin implantacin equipo de smosis inversa
CRITERIOS MTD: SMOSIS INVERSA

materias primas, al permitir la recuperacin del arrastre.
Genera una agua reutilizable de calidad.
Permite trabajar sobre volmenes de agua no muy importantes
pero de elevada concentracin.
Al trabajar a elevada presin (10-12 bar), el consumo energtico
de la bomba de alta presin es alto.
Debido a que la filtracin se efecta a travs de membranas
aplicando una presin externa, la concentracin de slidos
disueltos no puede superar los 5.000 mg/l.
imprescindible un prefiltrado (5m) del lquido.
Se requiere de paradas peridicas para proceder al lavado
qumico de las membranas. El lquido generado en los lavados
qumicos debe ser tratado a parte, no mezclndose nunca con el
bao.
formacin especfica del mismo. Se recomienda instalciones
automatizadas.
Aplicabilidad Sobre baos de proceso y enjuagues de recuperacin o caudales de
agua de enjuague reducidos (p.e. en cascada).
Especialmente, sobre enjuagues o recuperaciones de procesos
(baos) unitarios, de manera que se permita la recuperacin de las
180
Captulo 4
CRITERIOS MTD: SMOSIS INVERSA

sales concentradas. De otra manera, se produce una mezcla
concentrada de difcil gestin.
Una aplicacin clara es la regeneracin de enjuagues estancos de
baos de nquel, cobre, cadmio, metales preciosos, zinc y latn con
el retorno de las sales recuperadas al bao.
No es aplicable sobre baos con compuestos oxidantes o pH
extremo.
Valor de emisin asociado 95-99% de recuperacin del arrastre asociado (vase tabla anterior)
Reduccin del volumen (134-20.500 m3/ao) y de la concentracin
de las aguas residuales asociadas (vase tabla anterior)
Tabla 216. Tabla MTD's smosis inversa
4.10 Regeneracin y reutilizacin del agua de enjuague
Existen diferentes tcnicas para reutilizar el agua de enjuague, con mayor o menor nivel
de inversin y rendimiento. A continuacin, pasamos a describirlas.
4.10.1 Tcnica de skip
Ya se ha descrito parcialmente.Uno de los sistemas ms sencillos que, en determinados

casos, puede emplearse para disminuir el consumo de agua es la denominada Tcnica
de skip. Esta tcnica consiste en utilizar un mismo caudal de enjuague para diferentes
operaciones de enjuague que, qumicamente sean compatibles o sirvan para neutralizar
la pieza antes de entrar en el siguiente bao de proceso. Por ejemplo, es posible utilizar
un enjuague posterior a una etapa de decapado cido como enjuague previo a otro bao
cido que sean qumicamente compatible, o bien utilizar las aguas de ese decapado
cido como aguas de enjuague posteriores a un desengrase alcalino previo al decapado.
Con esta simple medida, es posible reducir el nmero de entradas de agua de enjuague,
consiguindose una reduccin del consumo de agua, as como neutralizar en parte las
aguas del lavado previo al bao.
Para poder aplicar esta tcnica de forma coherente, es necesario que los arrastres puedan
minimizarse suficientemente, ya que el agua que entra en la segunda posicin de
enjuague vendr contaminada con el arrastre del bao anterior; en caso contrario, el
efecto pretendido con la tcnica puede quedar devaluado por el incremento del arrastre
de la segunda posicin de enjuague.
Otro factor a tener en cuenta para la posible aplicacin de esta tcnica es el riesgo de
formacin de precipitaciones que acabaran contaminando la cuba de enjuague en
cuestin, as como el incremento en la conductividad por un mayor incremento relativo
de sales.
Si puede implantarse, esta tcnica permite eliminar el consumo de agua en una de las
posiciones de enjuague, con el ahorro aadido en depuracin de aguas y gestin de
181
Captulo 4
lodos residuales. Por ello, el valor asociado de reduccin del consumo de agua entre las
dos posiciones de enjuague estar entre el 30-50%.
CRITERIOS MTD: TCNICA DE SKIP

Limitaciones / inconvenientes Puede provocar un incremento de determinadas sales solubles
y/o de la conductividad en el efluente final depurado.
En determinadas aplicaciones (p.e. en un enjuague alcalino al
retornar aguas cidas con metales de un decapado) puede
originarse un precipitado en la cuba de enjuague que se arrastra
a posiciones posteriores.
Aplicabilidad Pueden uilizarse en cualquier tipo de lavado, excepto en algunos
procesos de preparacin de superficies en los que el agua reutilizada
puede seguir actuando sobre la superficie lavada.
Valor de emisin asociado 30-50% de reduccin del consumo y del volumen de aguas
residuales asociados (335-51.250 m3/ao)
30-50% de incremento de la concentracin de sales en el efluente
reutilizado (valor de emisin entre 2.500-4.500 S/cm)
Tabla 217. Tabla MTD's tcnica skip
4.10.2 Resinas de intercambio inico en la regeneracin del agua de

enjuague
El sistema consiste en hacer pasar las aguas por unas columnas con resinas
intercambiadoras de cationes, por hidrogeniones (H+), y aniones por hidroxilos (OH-),
retornando un agua con una elevada calidad por su bajo contenido en iones. El sistema
retorna el agua a la cuba de enjuague puesto que el diseo de la instalacin funciona en
circuito cerrado.
Los enjuagues recirculados con resinas de intercambio inico, segn la operacin a la

que se destinen, pueden trabajar durante largo tiempo, a conductividades inferiores a 50
S/cm, en incluso, por debajo de 5 S/cm si se trata de enjuagues finales.
No es adecuado su uso en presencia de agentes oxidantes fuertes y elevadas

concentraciones de materia orgnica.
Estos sistemas van provistos de una instalacin para su regeneracin (cido clorhdrico
o sulfrico para el catin, e hidrxido sdico para el anin). Existe, en algunos casos, la
posibilidad de regeneracin externa del equipo agotado; en este caso, slo es posible
emplear equipos de reducido tamao (hasta 50-75 l de resina por columna) para permitir
su traslado y manipulacin; al tratarse de residuos peligrosos (en el caso que las resinas
se colmaten de metales u determinados aniones cianuros, cromo, etc.-), su gestin
externa debe realizarse a travs de gestor autorizado.
182
Captulo 4
La regeneracin del equipo en la propia empresa genera un eluato con los

contaminantes que haban quedado retenidos en la resina, ms una elevada
conductividad, debido a la presencia de cloruros y sodios procedentes de los
regenerantes. Si bien los contaminantes pueden eliminarse por va fsico qumica,
dosificados lentamente en la instalacin de depuracin de aguas residuales, el
concentrado salino tiene peor solucin, originndose en el vertido niveles de
conductividad altos que, en determinados casos, pueden superar los lmites mximos
permisibles.
Para eliminar la posible contaminacin orgnica en los sistemas de enjuague y su

posible arrastre hacia otros baos, estos sistemas suelen llevar un filtro previo de carbn
activado. Otro prefiltro de 20 m es habitual previo al filtro de carbn activado.
El filtro de carbn activado no puede regenerarse por el mismo sistema que las resinas,
esto es, qumicamente; habitualmente se procede a su contra lavado para esponjar su
carga y aumentar su rendimiento. Debido a que va acumulando sustancias orgnicas, es
comn la formacin de bacterias en su interior (biopelcula); estas bacterias pueden
alcanzar las resinas e, incluso, llegar al circuito de enjuague de la lnea de proceso.
Adems, este tipo de contaminacin forma aglomeraciones con lo que la carga de
carbn (o, en su caso, de resina) no trabaja al 100% por la formacin de caminos
preferenciales, a travs de los cuales discurre el agua a filtrar. Ello se traduce en un
menor rendimiento progresivo del equipo y, si la biopelcula ha alcanzado a las resinas,
se hacen precisas regeneraciones ms frecuentes. En este caso, se recomienda el cambio
de la carga de carbn activo y el lavado qumico (con cido clorhdrico, habitualmente)
de las resinas, para volver a acondicionarlas posteriormente. Se hace muy importante,
por ello, el control peridico de la carga de carbn activo, procedindose a su completa
sustitucin de forma peridica, en funcin de las necesidades de eliminacin de materia
orgnica. En ocasiones, la dosificacin de un bactericida a la entrada de las resinas
evita, de forma eficaz, la generacin de bacterias. La carga contaminada de carbn
activado debe gestionarse externamente en forma de residuo peligroso si han pasado por
ella aguas residuales del proceso.
Mediante el sistema de regeneracin de agua por resinas, se obtienen caudales de

filtracin de gran calidad y, al trabajar en circuito cerrado, se consigue una situacin
cercana al vertido cero de las aguas de enjuague, si la regeneracin de las resinas se
efecta externamente.
CRITERIOS MTD: RESINAS DE INTERCAMBIO INICO

Ventajas Reduccin importante del consumo de agua de enjuague.
Genera una agua reutilizable de calidad (habitualmente,
conductividades <50S/cm).
Permite trabajar sobre volmenes de agua importantes.
Limitaciones / inconvenientes No es aplicable sobre aguas de enjuague con presencia
importante de materia orgnica (aceites, grasas, disolventes y
similares); por ello, no se recomienda para aguas de lavado de
desengrases.
Tampoco es recomendable trabajar sobre agua con elevada
concentracin de sales disueltas; es de difcil utilizacin si la
183
Captulo 4

concentracin en slidos disueltos del agua es > 500 mg/l; por
ello, es recomendable utilizar sistemas de reduccin y/o
recuperacin del arrastre previos (p.e. enjuagues estancos de
recuperacin).
La presencia de agentes oxidantes tambin contribuye a la
degradacin de la resina.
Cuando la resina est saturada, hay que proceder a su
regeneracin qumica; el eluato residual tiene una concentracin
salina muy importante que puede provocar un efluente final con
niveles de conductividad por encima de los lmites habituales.
Requiere de personal tcnico medianamente cualificado para su
gestin y una mnima formacin inicial. Se recomienda el uso
de instalaciones automatizadas.
Aplicabilidad Sobre enjuagues diluidos de baos; en la mayora de casos, ello
implica la interposicin de tcnicas para reducir y recuperar el
arrastre entre el bao de proceso y el enjuague a recircular.
Los eluatos de regeneracin deben ser gestionados como
concentrados en la planta de depuracin de aguas residuales.
Su aplicacin en la regeneracin de enjuagues es muy amplia,
prcticamente en cualquier proceso con el retorno del agua en
circuito cerrado.
Permite tambin la recuperacin de metales aplicada sobre
enjuagues de procesos especficos; tcnica muy empleda para
recuperar metales preciosos.
Presenta dificultades sobre enjuagues de baos de desengrase
debido a la elevada presencia de materia orgnica (restos de aceites,
grasas, tensioactivos, etc.).
Valor de emisin asociado 80% de recuperacin del agua de enjuague asociada y del volumen
de aguas residuales asociado (134-20.500 m3/ao)
Incremento de la concentracin en sales del eluato de regeneracin
resultante hasta valores de 15.000-30.000 S/cm.
Tabla 218. Tabla MTD's resinas II
4.10.3 smosis inversa en la regeneracin del agua de enjuague
Como ya se ha explicado, mediante el sistema de regeneracin por smosis inversa, se

consiguen caudales de desalinizacin importantes, de calidad inferior al de las resinas.
En funcin del caudal de rechazo, con el sistema de smosis inversa puede obtenerse un
agua de entre 100-500 S/cm. La tcnica es aplicable sobre el agua diluida de la
mayora de procesos, con excepcin de baos muy oxidantes.
A diferencia de lo que ocurre con los sistemas de regeneracin por resinas, los equipos
de smosis inversa generan, mientras funcionan, un rechazo (concentrado salino) en
continuo que debe ser evacuado. Debido a que el agua producida por la smosis tiene
una calidad inferior a la de las resinas, el agua de rechazo generado no alcanza los
valores de conductividad tan elevados generados por aquellos. En algunos casos, en los
que no es necesaria una gran calidad de enjuague, puede aportarse este rechazo,
reutilizndose en su totalidad (sera aplicable, por ejemplo, la utilizacin del rechazo
184
Captulo 4
para un enjuague posterior a un desengrase alcalino); esta prctica, de todas formas,

debe ser muy estudiada pues podra suponer un excesivo incremento de la
conductividad total del efluente, imposibilitando tal accin. Valores de emisin de la
concentracin en sales del rechazo resultante del orden de 10.000-25.000 S/cm son habituales
para el tratamiento de enjuagues estancos de recuperacin.
La separacin de sales se produce por efecto mecnico aplicando una gran presin (de
unos 15-20 bar). No existe consumo de reactivos pero, en contrapartida, el consumo
energtico de la bomba de presin es alto. Peridicamente, eso s, hay que proceder a la
limpieza qumica de las membranas, lo cual conlleva la generacin de un lquido
residual a tratar. La limpieza suele realizarse con productos cidos, alcalinos y
bactericidas.
Al igual que ocurre con las resinas, existe el riesgo de formacin de biopelculas que
colmatan las membranas impidiendo la correcta separacin de sales; en estos casos, hay
que proceder tambin al lavado qumico de las membranas; es habitual, por este motivo,
la dosificacin de algn producto bactericida directamente sobre las membranas.
A diferencia de los equipos de resinas, muy limitados por la concentracin del efluente a
filtrar, la smosis permite trabajar filtrando aguas mucho ms concentradas en sales (como
por ejemplo el agua de suministro pblico). En contrapartida, la calidad del agua
recirculada no es tan elevada como en el caso de las resinas. Por ello, puede encontrarse a
los dos sistemas trabajando en serie: una primera separacin por smosis seguida por una
desmineralizacin con resinas. De esta manera, puede conseguirse un agua de alta calidad,
alargando mucho la vida de las resinas entre regeneraciones.
Uno de los principales inconvenientes de los sistemas de desalinizacinin por smosis

inversa est en el hecho de que las membranas son sensibles al ataque qumico de algunos
agentes oxidantes (cromo hexavalente, cloro, persulfato). Adems, es preciso filtrar las
aguas antes de su paso por las membranas para evitar la obturacin de los poros de las
membranas. La materia orgnica debe filtrarse tambin mediante columnas de carbn
activado granulado para evitar que obture las membranas. Un prefiltro de tan solo 5m es
recomendable previo a la entrada del agua a las membranas. Finalmente, la presencia de
iones calcio o manganeso en el agua obliga tambin a su eliminacin, ya sea previamente
con un descalcificador, como dosificando un pequeo caudal de un producto
desincrustante directamente a las membranas.
La tabla 216 recoge las principales caractersticas de la tcnica, por lo que se refiere a sus
ventajas e inconvenientes, aplicabilidad, grado de implantacin y costes asociados.
Los equipos de reciclaje de las aguas de enjuague mediante resinas de intercambio

inico y smosis inversa son comunes en instalaciones de tratamiento de agua que
tienden a un vertido cero, combinados con otros elementos, tales como evaporadores.
Hay que tener en cuenta que, en todos los casos, los sistemas de vertido cero, en
circuito cerrado indiscriminados, concentran los contaminantes con lo que, en segn
qu situaciones, las tcnicas de eliminacin de ese concentrado son costosas y
medioambientalmente discutibles. Por ello, es habitual que estas tcnicas orientadas al
vertido cero slo sean recomendables cuando existan requerimientos de fuerza mayor
o se apliquen parcialmente en determinados procesos, que permitan concentrar y
185
Captulo 4
recuperar las sales de los baos; un claro ejemplo de este tipo de soluciones, como
hemos visto, est en alcanzar un vertido cero, por ejemplo, en un proceso de cromado:
las aguas de enjuague, conectadas en cascada a contracorriente para reducir su caudal,
pueden recircularse y depurarse con resinas de intercambio inico, eliminando la
concentracin metlica para, mediante un evaporador, concentrarlas y devolver las sales
al bao de cromo; de esta manera, se consigue un vertido cero de aguas con cromo
hexavalente y un importante ahorro en sales de proceso y agua de enjuague.
Por ello, las soluciones de vertido cero deben ser estudiadas muy en detalle y
definidas para cada proceso o aplicacin; por ello su aplicacin no puede generalizarse
como una MTD.
4.11 Optimizacin en el uso de materias primas: control de la

concentracin de los componentes del bao
Las soluciones de proceso van perdiendo su capacidad de trabajo cuando las

concentraciones de ciertos componentes del bao se reducen por debajo de determinado
nivel. Mediante la correccin de su composicin y la adicin de nuevos componentes al
bao se consigue ir alargando su funcionamiento. Uno de los problemas que surge en
determinados casos, es la tendencia a aadir ms productos de los estrictamente
necesarios, para asegurar el buen funcionamiento del bao.
Para evitar, en parte, estos problemas lo mejor es implantar un sistema de dosificacin

automtica de productos que se ajuste a las necesidades del bao. Esta dosificacin
puede efectuarse bien sea por tiempo, por caudal fijo, pH, rH, etc. Siempre ser
importante seleccionar adecuadamente el parmetro de dosificacin de acuerdo a las
necesidades del bao. Si la dosificacin automtica es excesivamente costosa para el
volumen y frecuencia de esa dosificacin, formar al responsable de planta para que se
responsabilice de su control y seguimiento ser una medida indispensable. El objetivo
final es mantener los parmetros de funcionamiento del bao dentro de los valores
ptimos recomendados.
Recordamos en este punto, la importancia de trabajar dentro de esos rangos ptimos

pero, manteniendo las concentraciones al mnimo posible; con ello, la contaminacin
producida por arrastre quedar limitada.
En todos los casos, para alargar la vida del bao, adems de llevar un control sobre sus
componentes, ser imprescindible un control sobre aquellos componentes indeseables
que se originan a medida que se trabaja (concentracin metlica, materia orgnica,
formacin de sales indeseables (carbonatos, etc.), o presencia de aniones perjudiciales
por arrastre (cloruros, sulfatos, etc.).
Es, por tanto, muy importante controlar la concentracin de los productos qumicos de
proceso, registrarla y referenciarla con el proveedor de baos, informando al
responsable de planta y realizando los ajustes necesarios para mantener la solucin
dentro de los valores lmite ptimos. De esta manera, conseguiremos optimizar el
consumo de materias en los baos.
186
Captulo 4
Estas tcnicas no modifican los valores de emisin asociados a cada tipo de subproceso,
y slo actan manteniendo la calidad del proceso.
4.12 Tcnicas aplicables a los electrodos
Cuando la diferencia en el rendimiento de los electrodos sea significativa, provocando

una ms rpida disolucin del nodo metlico frente a su electrodeposicin en el ctodo
y, por ello, la concentracin de metal en el bao tenga tendencia a incrementarse, se
recomienda controlar la concentracin de metal en el bao y actuar para reducirla, ya
sea por:
el uso de nodos insolubles o inertes;

la sustitucin de algunos de los nodos solubles por nodos de membrana con
aportacin de corriente extra;
aumentar la superficie catdica;
modificando la superficie andica hasta que permita un equilibrio en el
rendimiento andico
si es necesario, segn el grado de contaminacin metlica alcanzado, la dilucin
del bao y posterior correccin del mismo.
En ocasiones, para obtener el resultado esperado rpidamente, es necesario combinar

estas tcnicas con la disolucin del bao para alcanzar las concentraciones en metal
deseadas; en este caso, se retira y almacena una parte del bao y se procede a su
dilucin con agua de la calidad requerida.
Una vez superado el problema, es aconsejable reconducir la situacin con el empleo de

los nodos correspondientes, pero llevando un control permanente del bao. En otro
caso, ser necesario realizar aportaciones para corregir el bao y evitar un rendimiento
bajo del proceso electroltico, una pasivacin del nodo y/o una mayor descomposicin
electroltica de los constituyentes del bao.
Estas tcnicas no afectan a los valores de emisin asociados a cada tipo de subproceso,
manteniendo slo la calidad del proceso.
El fenmeno de incremento de la concentracin metlica en el bao a partir de los

nodos ocurre, entre otros casos, en baos de niquelado y de zincado electrolticos.
En determinadas instalaciones, en las que tecnolgicamente sea posible, es

recomendable conmutar la polaridad de los electrodos en desengrases electrolticos y
decapados electrolticos a intervalos regulares de tiempo.
4.13 Sustitucin de materias primas y procesos
El uso, por parte del sector, de sustancias peligrosas para la salud laboral y el medio
ambiente, hace importante que se plantee su sustitucin, all donde sea factible, por
otras materias menos txicas. Existe toda una serie de posibilidades para sustituir
sustancias peligrosas, como veremos a continuacin.
187
Captulo 4
Sin embargo, la gran mayora de los productos qumicos utilizados en el sector son
marcas comerciales cuya composicin detallada est protegida por las leyes de
propiedad y patentes. La informacin que tienen las empresas aplicadoras de esos
productos se limita a las fichas de seguridad y fichas tcnicas en las que no
necesariamente aparecen algunos aditivos. Ello puede limitar su capacidad de decisin y
actuacin a la hora de seleccionar determinados productos con una toxicidad o
problemtica ambiental menores, salvo que proporcionene informacin sobre los
componentes que se quieren sustituir.
A pesar de ello, en caso de tener que utilizar las sustancias peligrosas, se recomienda la
implantacin de tcnicas para minimizar su uso y/o sus emisiones. En ocasiones, esto se
consigue mediante la conjuncin de mejoras en la eficiencia del proceso y/o por la
minimizacin en el uso o la emisin de materiales en las actividades desarrolladas por la
empresa.
Si bien es cierto, que existen algunas alternativas claras a ciertos procesos que todava
se utilizan de forma generalizada, tambin lo es que, algunas de estas alternativas no
han sido desarrolladas en profundidad y su aplicacin est lejos an de poder
generalizarse; por otro lado, nos encontramos con el aspecto econmico de la alternativa
ya que, en determinados casos, adems de la sustitucin de la propia materia cuyo
coste ya puede de por s ser muy elevado-, se hace indispensable la implantacin de un
equipo para su aplicacin.
En otros casos, debido a la poca experiencia habida por su reducida aplicacin, no se

han contemplado en detalle todos los costes y ahorros, con lo que es necesario un
examen econmico detallado. Un ejemplo claro de esto es la aplicacin de metales por
deposicin en fase vapor, sin la generacin de arrastres ni la participacin del agua;
parece una opcin clara de futuro pero que debe desarrollarse an con mayor detalle, de
manera que se permita hacer estudios econmicos detallados; o como la sustitucin del
cromado duro en algunas aplicaciones por otras aleaciones de metales o por sistemas de
plasma por spray. En algunas de estas propuestas el sobrecoste energtico, por ejemplo,
pueden hacer la alternativa inviable en segn qu aplicaciones. No se dispone, en este
momento, de toda la informacin necesaria para algunas de estas nuevas alternativas,
sobretodo a nivel de balance econmico, con lo cual su recomendacin deber quedar
supeditada a su estudio detallado y riguroso, caso por caso que se plantee. Se
recomienda un estrecho contacto con proveedores para que, mediante las necesidades y
requerimientos del sector, estas alternativas puedan desarrollarse plenamente y, as, se
posibilite su implantacin ms generalizada.
En todos los casos siguientes, al sustituir determinada materia o componente del bao,
se evita su posible emisin al medio.
A continuacin, se detallan estas alternativas, por materia:
4.13.1 EDTA (cido etilendiaminotetractico)
El EDTA es un agente quelante fuerte que compleja los metales pesados dificultando
enormemente su posterior precipitacin en las aguas residuales a ser depuradas. Suele
188
Captulo 4
estar presente en los baos de desengrase y decapado, para alargar la actividad del bao
al secuestrar los metales, aunque tambin es habitual en baos de proceso.
Se recomienda sustituir el EDTA, as como otros agentes quelantes fuertes (como el

NTA y similares), por agentes complejantes ms dbiles y biodegradables:
o Usar sustitutos basados en el cido glucnico (gluconato sdico)

o Usar mtodos alternativos en la fabricacin de circuitos impresos, como es el
uso de un complejo en base tartrato en la solucin de cobreado
4.13.2 PFOS (perfluoroctano sulfonato)
No se conocen sustitutos para los PFOS, siendo su uso mayoritario, aunque no el nico,
en soluciones de cromo hexavalente para reducir la emisin de gases producida en los
electrodos, al tratarse de un agente que reduce la tensin superficial del bao
previniendo la formacin de nieblas y espumas. Tambin se emplean en procesos
alcalinos no cianurados y en procesos de anodizado con cromo hexavalente y decapado
cido.
Cuando son usados para reducir las emisiones gaseosas, o como surfactantes, se
recomienda:
Limitar la emisin de gases a la atmsfera, por ejemplo, mediante capotas de extraccin

sobre las cubas, tapas sobre los baos, disponiendo a la vez sistemas de aspiracin de
aire y lavado de gases. Hay que recordar que las tcnicas de cubrir la cuba limitan la
evaporacin del bao y dificultan la recuperacin de arrastres, con lo que suele ser
preferible la instalcin de sistemas de extraccin y lavado de gases, siempre que el
balance econmico lo permita.
Se recomienda, especialmente, usar enjuagues en cascada a contracorriente y tcnicas

para minimizar el arrastre, evitando al mximo que los PFOS salgan de la solucin de
proceso y alcancen las aguas de enjuague.
4.13.3 Cianuros
No es posible sustituir los cianuros en todas las aplicaciones aunque, en estos ltimos
aos, han aparecido nuevas alternativas a su uso. Un claro ejemplo es el desarrollo de
desengrases alcalinos exentos de cianuros o los procesos de zincado y cobreado.
En los casos en los que deba usarse el cianuro, es importante tambin minimizar el
arrastre de los baos, reduciendo al mximo la aportacin de cianuros a las aguas a ser
tratadas. Esta agua, deber segregarse del resto de efluentes, evitndose la mezcla con
determinados metales (complejos de Ni, por ejemplo) para no dificultar los procesos de
depuracin posteriores; los cianuros, como se ver en el apartado correspondiente, han
de ser oxidados y luego precipitados.
Seguidamente, se detalla para cada metal, las posibilidades en la sustitucin de los

procesos en base cianuro:
189
Captulo 4
4.13.3.1. Zincado electroltico
Es posible sustituir las soluciones cianuradas de zinc por:
Zinc cido con una ptima eficiencia energtica (del 95%), por tanto, con menor
consumo elctrico; la distribucin de metal es baja; el acabado final es brillante;
genera mayor produccin de lodos de depuracin al disolverse ms los sustratos
y nodos; requiere de un buen proceso de desengrase; requiere de mayor control
y mantenimiento; la emisin de gases puede provenir de la formacin de neblina
cida, aunque no es significativa.
Zinc alcalino exento de cianuro con una mejor distribucin de metal que la
versin cianurada; el proceso tiene un requerimiento superior en cuanto a
energa, ya que su eficiencia catdica es ms baja (50-70%); requiere tambin
de un buen desengrase previo y de un mayor control y mantenimiento del bao;
necesita de extraccin de gases.
4.13.3.2. Cobreado y latonado
Reemplazar, cuando sea posible, el cobreado cianurado por cobre cido o en base
pirofosfato; esta aplicacin no es tcnicamente viable sobre aleaciones de zinc.
No hay alternativas exentas de cianuro para el latonado.
4.13.3.3. Cadmiado
Todo y que los baos de cadmiado, hace aos se han ido sustituyendo por otros metales,
como es el caso de zinc, en algunas aplicaciones muy concretas sigue utilizndose
(sector aeronutico y militar).
Como alternativas a la forma cianurada, se recomienda su sustitucin por cadmio en

base fluoroborato, sulfato o cloruro.
Otras alternativas, que ofrezcan una importante resistencia mecnica a la pieza, pasan
por sustituir el cadmiado por otros procesos como son el zinc cido con un pasivado
posterior, el zincado mecnico o el recubrimiento con aleaciones de zinc/aluminio.
4.13.3.4. Metales preciosos: plata y oro
No se conocen alternativas exentas de cianuro aunque pueden aplicarse otros metales

(sobretodo en la plata) que se aplican sin cianuro y tienen un aspecto final parecido.
4.13.4 Cromo hexavalente
El cido crmico (cromo hexavalente) tiene diversas aplicaciones en el acabado de

superficies:
190
Captulo 4
Cromado decorativo
Cromo duro
Anodizado con cido crmico
Conversin de superficie en base crmica (pasivados)
Debido a su elevada toxicidad, el cromo hexavalente est sometido a muchas

reglamentaciones internacionales y sectoriales. A nivel europeo, existen Directivas que
limitan la cantidad de cromo hexavalente en productos de automocin, electrnica y
equipos elctricos. A pesar de su toxicidad, una vez depositado en forma metlica sobre
la superficie, no da problemas de contacto.
La sustitucin del cromo hexavalente por cromo trivalente no es siempre factible, bien
sea por cuestiones econmicas, en el caso de grandes instalaciones, ni tampoco en el
caso del cromado duro, ya que no ofrece las caractersticas de dureza y resistencia a la
corrosin que ofrece la forma hexavalente.
El anodizado con cido crmico no es muy habitual, usndose mayormente en la

industria aeroespacial, electrnica y en otras aplicaciones especializadas (por ejemplo,
marinas).
Veamos, a continuacin, algunas alternativas al cromo hexavalente:
4.13.4.1. Cromado decorativo
Entre los principales aspectos ambientales del proceso, cabe considerar:
Alta toxicidad para la salud y el medio ambiente.

Su tratamiento requiere de la adicin de productos qumicos peligrosos; aunque
se estn sustituyendo estos productos (bsicamente, cido sulfrico y bisulfito
sdico) por otros tratamientos como el sulfato ferroso.
Debido a su elevada viscosidad, genera importantes caudales de arrastre.
La extraccin de gases precisa de lavador (Scrubber) para eliminar el aerosol de
cromo hexavalente.
Elevada produccin de residuos procedentes de los nodos de plomo-estao.
Los compuestos de cromo hexavalente son muy oxidantes, con lo que se
requiere su almacenaje de forma separada.
Debido al desprendimiento de hidrgeno en el nodo, el bao tiene una eficiencia

elctrica baja. Este desprendimiento de hidrgeno es el responsable de la emisin de una
niebla con cromo hexavalente. Los aditivos para suprimir esta emisin son en base
PFOS, tal y como hemos visto anteriormente.
Existe alguna experiencia reduciendo la concentracin del bao a la mitad y

manteniendo la calidad del acabado final. El proceso consiste en un bao de cromo
hexavalente que trabaja a tan solo 18C, mediante un sistema de refrigeracin. De esta
manera, se consigue reducir su impacto ambiental gracias a su menor concentracin y
viscosidad. Debido a esta menor concentracin, se requiere de un tiempo de proceso
ms largo. Esta aplicacin slo ser factible cuando las especificaciones del producto
191
Captulo 4
final lo permitan y el aspecto del acabado sea adecuado. El grado de implantacin en

Espaa es muy limitado.
Es posible reemplazar el cromo hexavalente por trivalente en usos decorativos, cuando

los requerimientos de resistencia a la corrosin sean bajos y el aspecto final del acabado
lo permita. Si es necesaria una mayor resistencia a la corrosin, es posible usar la forma
trivalente dando mayor espesor de nquel en la capa inferior y/o dando una pasivacin
de tipo orgnico. En este caso, la concentracin de cromo trivalente es de tan solo 20
g/l, lo cual supone reducir la viscosidad del bao y, en consecuencia, su arrastre. Entre
las principales ventajas, tenemos:
No es necesaria la reduccin del cromo hexavalente de las aguas residuales.

Se facilita la manipulacin y empleo del producto.
No hay emisin de gases.
4.13.4.2 Cromado duro
No es posible, como se ha dicho, que ningn proceso pueda sustituir el cromado duro ni
algunas aplicaciones que precisan de una mayor dureza y/o resistencia a la corrosin.
En estos casos, en los que se requiere dureza y resistencia a la corrosin, es posible la

sustitucin del cromado duro por una serie de aleaciones y procesos, algunos de los
cuales se hallan an en fase de desarrollo o tienen una implantacin dbil; a
continuacin se hace una descripcin de estas tcnicas.
Otras tcnicas en aplicaciones similares al cromo duro poco desarrolladas a nivel

industrial en Espaa y cuya viabilidad tcnica no estn plenamente confirmadas
En base nquel electroltico:
o Nquel-tungsteno-boro (de caractersticas similares al cromado)

o Nquel-tungsteno-silicio-carburo (buena resistencia al desgaste)
o Estao-nquel (buena resistencia a la corrosin en cidos fuertes)
o Nquel-hierro-cobalto (buena resistencia a la corrosin y al desgaste)
o Nquel-tungsteno-cobalto (buena resistencia a la corrosin excepto en
ambientes marinos)
Sin base de nquel electroltico:
o Estao-cobalto (con 3 opciones comerciales, slo en aplicaciones

decorativas))
o Cobalto fosforoso (depsito nanocristalino que presenta extremada
dureza)
o Nquel qumico: (en todos los casos, menor dureza y resistencia a la
abrasin)
o Nquel-tungsteno
o Nquel-boro
o Nquel-compuesto de diamante
o Nquel-fosforoso
192
Captulo 4
o Nquel-politetrafluoretileno
Otros mtodos alternativos a la deposicin metlica:
Existen diversas tecnologas alternativas al recubrimiento metlico de

superficies tradicional, sin el empleo de soluciones electrolticas o baos de
proceso. A pesar de que, con estas tecnologas no se elimina la utilizacin de los
metales, s que evitan el uso de algunos compuestos txicos. Por otro lado,
tambin reducen la generacin de aguas residuales con metales y la consecuente
formacin de lodos de tratamiento. A pesar de todas estas ventajas, se trata de
tecnologas que utilizan equipos de alto coste econmico, con lo que su
aplicacin se limita a procesos y aplicaciones especiales, en los que el coste del
proceso de tratamiento de superficies, en relacin al de fabricacin del producto,
no tiene demasiada significancia. En algunos casos, adems, la aplicabilidad del
proceso est limitada o poco desarrollada a nivel comercial. Se trata, en general,
de tcnicas an por desarrollar plenamente, con elevados costes de inversin y
de funcionamiento.
o HVOF (high velocity oxygenated fuel) por spray trmico

o PVD (physical vapour deposition)-nitruro de titanio (mayor dureza a
menor grosor; menor resistencia a la corrosin, se utiliza para acabados
en brocas de metal)
o Spray de plasma-carburo de titanio (aplicable sobre sustratos de
aluminio, acero, acero al carbono y titanio)
o CVD (deposicin qumica por vapor al vaco) que es resistente a los
cidos; buen grosor y dureza
o IVD (deposicin inica por vapor, empleada en recubrimientos del
interior de los faros de vehculos)
o Revestimiento por lser
El HVOF, o proceso por spray trmico, deposita una matriz pulverulenta sobre
la superficie a tratar, que contiene los metales o sus aleaciones-. Los materiales
a depositar son calentados hasta adoptar un aspecto de polvo y, a continuacin,
son atomizados o proyectados en forma de spray sobre la superficie a tratar. El
nivel de inversin en equipos es importante, ya que muchas veces estas
instalaciones se encuentran robotizadas.
En el caso de la tcnica de deposicin por vapor (PVD), el equipo a emplear

tambin es caro, requiere para su funcionamiento de personal tcnico
especializado y es muy sensible a la contaminacin. Debido a que el sistema es
sensible a la humedad, a menudo requiere de atmsfera controlada (usualmente
mediante nitrgeno o aire comprimido seco). En funcin del tipo de aplicacin al
que se destine, algunos ciclos de produccin pueden suponer varias horas de
operacin. En general, se trata de un proceso limitado a recubrimientos de muy
poco grosor (1-200 m). En lneas generales, el sistema consiste en emitir por
evaporacin y condensar sobre el sustrato las partculas del metal en cuestin.
La deposicin qumica por vapor al vaco (CVD) es un proceso de activacin por

calor, que utiliza equipos similares al caso anterior, estando restringida a
aquellos metales que sean compatibles con el proceso (se precisan en forma de
193
Captulo 4
sal de haluro). En este caso, las partculas metlicas son enfriadas y cristalizan
sobre la superficie a recubrir. Estos procesos pueden emplearse en la fabricacin
de elementos refractarios con metales. Los recubrimientos que se obtienen
presentan una elevada densidad, dureza y pureza.
La deposicin inica por vapor (IVD) fue desarrollada, inicialmente, como un
proceso de metalizado para aluminio. El sistema tambin requiere de equipos
especializados, de coste muy elevado, en los que se consigue la ionizacin de un
gas inerte (tpicamente Ar), gracias a la aplicacin sobre las superficies a
recubrir de un elevado potencial negativo. Los iones cargados positivamente
bombardean la superficie del metal provocando el tratamiento de la superficie.
Con esta tcnica se consiguen recubrimientos densos, con elevada adherencia y
muy uniformes.
El nivel de desarrollo en el que se encuentran muchas de estas tcnicas hace

difcil, por el momento, su introduccin generalizada en el sector; otras
requieren de elevadas inversiones y de un gran nivel de tecnificacin del
personal, lejos de ser econmicamente viables; algunas, adems, tienen
aplicaciones muy determinadas y no pueden emplearse fuera de ellas. Habr que
esperar nuevos estudios de aplicabilidad y resultados tcnicos y, evidentemente,
econmicos, para esperar un mayor nivel de difusin.
4.13.4.3 Pasivado crmico
En determinados casos, si las especificaciones finales lo permiten, es factible la

sustitucin del cromo hexavalente por la forma trivalente en procesos de pasivado en
instalaciones de zincado. Por ello, siempre que tecnolgicamente sea aplicable, se
aconseja reemplazar la forma hexavalente por recubrimientos trivalentes o exentos de
cromo; en ocasiones, esto es posible, empleando recubrimientos adicionales o
complementarios si es necesario.
La tcnica consiste en desarrollar capas de pasivacin basada en cromo trivalente de

300 nm de grosor sobre recubrimientos de zinc o zinc aleado electroliticos. La capa de
conversin obtenida est completamente libre de cromo hexavalente y tiene un aspecto
ligeramente verdoso irisado que desaparece si se le aade una capa orgnica. La
resistencia a la corrosin obtenida es en muchos casos igual o superior a las tcnicas
basadas en cromo hexavalente.
En determinadas aplicaciones, puede usarse un compuesto orgnico en una solucin con

fluoruro de zirconio, fluoruro de titanio o derivados orgnicos de las siliconas (silanes).
Una aplicacin de la alternativa en base a compuestos de titanio y zirconio es en los
procesos de conversin de las superficies de aluminio. Por tanto, es viable la utilizacin
de estos compuestos en procesos de lacado de aluminio; en comparacin con los
procesos de cromado amarillo y verde, se obtienen resultados algo inferiores en
corrosin y adherencia.
Estos procesos no tienen todava la implantacin de mercado necesaria para ser usadas
con cierta facilidad, presentando algunas limitaciones en cuanto a la resistencia a la
corrosin y al acabado final decorativo.
194
Captulo 4
4.13.4.4 Anodizado con cido crmico
Como ya se ha visto anteriormente, el tipo de anodizado de aluminio ms habitual es el

que emplea el cido sulfrico, como componente esencial de su formulacin.
En el caso del anodizado con cido crmico, mucho menos frecuente y utilizado en
aplicaciones muy especializadas (industria aeroespacial, electrnica...), no existen
alternativas viables.
En determinadas aplicaciones es factible sustituirlo por otros cidos orgnicos o

mezclas de ciertos cidos: sulfrico/brico, sulfrico/oxlico, fosfrico, oxlico,
sulfmico, malnico y metlico.
4.13.4.5 Fosfo-cromatado
En tratamientos de sellado y de fosfatado con cromo es posible reemplazar el cromo

hexavalente por sistemas exentos, tales como silanes o sales en base zirconio, as como
por los sistemas de bajo contenido en cromo descritos hasta ahora.
4.13.5 Desengrase
Es importante mantener una relacin constante con el cliente, de manera que se

disponga de informacin sobre el tipo de aceite de la pieza, procurando el cliente
minimizar su uso tras el mecanizado o empleando aceites menos txicos y ms
biodegradables, de tal manera que se permita el empleo de sistemas desengrasantes ms
compatibles ambientalmente.
Por ello, volvemos a hacer hincapi en abordar con el cliente la minimizacin de las
cantidades de aceites y grasas empleadas en el procesado o mecanizado previo de las
piezas y/o la seleccin de aceites, grasas o sistemas que permitan el uso de sistemas
desengrasantes ms acordes con el medio ambiente.
De una forma generalizada, como se ha descrito en el captulo correspondiente,

encontramos 4 tcnicas bsicas de eliminacin de aceites y grasas de las piezas a tratar:
desengrase por disolventes (bien sea halogenados como no halogenados), desengrases
alcalinos, desengrases electrolticos y desengrases cidos.
Veamos, a continuacin, las MTDs recomendables para el sector:
4.13.5.1. Pre-limpieza mecnica-centrifugacin
Cuando haya una excesiva cantidad de aceite en las piezas, se recomienda emplear
mtodos fsicos para la eliminacin del mismo, tales como decantacin, centrifugacin,
soplado por aire, etc. Hay que tener en cuenta, especialmente en la centrifugacin, que
no se daen las piezas por efecto de impactos y rozamientos.
195
Captulo 4
CRITERIOS MTD: CENTRIFUGACIN DE DESENGRASES

Ventajas Reduccin del consumo de materias primas, al alargar la vida
del desengrase.
Reduce las sales solubles o la conductividad del efluente
depurado.
Menor volumen de aguas residuales al reducir el cambio de
bao.
Reduccin de los problemas de depuracin fsico-qumica de
aguas residuales.
Limitaciones / inconvenientes Slo es aplicable sobre desengrases poco o nada emulsionantes.
Funcionan, habitualmente, por cargas, con lo que requieren de
paradas tcnicas.
Coste energtico importante.
Requiere un sistema autolimpiante para ser efectivo.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de desengrase que no emulsione
el aceite o produzca una emulsin dbil.
Valor de emisin asociado 90% de recuperacin del desengrase
Reduccin del volumen y de la concentracin de las aguas
residuales asociadas
Tabla 219. Tabla MTD's centrifugacin desengrases
4.13.5.2 Desengrase con solventes
En determinadas aplicaciones, es imprescindible el desengrase con solventes en fase de

vapor. En estas situaciones, las MTDs van en la direccin de mejorar el proceso y
reducir la emisin de COVs a la atmsfera. En general, son tcnicas relacionados con
los equipos de aplicacin y con los factores de funcionamiento. Se recomienda, en
general:
Instalacin de serpentines de refrigeracin eficaces en las paredes interiores de
la cuba, por encima del nivel del vapor; con esta medida puede reducirse la
generacin de vapor a la atmsfera en un 40%, como mmino.
Mantener cubierto el desengrase lo mximo posible. En caso de ser posible, se
recomienda disponer la cuba tapada con un sistema automtico controlado por el
operario. Existe, actualmente, mquinas de desengrase que van dotadas de
cabinas de recogida y sistemas de destilacin del disolvente que se evapora, para
su reutilizacin.
En el caso de proyeccin por spray del solvente, se aconseja mantener la
boquilla de proyeccin por debajo del nivel de vapor.
Extraer lentamente las piezas del solvente de desengrase, en caso de sumergirlas
en el bao; de esta manera, se consigue reducir las prdidas por conveccin, al
reducir la turbulencia del lquido.
Permitir un adecuado escurrido de las piezas, o cestas, sobre la propia cuba,
despus de la extraccin del lquido solvente.
Incrementar la altura de la cuba por encima de la capa de vapor; por ejemplo,
pasar de unos 20 cm. de altura de la pared a unos 30, reduce las prdidas de
vapor a la mitad.
196
Captulo 4
Existen algunas alternativas al desengrase con solventes halogenados (TRI, PER,

cloruro de metileno, etc.), que son carcinognicos, por otros disolventes no
halogenados. A continuacin se proponen las ms aconsejables:
Existe una gama de disolventes alternativos que pueden usarse y que son en base
acetona, alcohol, ter e hidrofluoreter; suelen ser alternativas efectivas aunque, a
diferencia de los anteriores, son inflamables y su actual precio de compra es muy
superior. Estos sistemas son slo viables en mquinas con diseos especficos,
con dobles o triples anillos de refrigeracin, por motivos de viabilidad
econmica.
En determinadas aplicaciones, es posible la utilizacin de productos

desengrasantes alternativos a los productos anteriores; se trata de derivados
terpnicos, como por ejemplo, el p-cimeno (limoneno y similares) que son
totalmente biodegradables. Su poder de desengrase es bastante inferior al caso
anterior y no siempre son adecuados.
Otra posibilidad es el N-metil-2-pirolidona (M-pyrol o NMP), con un menor

riesgo de inflamacin y baja volatilidad. Este solvente es muy efectivo si su
aplicacin se combina con un equipo de ultrasonidos.
Como ltima alternativa, de reciente aparicin, existe el metil-siloxano (VMS),

con una buena capacidad de desengrase para una amplia variedad de
contaminantes y de rpido secado, aunque es inflamable y combustible. Puede
ser destilado para su reutilizacin y permite el aprovechamiento de equipos de
desengrase para halogenados.
En cada caso concreto que pueda plantearse, habr que estudiar a fondo la alternativa,
realizar pruebas y analizar los resultados obtenidos; en algunos casos, el cambio no slo
va a suponer cambiar el producto, sino que tambin ser preciso reemplazar la
maquinaria de aplicacin del producto sustitutivo.
De un tiempo para aqu, se han desarrollado mquinas en circuito cerrado para

aplicaciones con disolventes; a pesar de que la inversin suele ser importante, el ahorro
de producto y la concentracin de los residuos, las hace interesantes. Ambientalmente,
gracias a su circuito cerrado, el sistema permite trabajar en condiciones seguras y no
existe una emisin de gases ni vapores ya que reciclan el disolvente evaporado.
El desengrase por solventes, en muchos otros casos, puede ser sustituido por otras
tcnicas, como son los desengrases acuosos.
4.13.5.3 Desengrase acuoso alcalino
Las configuraciones de equipo ms comunes en los procesos convencionales de

desengrase acuoso son:
Inmersin con agitacin mecnica

Inmersin con agitacin por ultrasonidos
Inmersin con potencial elctrico (desengrase electroltico)
197
Captulo 4
Desengrase por spray en tneles de tratamiento
Como inconvenientes que presentan estos sistemas, si los comparamos al desengrase

con solventes, tenemos que precisan de enjuagues con agua, a veces el secado de piezas
para evitar el riesgo de corrosin e instalaciones de depuracin de aguas.
Dentro de las diversas posibilidades, se recomienda reemplazar el desengrase cianurado

por formulaciones exentas de cianuro, tales como las soluciones alcalinas o cidas
acuosas, complementadas por sistemas electrolticos o con ultrasonidos; ms
recientemente, han aparecido en el mercado desengrases biolgicos. De hecho, el
desengrase cianurado se puede considerar una tcnica obsoleta.
Para el caso de los desengrases en forma acuosa, se aconseja seleccionar siempre un

sistema de desengrase con el mnimo impacto ambiental y que sea adecuado al proceso
de produccin (complejantes, etc.).
Las condiciones operativas de referencia para este tipo de baos dependen de cada
aplicacin concreta, aunque son habituales valores de pH 7-9 y una temperatura media
de unos 65-70C; se recomienda operar a la mnima concentracin del bao, con empleo
de sistemas para alargar la vida del bao mediante el uso siempre de aquellas tcnicas
que permitan maximizar la vida til de las soluciones, tales como:
Uso de agentes desemulsionantes que permiten, por medio de una posterior

filtracin, separacin por gravedad o mecnica, centrifugacin o filtracin por
membranas, recuperar la solucin de trabajo; en este caso, se aconseja trasvasar
el bao a una cuba accesoria, aplicar el desemulsionante y, a continuacin,
separar fsicamente el aceite; de esta manera, puede retornarse el desengrase
limpio a su cuba o, si ello no es posible, proceder a su depuracin de forma ms
fcil; tambin es factible, en el caso de que el bao de desengrase no forme
emulsiones, aplicar un sistema de eliminacin del aceite flotante, mediante los
llamados oil-skimmers, esto es, el barrido superficial del bao con el propio
desengrase y la decantacin de los aceites flotantes; en el caso de soluciones de
desengrase con agentes emulsionantes por la necesidad del proceso, es factible el
filtrado en continuo del bao entero mediante procesos de filtracin por
membrana (ultrafiltracin).
Empleo de procesos de baja alcalinidad con regeneracin biolgica. En este
caso, se usan agentes emulsionantes para el bao y se requiere de una
temperatura de trabajo inferior (unos 45C) para mantener el cultivo bacteriano.
El proceso microbiolgico consiste en la degradacin de los aceites y la
formacin de CO2 y agua; debido a que es un proceso de degradacin aerobia, es
necesario aportar aire a la cuba; el cultivo microbiolgico se mantiene en una
cuba accesoria a la del bao la cual debe controlarse y mantenerse para
garantizar la existencia de los microorganismos. En algunos casos, el cultivo
bacteriano se mantiene en la propia cuba de desengrase. Como ventajas del
sistema tenemos:
o trabaja a pH ms neutro y a menor temperatura

o se reduce el consumo de productos puesto que el bao raramente debe
sustituirse
198
Captulo 4
o se minimiza la necesidad de tratamiento de aguas y no se dificulta el

proceso de floculacin
o se reduce el uso de productos txicos en el lugar de trabajo
o no es necesario vaciar los baos agotados y rellenar con nueva solucin
o se mantiene constante la calidad de desengrase
o no hay emanaciones de gases ni de vapores
La reduccin de los costes de tratamiento de esta tcnica en relacin a las

soluciones acuosas alcalinas, es del 15-25%, aunque esto valor, dado el bajo
nivel de implantacin de esta alternativa, depender mucho de cada caso
concreto.
En contrapartida, esta alternativa presenta las siguientes limitaciones:

o se precisa un control y mantenimiento exhaustivos de la solucin para
garantizar unas condiciones de trabajo lo ms estables y acordes posible
para el adecuado desarrollo de los microorganismos;
o se requiere usar surfactantes que no sean degradados por la accin
microbiolgica;
o su aplicacin no es extensible a todo tipo de aceites y grasas (no son
adecuados los aceites sulfurados), siendo este aspecto de gran
importancia dado que muchas empresas del sector trabajan para terceros,
recibiendo piezas a tratar, con gran variabilidad de procesos previos de
mecanizacin; la presencia de otros compuestos (como los fenoles), para
mantener la integridad de aceites, taladrinas, etc. tambin podran
suponer la destruccin del cultivo;
o existe el riesgo de que parte del cultivo microbiolgico pase por arrastre
a otras cubas y procesos de la lnea, pudiendo originar problemas de
calidad en otros baos;
o el proceso, al tratarse de un sistema biolgico, es muy sensible a algunos
compuestos y metales: cianuros, cobre, AOX, etc. con lo cual el riesgo
de parada es alto;
o el sistema requiere de un aporte en aceites, o nutrientes, en continuo; no
puede estar sin aportacin ms de 3 das.
Empleo de equipos de ultrasonidos que usan ondas de alta frecuencia, para la
creacin de una turbulencia sobre la superficie de la pieza a tratar, eliminando
aquellos elementos contaminantes de mayor dificultad; con este sistema, un
bao de desengrase acuoso incrementa notablemente su eficacia; este sistema
se utiliza de forma habitual dentro del sector, por sus notables ventajas; en
contrapartida, tenemos la generacin de ruido dentro de la nave. Puede usarse
esta tcnica para cualquier proceso de desengrase por inmersin.
Utilizacin de equipos electrolticos para favorecer el desengrase, gracias al
desprendimiento de O2 e H2, en la superficie de la pieza; con este sistema, se
consigue reducir el consumo de desengrase y, consecuentemente, se reduce la
generacin de emisiones contaminantes. Adems de la accin desengrasante,
tambin se utilizan como activadores de la superficie del metal. Las soluciones
del bao suelen ser altamente alcalinas y, a menudo, en caliente. Puede
emplearse el sistema, utilizando las piezas a desengrasar como nodos (no
recomendable para aluminio, cromo, estao, latn, plomo u otros metales que
sean atacados en medio alcalino) o, tambin, como ctodos. Tambin existe la
posibilidad de emplear un proceso reversible (andico-catdico), el qual
199
Captulo 4
permite tambin la eliminacin de restos de xido a la vez que desengrasa la

superficie.
Uso de agua caliente sin aditivos qumicos y con separacin de aceites. Para
determinado tipo de piezas conteniendo aceites y grasas de fcil separacin,
puede plantearse un pre-desengrase slo con agua caliente, que sirva para
eliminar lo ms grueso.
Utilizacin de una cuba de pre-desengrase no emulsionante compatible
totalmente con otro posterior y que este segundo se utilice para preparar un
nuevo previo.
Uso de tcnicas especializadas como es la proyeccin de hielo seco sobre la
superficie a desengrasar.
Finalmente, en caso de ser necesario, es posible la combinacin de estos
sistemas, en sus diversas formas: un pre-desengrase, con agua caliente o una
solucin no emulsionante, seguido por un desengrase fuertemente
emulsionante.
Como requerimientos generales para este tipo de desengrases, hay que prever la posible
emisin de vapor de agua y de vapores cidos o alcalinos. La posible presencia de
aditivos surfactantes o de compuestos complejantes puede dificultar el proceso de
floculacin o precipitacin en la planta de tratamiento de aguas residuales; asimismo, la
presencia de aceites puede ocasionar malfuncionamientos de la planta depuradora, como
es el ensuciamiento de electrodos, la posibilidad de flotacin de flculos, etc.; los
tensioactivos y otros agentes orgnicos pueden dar problemas de formacin de espuma,
con lo que puede ser necesario el uso de antiespumantes. Dados estos problemas en el
proceso de depuracin de aguas, se recomienda la lenta dosificacin del bao agotado o
contaminado sobre las aguas a depurar.
4.13.6 Decapado de hierro
El hierro habitualmente es decapado con cido clorhdrico. Este proceso hace que se
elimine hierro de la superficie de la pieza tratada el cual se acumula en el bao, hasta su
cambio y eliminacin. El proceso no permite mucho control de decapado y, como
mucho, en ocasiones encontramos la presencia de algunos inhibidores de este ataque,
que contribuyen a alargar la vida til del bao.
Una posibilidad tcnicamente viable es la sustitucin del bao de decapado con cido
clorhdrico por cido sulfrico, siempre y cuando el nivel de adherencia conseguido y el
proceso as lo permitan. Mediante el control de la temperatura del bao es posible
controlar el grado de ataque del cido sobre la superficie del metal. De esta manera, se
puede conseguir alargar la vida til del bao sin necesidad de aadir nuevos aditivos y
productos.
En grandes instalaciones de decapado de hierro este cambio es, adems, muy interesante
puesto que se puede combinar con la tcnica de cristalizacin, obtenindose la
precipitacin de una sal, el sulfato ferroso, valorizable como producto de tratamiento de
aguas residuales, como veremos ms adelante.
200
Captulo 4
4.14 Mantenimiento de soluciones de proceso
El adecuado control de los parmetros de funcionamiento de los baos es fundamental

si se pretende un nivel de calidad de proceso y producto, as como el alargamiento de la
vida de los mismos. Para ello, se requiere primeramente determinar los parmetros de
funcionamiento crticos.
Los contaminantes que se van acumulando en los baos de proceso pueden eliminarse,
bien sea por cargas, como de forma continuada, siendo este ltimo sistema el que
consigue mantener constantes las especificaciones del bao y, por tanto, su calidad.
De esta forma, tenemos que, para incrementar la vida del bao de proceso as como
mantener la calidad del acabado, sobretodo cuando se trabaja en circuitos cerrados, con
tcnicas de recuperacin de arrastres, cabe:
Determinar los parmetros crticos de control para cada bao de proceso y

tipo de aplicacin.
Mantener los baos dentro de los lmites establecidos como aceptables
mediante la eliminacin de los contaminantes y la adicin de los productos
para compensarlos.
Seleccionar, preferentemente, los sistemas de filtracin en continuo, antes
que los sistemas por cargas, ya que mantienen constante la calidad del
proceso.
Por todo ello, la mayora de estas tcnicas no conllevan un valor de emisin asociado,
ya que consiguen una mejora de la calidad y una prolongacin de la vida del bao.
Entre las principales tcnicas para realizar dicho mantenimiento tenemos una serie de
alternativas:
4.14.1 Filtracin de soluciones de proceso
Es importante filtrar las partculas que pueda haber en el bao, evitando que se adhieran
sobre la superficie a tratar provocando rasposidad de la pieza. La filtracin se realiza en
continuo sobre filtros de papel (habitualmente discos). Peridicamente, por lo general
comprobando la presin del filtro, se procede a su recambio por otros nuevos. Los
filtros usados, son considerados un residuo peligroso en la mayora de los casos, ya que
se impregnan del propio bao filtrado y deben ser gestionados a travs de gestores
autorizados.
Es aplicable a todo tipo de baos, siendo el nivel de inversin y de mantenimiento

pequeo y las ventajas son claras.
4.14.2 Filtracin de componentes orgnicos con carbn activado
Es comn la descomposicin orgnica de ciertos compuestos presentes en los baos.

Para eliminar este tipo de contaminacin, se aade el carbn activado directamente al
201
Captulo 4
bao y, al cabo de un tiempo de contacto, se filtra toda la solucin quedando retenido el

carbn activado cargado de materia orgnica. Este tipo de filtracin por carga, suele
aplicarse en casos de problemas puntuales del bao por presencia de compuestos
orgnicos. La filtracin tambin se hace a menudo en continuo, siendo el sistema ms
recomendable, combinando la filtracin de partculas con la eliminacin de materia
orgnica. Este segundo sistema, como ya se ha dicho, mantiene las condiciones del bao
a lo largo del tiempo. El carbn activado residual es tambin un residuo peligroso que
debe gestionarse adecuadamente.
Se aplica comnmente a los baos de nquel brillante y sobre todos aquellos baos
electrolticos en los que la carga orgnica en forma de aditivos es importante. El nivel
de inversin y de mantenimiento tambin son bajos y las ventajas evidentes.
En la siguiente tabla se resumen los principales aspectos a tener en cuenta tanto en la

filtracin con filtros de celulosa como con carbn activado.
CRITERIOS MTD: FILTRACIN

del bao.
depurado al reducir el volumen de bao a depurar.
Limitaciones / inconvenientes El material filtrado (celulosa, carbn activado, etc.), debe
considerarse como residuo peligroso y gestionarse como tal.
Tras el filtrado con carbn activado, hay que prever la retencin
de sustancias orgnicas del bao, con lo que ser necesario el
control y mantenimiento del mismo, procedindose a las
correcciones que sean necesarias.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de bao, especialmente los
electrolticos.
Valor de emisin asociado Depende del bao y tipo de filtrado.
Tabla 220. Tabla MTD's filtracin
4.14.3 Electrodilisis en soluciones de proceso
Ya se ha descrito anteriormente. La electrodilisis es un proceso que combina la dilisis

y la electrolisis. La tcnica consiste en un proceso electroqumico que permite extraer
los iones presentes en una solucin mediante su migracin a travs de membranas
selectivas, bajo la influencia de un campo elctrico. Mientras que para el caso de la
dilisis, el factor crtico es el gradiente de concentracin entre cada lado de la
membrana, en el caso de la electrodilisis el factor dependiente es el rango de migracin
de iones en un campo elctrico.
Bsicamente, el sistema emplea compartimentos separados entre s por membranas

permeables catinicas y aninicas, de forma alternada, a los que se aplica un campo
202
Captulo 4
elctrico, que posibilita la separacin efectiva de aniones y cationes en cada

compartimiento.
Las aplicaciones de la electrodilisis para el sector son dos:
recuperacin de los constituyentes de los baos de proceso;

regeneracin de baos mediante la eliminacin de iones indeseables.
Por ello, la tcnica produce un concentrado que puede ser recuperado en el bao. Como
norma general la electrodilisis se aplica directamente sobre el bao de proceso, o sobre
un enjuague esttico de recuperacin del arrastre. Por ello, es adecuada para concentrar
sales, cidos o bases, en baos que presentan prdidas de nivel por evaporacin.
Las aplicaciones del sistema son limitadas a determinados procesos, como puede ser la
regeneracin de baos agotados de nquel y cobre qumicos, procesos de oro o nquel
electrolticos. El rendimiento del sistema se sita entre el 85-90% de recuperacin del
bao.
Gracias a su funcionamiento en continuo, manteniendo la capacidad de filtracin del

bao, se mantienen unos niveles de calidad permanentes. La solucin filtrada que se
obtiene, es unas 10 veces ms concentrada que la inicial, pero nunca tanto como el
bao; por ello, su uso es especialmente indicado a baos que trabajan en caliente y
permiten un nivel de retorno para compensar las prdidas por evaporacin.
Se trata de una tecnologa de alto coste de inversin aunque el funcionamiento no es

demasiado complejo; debido al importante rendimiento que ofrecen presentan periodos
de recuperacin de la inversin breves (en muchos casos inferiores al ao).
Para ventajas y limitaciones, aplicabilidad, costes y valores de emisin vase tablas 213
y 214.
4.14.4 Retardo inico en soluciones de proceso
Esta tcnica de filtracin, basada en la separacin por intercambio inico, se usa para la
regeneracin de cidos de decapados (uso poco extendido), y para las soluciones de
anodizado cido (de uso frecuente). Con esta tcnica se consigue separar el cido de su
sal.
En esencia, lo que se pretende es separar la concentracin metlica acumulada en el

bao. La resina, en forma aninica fuertemente bsica, retiene los aniones, mientras que
los cationes (metales) son separados por fuerzas electrostticas, pasando a travs de la
resina. A continuacin, se recupera el cido retenido en la resina lavndola con agua
desmineralizada o no, segn las condiciones del bao. El rendimiento del sistema es del
40-60%. El efecto del agua pasando a travs de la resina provoca una dilucin interna de
los componentes, dando lugar a una disociacin del cido que se transfiere a la fase
acuosa, como consecuencia de la repulsin electrosttica de los hidrogeniones. De esta
forma, el proceso de retardo inico tiene lugar gracias a lo que tarda el cido no
disociado en difundir en la resina y, por otra parte, lo que tarda la forma disociada en
difundir a su travs, mientras que los iones de la sal pasan a travs de la columna sin
que tenga lugar ningn proceso de adsorcin. Esto explica la accin separativa del
203
Captulo 4
mtodo. De esta manera, la parte del eluato rica en el cido, y pobre en la sal, puede ser
devuelta al bao. Por su parte, la fraccin rica en el metal, de bajo contenido cido debe
ser neutralizada y precipitada.
Estos sistemas suelen funcionar en continuo y de una forma pulsante para mantener la
calidad del bao; adems, como es en el caso del anodizado de aluminio, niveles altos
de metal (p.e. 15-20 g/l en Al) disminuyen su rendimiento por disminucin de la
resistencia elctrica del bao. El sistema en funcionamiento realiza ciclos de 10 a 30
minutos de carga y de 10 a 30 minutos de regeneracin con agua; esto es, se trata de un
funcionamiento continuo de forma pulsante.
El sistema no es igual de eficiente para todos los baos (de mayor a menor eficiencia):
HCl>HNO3>HClO4>H2SO4>(HF)n>H3PO4>c. tartrico
CRITERIOS MTD: RETARDO INICO

Ventajas Recupera y reutiliza la solucin cida del bao.
Limitaciones / inconvenientes Filtracin del bao en continuo pero de forma pulsante.
formacin especfica del mismo. Se recomienda instalaciones
automatizadas.
Aplicabilidad Sobre baos de proceso cidos (decapados en general y en
anodizado de aluminio).
Valor de emisin asociado 70-90% de recuperacin del cido asociado
Generacin de un efluente cido con aluminio que puede emplearse
como reactivo en el tratamiento de aguas residuales
Tabla 221. Tabla MTD's retardo inico
4.14.5 Cristalizacin de sales metlicas en soluciones de proceso
Los procesos de cristalizacin y precipitacin pueden utilizarse en determinados casos,

tanto para recuperar materias valorizables, como para regenerar soluciones de proceso,
mediante la eliminacin de impurezas o ambas funciones a la vez-.
La tecnologa consiste en cristalizar, o precipitar, sales contaminantes de solubilidad

limitada (p.e. carbonatos y sulfatos metlicos) rebajando (y, a veces, incrementndola
tambin) la temperatura de la solucin a un determinado nivel. El principio se basa en la
reduccin de la solubilidad de la mayora de sales cuando se baja la temperatura de la
solucin por debajo de 5C, por lo que, en funcin de la temperatura seleccionada, se
puede seleccionar el tipo de sal a precipitar. El precipitado obtenido debe gestionarse
externamente aunque, en determinados casos, como es para el sulfato de hierro (II) o la
almina, puede valorizarse como reactivo de depuracin de aguas residuales.
204
Captulo 4
Es aplicable a cualquier bao que presente algn tipo de contaminacin de una sal con
un metal, siempre y cuando las sales contaminantes presenten una solubilidad limitada,
muy dependiente de su temperatura, como ya se ha dicho.
Una aplicacin muy empleada es para precipitar el sulfato de hierro (ferroso) en baos
de decapado de hierro con cido sulfrico. En este caso, la saturacin puede conseguirse
tanto enfriando el bao como calentndolo, puesto que su solubilidad incrementa con la
temperatura hasta un mximo, a partir del cual vuelve a reducirse en picado,
precipitando en forma de sulfato ferroso. El sulfato ferroso puede ser valorizado en
plantas de tratamiento de aguas. En este caso, hay que reponer con cido nuevo para
mantener la actividad decapante del bao.
Los baos de decapado de hierro con cido clorhdrico tambin pueden regenerarse
mediante la cristalizacin de cloruro ferroso. Al igual que en el caso de los baos de
sulfrico, en este caso la solubilidad del cloruro de hierro depende de la temperatura y
de la concentracin de cido libre. En contraste con los baos de cido sulfrico, la
solubilidad en este caso tiene una mayor dependencia de la concentracin de cido libre,
ms que de la temperatura, por lo que la aplicacin de esta tcnica es mucho ms clara
para el caso del sulfrico.
Mediante esta tcnica es posible eliminar entre un 40-70% de sulfato ferroso y reducir el
consumo de cido nuevo entre un 30-50%.
Este tipo de instalaciones suelen estar reservadas a grandes instalaciones de decapado de

hierro, puesto que el coste de la inversin es alto.
El bao de matizado de aluminio consiste en una solucin caliente de hidrxido sdico

que elimina una fina capa de este metal producindose, entre otros, aluminato sdico
que, en la mayora de casos en nuestro pas, acaba como lodo residual procedente del
proceso de depuracin de aguas.
En Espaa, de forma generalizada, para evitar la precipitacin del aluminio en el bao

de matizado, se aaden productos complejantes. De esta manera, se evita que la
concentracin de aluminato sdico crezca hasta hidrolizarse en forma de almina y sosa
lo que puede conllevar una fuerte precipitacin de hidrxido de aluminio en el propio
bao de matizado. Peridicamente, con el uso de los complejantes se procede al vaciado
y sustitucin del bao. En Espaa, prcticamente todos los baos de matizado utilizan
estos complejantes.
En los raros casos en los que no se emplean estos complejantes, la solucin de matizado
puede ser evacuada a un cristalizador siendo posible regenerar el bao de matizado sin
que exista tal precipitacin. Los cristales de almina as formados pueden ser
precipitados, retirados del cristalizador y filtrados. Estos cristales precipitados son
valorizables en forma de almina. Por su parte, la sosa es recuperada directamente en el
propio bao.
Con este sistema, pueden obtenerse porcentajes de reduccin del orden del 80% en la
generacin de lodos de depuracin y periodos de retorno de la inversin de entre 2-3
aos, en funcin del tamao de la planta.
205
Captulo 4
Hay que tener en cuenta el coste energtico para enfriar la solucin, puesto que es ste
el principal requerimiento del sistema. Por todo lo dicho, se trata de una tcnica sin
apenas incidencia en el sector, con una muy baja implantacin en Espaa en la
actualidad, reservada a grandes instalaciones de anodizado.
Otros ejemplos de baos de decapado que pueden regenerarse con esta tcnica son:
baos de cido fluorhdrico para acero inoxidable, baos de cido sulfrico que
contienen sulfato de cobre en procesos de fabricacin de circuitos impresos.
Para finalizar este apartado sobre la cristalizacin indicar que, debido a la diversidad de
cada aplicacin, es necesario un estudio detallado caso por caso.
CRITERIOS MTD: CRISTALIZACIN

Ventajas Recupera y reutiliza la solucin cida del bao.
Limitaciones / inconvenientes Requiere de personal tcnico cualificado para su gestin y
formacin especfica del mismo. Se recomienda instalaciones
automatizadas.
Aplicabilidad Sobre baos de proceso cidos (decapados de cido sulfrico y
clorhdrico), sobre todo si trabajan a cierta temperatura.
Tambin sobre baos de proceso alcalinos cianurados.
Valor de emisin asociado 30-50% de recuperacin del cido asociado
40-70% de recuperacin de la sal metlica
Tabla 222. Tabla MTD's cristalizacin
4.14.7 Intercambio inico para eliminar contaminacin metlica,
Los sistemas de filtracin por intercambio inico se utilizan, entre otras aplicaciones,
como se ha dicho, para retirar metales (cationes) de soluciones acuosas.Una aplicacin
muy habitual consiste en la recuperacin de metales que tienen cierto valor comercial
(Au, Pt, Pd, Ag, Ni, etc.)
Por otro lado, la presencia de Fe, Cr3+, Ni, Cu, Al o Zn reduce la actividad y, por tanto,
la vida de algunos baos de proceso.Un ejemplo de esta aplicacin es la eliminacin de
metales indeseados en baos de cido crmico (tanto de cromado decorativo) y de
decapado con cido fosfrico. Una propiedad importante que deben tener estas resinas
es ser resistentes a agentes oxidantes fuertes.
En el caso del cromado decorativo, debido a la elevada concentracin del bao en cido
crmico, es necesario realizar la filtracin sobre la primera y segunda cuba de enjuague
de recuperacin ya que, concentraciones en cido crmico superiores a 100 g/l,
deterioran rpidamente la resina.
206
Captulo 4
La solucin obtenida es recuperada directamente en el proceso, de forma continua. Por

su parte, los eluatos que se generan con la regeneracin de la resina deben ser tratados
en la planta de depuracin de aguas o gestionados externamente en forma de residuo
peligroso.
Se trata de una tecnologa ensayada con xito en numerosas instalaciones, sobretodo en
plantas de cromado de grifera en las que el ataque del bao crmico sobre la superficie
del metal es importante y la concentracin metlica acaba por deteriorar la calidad del
producto final. Tambin se elimina el Cr3+ del bao, el cual se produce por reduccin
espontnea.
Tambin es viable la eliminacin de contaminacin por metales (hierro) en baos de

decapado con cido clorhdrico, tal y como se ha visto en el apartado correspondiente al
retardo inico; en este caso, se utiliza una resina aninica en forma Cl-; tras su
regeneracin y lavado con agua se obtiene cido clorhdrico y cloruro frrico.
Es posible utilizar resinas selectivas de determinados metales para eliminarlos en

procesos finales de depuracin, como se ver en el apartado correspondiente.
Hay que tener en cuenta el tipo de contaminantes presente en la solucin y susceptible

de ser eliminados con esta tcnica, puesto que la afinidad de la resina por los diversos
iones, vara con el tipo de resina (analizar cada situacin con el proveedor de resinas
para determinar la ms adecuada a cada aplicacin).

Ventajas Recuperacin de metales valiosos.
Alargamiento de la vida til de algunos baos de proceso
contaminados por metales.
Limitaciones / inconvenientes La presencia de agentes oxidantes tambin contribuye a la
degradacin de la resina.
Slo es efectiva para concentraciones bajas de metales.
Cuando la resina est saturada, hay que proceder a su
regeneracin qumica; el eluato residual tiene una concentracin
salina muy importante que puede provocar un efluente final con
niveles de conductividad por encima de los lmites habituales.
En determinados casos, la resina no es regenerable
qumicamente y debe gestionarse externamente como residuo
peligroso para su recuperacin.
Los eluatos de regeneracin deben ser gestionados como
concentrados en la planta de depuracin de aguas residuales.
Aplicabilidad Enjuagues con metales preciosos y baos de proceso contaminados
metlicamente: anodizado, cromado, pasivados crmicos, decapado
con cido fosfrico.
No es aplicable sobre baos de desengrase contaminados con
metales ni sobre baos muy oxidantes.
207
Captulo 4

Valor de emisin asociado 95% de prolongacin de la vida til del bao
90% de recuperacin de metales
Incremento de la concentracin en sales del eluato de regeneracin
resultante hasta valores de 15.000-30.000 S/cm
Tabla 223. Tabla MTD's resinas II
4.14.8 Electrolisis en la recuperacin de metales
La purificacin de baos por electrolisis (a bajas intensidades de corriente) eliminando

metales indeseados y oxidando algunos contaminantes orgnicos es un sistema muy
utilizado en algunos procesos. El proceso elimina (o recupera) los metales del bao de
forma selectiva.
Los procesos electrolticos de recuperacin de baos, los podemos clasificar en:
procesos catdicos de reduccin para la recuperacin de metales

procesos andicos de oxidacin para la regeneracin de oxidantes agotados
electrodilisis, para recuperar componentes de baos en aguas residuales (ya se
ha visto anteriormente).
Los procesos de deposicin catdica se emplean para la recuperacin electroltica, entre

otros, de metales preciosos (oro, plata), aunque tambin es aplicable para otros metales
como el cobre, seguido por el nquel.
El proceso debe realizarse en una cuba a parte, anexa a la instalacin. Bsicamente, la

tcnica consiste en montar una cuba donde realizar un proceso de oxidacin-reduccin
con la ayuda de corriente elctrica; el metal se reduce en el ctodo, mientras que la
materia orgnica (u otros componentes como los cianuros) presentes en el bao se
oxidan en el nodo. Este sistema es habitual para recuperar metales preciosos, como es
el caso de la plata debido a la elevada conductividad del bao.
Debido a la lentitud del proceso, suele utilizarse en pequeas instalaciones y en las que
la recuperacin del metal tenga un inters especial. Adems, la conductividad de la
solucin determina en gran medida el rendimiento del proceso, por lo que en soluciones
con baja conductividad, el proceso debe acelerarse aadiendo sales al bao. Tambin es
posible, en el caso de baos de proceso cianurados, como se ha dicho conseguir la
oxidacin parcial de stos a carbonatos que luego son precipitados y retirados de la
cuba.
Otra aplicacin concreta de las cubas electrolticas es la reoxidacin de algn

componente del bao que se ha ido reduciendo a medida que el bao trabaja; es el caso
del proceso de cromado de plstico. La formacin de cromo trivalente en el proceso de
mordentado, como consecuencia de la oxidacin del butadieno del ABS, provoca
problemas en el proceso tanto por la propia reduccin del cromo hexavalente como por
la formacin de materia orgnica del plstico: a concentraciones de 20-30 g/l de cromo
208
Captulo 4
trivalente, el bao pierde su eficacia, con lo que podra llegar el momento de tener que
cambiar el bao entero. El proceso de electrolisis, en este caso, se realiza en una cuba
con membranas cermicas (vasos porosos) en la que se reoxida el cromo trivalente a la
forma hexavalente; tambin se oxida la materia orgnica. Tambin es factible el proceso
en ausencia de las membranas, adecuando las condiciones de densidad nodo-ctodo.
Con este sistema, se consigue reducir el consumo de cido crmico en una relacin de 1
a 7.
CRITERIOS MTD: ELECTROLISIS

Ventajas Recuperacin de metales.
No precisa de productos qumicos.
Alargamiento de la vida til de algunos baos de proceso
contaminados por metales.
Bajo mantenimiento del equipo.
Limitaciones / inconvenientes Slo es efectiva para soluciones con alta conductividad.
Sustancias fuertemente oxidantes (p.e. cido ntrico o
fluobrico), causan un deterioro importante sobre los nodos.
Tiene un consumo elctrico a cuantificar en funcin de la
aplicacin.
Precisa de la separacin de metales para evitar su mezcla.
Puede liberarse gas cloro en el nodo si ste est presente en el
bao (p.e. cido clorhdrico), requirindose de tratamiento de
gases.
Aplicabilidad Aplicable, en principio, sobre cualquier bao de proceso
contaminado por metales.
Recuperacin de metales preciosos en enjuagues, baos de proceso
contaminados metlicamente (cobre y nquel), recuperacin de
nquel y cobre qumicos y decapado con cido fosfrico.
Recuperacin de cobre de baos de decapado con sulfrico,
regeneracin de baos de anodizado crmico.
Valor de emisin asociado 70-90% de prolongacin de la vida til del bao
80-99% de recuperacin de metales, segn el metal
Tabla 224. Tabla MTD's electrolisis
4.14.9 Mantenimiento de soluciones de desengrase
Ya se ha visto, en el apartado correspondiente, la problemtica hallada con los baos de

desengrase y algunas medidas para su tratamiento. El principal problema es su
contaminacin por aceites y grasas, por lo que es necesario implantar un sistema de
control de temperaturas y anlisis de concentraciones, en funcin del uso del desengrase
y de la cantidad de aceite que contengan las piezas que se tratan. A continuacin, se
209
Captulo 4
presentan las alternativas para mantener las condiciones de operatividad del bao y
alargar, de esta forma, su vida til.
Con la implantacin de estas tcnicas, al reducir la emisin de bao de desengrase

contaminado, se pueden conseguir unos valores de emisin de Demanda Qumica de
Oxgeno (DQO) en las aguas residuales, que oscilan entre 30-850 mg O2/m3.
4.14.9.1 Filtracin con filtros de celulosa y separacin fsica
Mediante su filtrado en continuo sobre celulosa es factible retener el aceite no

emulsionado. Si el bao de desengrase presenta emulsionantes fuertes, es necesario
romper la emulsin y proceder a su filtrado posterior, con lo que el bao pierde su
capacidad desengrasante.
Este sistema simple es til si se utiliza un pre-densengrase previo, que no emulsione el
aceite.
Tambin puede emplearse el sistema oil-skimmer, comentado anteriormente, para

eliminar el aceite superficial flotante, si el aceite no est emulsionado.
Otros sistemas similares consisten tambin en la separacin fsica, por flotacin, del
aceite no emulsionado. Tales sistemas consisten en bombear el desengrase a una cuba
accesoria y, en ella, dejar la solucin para que tenga lugar la flotacin de aceites. En
algunos casos, es aconsejable ir retirando el aceite flotante mediante cintas que lo
arrastren de la superficie y lo separen.
Los filtros de celulosa sucios deben ser gestionados como residuo especial. El aceite
separado tambin debe almacenarse y ser gestionado como residuo.
Con estos sistemas, puede conseguirse alargar la vida til del bao entre un 50-70%.
Adems, al retirar los aceites del bao, se consigue que no lleguen a la planta
depuradora de aguas residuales, con los consiguientes problemas de ensuciamiento de
electrodos y flotacin de lodos.
No son aplicables en el caso de desengrases con alto poder emulsionante.
Por lo general, son tcnicas no excesivamente caras en cuanto a inversin y de bajo

coste de mantenimiento.
CRITERIOS MTD: FILTRACIN DE DESENGRASES

del desengrase.
depurado.
bao.
Reduccin de los problemas en la depuracin fsico-qumica de
aguas residuales.
Limitaciones / inconvenientes Slo es aplicable sobre desengrases poco o nada emulsionantes.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de desengrase que no emulsione
210
Captulo 4
CRITERIOS MTD: FILTRACIN DE DESENGRASES

el aceite o produzca una emulsin dbil.
Valor de emisin asociado 50-70% de recuperacin del desengrase
DQO: 30-850 mg O2/m3
Tabla 225. Tabla MTD's filtracin desengrases
4.14.9.2 Centrifugacin en la eliminacin de aceites
Ya se ha detallado anteriormente. Mediante la tcnica de centrifugacin se consigue la

separacin mecnica del aceite no emulsionado as como de partculas slidas (> 5m).
La centrifugacin del aceite se consigue a elevadas velocidades de rotacin (7.000 rpm).
A diferencia de las tcnicas anteriores, en este caso, la filtracin del bao se hace por
cargas.
Con este sistema se consigue unos niveles de recuperacin de desengrase muy altos, del
orden del 98%, alargndose la vida del desengrase unas 16 veces.
Por lo general, el coste de inversin y de funcionamiento (fundamentalmente, por el

consumo elctrico) es alto y muy superior a las alternativas anteriores.
No es aplicable a desengrases con alto poder emulsionante ni a aquellos con una acidez
inferior a 2 u.pH.
Valor de emisin asociado en DQO: 30-850 mg O2/m3
4.14.9.3 Filtracin por membrana (ultra o micro filtracin)
Para desengrasantes con un fuerte poder emulsionante, los sistemas anteriores se

muestran poco efectivos, por lo que es preciso utilizar otro tipo de tcnicas ms
complejas y de mayor nivel de inversin.
El proceso consiste, en esencia, en forzar la filtracin de la solucin de desengrase, de

forma continua, a travs de membranas con poros de dimetro muy pequeo (entre
0,005 y 0,1 m); estas membranas pueden ser orgnicas o cermicas. Se trata de un
sistema de filtracin tangencial, ya que el lquido (desengrase sucio) discurre a lo largo
de unos pequeos canales que tienen las membranas, filtrando las impurezas que tienen
un dimetro superior al del poro. La solucin filtrada o permeato (el desengrase) es
retornado en continuo al bao, mientras que el residuo no filtrado o rechazo (aceite y
otros elementos), es separado del circuito. A diferencia de otros sistemas de filtracin
por membranas (p.e. la smosis), en este caso, la presin aplicada para filtrar no es muy
elevada, siendo de unos 2-3 kg/cm2.
Es muy importante, el ensayo en planta piloto para determinar el tipo de membrana ms

adecuado a cada situacin.
211
Captulo 4
Para grandes concentraciones de aceite en los desengrases, es preferible funcionar con

un sistema de microfiltracin mientras que, para desengrases con aceites emulsionados
en mucha menor cantidad, es mejor la ultrafiltracin.
Hay que tener especial precaucin, siempre que se utilice un tipo de membranas u otro,
con la posible presencia de agentes oxidantes fuertes, cloruros, siliconas, solventes, etc.,
puesto que podran daar las membranas de forma irreversible. Otro factor limitante es
la presencia de materia en suspensin en el influente, por lo que ser imprescindible el
prefiltrado del agua a tratar. Se debe utilitzar una filtracin en contnuo con papel,
procediendo a su cambio siempre que sea necesario. Por lo general, un cartucho del
filtro de 5 m ser suficiente. En el caso de desengrases con alta concentracin en
silicatos que acumulan iones metlicos (p.e. Al, Cu,...) pueden obturar rpidamente los
poros de las membranas, inutilizando la tcnica.
Peridicamente, es preciso realizar un contra lavado de las membranas con el propio

permeado, y ms de tarde en tarde, realizar lavados qumicos para eliminar los posibles
precipitados que van obturando los poros. El lavado qumico, que ocupa unas 4-5 horas,
suele ser doble: un primer tratamiento con cido ntrico (2%), lavado con agua y, a
continuacin otro lavado qumico con sosa (4%) en caliente, para nuevamente volver a
lavar las membranas con agua. A pesar de que la filtracin es en continuo, durante el
proceso de contra lavado o lavado qumico la planta est parada. Los residuos del
lavado qumico deben ser enviados a la depuradora de aguas residuales o a su
tratamiento como residuo peligroso.
El rango de recuperacin del desengrase es muy elevado, siendo del orden del 95-98%.
El nivel de inversin inicial es alto, aunque los costes de funcionamiento son bajos, ya
que el consumo energtico es pequeo. Las membranas tienen un coste alto y deben ser
cambiadas peridicamente (2-3 aos) en funcin de la aplicacin, aunque en general las
de material cermico tienen una mayor duracin (entre 5 y 10 aos).
Es aconsejable, combinar algunas de las tcnicas citadas para obtener un mayor

rendimiento individual de cada una de ellas. Por ejemplo, puede emplearse algn
sistema de separacin sencillo para eliminar los aceites no emulsionados, flotantes, y
combinar la tcnica con otro sistema para eliminar la fraccin emulsionada.
CRITERIOS MTD: MICRO- ULTRAFILTRACIN

Ventajas Aplicable sobre desengrases con alto poder emulsionante.
Permite funcionar en continuo, manteniendo la calidad del bao.
Evita la contaminacin con aceites en procesos posteriores o,
incluso, a nivel de depuracin de aguas.
Reduccin del consumo de materias primas, al alargar la vida
del desengrase.
depurado.
bao.
Reduccin de los problemas en la depuracin fsico-qumica
Limitaciones / inconvenientes Riesgo de obturacin de las membranas. Requiere de un
212
Captulo 4
CRITERIOS MTD: MICRO- ULTRAFILTRACIN

prefiltro (5m) previo.
Puede eliminar junto con los aceites algunos componentes del
bao (p.e. tensoactivos), con lo que es preciso un mayor control
y mantenimiento del bao.
Membranas muy sensibles a los disolventes orgnicos.
Peridicamente, debe pararse para proceder a los contralavados
y lavados qumicos de las membranas.
Genera un concentrado aceitoso que debe gestionarse como
residuo peligroso.
Aplicabilidad Puede emplearse en cualquier tipo de desengrase que emulsione el
aceite.
Valor de emisin asociado 95-98% de recuperacin del desengrase
DQO: 30-850 mg O2/m3
Tabla 226. Tabla MTD's micro-ultrafiltracin
4.14.10 Mantenimiento de soluciones de decapado
A diferencia de los baos de desengrase, los de decapado pierden su capacidad de

actuacin por contaminacin metlica; tambin se va diluyendo poco a poco, como
consecuencia del arrastre de la cuba de enjuague precedente. Para reducir la
contaminacin metlica es importante controlar el exceso de decapado de la superficie
metlica tratada.
En grandes instalaciones de decapado en caliente, es posible tcnicamente implantar un

sistema de enjuague triple en cascada a contracorriente, por el que se hace pasar un
pequeo caudal de agua que es retornado al bao de decapado, compensando las
prdidas por evaporacin y arrastre. De esta manera, se consigue recuperar el arrastre
reducindose el consumo de cido en un 50%. Esta tcnica no tiene en cuenta la
contaminacin metlica que se va acumulando en el bao, slo consigue recuperar el
bao en circuito cerrado de enjuagues; por este motivo, para garantizar el correcto
funcionamiento del sistema es preciso combinar el sistema con alguna tcnica de
filtracin que se propone a continuacin.
Para conseguir alargar la vida de los baos de decapado o baos cidos en general, se
aconseja:
4.14.10.1 Filtracin sobre resinas de intercambio inico en

soluciones de decapado cido
En muchos baos de proceso cidos, es factible eliminar las impurezas en forma de

cationes (p.e. metales), empleando resinas de intercambio catinicas fuertemente cidas.
De esta manera, puede alargarse notablemente la vida til de estos baos.
Como ya se ha mencionado, es factible la recuperacin del cromo hexavalente, en

soluciones viejas contaminadas con metales, mediante intercambio inico o tecnologas
213
Captulo 4
de membrana; la misma tcnica es aplicable para eliminar de forma selectiva los

metales disueltos en el bao. En todos estos casos, como ya se ha dicho, es necesario
utilizar resinas catinicas fuertemente cidas.
Como ya se ha vista anteriormente, tambin es tcnicamente viable la eliminacin de
contaminacin por hierro en baos de decapado con cido clorhdrico; en este caso, se
utiliza una resina aninica en forma Cl-; tras su regeneracin y lavado con agua se
obtiene cido clorhdrico y cloruro frrico. Su implantacin deber decidirse despus
del anlisis sobre su viabilidad econmica.
Otra aplicacin de las resinas de intercambio inico, consiste en la regeneracin de

baos de decapado con cido fosfrico utilizando resinas de tipo catinico fuertemente
cidas, en su forma protonada o el mantenimiento de baos de anodizado mediante la
eliminacin selectiva del aluminio que se va acumulando.
De todas formas, es imprescindible realizar un estudio econmico de la aplicacin de la

alternativa para determinar si su uso es factible.
Para valores de emisin asociados, vase tabla 223.
4.14.10.2 Dilisis en soluciones de decapado cido
La tcnica de dilisis permite la separacin selectiva de las sales metlicas que se van
generando en el bao de decapado a medida que ste trabaja. En esencia, la tcnica
consigue separar el cido de su contaminante metlico a travs de la separacin que
tiene lugar en las membranas aninicas de intercambio. Debido a que la tcnica no
requiere de un diferencial elctrico o de una presin para efectuar la separacin, el coste
energtico de funcionamiento es muy bajo.
La tcnica es aplicable, en principio, a cualquier solucin cida contaminada con la sal

metlica, con lo cual tiene muchas semejanzas con la tcnica de retardo inico. Posibles
aplicaciones de esta tcnica las tenemos en baos de decapado cido, anodizado,
matizado, pasivado cido y desmetalizado. Entre los principales metales que se pueden
separar del bao cido hay cobre, cromo, nquel, hierro y aluminio. El rango de
recuperacin de la solucin cida se sita sobre el 95%, mientras que la recuperacin
del metal contaminante alcanza un 60-90%.
La eficiencia de la membrana para concentrar cidos diluidos en disolucin con metales
depende tanto de la superficie de membrana como del tipo de cido.
Una variante ms eficiente al sistema, como ya se ha visto, es la aplicacin de un

diferencial elctrico (electro dilisis), con lo que se consigue una mayor velocidad y
eficacia en el proceso de filtrado a travs de las membranas. En este caso, es importante
tener en cuenta el coste energtico.
Se trata, en general, de inversiones elevadas, con lo que el estudio econmico sobre su

viabilidad se hace imprescindible. Es aplicable, fundamentalmente, a grandes
instalaciones.
214
Captulo 4
CRITERIOS MTD: DILISIS

Ventajas Alargamiento de la vida til del bao.
Reduccin del consumo de agua de enjuague, al eliminar parte
de la contaminacin metlica presente.
efluente depurado sino que las reduce.
Limitaciones / inconvenientes Debido al elevado coste de inversin, no permite trabajar sobre
grandes volmenes de agua.
No es muy adecuada para cidos poco disociados, ya que se
dificulta el paso de iones a travs de las membranas.
Complejos de aniones metlicos tampoco son separados
eficazmente del cido, ya que difunden fcilmente a travs de la
membrana aninica.
No es aplicable para soluciones en caliente, por el posible dao
de las membranas.
Las membranas son muy sensibles a agentes oxidantes (p.e.
cido crmico) y disolventes.
imprescindible un prefiltrado del lquido.
Aplicabilidad Sobre baos cidos de decapado: clorhdrico, sulfrico, ntrico,
fosfrico, etc.
En todos los casos, es especialmente aplicable para cidos
disociados o muy disociados.
Especialmente, sobre enjuagues o recuperaciones de procesos
(baos) unitarios, de manera que se permita la recuperacin de las
sales concentradas. De otra manera, se produce una mezcla
concentrada de difcil gestin.
No es aplicable sobre baos cidos con compuestos oxidantes,
cidos poco disociados o con elevada presencia de complejos
metlicos aninicos. Tampoco en aquellos baos en los que la
concentracin del metal supera 1 g/l.
Valor de emisin asociado 95% de recuperacin del cido
60-90% de recuperacin del metal asociado
Tabla 227. Tabla MTD's dilisis
4.14.10.3 Retardo inico en soluciones de decapado cido
Basada en la separacin por intercambio inico, como ya se ha visto anteriormente, esta

tcnica se usa para la regeneracin de decapados cidos. Con esta tcnica se consigue
separar el cido de su sal.
215
Captulo 4
La resina (aninica fuertemente bsica) consigue separar los metales acumulados en el

bao de decapado al retener los aniones, mientras que los cationes (metales) son
separados por fuerzas electrostticas, pasando a travs de la resina. A continuacin, se
recupera el cido retenido en la resina lavndola con agua. El rendimiento del sistema es
del 80% para el cido libre de la solucin agotada. El efecto del agua pasando a travs
de la resina provoca una dilucin interna de los componentes, dando lugar a una
disociacin del cido que se transfiere a la fase acuosa, como consecuencia de la
repulsin electrosttica de los protones. De esta manera, la parte del eluato rica en el
cido, y pobre en la sal, puede ser devuelta al bao cido mientras que, la fraccin rica
en el metal, de bajo contenido cido, puede ser recuperada por electrolisis o neutralizada
y precipitada.
Entre los principales inconvenientes del sistema est la gran cantidad de agua residual
que se genera, con el lavado de la resina.
Como ya se ha visto, el sistema no es igual de eficiente para todos los baos de

decapado siendo el ms adecuado el cido clorhdrico; tambin es eficiente en los baos
de anodizado con cido sulfrico.
Para valores de emisin asociados vese tabla 221.
4.14.10.4 Cristalizacin de sales metlicas en soluciones de

decapado
La cristalizacin y precipitacin de sales metlicas, como se ha descrito previamente, se

utiliza para eliminar la contaminacin metlica en baos de decapado, en los que las
sales contaminantes tengan una solubilidad limitada dependiente, en gran medida de la
temperatura de la solucin.
La principal aplicacin de esta tcnica la tenemos en grandes instalaciones de decapado

de hierro con cido sulfrico, para precipitar el sulfato de hierro (II). La cristalizacin
de la sal metlica puede conseguirse enfriando el bao o calentndolo.
Los baos de decapado de hierro con cido clorhdrico tambin pueden regenerarse
mediante la cristalizacin de cloruro ferroso. Al igual que en el caso de los baos de
sulfrico, en este caso la solubilidad del cloruro de hierro depende de la temperatura y
de la concentracin de cido libre. En contraste con los baos de cido sulfrico, la
solubilidad en este caso tiene una mayor dependencia de la concentracin de cido libre,
ms que de la temperatura, por lo que la aplicacin de este tcnica es mucho ms clara
para el caso del sulfrico.
Mediante esta tcnica es posible eliminar entre un 40-70% de sulfato ferroso y reducir el
consumo de cido nuevo entre un 30-50%.
Otros ejemplos de baos de decapado que pueden regenerarse con esta tcnica son los
baos de cido fluorhdrico para acero inoxidable.
Hay que tener en cuenta el coste energtico para enfriar la solucin (o calentarla),
puesto que es ste el principal requerimiento del sistema.
216
Captulo 4
Este tipo de sistemas suele estar reservado a grandes instalaciones de decapado de

hierro en caliente.
Para valores de emisin asociados vase tabla 222.
4.15 Recuperacin de metales
Es posible, como se ha visto anteriormente, recuperar algunos metales directamente en

proceso, mediante las tcnicas que se proponen a continuacin:
4.15.1 Recuperacin electroltica de metales
Los sistemas de recuperacin electroltica de metales, bien sea de aguas de enjuague

como de baos de proceso, son capaces de recuperar del orden del 90-95% de metal
disuelto. Los iones metlicos se reducen y depositan en el ctodo de la clula
electroltica; a continuacin, este material depositado debe ser sustraido del ctodo, bien
sea mecnicamente o qumicamente, para posteriormente ser refinado, reciclado o
eliminado. Excepto cromo, esta tcnica permite en teora recuperar cualquier metal
disuelto: metales preciosos, nquel, cobre, zinc, estao, cadmio, etc. No es muy
adecuada para la recuperacin de metales en procesos qumicos (electroless), debido a
la fuerte presencia de metales complejados, agentes reductores y estabilizantes.
La recuperacin por va electroltica es especialmente adecuada cuando la solucin tiene

altas concentraciones, con niveles de conductividad elevados que facilitan el paso de la
corriente elctrica a su travs. Por este motivo, en ocasiones, si el metal en cuestin
tiene un alto valor (p.e. el oro), es recomendable concentrar la solucin con algn
sistema como la evaporacin, las resinas de intercambio inico, etc. Tambin es
factible, en el caso de soluciones cianuradas poco conductoras, aadir sales de cianuros
residuales que ayuden a incrementar la conductividad de la solucin.
Como medidas bsicas del diseo de un proceso de recuperacin electroltica de metales

tenemos las siguientes:
o Ctodo inerte con una elevada superficie

o Distancia reducida entre ctodo y nodo
o Recirculacin de la solucin
Por todo ello, el sistema es empleado sobre todo, aunque no exclusivamente, para
recuperar metales preciosos que operan a niveles de conductividad altos (como es el
caso de la plata) y que facilitan la electrodeposicin del metal. Tambin se utiliza para
recuperar otros metales con valor econmico (especialmente, nquel y tambin cobre)
Para extraer posteriormente el metal depositado, es necesario emplear ctodos
insolubles o del mismo metal a depositar. A la vez que se produce la reduccin del
metal, tiene lugar la oxidacin de algn componente de la solucin; esto se aprovecha
para eliminar, por ejemplo, cianuros. En soluciones poco conductoras, suele ser
necesaria la introduccin de un sistema por lecho fluidizado para aumentar el
217
Captulo 4
rendimiento de la recuperacin; en otros casos, es necesario aportar algn componente

que aporte mayor conductividad al bao.
La presencia de otros metales no afecta a la recuperacin. En muchos casos, se obtiene

un metal recuperado que puede emplearse de nuevo en forma de nodo. En otros casos,
esto no es posible y debe enviarse externamente a su refinado.
La presencia de sustancias fuertemente oxidantes, tales como cido ntrico o fluobrico,

generalmente, hacen que no sea factible esta tcnica de recuperacin, debido a la
reduccin de la vida de los nodos. La presencia de cido clorhdrico u otros
compuestos con iones cloruro tampoco son muy adecuados debido a la formacin de
gas cloro en el nodo. En estos casos, hay que prever un sistema de extraccin y
tratamiento de gases adecuado.
La inversin inicial es importante y habr que evaluarla en funcin del metal a

recuperar; los principales costes de funcionamiento se basan en el personal, debido a la
cierta manipulacin que requiere el sistema entre procesos electrolticos. El coste
energtico no es significativo.
4.15.2 Resinas de intercambio inico en recuperacin de metales
Para soluciones muy diluidas con presencia de metales preciosos, se hace

imprescindible la concentracin previa del metal mediante el empleo de resinas de
intercambio inico.
En el caso de utilizar resinas quelantes, la recuperacin del metal se efecta por

incineracin de la resina. Por este motivo, suele tratarse de servicios externos a la propia
empresa. La emisin de gases a la atmsfera es importante y precisa de sistemas de
tratamiento de gases contaminantes. La gestin externa de esta resina debe siempre
efectuarse a travs de gestor autorizado, en forma de residuo peligroso.
Hay la posibilidad de utilizar alguna resina no quelante, y que puede regenerarse por la
va tradicional qumica; en estos casos, se obtiene un eluato de regeneracin que
contiene el metal disuelto. A continuacin, se precisa su recuperacin por va
electroltica, por ejemplo.
El rendimiento de recuperacin es muy alto (90-95%), sobretodo cuando se utilizan

resinas quelantes.
Cuando ello suponga facilitar la recuperacin de metales, se recomienda tratar las

emisiones contaminantes de forma separada. En ciertos casos, las mezclas y
contaminaciones cruzadas entre procesos, dificulta o, incluso, impide la recuperacin
del metal en cuestin. Para evitar esta situacin, all donde no sea factible su correcta
segregacin, es posible emplear resinas selectivas (caso, por ejemplo, de algunos
metales preciosos).
En instalaciones de fabricacin de circuitos impresos, es factible recuperar el paladio y

el cobre, mediante el uso de resinas de intercambio especficas. Una vez regeneradas
qumicamente, el metal puede precipitarse por va electroltica o qumica.
218
Captulo 4
La resina tiene un coste importante y, en el caso de su incineracin, debe renovarse con

cada ciclo.
En el caso de regeneracin qumica, como ya se ha comentado, el eluato tiene una

concentracin salina importante (vase tablas 218 y 223).
Habitualmente, la gestin de la resina y la consecuente recuperacin del metal, como

decimos es efectuada por terceros, en instalaciones de tratamiento autorizadas.
4.16 MTDs especficas por subsectores
A continuacin pasamos a detallar, a modo de resumen, aquellas MTDs descritas que

son de aplicacin especfica a los principales procesos de tratamiento; no se trata de una
lista exhaustiva pero s que se incluyen las ms significativas. Tampoco se incluyen
aquellas tcnicas que son de aplicacin general para todos los subsectores descritas
anteriormente:
4.16.1 Anodizado de aluminio
Como se vi anteriormente, las industrias dedicadas al anodizado de aluminio utilizan

principalmente tres sistemas o procesos de anodizado: mediante cido sulfrico, cido
crmico y anodizado duro (combinacin de cido sulfrico y un cido orgnico,
habitualmente el cido oxlico). Debido a su estructura, la superficie anodizada puede
ser coloreada fcilmente. Estos colorantes, a su vez, pueden ser orgnicos u
organometlicos. Como etapa final, coloreada o no, la superficie del aluminio es sellada
o pasivada, bien sea con agua caliente o vapor, fluoruro de nquel, como principales
tcnicas, dependiendo de las caractersticas finales que se persiguan.
A pesar de que los residuos que se generan en el proceso son, por lo general, de fcil
tratamiento, es aconsejable implantar un conjunto de MTDs que permitan,
fundamentalmente:
o alargar la vida de los baos o,

o recuperar productos,
o Sustitucin de surfactantes con PFOS
puesto que ello va a redundar en una reduccin de los costes de tratamiento. Esto es
principalmente debido, en buena parte, a la gran cantidad de residuo generado en los
procesos de tratamiento de aguas residuales; tanto el proceso de decapado
(especialmente), como el propio anodizado, son los principales responsables de ese lodo
residual procendente de la depuracin fsico-qumica del agua. Por este motivo, buena
parte de las MTDs que permiten alargar la vida de los baos o recuperar sus
componentes, se orientan hacia estos dos baos de proceso: decapado-matizado alcalino
y anodizado cido.
Entre las diferentes MTDs especficas, aplicables al subsector, tenemos:
219
Captulo 4
Regeneracin del bao de cido sulfrico mediante una resina de tipo aninico
fuertemente bsica (retardo inico): es posible separar la concentracin metlica
del bao de la solucin de anodizado; esto es, al pasar por la columna de resina
queda retenido el cido (en forma de anin) mientras que los cationes (metal)
son separados por fuerzas electrostticas, pasando a travs de la resina. El resto
de solucin de proceso cargada con aluminio disuelto, junto con una pequea
parte de cido es retirada de la solucin; este resto es tratado en la planta
depuradora. A continuacin, para recuperar el cido de la resina, se lava sta con
agua, obtenindose de nuevo la solucin de cido sulfrico que contiene poco
aluminio en disolucin pudindose reutilizar de nuevo como bao. Con esta
tcnica, es posible mantener unos niveles bajos de concentracin de aluminio en
el bao de anodizado, de forma continua; de esta forma, se consigue mantener la
calidad del bao y, por extensin, del producto. Con esta tcnica, al eliminar el
aluminio disuelto del bao, tambin se permite minimizar una variable que
afecta al balance entre resistencia elctrica, voltaje y corriente. Para ms
informacin, vese tambin el apartado 4.14.4. pg. 204.
Regeneracin del bao de matizado alcalino en caliente mediante la tcnica de la
cristalizacin de sales metlicas, aunque sin apenas implantacin en Espaa y
reservada a grandes instalaciones de anodizado. Ms detalles sobre esta tcnica
se hallan en el apartado 4.14.5. pg. 205.
Regeneracin del bao de abrillantado de aluminio con cido fosfrico: en
determinadas aplicaciones, como se ha visto, se lleva a cabo el abrillantado
qumico del aluminio, mediante soluciones concentradas de cido fosfrico, a
las que usualmente se les aade cido ntrico, fosfato diamnico y cobre. Una
vez abrillantadas, las superifices de aluminio son lavadas con agua. Debido a la
elevada concentracin de cidos y a la viscosidad del bao, ste debe ser retirado
y sustituido peridicamente, ya que pierde por arrastre los componentes activos
y se va contaminando con el aluminio tratado. En algunas instalaciones de
anodizado, se dispone un enjuague estanco posterior al bao el cual, al alcanzar
una concentracin de un 35% la del bao, es retirado peridicamente y
valorizado como fertilizante por su contenido en fosfatos y nitratos. La presencia
de metales, especialmente aluminio y la baja concentracin en sales, dificulta su
valorizacin externa. Una posibilidad tcnica, en este caso, es la concentracin
del agua de enjuague mediante un sistema por evaporacin; previamente, para
reducir los niveles de aluminio del agua de enjuague, es preciso realizar una
filtracin del aluminio presente en el mismo. Esta filtracin-purificacin puede
realizarse, como ya se ha descrito, mediante una resina de intercambio inico de
tipo catinico que retenga el aluminio presente en el enjuague previo a su
concentracin con el evaporador; con este sistema es posible eliminar hasta un
90% del aluminio del enjuague. La resina, una vez agotada, es regenerada con
cido sulfrico y el eluato obtenido puede ser tratado mediante el retardo inico
o cualquier otro tipo de tcnica adecuada de las descritas. Con esta combinacin
de tcnicas, filtracin de aluminio-evaporacin del enjuague, es posible
recuperar hasta un 85% del cido del bao de abrillantado de aluminio.
Sustitucin del pasivado crmico hexavalente: como se ha visto, este tipo de
pasivados aporta resistencia extra a la corrosin y favorece el pintado o
coloreado posterior. Entre las alternativas cabe citar: cromo trivalente,
cobalto/molibdeno o algn producto comercial que slo contiene compuestos
metlicos inorgnicos y que trabaja a una temperatura de unos 25C y un pH
ligeramente cido.
220
Captulo 4
Sustitucin del anodizado con cido crmico por cido sulfrico: el cambio, no
slo supone la simple sustitucin qumica del bao, sino que tambin requiere la
modificacin parcial de las instalaciones y equipos; por ejemplo, puede ser
necesario el cambio de la cuba de anodizado debido a las diferencias de acidez
entre el cido sulfrico y el cido crmico. El proceso de anodizado con cido
sulfrico presenta tambin requerimientos diferentes en cuanto a voltaje y
amperaje, con lo que suele ser necesario el cambio de rectificadores. Tambin es
necesario modificar la temperatura de proceso, ya que el anodizado con cido
crmico funciona a unos 18-24 C, mientras que, el anodizado con cido
sulfrico, trabaja a unos 20C. Los costes de tratamiento de aguas residuales,
para el caso del anodizado con cido sulfrico, son inferiores ya que no es
necesario la reduccin del cromo hexavalente.
Regeneracin del bao de cido crmico: las soluciones de anodizado con cido
crmico pueden ser regeneradas mediante el uso de una resina de intercambio
inico de tipo catinico, que elimine el aluminio as como otras impurezas
metlicas del bao. Esta tcnica implica que la vida til de la resina sea inferior
a la normal en el tratamiento de residuos, pero el sistema es til y
econmicamente viable si tenemos en cuenta la reduccin de materias primas y
de tratamiento de efluentes. Ms informacin al respecto se encuentra en la pg.
207, apartado 4.14.7.
4.16.2 Fosfatado
El fosfatado, como se ha visto, se utiliza para tratar diferentes metales (principalmente,

hierro y acero), para dar una resistencia a la corrosin y favorecer el recubrimiento
orgnico posterior, principalmente mediante pintura o laca. Tambin es muy utilizado
para el estiramiento del tubo y del hilo de hierro. La solucin del bao est formada, en
esencia, por uno o ms metales divalentes, cido fosfrico y un acelerador.
Los principales metales usados en el bao de fosfatado son: hierro, zinc y manganeso.
Adems del propio bao de fosfatado, es habitual encontrar un bao de sellado o
pasivado final, con una baja concentracin de cido crmico o un bao orgnico exento
de cromo.
Entre las principales MTDs especficas, cabe citar las siguientes:
Regeneracin del bao de fosfatado: la formacin de precipitados en el bao es

continua, con lo que es necesario su filtracin y separacin para mantener las
condicones operativas del mismo. Un sistema til es el filtrado en continuo de la
solucin mediante un filtro-prensa; con esta tcnica es posible devolver el bao
filtrado a la cuba y separar el lodo precipitado.
Regeneracin del bao de fosfatado-desengrase: en algunas aplicaciones, es
posible hallar una nica solucin de proceso con fosfato de hierro y desengrase;
en este caso, la contaminacin es doble puesto que, a la precipitacin del hierro
cabe aadir el aceite retirado de las piezas tratadas. Por ello, la tcnica
recomendable en este caso es la ultrafiltracin que permitir separar el aceite del
bao y recuperarlo. Es necesario, en este caso, realizar ensayos en planta piloto
para determinar la viabilidad tcnica del mtodo, puesto que existe riesgo de
incrustacin en las membranas. Mayor informacin sobre esta tcnica se
encuentra en el apartado 4.14.10.3.
221
Captulo 4
4.16.3 Latonado
El latonado de piezas se emplea en muchas aplicaciones, tanto decorativas como

estructurales. Con un acabado de diferentes colores (amarillento, marronoso, etc.) suele
aplicarse sobre otros procesos de metalizado como es el niquelado. Como soluciones de
proceso ms habituales, tenemos las que se basan en cianuros. Entre los principales
componentes del bao, tal y como se ha descrito, encontramos cianuro sdico, cianuro
de cobre y cianuro de zinc. Otros constituyententes son amonaco y carbonatos. La
eficiencia del proceso de metalizado est directamente controlada por el contenido en
cobre; la temperatura tambin juega un papel clave en la eficiencia del proceso; por
ejemplo, latonar a 21C es el doble de eficiente que hacerlo a 10; por otra parte, las
lneas de proceso que funcionan a 21C precisan de un mayor aporte de amonaco que
las que los hacen a menos temperatura.
Existen diversas alternativas al proceso cianurado, aunque contina siendo ms habitual

este proceso; ello es debido a que, en conjunto, las alternativas sin cianuro presentan los
siguientes inconvenientes: acabado final poco aceptado por el color insuficiente, aspecto
pobre, rangos de funcionamiento del bao demasiado estrechos o inestabilidad del bao.
Por este motivo, existen pocas alternativas realmente viables; las que pueden
recomendarse estn en el captulo de tcnicas emergentes:
Latonado en base pirofosfato: es, tal vez, de las alternativas con ms proyeccin
de futuro. Precisa de algunos aditivos especiales, como la histidina, para que el
bao funcione de forma adecuada; en otro caso, aparecen problemas con la
deposicin de zinc. El acabado final es muy similar al obtenido con la forma
cianurada.
Latonado en base pirofosfato-tartrato: es otra posibilidad que tambin requiere
de la histidina como aditivo, entre otros. Es una alternativa que presenta tambin
mucha proyeccin, gracias a que el bao es muy estable y el acabado final es
bastante parecido al de la forma cianurada.
Latonado en base nitruro de zirconio: tambin presenta un acabado final de
caractersticas similares al bao cianurado (aspecto metlico y tono de color
latonado), siendo su aplicacin es bastante ms sencilla.
Como tcnicas disponibles para los procesos de latonado, cabe recordar:
smosis inversa: para la recuperacin de las sales presentes en los enjuagues

estancos de recuperacin (vase apartado 4.9.7., pg. 180).
4.16.4 Cadmiado
El cadmio es un metal extremadamente txico, con lo que, en los ltimos aos se ha ido
substituyendo por otros procesos, como es el zincado; por ello, no es un metal muy
habitual dentro del sector. De todas formas, se sigue utilizando para algunas
aplicaciones concretas, en determinados sectores; su gran resistencia a la corrosin, su
lubricidad y otras propiedades especiales, lo han hecho insustituible en ciertos sectores,
por ejemplo, para fines militares. A pesar de que se han buscado alternativas, en muchos
casos no han tenido la aceptacin deseada por parte del cliente (caractersticas del
acabado final), o por el mayor coste de las soluciones de bao alternativas.
222
Captulo 4
Entre las diversas posibilidades, exentas de cianuro, cabe citar los procesos de cadmiado
cido o alcalino; de todas formas, es importante referir aquellas alternativas al cadmiado
cianurado que no presenten ni cadmio ni cianuros:
Zinc-nquel alcalino: combinado con un pasivado crmico; presenta unas buenas

propiedades contra la corrosin y acabado final, aunque el bao contiene agentes
quelantes.
Zinc-nquel cido: tiene tambin buena resistencia a la corrosin y acabado
brillante; tambin contiene agentes quelantes.
Zinc-cobalto cido: buena resistencia a la corrosin, con un buen acabado
uniforme oscuro; contiene agentes quelantes.
Zinc-cobalto alcalino: resistente a la corrosin y acabado uniforme oscuro; el
proceso tiene menor eficiencia que la forma cida; tambin presenta agentes
quelantes.
Zinc-hierro cido o alcalino: buena resistencia a la corrosin, aunque no es
adecuado para altas temperaturas; el acabado final es uniforme y oscuro.
Contiene agentes quelantes.
Estao-nquel cido o neutro: buena resistencia a la corrosin, con un acabado
final decorativo; el acabado, adems, presenta una buena dureza.
Estao-zinc, cido, alcalino o neutro: buena resistencia a la corrosin que puede
reforzarse con un pasivado crmico.
Si es precisa la presencia de cadmio como metal de recubrimiento, las alternativas

exentas de cianuro son:
Cadmio en base sulfato a pH neutro

Cadmio fluoborato
Cadmio en base sulfato a pH cido
De todas formas, estas soluciones de proceso no tienen las mismas propiedades de

deposicin que el proceso cianurado. El nico proceso alternativo que tiene una elevada
eficiencia catdica es el cadmio con cido fluoborato, aunque slo a altas intensidades
de corriente.
Otras alternativas al proceso de deposicin con cadmio, son:
50/50 aleacin zinc/cadmio: en este caso, la solucin del bao slo tiene la
mitad de concentracin de cadmio y el acabado final presenta una mayor
resistencia a la corrosin; el sistema de aplicacin es un proceso en seco,
mediante las descargas generadas por un caudal de gas neutro. No se dispone de
ms informacin tcnica al respecto.
deposicin de aluminio por ion vapor (IVD): en ciertas aplicaciones puede
emplearse esta tcnica, sustitiuyendo completamente el cadmio y el cianuro. Con
este sistema, es posible recubrir una amplia variedad de sustratos metlicos,
incluyendo aleaciones de aluminio y plstico. El proceso no genera emisiones
residuales de ningn tipo. Como aplicaciones ms comunes se encuentran el
sector aeroespacial. El coste de aplicacin reduce mucho el tipo de piezas al que
puede aplicarse.
Entre las principales mejores tcnicas disponibles, cabe recoger las siguientes:
223
Captulo 4
Electrodilisis: para la recuperacin de arrastres (vase pg. 178, apartado

4.9.6.).
smosis inversa: al igual que en el caso anterior, mediante esta tcnica es
posible recuperar las sales procedentes del bao por arrastre (apartado 4.9.7.,
pg. 180).
4.16.5 Cobreado
Como se ha visto, el cobreado es un proceso de amplia aplicacin, bien sea como

proceso multicapa anticorrosivo, acabado final decorativo, electroforming, fabricacin
de circuitos impresos, etc. En ocasiones, como acabado final decorativo, suele ser
recubierto por un recubrimiento orgnico (laca, barniz, etc.). Tal y como se ha descrito,
un proceso muy usado es la forma cianurada, que contiene cianuro potsico, hidrxido
potsico y cianuro de cobre. Tambin como se han descrito, existe alternativas no
cianuradas, tanto cidas como alcalinas. Entre las alternativas existentes, resumimos las
siguientes:
Cobre alcalino exento de cianuro: el rango de pH es estrecho (8,0-8,8). Su

aplicacin presenta graves problemas de adherencia para aleaciones de zinc,
aluminio, aleaciones de aluminio y acero, por lo cual no es viable en este tipo de
aplicaciones.
Cobre cido (sulfato o fluoborato): tambin presenta un buen acabado final y de
fcil utilizacin. En la forma fluoborato, se requiere de mayor intensidad de
corriente. Se utiliza en electroforming, y tambin como acabado decorativo.
Tiene mayor tolerancia a las impurezas de tipo inico que los baos alcalinos.
Cobre pirofosfato: buen aspecto, semibrillante; requiere de mayor tiempo de
proceso y el bao contiene amonio.
Como tcnicas de separacin y reciclado de los baos de cobre, tenemos las siguientes:
Intercambio inico: es factible recuperar, en un alto porcentaje, el cobre presente

en baos contaminados o en enjuagues, mediante resinas de intercambio inico.
Para ello, es necesario el empleo de una resina catinica la qual, una vez
saturada, debe regenerarse con cido sulfrico; la solucin obtenida (eluato)
contiene sulfato de cobre concentrado que puede reutilizarse directamente en el
bao de cobre cido. De esta manera, puede recuperarse alrededor de un 95%
del cobre presente en las aguas de enjuague. Para ms informacin sobre esta
tcnica, vase el apartado 4.14.7. pg. 207.
Electrolisis: con la recuperacin electroltica es posible recuperar el cobre
presente en un enjuague estanco, por ejemplo. La concentracin en el enjuague
tiene que ser, al menos, de unos 2-10 g/L para que el sistema sea eficaz. Si la
concentracin en el enjuague es pequea, pueden usarse ctodos de mayor
superficie (en este caso, es posible aplicarlo sobre enjuagues con tan solo 10-50
mg/L). El rendimiento del sistema, permite recuperar alrededor del 88% del
cobre presente en el enjuague. Para ms detalle, vase el apartado 4.14.8. pg.
209.
smosis inversa: puede aplicarse tanto en baos cidos como cianurados, sobre
las aguas de recuperacin. Con esta tcnica es posible recuperar alrededor del
98-99% de cobre y 92-98% de cianuro. Para que el sistema funcione
224
Captulo 4
eficazmente, es importante seleccionar el tipo de membrana ms adecuado a

cada aplicacin. Para ms informacin, vase el apartado 4.9.7. pg. 180.
4.16.6 Metales preciosos: oro y plata
La electrodeposicin de metales preciosos para fines decorativos y funcionales

constituye una importante parte de la industria de tratamientos de superficie. Debido al
elevado coste de los metales preciosos, existe una amplia variedad de tcnicas que
permiten su conservacin y recuperacin.
Para el caso de oro, tenemos alternativas al proceso cianurado:
Bao de sulfito de oro: con un buen poder de penetracin puede dorar partes
complejas; presenta un comportamiento de proceso parecido a la forma
cianurada; en contrapartida, las soluciones son menos estables, con lo que
requieren de mayor control y mantenimiento; tiene aplicaciones claras en el
campo de la electrnica aunque, no est an plenamente desarollado,
presentando serios problemas de estabilidad a partir de cierta temperatura de
trabajo.
Paladio: este metal est sustituyendo el oro en algunas aplicaciones; su coste es
inferior al del oro y, en algunos casos, sus propiedades finales superan a las del
oro. Las soluciones de paladio no son cianuradas y, principalmente, pueden
contener amonio y aminas. El paladio puro es sensible al fenmeno del micro-
cracking, siendo muy intolerable a las contaminaciones inorgnicas. El coste
total de la aplicacin puede ser superior al del dorado.
Como tcnicas de recuperacin, debido al elevado coste econmico del oro, es factible
la inversin en equipos de elevado precio, que posibiliten un gran nivel de recuperacin
(vertido cero); entre las instalaciones recomendables tenemos, recuperacin de la
solucin procedente de las aguas de enjuage mediante resinas de intercambio inico,
smosis inversa, electrodilisis y evaporacin para concentrar el bao.
Los baos de plata contienen una concentracin en cianuros (cianuro de potasio y plata
y cianuro de potasio) muy superior al caso del oro en este caso, la concentracin en
cianuro libre es muy elevada; por este motivo, adems del inters en recuperar el metal,
es importante reducir y reciclar el cianuro.
Las tcnicas para recuperar buena parte de estos metales estn ampliamente utilizadas y
contrastadas; aunque el coste de algunas de estas tcnicas puede ser alto, el precio del
metal permite su implantacin en muchos casos. Veamos las principales tcnicas de
recuperacin:
Recuperacin electroltica: mediante la clula electroltica, es posible reducir el

metal plata en el ctodo y oxidar parte de los cianuros a ciannatos en el nodo;
esta aplicacin puede emplearse sobre enjuagues estancos. Con esta tcnica es
factible recuperar ms del 90% del metal plata del enjuague y oxidar un 50% del
cianuro presente. Ms informacin al respecto se halla en el apartado 4.14.8.
pg. 209.
225
Captulo 4
Recuperacin mediante resinas de intercambio inico y posterior electrolisis:

una manera muy empleada para eliminar y concentrar las sales de los enjuagues,
consiste en utilizar una resina de intercambio inico aplicada a un enjuague
estanco; el porcentaje de recuperacin de cianuro de plata en la resina puede
alcanzar el 99%. En algunos casos, se utilizan resinas aninicas quelantes que no
permiten su regeneracin qumica y deben ser incineradas externamente para
poder recuperar el metal; esta prctica es poco aconsejable puesto que los
niveles de contaminacin a la atmsfera son importantes y requieren de
instalaciones de post-combustin de los gases generados y filtrado final. Existe
actualmente en el mercado una serie de resinas, igualmente de efectivas, que s
permiten su regeneracin por va qumica (tiocianato de sodio o tiourea en
medio cido). Posteriormente, la plata puede ser recuperada por electrolisis a
partir del eluato de regeneracin. Debido a que el reactivo utilizado en la
regeneracin no se destruye con el proceso de electrolisis, puede volver a
reutilizarse para un nuevo ciclo de regeneracin. Vase tambin el apartado
4.14.7., pg. 207.
Electrodilisis: para la recuperacin de arrastres, permite concentrar la sal con el
metal precioso en cuestin (vase pg. 178, apartado 4.9.6.). La tcnica tambn
es empleada en el mantenimiento (filtrado) de las soluciones de proceso
(apartado 4.14.3).
smosis inversa: al igual que en el caso anterior, permite la recuperacin de las
sales conteniendo el metal a partir de las aguas de recuperacin (apartado 4.9.7.,
pg. 180).
4.16.7 Zincado
Como ya se ha descrito, el proceso de zincado se emplea mayoritariamente para dar

caractersticas anti-corrosivas y funcionales a las superficies sobre las que se aplica; se
trata de un proceso muy implantado con gran variedad de instalaciones (pequeas y
grandes) y de sistemas de aplicacin (bastidor, tambor). Tradicionalmente, las frmulas
ms empleadas han sido las cianuradas. En los ltimos tiempos, las alternativas al
proceso cianurado se han mostrado plenamente eficaces y de gran aplicacin
(soluciones cidas y alcalinas exentas de cianuro):
Zinc cido: no ofrece tan buen nivel anticorrosivo como el que presenta el bao
cianurado, debido a una peor distribucin en la deposicin de zinc; acabado
brillante que precisa de una alta eficiencia catdica a elevadas densidades de
corriente; requiere agitacin del bao; al tener la solucin una alta
conductividad, permite un ahorro energtico de proceso.
Zinc alcalino exento de cianuro: ofrece una mayor proteccin contra la corrosin
que el bao cido e incluso que el cianurado; tiene una buena penetracin y un
buen aspecto final de la superficie; acabados uniformes, tanto en reas de alta
como baja densidad; al presentar la solucin una mayor conductividad, requiere
de un menor consumo energtico.
Como tcnicas de separacin tenemos las siguientes:
smosis inversa: es factible la recuperacin de sales de proceso a partir de un

enjuague mediante su concentracin con membranas. Las sales pueden ser
226
Captulo 4
reintroducidas en el bao de proceso, mientras que las aguas son recirculadas en

el propio enjuague. Hay que tener precaucin con la posible concentracin de
contaminantes en el bao, requierindose de mayor control y mantenimiento del
mismo. Para mayor detalle, vase el apartado 4.9.7., pg. 180.
4.16.8 Cromado (decorativo y duro)
Los procesos de cromo hexavalente son, como hemos visto, ampliamente utilizados,
tanto en aplicaciones decorativas como funcionales (cromo duro). Debido a su elevada
toxicidad, existe una fuerte tendencia a su sustitucin por otros procesos exentos. Como
ya se ha descrito, el cromado decorativo suele aplicarse sobre un sustrato previo de
nquel, sobre diversos tipos de superficie (hierro, latn, plstico, aluminio, zinc, etc.).
Por el contrario, el cromado duro no suele aplicarse sobre una base de nquel, aunque
tambin es posible aplicar previamente otro recubrimiento para dar mayor resistencia al
acabado final. El cromo duro tiene una finalidad funcional o estructural (elementos
mecnicos, herramientas, etc.).
Para poder representar una alternativa al cromado hexavalente, el nuevo proceso debe
ofrecer una serie de caractersticas como son: resistencia a la corrosin, dureza,
lubricidad, tolerancia a altas temperaturas, bajo coeficiente de friccin, etc. No existe,
como se ha dicho, ninguna alternativa que, por s sola, pueda reemplazar las
propiedades del cromado hexavalente; algunas posibilidades son:
Cromo trivalente: en algunas aplicaciones, en acabados decorativos, puede

sustituirse el cromo hexavalente por cromo trivalente, aunque depender siempre
de la aceptacin del aspecto final, por parte del cliente, siendo sta la principal
dificultad a superar. Es posible, modificar el aspecto final (color) mediante el
uso de algunos aditivos. No es factible su sustitucin en el cromo duro, ya que
no se obtiene la dureza ni el grosor necesario.
En alguna aplicacin es posible reducir la concentracin del bao a la mitad y
manteniendo la calidad del acabado final. El proceso consiste en un bao de
cromo hexavalente que trabaja a tan solo 18C, mediante un sistema de
refrigeracin. Debido a esta menor concentracin, se requiere de un tiempo de
proceso ms largo. Esta aplicacin slo ser factible cuando las especificaciones
del producto final lo permitan y el aspecto del acabado sea adecuado.
Nquel-fsforo qumico: la aplicacin de esta alternativa queda limitada por sus
pobres propiedades fsicas, que incluyen una menor dureza y resistencia a la
abrasin. La propiedades anticorrosivas y de resistencia al desgaste dependen
del contenido en fsforo. Por otro lado, el proceso es ms sensible a las
impurezas con lo que se requieren mayores controles y mantenimiento. El bao
tiene una vida limitada y, peridicamente, debe ser retirado y eliminado.
Estao-cobalto: la aleacin estao-cobalto aporta un aspecto final parecido al
cromado. Para alcanzar un aspecto lo ms similar posible al cromo hexavalente,
la proporcin ptima de los 2 metales es 50:50. La dureza y resistencia al
desgaste es suficiente para aplicaciones de interior y decorativas.
Estao-nquel: puede ser una alternativa al cromado decorativo, tanto para
aplicaciones de interior como exteriores. El aspecto final es ligeramente rosado.
La aleacin es resistente a la corrosin y al desgaste. Tambin tiene una buena
resistencia a la friccin. El poder de penetracin del bao es alta.
227
Captulo 4
Al margen de estas alternativas, existe un conjunto de mtodos de deposicin tambin

alternativos que, sin el empleo del cromo hexavalente, ofrecen unas caractersticas
fsicas similares; se enumeran algunas, considerandolas, actualmente, como emergentes:
Deposicin de aluminio por ion vapor (IVD): ofrece unos niveles de proteccin
contra la corrosin excelentes. Puede ser una alternativa al cromo hexavalente en
determinadas aplicaciones. Tambin ofrece una mayor resistencia a la rotura.
Recubrimiento por spray metlico: algunos procesos englobados en esta tcnica,
prometen ser alternativas potenciales al cromado hexavalente. Dentro de estas
tcnicas tenemos el spray por plasma, el HVOF (high-velocity-oxy-fuel).
Algunas de las alternativas empleadas contienen cromo, pero la eficiencia del
proceso hace que se genere muy poca cantidad en forma residual. El coste actual
de estas tcnicas las hace inviables para la mayora de empresas, quedando
relegadas a determinadas aplicaciones especficas.
Deposicin fsica por vapor (PVD): es tambin una de las alternativas
emergentes en sustitucin del cromado hexavalente. Un proceso aplicable con
esta tcnica es la deposicin de nitruro de titanio, aunque no ofrece las
caractersticas fsicas del cromado hexavalente ya que, a iguales espesores, no
ofrece la misma proteccin contra la corrosin.
Como modificaciones de proceso especficas para el cromado tenemos las siguientes:
Lavadores de gases o precipitadores de gotas: durante el proceso electroltico, el

desprendimiento de hidrgeno provoca la emisin de pequeas partculas de
cromo hexavalente al entorno laboral; para evitar este grave riesgo para la salud
de los trabajadores, es imprescindible la instalacin de capotas extractoras de
gases, conectadas a equipos de lavado y salida al exterior del gas tratado.
Tambin se usan agentes supresores (PFOS) que limitan este fenmeno o bolas
de polipropileno aunque, como ya se ha visto, estas tcnicas limitan la
posibilidad de recuperar el arrastre al reducir el nivel de evaporacin del bao.
Con un sistema de extraccin mediante capotas sobre el bao y un lavador de
gases con agua es posible reducir en un 98% la emisin de cromo hexavalente a
la atmsfera.
Enjuagues estancos de recuperacin: siempre y cuando exista la posibilidad de
recuperar el arrastre, esto es, se permita la evaporacin del bao, es aconsejable
ubicar varios enjuagues estancos de recuperacin, que permitan la devolucin al
bao del electrolito arrastrado en los enjuagues.
Evaporacin: si, adicionalmente se consigue forzar la evaporacin de las
recuperaciones o de los enjuagues en cascada a contracorriente, y el consumo de
cido crmico es sustancial, es posible cerrar el circuito y alcanzar un vertido
cero para esta agua, retornando el lquido concentrado al bao de cromado. Una
posibilidad es evaporar el agua de la primera recuperacin, o del primer
enjuague en cascada a contracorrinte, concentrando las sales que son devueltas
al bao. El agua destilada puede reutilizarse para el enjuague Hay que tener
presente, en determinadas aplicaciones (p.e. el cromado de latn) la posible
contaminacin del bao al reintroducir iones metlicos arrastrados al enjaugue;
en estos casos, es imprescindible el control y la eliminacin con resinas de
intercambio inico de estos metales. Con esta tcnica es posible reducir en un
95% las prdidas por arrastre y de un 90% del agua de enjuague. Ms detalle
sobre la tcnica se encuentra en el apartado 4.9.5. pg. 175.
228
Captulo 4
Resinas de intercambio inico: para la depuracin de las recuperaciones del

bao de cromo con resinas que retienen y eliminan la contaminacin metlica.
Con esta tcnica es posible eliminar cromo trivalente y otros contaminantes
metlicos. Debido a que la resina se ve afectada si la concentracin en cromo
hexavalente es muy alta, su funcionamiento en continuo se aplica sobre el
primer y segundo enjuague de recuperacin. Para mayor detalle, vase tambin
el apartado 4.14.7. pg. 207.
Vasos porosos: esta tcnica consiste en combinar el concepto de electrodilisis
con membranas cermicas semipermeables que separan cationes de aniones con
la ayuda de energa elctrica; con esta operacin, es posible separar aquellos
iones metlicos que contaminan el bao, quedando retenidos en la cmara
catinica de la unidad de tratamiento.
4.16.9 Niquelado
El proceso de niquelado, como ya se ha descrito, se utiliza principalmente para dar

resistencia a la corrosin o actuar como subcapa para otro tipo de acabados decorativos
(cromo, plata, oro, etc.). Tambin se utiliza como nivelador y para dar mayor brillo a los
acabados posteriores. Entre las diversas tcnicas de aplicacin de nquel destacan por su
utilizacin el nquel brillante y el nquel sulfamato. Por sus caractersticas, el nquel est
considerado un metal peligroso.
Entre las diversas alternativas a la aplicacin de nquel, podemos referir las siguientes:
Bronce amarillo/blanco: existen sistemas de aplicacin de bronce en solucin

alcalina exenta de cianuro que ofrecen unas caractersticas parecidas al
niquelado brillante. No son sustituibles en todos los casos, pero s en muchos,
ofreciendo mayor dureza que el propio bao de nquel. Este tipo de
recubrimiento como subcapa, para posterior recubrimiento, es vlido en
decoracin y para productos que vayan en contacto con la piel. No ofrece buenos
resultados de resistencia a la corrosin y los baos son poco estables, con
mrgenes de pH muy ajustados. Industrialmente, en general, no es un proceso
sustitutivo al niquelado.
Paladio: en aquellos casos en los que pueden originarse problemas de alergia por
el nquel (piezas que han de estar en contacto continuo con la piel, como es el
caso de la joyera), es posible aplicar una capa de paladio en lugar de la de
nquel.
Como tcnicas especficas de reduccin y reciclado de contaminantes, tenemos las

siguientes:
Electrodilisis: como se ha descrito, la electrodilisis es un proceso de

separacin electroqumico en el cual los iones son transferidos a travs de un par
de membranas ion-selectivas desde una solucin menos concentrada hasta otra
ms concentrada, como resultado de una corriente elctrica. Para evitar posibles
obturaciones de la membrana, estos equipos suelen incorporar un sistema que
invierte la corriente y cambia el sentido del flujo de iones; de esta manera, se
consigue mantener la membrana limpia y operativa. Mediante esta tcnica, es
posible recuperar los iones del bao de nquel en los enjuagues de recuperacin,
229
Captulo 4
reciclndolos al bao y devolviendo el agua limpia al enjuague. No es aplicable

a instalaciones pequeas debido al coste de la inversin inicial. Para ms
informacin vase el apartado 4.9.6. pg. 178. Esta tcnica tambin se usa para
realizar el mantenimiento del propio bao de proceso (vase tambin el apartado
4.14.3, pg. 203).
Recuperacin electroltica: el nquel metal puede ser recuperado por va
electroltica a partir de soluciones concentradas, tales como enjuagues de
recuperacin, eluatos de regeneracin de resinas de intercambio inico y
concentrado de procesos de filtracin con membranas (smosis inversa). Para
esta aplicacin son aconsejables ctodos de acero inoxidable o grafito. Adems
de la recuperacin del propio metal, aproximadamente, por cada unidad de
nquel recuperada, se reducen 4 unidades de generacin de lodos de depuracin
de aguas residuales. Para ms informacin, ver tambin el apartado 4.14.8.
Resinas de intercambio inico: es una tcnica muy utilizada para recuperar el
nquel que se va a los enjuagues como consecuencia del arrastre producido. Para
ello, existe una serie de resinas selectivas para diversos metales. La regeneracin
de la resina se efecta con cido. Tambin es recomendable operar el ltimo
enjuague de una lnea de niquelado con resinas de intercambio inico para evitar
su presencia en las aguas residuales; para que esta aplicacin tenga garantas de
xito, es aconsejable ubicar enjuagues estancos de recuperacin entre el bao de
proceso y el enjuague recirculado con las resinas; compensando las prdidas por
evaporacin del bao con las cubas de enjuague de recuperacin, se consigue
alargar mucho los ciclos entre regeneraciones. Con esta estructura, puede
conseguirse un vertido cero para las aguas de enjuague en continuo pudiendo
realizarse tratamientos de depuracin por cargas tras la regeneracin de las
resinas. Vase tambin el apartado 4.14.7.
smosis inversa: es factible recuperar las sales del bao de nquel arrastradas a
un enjuague de recuperacin mediante esta tcnica; el rendimiento del sistema es
del orden del 95-99%. Como medida de seguridad, hay que tener presente que la
smosis va a concentrar tambin aquellos contaminantes y otros productos
indeseables que se van generando en el bao, con lo que sern precisos un
mayor control y mantenimiento del bao. Ms informacin disponible en el
apartado 4.9.7.
4.16.10 Recubrimientos qumicos (cobreado y niquelado)
Se trata de un tipo de procesos muy empleados especialmente en la industria

electrnica, recubrimiento de plsticos, fabricacin de circuitos impresos, etc., ya que se
consigue un recubrimiento extremadamente uniforme. Como se ha visto, en este caso
los metales son depositados sobre la superficie a recubrir sin el empleo de la energa
elctrica, siendo el propio bao el que genera la reaccin de deposicin metlica. Estos
baos son extremadamente complejos y utilizan una gran variedad de agentes quelantes
y/o complejantes que mantienen los metales en solucin (EDTA, citratos, oxalatos,
cianuros, DCTA, etc.). Por este motivo, la segregacin de contaminantes es muy
importante, ya que las soluciones con complejantes fuertes no son depurables en los
sistemas fsico-qumicos convencionales, requiriendo de sistemas alternativos.
Debido a la mayor complejidad de los baos, en estos procesos qumicos se requiere un

mayor control de los parmetros de proceso que en el caso de procesos electrolticos.
230
Captulo 4
Algunos parmetros crticos a controlar son: concentracin del metal, concentracin de

los agentes reductores, pH, temperatura, agitacin, contaminacin, como principales.
Un control deficiente de estos procesos origina un mayor rechazo de piezas y una mayor
generacin de residuos.
Otro aspecto a tener en cuenta en estos baos es que las reacciones qumicas del bao
producen el recubrimiento con el metal de todo aquello que est en contacto con la
solucin, incluida la propia cuba de proceso. La eliminacin de este metal depositado
donde no corresponde, debe efectuarse con productos desmetalizadores, utilizndose en
muchos casos cido ntrico u otros productos. Este proceso de desmetalizado genera
emisiones de xidos de nitrgeno (NOx), as como un residuo lquido que contiene
cido ntrico con el metal en disolucin.
Los baos qumicos, como hemos dicho, son extremadamente sensibles a la

contaminacin, con lo cual se procede a su vaciado y cambio peridicos. Su tratamiento
en planta depuradora, como se ha dicho, es poco recomendable debido a la gran
cantidad de agentes complejantes presentes.
La concentracin de productos orgnicos en el bao, tambin genera problemas de

depuracin de aguas residuales. La presencia de formas orgnicas halogenadas (AOX),
derivadas de la presencia en el bao de aminas, son un problema tambin en los
procesos de depuracin de aguas residuales.
Finalmente, como tcnicas de recuperacin de metales, tanto para el cobre como para el
nquel qumico, tenemos:
Recuperacin electroltica: en estos casos, se suelen utilizar ctodos de elevada

superficie y/o lechos fluidizados no conductores, para recuperar el metal. De
esta forma, se consigue atrapar el metal y retirarlo de la solucin. El metal
depositado en el ctodo puede ser posteriormente reutilizado. Con esta tcnica
se consigue una menor generacin de lodos y se incrementa el rango de
produccin del bao. Para ms informacin sobre esta tcnica vase el apartado
4.14.8, pg. 209.
Electrodilisis: como se ha visto anteriormente, la unidad de electrodilisis,
comprende dos membranas diferentes: una membrana aninica permeable que
permite el paso a su travs de aniones, y una membrana catinica permeable
que permite el paso de los cationes; aplicada sobre un enjuague, con esta tcnica
tambin se consigue separar el agua de enjuague de recuperacin que puede ser
reutilizada y una concentracin de sales metlicas que pueden retornarse al
bao directamente. Para mayor informacin vase el apartado 4.9.6. pg. 178.
Tambin se utiliza esta tcnica para el mantenimiento del propio bao de
proceso (ver tambin pg. 203, apartado 4.14.3.).
Veamos, a continuacin las posibles MTDs para cada uno de los dos baos de proceso.
4.16.10.1 Cobreado qumico
La principal aplicacin del cobre qumico es proveer conductividad en la electrnica,

fabricacin de circuitos impresos y metalizado de plsticos.
231
Captulo 4
Entre los principales componentes, como hemos visto, tenemos cloruro cprico, EDTA
como complejante y formalehdo, como agente reductor. La solucin puede sufrir
descomposiciones espontneas; asimismo, el cobre que es depositado en los elementos
no deseados, debe ser desmetalizado con algn agente decapante (p.e. mezcla de cido
sulfrico/perxido de hidrgeno).
No existen alternativas al proceso.
4.19.1.1. Niquelado qumico
El nquel qumico ofrece resistencia a la corrosin y al desgaste, con lo que suele

emplearse en aplicaciones estructurales. Sus propiedades lo hacen muy apreciado en
diversos sectores: qumico, plstico, ptica, aeroespacial, nuclear, automocin,
electrnica, textil, papelero, maquinaria, etc.
Como elementos predominantes del bao encontramos sales de sulfato de nquel con
hipofosfito sdico como agente reductor. Tambin en este caso, el bao tiene tendencia
a descomponerse de forma espontnea, provocando la metalizacin de la cuba entera. Al
igual que en el caso del cobre qumico, el proceso de decapado de los elementos
indeseados, se realiza con cido ntrico que, llegado el momento, debe ser eliminado.
Adems, la generacin de subproductos en el bao (ortofosfitos, sulfatos, iones de

sodio, etc.), obliga a su cambio peridico y posterior gestin como residuo.
Por ello, una de las medidas prioritarias en el caso del nquel qumico es el alargamiento
de la vida til del bao. Entre las principales tcnicas tenemos:
Alargamiento de la vida til del bao de nquel qumico: en ocasiones su utilizan

resinas de intercambio inico, electrodilisis o la smosis inversa para eliminar
los contaminantes del bao; en otros casos, es factible la precipitacin del
ortofosfito con iones de calcio o magnesio. Con estas tcnicas, es posible alargar
la vida del bao entre 7 y 10 veces, lo cual puede suponer una reduccin en la
generacin de contaminantes del orden del 90%. Es importante en todos estos
casos, llevar un control sobre la concentracin de inhibidores, catalizadores y
otros aditivos que pueden sufrir modificaciones a medida que se alarga la vida
til del bao.
4.16.11 Pasivado
El pasivado es un proceso a travs del cual se consigue la formacin de un film

protector sobre un metal mediante su inmersin en un bao cido. Entre los principales
componentes empleados tenemos el cromo hexavalente, el cromo trivalente y el cido
ntrico, en funcin del tipo de sustrato y de la aplicacin final requerida. Un proceso
muy habitual dentro del sector, es el pasivado de superficies zincadas.
Debido a la toxicidad del cromo hexavalente, como ya se ha dicho, es preferible las

formas trivalentes, siempre y cuando el proceso y aplicacin final lo permitan.
232
Captulo 4
Existen dos tcnicas alternativas al cromo hexavalente en el pasivado del zinc que
utilizan molibdato y fosfato (MolyPhos). Dependiendo del sustrato zincado y del
entorno en el que se utilizar la pieza, este mtodo funciona de forma similar a un
pasivado amarillo.
Otra alternativa exenta de cromo hexavalente es el xido de zirconio, proceso de

conversin de tipo orgnico. Su aplicacin est orientada al pasivado no crmico del
aluminio; durante el proceso, el zirconio se deposita sobre la superficie del aluminio en
forma de xido de zirconio ofreciendo una proteccin adicional contra la corrosin.
4.16.12 Desmetalizado
En ocasiones, como se ha descrito, es necesario eliminar un recubrimiento metlico por

diversas razones. Buena parte de las soluciones que se utilizan para desmetalizar una
superficie metlica son en base cianurada, puesto que no se ataca al metal base y se
consigue disolver muchos de los metales utilizados en los diversos recubrimientos. De
las diversas alternativas existentes, lo importante es que la solucin contribuya a
eliminar el recubrimiento metlico y, a la vez, no atacar al metal de base.
Como alternativas tcnicas, tenemos:
Desmetalizado de cobre y nquel mediante soluciones en base amonio o amina;

en ciertos casos, es posible emplear soluciones de persulfato o cloritos.
Existe en el mercado un conjunto de productos para el desmetalizado
alternativos al cianuro que, comercializados bajo diferentes nombres, dan
buenos resultados. Estos productos pueden ser en base cida o alcalina,
dependiendo de la aplicacin final aunque, en todos los casos, se trata de
productos altamente complejantes de metales, debido a la presencia de estos
compuestos.
De todas formas, cabe recordar que, en ocasiones segn el producto empleado, se

presentan algunas desventajas, como son:
o Menor velocidad de desmetalizado

o Algunos pueden afectar al metal base
o En ciertos casos, es preciso trabajar a cierta temperatura, con lo que se
producen emisiones con riesgos laborales
o Formacin de complejos metlicos de difcil tratamiento fsico-qumico.
4.17 Instalaciones de fleje en continuo
Para el caso de instalaciones de tratamiento de fleje en continuo, para conseguir un

mejor mantenimiento de las soluciones de proceso, debido al elevado grado de arrastre,
como consecuencia de la especificidad del proceso, adems de algunas de las
recomendaciones que se han hecho hasta ahora, es recomendable:
utilizar rodillos prensores para reducir el arrastre de las soluciones de bao o

prevenir la dilucin del bao por arrastres desde los enjuagues previos; el nivel
233
Captulo 4
de inversin es moderado y con ello la prdida de materias primas y la

consecuente contaminacin de las aguas de proceso se minimiza; tambin se
recomienda utilizar cuchillos de aire para frenar la prdida de lquido entre
cubetas;
debido al importante rango de arrastre, que se produce en este tipo de
instalaciones, son muy recomendables todas aquellas alternativas que tiendan a
minimizar el arrastre; una posibilidad a considerara en estos casos consiste en
instalar un sistema de concentracin de la solucin diluida (evaporador) para
recuperar el arrastre que se produce hacia las aguas de enjuague, recuperando las
sales de nuevo hacia el bao; como ya se ha dicho, esta alternativa obliga a un
control y mantenimiento del bao exhaustivo, evitando la concentracin de
impurezas;
como ya se ha comentado, especialmente interesante es en este caso, cambiar la
polaridad de los electrodos en los procesos de desengrase y decapado
electrolticos a intervalos regulares para reducir el consumo de productos y
aumentar la eficiencia del proceso;
asimismo interesante, es la posibilidad de optimizar el rendimiento nodo-
ctodo, mediante el uso de un mecanismo que ajusta este rendimiento en funcin
del fleje procesado; con ello, se consigue optimizar el consumo elctrico, se
reducen los contactos entre el nodo y la superficie del fleje, incrementndose la
calidad del producto final;
minimizar el uso de aceite anticorrosivo sobre el fleje utilizando un sistema de
aplicacin electrosttico, con recuperacin y reutilizacin del aceite no adherido;
de esta forma, se consigue reducir su consumo y se genera menor emisin a la
atmsfera;
optimizar el diferencial nodo-ctodo en el proceso electroltico, en funcin de
la anchura, espesor y planicie del fleje;
optimizar el funcionamiento de los rodillos conductores del fleje mediante su
pulido continuo con cuchillas oscilantes; de esta manera, puede irse eliminando
la formacin de depsitos electrolticos de zinc o nquel;
utilizar mecanismos de pulido de cantos para eliminar la formacin metlica
(dendritas de zinc) en los bordes de las cubas, en procesos de zincado
electroltico con bajo rendimiento nodo-ctodo
emplear elementos enmascaradores para prevenir la electrodeposicin cuando se
opera sobre una sola cara del fleje; de esta manera, se consigue un ahorro en el
consumo de materias primas y se reduce el arrastre de contaminantes, con lo que
las necesidades de tratamiento del efluente tambin disminuyen.
4.18 Fabricacin de circuitos impresos
En el caso de la fabricacin de circuitos impresos, es recomendable implantar las

siguientes opciones especficas, al margen de otras generales ya consideradas:
234
Captulo 4
en las operaciones de enjuague de las placas en mquinas horizontales, se

recomienda utilizar rodillos prensores para reducir el arrastre; asimismo, es
aconsejable el empleo de tcnicas de enjuague por spray y mltiple en cascada.
en la fabricacin de las capas internas del circuito, cuando se produce la
oxidacin del cobre, es recomendable utilizar la tcnica de oxidacin marrn,
preferentemente, en lugar de la oxidacin negra que utiliza hipoclorito sdico;
esta alternativa utiliza sustancias menos peligrosas, como son el cido sulfrico,
el perxido de hidrgeno y aditivos orgnicos; adems, este proceso se efecta a
menor temperatura y genera menos agua residual.
en la gestin de soluciones de proceso, debido al contenido en agentes
complejantes, deben ser gestionados externamente, evitando su tratamiento en la
planta depuradora debido a las dificultades de eliminacin; en todo caso, tener
siempre en cuenta las recomendaciones de eliminacin del fabricante del
producto puesto que, en determinados casos, a pesar de la presencia de
productos complejantes, es factible su tratamiento en la propia instalacin de
depuracin de aguas residuales de la empresa.
en las operaciones de revelado se recomienda:
o optimizar la aplicacin de lquidos (revelador) y aguas enjuagando por
spray;
o controlar las concentraciones de la solucin reveladora, mediante el
control de la conductividad, aportando slo solucin nueva en caso
necesario y gestionando la agotada.
en el decapado cido, controlar la concentracin de cido y de perxido de
hidrgeno regularmente y mantener una concentracin ptima; para el caso del
cido, la monitorizacin puede efectuarse mediante pHmetro, mientras que para
el caso del perxido de hidrgeno, puede emplearse un electrodo de redox; los
vapores cidos deben ser tratados en Scrubber con una solucin de lavado
alcalina para su neutralizacin.
para el decapado alcalino, se recomienda tambin controlar regularmente el
nivel de decapante y de cobre y mantener una ptima concentracin; el residuo
resultante del proceso en forma de cloruro amnico, debe gestionarse
externamente en forma de residuo, preferentemente para su valorizacin.
existe un proceso patentado sobre un equipo de recuperacin del cobre disuelto,
a partir de la solucin de decapado amnico; el sistema funciona en circuito
cerrado sobre el propio bao; tras una serie de fases de extraccin del solvente,
el cobre es electro depositado sobre un ctodo; con este sistema se consigue
reducir la presencia de iones amonio y cobre en el efluente y se recupera parte
del cobre, adems, se mejora la calidad del proceso al mantenerse constantes las
caractersticas del bao; el coste inicial de inversin puede ser importante,
aunque los ahorros tambin lo son, por lo que se requiere de un estudio
econmico para cada posible aplicacin.
separar el soporte del resto de efluentes por filtracin, centrifugacin o
ultrafiltracin de acuerdo con el caudal del efluente.
235
Captulo 4
cuando se proceda a eliminar el soporte de estao, se recomienda recoger las

aguas de enjuague y concentrarlas separadamente. Precipitar el lodo rico en
estao de las aguas de enjuague y gestionar externamente el bao agotado.
Con estas medidas se consigue reducir el consumo de productos y de agua, as como

minimizar la descarga de concentrados a la planta de depuracin de aguas residuales.
4.19 Tcnicas de gestin y tratamiento de emisiones
4.19.1 Tcnicas de reduccin de emisiones a la atmsfera
A diferencia de otros vectores ambientales, la emisin de gases y vapores procedentes

de los baos de proceso, afecta no slo al medio ambiente, sino de una forma muy
especfica a los trabajadores. Por tanto, aunque no sea el objeto final de este documento,
las prescripciones en materia de prevencin de riesgos laborales debern abordarse de
forma clara y preferente, incluso aunque entren en contradiccin con alguna alternativa
orientada a la minimizacin de la contaminacin generada en otro vector. En estos
casos, debern buscarse soluciones, pero siempre priorizando la salud de las personas
frente a otros planteamientos.
Como criterio general, se minimizar la cantidad de gases y vapores hmedos y/o

corrosivos. Si, en determinadas circunstancias, se considera importante trabajar a
temperaturas altas, forzando la evaporacin para minimizar un arrastre, se deber
proveer la instalacin con sistemas y equipos de reduccin de la emisin generada y, en
la medida de lo posible, se procurar recuperar en el proceso la materia emitida en
forma gaseosa.
Se recomienda utilizar sistemas de extraccin de aire, cuando pueda afectar a la salud de

los trabajadores, con:
Soluciones cidas
Soluciones fuertemente alcalinas
Soluciones cianuradas
Soluciones de cromo hexavalente electroltico o en caliente
Soluciones de nquel
Operaciones generadoras de polvo tales como el pulido y bruido de superficies
4.19.1.1. Aditivos y esferas flotantes
Existe una serie de aditivos que, aportados al bao de proceso, reducen las emisiones a
la atmsfera. Por ejemplo, las emisiones de iones nitrito, cromo hexavalente, cido
fluorhdrico, sulfrico y ntrico pueden ser reducidas con estos productos.
Algunos de estos aditivos, como es el caso del supresor para baos de cido crmico,
estn basados en PFOS, altamente txicos si alcanzan las aguas de enjuague.
236
Captulo 4
Tambin es habitual dentro del sector encontrar esferas flotantes que reducen la
superficie del bao en contacto con la atmsfera, reduciendo la emisin de gases y
vapores. stas no se consideran MTD por los inconvenientes que presentan.
Como contrapartidas al uso de aditivos, tenemos:
Algunos aditivos son altamente txicos (p.e. el caso de los PFOS para baos de
cromado electroltico).
Por arrastre, pueden pasar a las aguas de enjuague y a los baos de proceso
ulteriores.
Reducen la emisin de vapor de agua a la atmsfera (la evaporacin del bao),
con lo que reducen la posibilidad de recuperar el arrastre.
Las esferas flotantes, adems, pueden originar problemas mecnicos al ser arrastradas
con determinadas piezas, obstruyendo conducciones, bombas, etc., por lo que no se
aconseja su uso excepto en determinados casos, como son para las cubas de enjuague
con agua desmineralizada en caliente.
4.19.1.2 Capotas extractoras y tcnicas de tratamiento
Es recomendable cubrir las cubas de baos de proceso que emitan gases y vapores a la
atmsfera, mientras no trabajan o en el caso de tratamientos largos de las piezas
sumergidas en el bao. En este caso, se consigue fcilmente reducir la emisin a la
atmsfera tanto en el lugar de trabajo como al medio ambiente. Hay que tener en cuenta,
en estos casos, si es necesario que tenga lugar la evaporacin del bao para permitir la
recuperacin del arrastre a partir de cubas de enjuague esttico; si ste es el caso, como
ya se ha comentado, habr que dar prioridad a la evaporacin y, en lugar de cubrir
completamente la cuba de proceso, se deber proceder a implantar capotas de extraccin
de vapores.
En cuanto al tipo de capotas, deber analizarse con detalle cada caso, siendo posible su
mayor o menor grado de automatizacin. Por ejemplo, existen sistemas de capotas que
encierran completamente la cuba de bao durante el proceso de tratamiento que es, por
lo general, cuando se generan ms emisiones a la atmsfera.
En algunos casos, en instalaciones de tratamiento de reducidas dimensiones y diversos

baos de proceso que generan emisiones no contaminantes a la atmsfera, es factible
ubicar la lnea entera en una dependencia aislada del resto de la nave, recogindose
todos los gases y vapores de forma conjunta. Este sistema, de todas formas, no tiene en
cuenta la proteccin del lugar de trabajo, al estar en contacto los trabajadores con las
emanaciones procedentes de la lnea, por lo que su uso debe limitarse a la emisin de
vapor de agua, procediendo preferentemente a la implantacin de sistemas de extraccin
localizados sobre la propia cuba responsable de la emisin, en aquellos procesos
altamente contaminantes, como el cromado.
La instalacin de capotas extractoras en los bordes de las cubas, que capten y extraigan
las emisiones contaminantes es muy habitual ya que muchos de los procesos de
tratamiento duran poco tiempo, con lo que estn entrando y saliendo continuamente
237
Captulo 4
piezas del bao. En este caso, se necesita un sistema de extraccin y conduccin de los
gases y vapores recogidos fuera del interior de la nave.
En ocasiones, estas emisiones requieren de sistemas de tratamiento para minimizar su

impacto sobre el medio ambiente. Entre estas tcnicas cabe citar:
Lavadores de gases Scrubbers con filtros precipitadores de gotas, por ejemplo,

en el caso del cromado electroltico con Cr6+
Scrubbers, o torres de adsorcin por agua, dispuestos con:
o Retencin de cianuros o lcalis en medio alcalino
o Retencin de NOx, SOx, Cl- y F- en medio cido
Filtros para aerosoles y gotas, como para el caso del cido sulfrico
Ciclones con sacos filtrantes, para pulidoras; en este caso, existen equipos que
no requieren de salida de gases al exterior.
El rendimiento del sistema de extraccin vara mucho segn las condiciones de trabajo
del bao, su superficie exterior, el mtodo elegido, etc., pero, en general, oscilan desde
el 30% para los sistemas ms simples, hasta el 90% en los ms sofisticados.
4.19.1.3 Valores de emisin asociados en el tratamiento de

emisiones a la atmsfera
Rangos de emisin asociados a este tipo de tcnicas, en mg/Nm3, son:
NOx: 5-500
FH: 0,1-2
ClH: 0,3-30
SOx: 1,0-10
NH3: 0,1-10
CNH: 0,1-3,0
Zn: 0,01-0,5
Cu: 0,01-0,09
Cr6+: 0,01-0,2
Crtotal: 0,1-0,2
Ni: 0,01-0,1
Materia particulada: 5-30
Como contrapartidas, estos sistemas de tratamiento tienen en general un coste alto de

inversin inicial dependiendo del contaminante a tratar, de tamao de la instalacin y de
consumo energtico.
En instalaciones muy grandes existe la posibilidad de recuperar la energa contenida en

los gases y vapores emitidos a la atmsfera. El nivel de inversin inicial y de
funcionamiento puede llegar a ser muy grande y, en contrapartida, el ahorro derivado de
la recuperacin energtica es slo una pequea parte de estos costes. Por ello, cabe un
estudio previo que incluya las consideraciones econmicas.
238
Captulo 4
Para el tratamiento de las emisiones de COVs (tricloroetileno, cloruro de metileno,

tolueno, xileno, etc.), se aconseja el empleo de filtros de carbn activado.
Peridicamente, en funcin de los resultados analticos, deber procederse al cambio del
carbn y a la gestin en forma de residuo peligroso del carbn residual. Los niveles de
reduccin de las emisiones oscilan entre el 50 y el 85%, segn el diseo del equipo y su
mantenimiento.
4.19.2 Tcnicas de reduccin de emisin de aguas residuales

(tratamiento de aguas residuales)
Como se ha dicho y explicado en diferentes ocasiones, el arrastre es la principal causa

de generacin de contaminantes del sector y, en gran medida, ello es debido a la
consecuente generacin de aguas residuales y baos contaminados o agotados que
deben ser tratados y eliminados adecuadamente.
Como norma general, se recomienda reducir todo consumo de agua en procesos y

actividades auxiliares. Para no incrementar la conductividad del vertido, hay que dar
preferencia a todas aquellas tcnicas que, adems de reducir el consumo de agua,
producen una reduccin o recuperacin del arrastre; por ejemplo, con la implantacin de
un enjuague esttico de recuperacin, podemos reducir hasta 1/5 las necesidades de
enjuague posteriores, recuperando el 70-80% del arrastre que es, en definitiva, el
responsable de la presencia de sales en las aguas a depurar.
Por ello, es importante eliminar o minimizar el uso o prdida de materias, en particular

sustancias importantes, segn las tcnicas descritas anteriormente. Cuando sea
tcnicamente factible, es recomendable utilizar tcnicas de circuito cerrado priorizando
las tcnicas para la sustitucin y/o control de sustancias peligrosas vistas hasta ahora.
Una vez generado el efluente contaminado, ya sea en forma de enjuague diluido, como
de bao concentrado, es preciso proceder a su tratamiento y eliminacin. Dentro del
sector, a modo global, podemos establecer que todos los mtodos de tratamiento
consisten en:
Utilizar una reaccin qumica para convertir un compuesto txico en otro menos
txico (o sin toxicidad). Por ejemplo, la reduccin del cromo hexavalente a
trivalente, o la oxidacin del cianuro a cianato.
Usar un proceso fsico o qumico, para convertir un efluente en:
o Una forma que pueda ser reciclada o reutilizada
o Una forma que pueda ser ms fcilmente transportada para su
valorizacin o disposicin final
o Emplear un proceso fsico o qumico para prevenir la generacin del
efluente o, en todo caso, retrasar el momento de su generacin
Debido a que el rango de concentraciones de los diversos contaminantes presentes en

los efluentes es muy amplio, y que los sistemas de tratamiento a utilizar tienen muy en
cuenta su concentracin, cabe realizar una clasificacin de los mismos:
Efluentes diluidos (aguas de enjuague): hasta 0,5-1 g/l de especies disueltas

Efluentes concentrados (baos agotados o contaminados): hasta 100 o ms g/l de
especies disueltas
239
Captulo 4
Todos los procesos de tratamiento finalistas que se relacionan a continuacin generan

un residuo ms o menos concentrado (lodo) y, en mayor o menor cantidad. Cuanto ms
restrictivas sean las condiciones de un vertido, ms cantidad y/o concentracin del
residuo final se deber obtener. No es viable, mejorar la calidad de un efluente y a la
vez reducir la cantidad o concentracin del residuo final por una simple cuestin de
balance de masas. Mejorar esta relacin calidad efluente vs. cantidad/calidad residuo
final, supondra un sobreesfuerzo econmico en cuanto a equipos y operaciones que, en
la mayora de los casos, no tendr demasiado sentido. Por ello, una tecnologa que se
base en concentraciones de vertido aceptables y poca produccin de residuo final, ser
ms razonable econmicamente para la empresa que aquellas tecnologas que
preconizan un vertido cero que lo nico que van a conseguir es la concentracin de
los contaminantes en el residuo final obtenido; por este motivo, no puede considerarse,
de forma generalizada, el vertido cero como una MTD.
4.19.2.1 Eliminacin y/o separacin de corrientes contaminantes

en su origen
Para que el proceso de depuracin de aguas residuales sea efectivo, es importante una
correcta segregacin de las corrientes residuales segn los siguientes criterios:
Diluidos
Concentrados
cidos
Alcalinos
Crmicos
Cianurados
Se recomienda, asimismo, identificar, separar y tratar los efluentes que son

problemticos cuando son mezclados con otros efluentes, tales como:
Cromatos (cromo hexavalente)

Cianuros
Nitritos
Aceites y grasas
Agentes complejantes
No enviar a la depuradora soluciones concentradas de difcil tratamiento, si no es de

forma adecuada segn la capacidad de tratamiento de la planta. En este sentido, cabe
disponer de los medios para dosificar lentamente estos concentrados sobre los diluidos
que sean compatibles.
Ejemplos de tratamientos especficos son:
Nitritos: oxidacin (o reduccin), en medio ligeramente cido.

Cianuros: oxidacin en medio alcalino.
Cromo hexavalente: reduccin en medio cido o neutro, en funcin del reactivo
usado.
240
Captulo 4
Los enjuagues diluidos cidos y alcalinos pueden mezclarse para conseguir una cierta
neutralizacin del efluente y, de esta manera, ahorrar reactivos de depuracin. En
ocasiones muy concretas, estos enjuagues no presentan niveles en exceso de metales u
otros contaminantes por lo que, pueden mezclarse, neutralizarse y verterse directamente;
evidentemente, para llevar a cabo esta prctica, deber estudiarse muy en detalle las
condiciones para su vertido y controlar regularmente sus caractersticas. Esta
posibilidad puede emplearse en plantas con poco arrastre y que vierten a colectores con
destino final a plantas de depuracin colectiva.
4.19.2.2 Oxidacin de cianuros
La oxidacin de cianuros a cianatos precipitables, puede conseguirse por diversos

mtodos:
Oxidacin:
o Hipoclorito sdico, a pH >10

o Perxido de hidrgeno, a pH 10
o cido perxisulfrico (cido de Caro), a pH 9.
o Oxgeno, pH entre 5-9
o Ozono, pH entre 10-12
o Oxidacin andica
o Monopersulfato potsico
o Destruccin trmica, a elevadas temperaturas (>500C a presin
atmosfrica). A mayores presiones (100 bar), se reducen las necesidades
trmicas hasta 200C. Este sistema se considera inviable
econmicamente para el sector.
o Oxidacin asistida por radiacin UV
Eliminacin por intercambio inico
De todos los mtodos descritos, debido a su facilidad de implantacin y resultados, la

gran mayora de procesos se basan en la oxidacin (qumica) del cianuro y, entre stos,
el ms habitual es mediante hipoclorito sdico, llegndose a obtener valores de emisin
en el vertido final hasta 0,2 mg/l en cianuro libre.
Un exceso de hipoclorito sdico, en presencia de materia orgnica procedente de restos

de aceites, tensioactivos, etc. puede reaccionar dando lugar a los AOX, derivados
orgnicos halogenados altamente txicos.
Tanto la destruccin trmica a elevadas temperaturas como la oxidacin asistida por

radiacin UV no tienen ningn tipo de implantacin en Espaa en la actualidad.
4.19.2.3 Tratamiento de cromo hexavalente
Previa a la precipitacin del cromo, es necesario reducirlo a la forma trivalente para

luego precipitar en forma de hidrxido de cromo III.
241
Captulo 4
El sistema convencional de reduccin del cromo hexavalente consiste en adicionar

bisulfito sdico (NaHSO3) a pH <2,5. El reactivo genera vapores txicos (SOx) que
afectan al lugar de trabajo. Tambin puede emplearse la forma sulfito sdico (Na2SO3),
en medio cido. Esta tcnica es ampliamente usada y permite alcanzar valores de
emisin inferiores a 0,2 mg/l en el efluente final vertido.
Existe, asimismo la posibilidad de reducirlo, a pH neutro o cido, aadiendo alguna sal

de hierro II (p.e. sulfato ferroso). En ciertos casos, puede reutilizarse un bao agotado
de decapado que contenga iones ferrosos, como reactivo para reducir el cromo
hexavalente, reduciendo el consumo de reactivos. Al trabajar a pH neutro, se reduce la
cantidad de sales neutras en el efluente con lo que se reduce la conductividad del
efluente final. Adems otra de las ventajas aadidas de este mtodo es que los iones
frricos (Fe (III)) que se obtiene con la reduccin del cromo, son tiles como agentes
coagulantes de los procesos posteriores mejorando la precipita in de metales. En este
caso, hay que tener en cuenta la presencia de iones sulfato en el efluente final, as como
la mayor formacin de lodos residuales.
Un sistema de reduccin consiste en el uso de dixido de azufre (SO2), en forma

gaseosa, el cual se disuelve en el agua con mucha celeridad.
Tambin es factible la utilizacin de ditionita sdica (Na2S2O4), potente reductor que

trabaja a pH neutro.
Mucho menos utilizada es la reduccin con perxido de hidrgeno a pH <3,5. En este

caso, la aportacin de sulfatos en las aguas residuales queda eliminada.
En todas las tcnicas descritas, en condiciones normales de tratamiento, se consiguen

valores de emisin hasta 0,2 mg/l en cromo hexavalente y hasta 2 mg/l en cromo
trivalente y en cromo total.
4.19.2.4 Tratamiento de nitritos
Los nitritos pueden ser tanto oxidados a nitratos como reducidos a gas nitrgeno; ambas
reacciones tienen lugar en condiciones ligeramente cidas (pH sobre 4).
La oxidacin se efecta por va qumica siendo el mtodo ms ampliamente utilizado,

normalmente con perxido de hidrgeno; tambin se realiza con hipoclorito sdico (con
el riesgo de formacin de AOX). La formacin de nitratos, que aunque no presenten la
toxicidad de los nitritos son un contaminante regulado por la legislacin
medioambiental pertinente en materia de vertidos, puede presentar problemas en su
precipitacin. Debido a que esta oxidacin se lleva a cabo en medio ligeramente cido,
existe el riesgo aadido de formacin de gases nitrosos (NOx) a la atmsfera. En el caso
de utilizar hipoclorito, adems, hay riesgo de formacin de gases de cloro. Mediante
esta tcnica, se consiguen valores de emisin de nitritos inferiores a 20 mg/l, en
condiciones normales.
Tambin es posible su oxidacin por aire, a pH 3-4, en presencia de catalizadores que

aceleren la reaccin como, por ejemplo, carbn activado.
242
Captulo 4
Por su parte, en el proceso de reduccin, los nitritos pasan, en primer lugar, a iones
amonio, para luego pasar a N2, a pH 8-10; por este motivo, este sistema tambin es
usado para eliminar el amonio del agua. Esta reduccin se efecta con cido
aminosulfnico, -cido sulfmico- (NH2SO3H), a pH 3-4, lo que conlleva la presencia
de importantes cantidades de sulfatos y la formacin de cido carboxlico. La misma
problemtica la tenemos si se usa sulfuro de hidrgeno, ya que se obtienen niveles de
sulfatos altos en el agua tratada. El control sobre la reaccin es bajo, por lo que se
aconseja llevar a cabo el tratamiento por cargas; si las condiciones de la reaccin son
constantes, el final de la misma se alcanza cuando el pH se vuelve constante. Otro
reactivo a utilizar son el cido sulfmico, la urea y la ditionita sdica y los iones
ferrosos. En caso de elevadas concentraciones de nitritos, el nitrgeno liberado en buena
parte pasa a la atmsfera en forma de xido de nitrgeno, por lo que es necesaria alguna
medida adicional para su adecuada gestin (lavado de gases con una solucin alcalina).
Valores de emisin de nitritos hasta 20 mg/l son alcanzables tambin con estas tcnicas.
4.19.2.5 Neutralizacin, floculacin y precipitacin de metales
El efluente residual debe ser ajustado en pH, fundamentalmente, por la presencia de

metales disueltos. En ocasiones, la simple mezcla de los efluentes, consigue un efecto
de neutralizacin del pH, que podra incluso estar dentro de los lmites de vertido, como
ya se ha comentado. Pero, como decimos, la neutralizacin no es suficiente per se ya
que, el objetivo bsico, es la correcta precipitacin de los metales disueltos ajustando el
pH. Por tanto, debemos alcanzar determinado valor de pH para que la solubilidad de los
hidrxidos metlicos precipitados sea mnima.
Cuando se plantea la neutralizacin del efluente, por tanto, sta debe referirse al
concepto neutralizacin-precipitacin.
La precipitacin de los metales se lleva a cabo ajustando el pH al valor ptimo de

precipitacin del metal en cuestin. Debido a la gran cantidad de metales que se
combinan en un efluente, en determinadas empresas con muchos procesos diferentes, es
necesario hallar un pH adecuado para la mayora de ellos. En otro caso, sera necesario
su segregacin y tratamiento independiente.
Los metales precipitan en forma de hidrxido metlico, a pHs que oscilan desde 3,5-
11. Por lo general, se obtienen mejores resultados de precipitacin mezclando metales
de diferentes caractersticas. En algunos casos, si se supera el pH ptimo de
precipitacin del metal, puede suceder que ste se redisuelva en el efluente. Este
fenmeno tiene lugar si se utiliza hidrxido sdico como precipitador; con hidrxido
clcico este fenmeno no es tan comn. En la tabla siguiente, se facilitan valores
ptimos de pH (tericos) de precipitacin para algunos metales, as como valores de pH
por encima de los cuales se produce el problema de la redisolucin, tanto para el
hidrxido sdico (sosa) como para el hidrxido clcico (lechada de cal).
En el caso del hierro, ste lo podemos encontrar tanto en forma ferrosa (Fe++) como
frrica (Fe+++), siendo los pHs ptimos de precipitacin diferentes entre ellos: 9-12 para
la forma ferrosa y 4-4,5 para la frrica; por otro lado, los hidrxidos ferrosos sedimentan
mal; en la prctica, buena parte del hierro est oxidado (gracias a la agitacin y
243
Captulo 4
aireacin de los efluentes) a la forma frrica, aunque hay que tener en cuenta estos
factores de cara a su correcta precipitacin.
La siguiente tabla recoge estos valores:
Metal Hidrxido sdico Hidrxido clcico

pH ptimo pH lmite pH ptimo pH lmite
precipitacin redisolucin precipitacin redisolucin
Fe+++ / Fe++ 4,5 / 12,5 - / 13,5 4 / 8,9 -
Al 7,5 8,0 5,0 7,5
Sn 5,5 9,2 5,5 9,2
Cr (III) 7,5 7,8 10,0 -
Cu 7,6 - 8,0 -
Zn 10,2 10,8 10,0 -
Ni 10,6 - 10,5 -
Cd 13,1 - 11,0 -
Tabla 228. Valores ptimos pH para precipitacin metales
Tal y como se desprende de estos valores, algunos metales presentan unos mrgenes de
precipitacin muy estrechos si tenemos en cuenta, por un lado, la necesidad de
formacin del hidrxido precipitable y, por otro, evitar su redisolucin (Al, Cr y Zn). En
estos casos, la realizacin de tratamientos de precipitacin por fases puede ser
indispensable para conseguir sedimentar eficazmente el mayor nmero de especies
qumicas.
En general, se obtienen mejores resultados de precipitacin en presencia de dos o ms

metales diferentes en el efluente. Por este motivo, el valor ptimo de pH de
neutralizacin-precipitacin del efluente, deber determinarse empricamente. Ello se
debe a:
La formacin de cristales mixtos, especialmente cuando estn presenten varios

metales divalentes.
La formacin de compuestos, sobretodo entre un metal divalente y otro
trivalente.
La adsorcin de los metales sobre los que ya han precipitado a pH inferior, en
particular la adsorcin de iones metlicos divalentes sobre los hidrxidos de un
metal trivalente.
Es decir, los valores de solubilidad de los diferentes metales se ven modificados por la
co-precipitacin de metales. De hecho, por este motivo, algunas plantas de tratamiento
de aguas residuales, disponen de una etapa de coagulacin en la que se aporta una sal
metlica (cloruro frrico, sulfato ferroso, sulfato de almina, etc.) que favorece la
precipitacin de los metales presentes en el efluente. Con este sistema, se consigue
acelerar la sedimentacin de los metales precipitados.
Una vez se ha alcanzado el pH de tratamiento del agua residual, se ha constatado un

fenmeno colateral que es un cierta recuperacin del pH (el agua tiene una cierta
tendencia a acidificarse), sobretodo al cabo de las 2 horas siguientes a la neutralizacin-
precipitacin. Este fenmeno que, como veremos tiene su importancia en la solubilidad
de los metales precipitados, se debe en esencia a:
244
Captulo 4
Las sales bsicas que se han formado inicialmente, van transformndose

lentamente en hidrxidos, debido al elevado pH obtenido al finalizar la
neutralizacin; esta transformacin consume iones OH- que es la responsable del
descenso del pH.
El reactivo alcalino utilizado en la neutralizacin, es adsorbido sobre la
superficie de los hidrxidos formados, con lo que el pH desciende.
Los metales son oxidados a su mayor estado de valencia, liberando H+ como
resultado y, por tanto, acidificando el medio.
Este ligero descenso del pH, afecta favoreciendo la solubilidad de los metales, por lo
que es importante tenerlo en cuenta en relacin al vertido final.
Para ayudar en el proceso de precipitacin es comn, adems del uso de sales metlicas,
el empleo de otros compuestos que favorecen su separacin; entre estos compuestos
podemos referir componentes orgnicos (polielectrolitos aninicos (floculantes)) con
carga elctrica.
Su dosificacin contribuye a generar ms lodos, puesto que adems del propio aporte
del reactivo, ayudan a precipitar ms los metales presentes en el agua, aunque, como
ventajas, no aportan conductividad al efluente depurado.
Los hidrxidos as formados son decantados y filtrados, habitualmente, mediante filtro-

prensas. Los lodos desecados (con un 60-65% de humedad, aproximadamente) deben
ser almacenados y gestionados de forma externa. En pequeas instalaciones de
depuracin, es factible utilizar otros equipos de filtracin y secado como, por ejemplo,
sacos o bolsas filtrantes, etc., aunque el rendimiento de secado es inferior.
Si la precipitacin de metales con hidrxidos no es suficiente, existe la posibilidad de

precipitarlos con sulfuro de sodio, puesto que la solubilidad del sulfuro de metal es
considerablemente ms baja que la del hidrxido. De todas formas, este mtodo no se
utiliza prcticamente puesto que los niveles de precipitacin con hidrxido son, por lo
general, adecuados y la manipulacin y uso del sulfuro es dificultosa y requiere de
tcnicas para limitar la presencia de sulfuros en las aguas (el sulfuro es txico) o de
formacin de gases (sulfuro de hidrgeno) en medio cido.
Como normas para establecer un buen sistema de precipitacin, se recomienda seguir el

siguiente esquema:
Seleccionar el pH ptimo (terico) segn la composicin y concentracin en

metales del efluente a tratar; para ello, hay que alcanzar un valor de compromiso
para el conjunto de metales, teniendo especial atencin al fenmeno de
redisolucin para algunos metales, as como la posterior acidificacin del agua.
De acuerdo con lo anterior, es importante seleccionar el reactivo de
neutralizacin-precipitacin ms adecuado; por ejemplo, si es necesario alcanzar
un valor de pH alto para obtener una correcta precipitacin del conjunto de
metales y, alguno de ellos tiene tendencia a redisolverse usando sosa, puede
emplearse la cal si con ella no tiene lugar este fenmeno. Tambin cabe tener en
cuenta que, algunos metales precipitan a pH inferior con cal que con sosa.
245
Captulo 4
Si coexisten en el efluente diversos metales, puede ser que tenga lugar una
disminucin de la solubilidad. La presencia de metales fcilmente precipitables
favorece la precipitacin de los ms difciles.
A medida que aumenta la concentracin de sales neutras (p.e. NaCl), tambin lo
hace la solubilidad residual de los iones metlicos. Este aspecto es solucionable
incrementado el pH de neutralizacin, esto es, aportando OH-.
Como se ha dicho, siempre tener en cuenta la disminucin de pH que tiene lugar
tras la neutralizacin-precipitacin. En otro caso, existe el riesgo de que tenga
lugar cierta redisolucin de aquellos hidrxidos metlicos ms fuertemente
bsicos. Para compensar este ligero descenso del pH, es recomendable superar
un poco el valor de precipitacin recomendable.
Al margen de estas orientaciones, se vuelve a insistir en el hecho de realizar un estudio

emprico a fondo, y as establecer los parmetros de funcionamiento ptimos de cada
caso.
En ciertos casos, se precisa de sistemas de afino para garantizar un vertido en

condiciones adecuadas, especialmente, en vertidos directos a cauce pblico o al mar.
Entre los sistemas ms utilizados se hallan el filtrado sobre lecho de arena y la
utilizacin de resinas selectivas para eliminar determinados metales. En ocasiones,
tambin es recomendable un control final de pH con ajuste automtico de reactivo.
La instalacin de tratamiento tiene un coste de inversin alto y requiere de espacio,

formacin del personal y de control y mantenimiento. Para facilitar su funcionamiento y
garantizar un correcto proceso de depuracin, es aconsejable automatizar todo el
proceso.
Rangos de emisin asociados a estas tcnicas para los diversos metales, en condiciones
normales de tratamiento, se facilitan a continuacin:
Fe: 10 mg/l
Pb: 0,05-0,5 mg/l
Al: 1-10 mg/l
Sn: 0,2-2,0 mg/l
Cu: 0,2-5,0 mg/l
Zn: 0,2-5,0 mg/l
Ni: 0,2-5,0 mg/l
Ag: 0,1-0,5 mg/l
Cd: 0,1-0,2 mg/l
Es importante tener en consideracin, como se ha visto, que estos valores de emisin

dependen, no slo del proceso de neutralizacin y precipitacin en s, sino tambin de
las interacciones entre los diferentes metales, aniones y resto de compuestos presentes
en el efluente a depurar. Una tcnica que, en determinadas condiciones puede ser
efectiva, en otras puede mostrarse menos eficaz o, incluso, intil.
246
Captulo 4
4.19.2.6 Electrocoagulacin/floculacin electroltica
El proceso consiste en obtener iones frricos, que actuarn como

coagulantes/floculantes, mediante la instalacin de una clula electroltica en la que,
unos nodos de hierro aportan los iones metlicos al sistema de depuracin. Con esta
tcnica se reduce la aportacin de sales al efluente, a pesar
de la adicin de cloruro sdico en la celda de reaccin, con lo que es especialmente
indicada en caso de problemas de conductividad del efluente depurado. Los valores de
emisin obtenidos son del mismo rango que en el caso anterior.
4.19.2.7 Agentes complejantes
Como ya se ha referido anteriormente, la presencia de algunos agentes complejantes en

determinados baos de proceso (desengrases, decapados y otros), dificulta enormemente
la precipitacin de los metales afectados dificultando, en gran medida, el alcance de los
valores de emisin referidos. Entre los principales agentes complejantes citamos los
siguientes: cianuros, polifosfatos, aminas, cidos orgnicos dbiles (ctrico, tartrico,
etc.), amonio, EDTA, NTA y Quadrol (etilendiamino).
En general, existe toda una gama de productos comerciales, ms o menos adecuados,

para actuar en estas condiciones; la mayora de estos productos
son en base sulfuro.
Bsicamente, como mtodos de tratamiento existen los siguientes:
Precipitacin del metal usando productos especiales

Eliminacin del metal mediante su reduccin a estado elemental
Oxidacin del complejante
Precipitacin del complejo
Tratamiento trmico (no es usado en la prctica)
A continuacin, se proponen algunas alternativas concretas para conseguir la correcta

precipitacin del metal; la viabilidad de cada tcnica deber ensayarse previamente,
segn las caractersticas de cada caso:
Alcalinizar (hasta pH 11) el agua; este sistema es factible cuando el complejo

metlico es dbil (p.e. en presencia de amoniaco o de complejos con aminas o
pirofosfatos); un ejemplo de este tipo de tratamiento son la precipitacin del
nquel o del cobre en soluciones que contienen complejos amnicos.
Alcalinizar el agua y aadir sales de hierro (II); tiene el mismo efecto que en el
caso anterior, pero la presencia del hierro amplia su espectro de aplicacin a
otros complejantes ms fuertes, tales como NTA y EDTA o Quadrol; un caso
muy claro de aplicacin es para el cobre.
Ms recientemente, han aparecido en el mercado un conjunto de productos
comerciales que contribuyen de forma efectiva a la precipitacin de los metales
complejados; la mayora de estos productos son en base sulfuro; en este sentido,
bajo unas condiciones apropiadas de tratamiento, el sulfuro de sodio permite la
precipitacin metlica de complejos con pirofosfato, poli fosfatos, TEA, EDTA
y cido glucnico.
247
Captulo 4
Algunos compuestos como son la TMT (trimercaptotriazina) y otros, ofrecen

tambin buenos resultados de precipitacin de metales complejados, a pH 7-10,
aunque la dosis normal del producto es elevada (490 ml de TMT por equivalente
del in metal) y su precio tambin es alto. En el caso de agentes complejantes
ms fuertes (p.e. EDTA), es preferible trabajar a pH ligeramente cido (3-4),
adicionando en primer lugar sales de hierro (III), (p.e. cloruro frrico);
Posteriormente, se aade el TMT y se precipitan los metales.
Los ditiocarbamatos son un conjunto de organosulfuros que han demostrado una
gran efectividad en la precipitacin de metales complejados, concretamente, el
dimetilditiocarbamato (DMDTC); con este producto, el cobre puede ser
precipitado, independientemente del complejante; otros metales que tambin
responden al tratamiento son el nquel, el zinc y el cadmio.
Tratamiento de los complejos metal-cianuro: los complejos de Cu, Zn y Cd son
relativamente fciles de oxidar con alguna de las reacciones expuestas en el
apartado de eliminacin de cianuros. Los complejos con Ni son mucho ms
difciles de destruir requiriendo de mayores dosis de oxidante y de mucho ms
tiempo de reaccin (hasta horas de tratamiento). Los complejos con hierro no
pueden oxidarse y lo nico que puede hacerse es su precipitacin en forma de
ferrocianuro ferroso, ferrocianuro frrico o ferricianuro ferroso, gracias a la
dosificacin de sales ferrosas; habr que tener en cuenta que, al no haber
oxidado los cianuros stos aparecern en los lodos residuales.
Fluoruros: los complejos de fluoruros con boro, aluminio o slice, no precipitan
con hidrxido clcico.
La reduccin del metal a su estado elemental puede conseguirse mediante
diversas tcnicas:
o Uso de agentes reductores fuertes: hipofosfito de sodio (NaH2PO2),
formaldehdo (HCHO), ditionita (Na2S2O4).
o Reduccin catdica: se produce la reduccin del metal y la oxidacin del
complejante; esta alternativa est poco desarrollada y no tiene gran
aplicacin en este momento, como veremos a continuacin.
Tambin existen tcnicas de reduccin mediante la oxidacin del complejante:
o Oxidacin andica: especialmente para los complejos de EDTA, con
control de pH; como inconvenientes, tenemos que el tiempo de reaccin
es muy largo y el consumo energtico alto.
o Oxidacin por ozono: es mucho ms rpida que el caso anterior; tambin
es til para complejantes fuertes como el EDTA; el proceso tiene mayor
rendimiento a pH ligeramente cido, con un menor consumo de ozono.
o Oxidacin con perxido de hidrgeno: tambin aplicable para
complejantes fuertes (NTA); suele combinarse con radiacin por UV.
Por ltimo, citar el empleo cada vez mayor de resinas de intercambio inico especficas:
diversos fabricantes de resinas disponen de resinas selectivas para retener complejos
metlicos; estas resinas son de tipo catinico. Hay que estudiar cada caso concreto, pues
la presencia de algunos complejantes fuertes (EDTA y NTA) dificulta su aplicacin. En
el caso de utilizar una resina selectiva, hay que tener en cuenta que, si se regenera in situ
se deber almacenar y gestionar externamente en forma de residuo peligroso; existe
tambin la posibilidad de gestionar externamente la resina, a travs de alguna empresa
gestora autorizada.
248
Captulo 4
Con estas tcnicas, en mayor o menor grado y, salvando las dificultades, pueden
alcanzarse los valores de emisin anteriormente referidos a cada metal (vase el
apartado 4.19.2.5.).
4.19.2.8 Precipitacin de aniones
Adems de los metales, es preciso precipitar los aniones adecuadamente, segn los
siguientes tratamientos:
Fluoruros con hidrxido clcico, a pH 11,5, que se corresponde con una

concentracin de iones fluoruro de 7,3 mg/l; no precipitan cuando estn
complejados con B, Al o Si; tambin se dificulta su precipitacin cuando existen
iones amonio en el efluente. En la prctica, raramente se consigue bajar de 60
mg/l de F-. Su precipitacin se favorece en presencia de otros hidrxidos, o sales
de hierro (III); por ejemplo, utilizando un exceso de sales neutras de calcio
(CaCl2), en determinadas condiciones, puede reducirse su concentracin a
valores cercanos a los 20 mg/l. Los fluoruros los encontramos en baos de
decapado, matizado, etc. cidos; al tratar los fluoruros, hay que gestionarlos a
pH no demasiado cidos, para evitar que acten sobre algunos elementos de
control de la instalacin, en concreto, sobre el vidrio; los fluoruros, en medio
cido actuarn sobre este material, decapndolo lentamente lo que, al final se
traducir en el deterioro, por ejemplo, de los electrodos de control (pH y mV).
Fosfatos con hidrxido clcico, a pH >10; a este pH, la concentracin de fosfatos
se sita por debajo de 20 mg/l. La utilizacin de compuestos de hierro (III) o
sales de aluminio (III), tambin contribuyen a su precipitacin sin ser necesario
un valor de pH tan elevado, situndolo, por ejemplo a 7 u.pH. La formacin de
polifosfatos (complejante) puede originar problemas a su precipitacin; en este
caso, se recomienda su hidrlisis mediante la acidificacin del agua, para pasar a
continuacin a precipitar el metal complejado y el fosfato una vez libres. Los
fosfatos son responsables de la eutrofizacin de los sistemas acuticos.
Sulfatos con hidrxido clcico. En el caso concreto de los sulfatos, a pesar de la
muy baja toxicidad que presentan, su presencia puede causar daos en los
sistemas de conduccin y evacuacin de aguas residuales. Esto ocurre
especialmente en condiciones anaerobias. Agua con 200-600 mg/l de sulfatos
tiene ya un cierto carcter corrosivo. Por encima de este valor de 600 mg/l, los
sulfatos tienen un comportamiento muy corrosivo. De acuerdo con su producto
de solubilidad (6,1x10-5), el sulfato de calcio tiene una solubilidad que, para
elevadas concentraciones en el efluente, niveles por debajo de 1.400-1.500 (e
incluso 2.000) mg/l sean difciles de conseguir. Otro de los inconvenientes de
este sistema de tratamiento es la lentitud de la reaccin. Asimismo, la presencia
en el efluente de otras sales neutras distintas a las basadas en iones calcio o
sulfato, dificulta y ralentiza su tratamiento. En el caso de problemas de
concentracin en el vertido final, entre las medidas de eliminacin de los
sulfatos del efluente, hay que intentar en primer lugar las tcnicas de
minimizacin tratadas de reduccin y recuperacin de arrastres. Cuando las
tcnicas de minimizacin no pueden utilizarse o se muestren parcialmente
efectivas, existe la posibilidad de reducir la concentracin de sulfatos en el
efluente, con tcnicas especficas de depuracin; el uso de otras sales, como las
derivadas del aluminio en combinacin con el hidrxido clcico, permite obtener
unos niveles de vertido de tan slo 400 mg/l. Por ltimo, citamos tambin la
249
Captulo 4
posibilidad en el uso de sistemas de filtracin final del efluente depurado,

basados en resinas de intercambio inico especficas para sulfatos; la utilizacin
de este ltimo sistema supone la gestin externa en forma de residuo de la resina
saturada para su posterior regeneracin y reutilizacin. En todos los casos, ser
necesario un examen detallado de las diversas soluciones, teniendo en cuenta
aspectos operativos y econmicos.
Cloruros: la eliminacin de los cloruros tampoco es fcil debido a su elevada
solubilidad en agua; la adicin de hidrxido clcico en el efluente tiene un cierto
efecto de arrastre, aunque su eficacia es muy limitada. Al igual que ocurre con
otros aniones de muy difcil eliminacin, para pequeos caudales pueden
emplearse resinas de intercambio inico. El coste de su gestin externa deber
tambin en este caso tenerse en cuenta para valorar su viabiliad. En este caso,
valores de emisin asociados suelen situarse entre 1.000-2.500 mg/l.
Sulfuros: se trata de un anin altamente txico, con lo que los niveles de vertido
deben situarse a valores muy bajos; como se ha comentado anteriormente, los
sulfuros provienen, sobretodo, en forma de reactivos para precipitar metales
complejados; en otros casos, si se dan condiciones anaerobias (falta de oxigeno),
tambin pueden formarse sulfuros a partir de sulfatos; esta situacin tiene lugar,
por ejemplo, cuando las aguas de tipo fecal quedan estancadas y sin suficiente
oxigenacin. En estos casos, se recomienda evitar el estancamiento de este tipo
de aguas. Existen dos mtodos fsico-qumicos para eliminar los sulfuros:
o Precipitacin con sales de hierro: preferentemente, sales de hierro(II)
o Oxidacin: con perxido de hidrgeno a pH 8,5 o mayor, formndose
azufre elemental; a pH inferior de 8,5 se forma cido sulfrico
Con estas tcnicas pueden obtenerse valores de emisin inferiores a 1 mg/l.
Boro: el boro es un anin que presenta una cierta toxicidad; si llega en
cantidades importantes al medio acutico es perjudicial para la flora y fauna;
tambin es perjudicial, para las instalaciones depuradoras biolgicas, al reducir
la efectividad del proceso microbiolgico de tratamiento. No existe,
actualmente, ninguna experiencia tcnica y econmicamente viable a su
eliminacin por va fsico-qumica, detectndose valores normales de emisin de
5-15 ppm. Por ello, se deber priorizar la adopcin de medidas de reduccin y
recuperacin de arrastres en aquellos baos que presenten este elemento. Como
alternativa de tratamiento final, cabe la posibilidad de utilizar resinas de
intercambio inico selectivas que, funcionando en serie, pueden retenerlo y
separarlo del efluente vertido; estos sistemas suponen la gestin externa de la
resina una vez agotada a travs de gestor autorizado o bien, en caso de
procederse a su regeneracin en la propia empresa, cabe almacenar y gestionar
en forma de residuo peligroso el eluato obtenido; el control de saturacin de la
resina debe hacerse analticamente; el coste de la instalacin y, especialmente, el
de gestin de la resina hace que su aplicabilidad se concrete a pequeas
instalaciones, con concentraciones de boro inferiores a 10 mg/l; dado que en el
efluente filtrado, prcticamente, no se escapa el anin, suele recomendarse no
hacer pasar todo el caudal de vertido por la resina, para as conseguir una mayor
duracin de la misma; por todas estas razones, insistimos, para aplicar este
sistema es bsico procurar minimizar la cantidad de boro que llega con las aguas
residuales, mediante las diversas tcnicas de minimizacin citadas (utilizar su
mnima concentracin posible en el bao, reducir y recuperar al mximo el
arrastre producido, etc.). Valores de emisin habituales, como se ha dicho, se
250
Captulo 4
sitan entre los 5-15 mg/l; aplicando las tcnicas de minimizacin descritas, es
posible alcanzar valores de emisin algo inferiores.
Nitratos: los nitratos no son txicos pero favorecen la eutrofizacin de los
sistemas acuticos. Los nitratos pueden ser reducidos a N2 que se escapa a la
atmsfera (vase tratamiento de los nitritos). Al igual que ocurre en el caso del
boro y de los sulfatos, tambin estn disponibles resinas selectivas que eliminan
los nitratos del agua. Su gestin, tambin al igual que en aquellos casos, deber
realizarse de forma externa, como residuo, o bien proceder a almacenar y
gestionar el residuo lquido procedente de su regeneracin. Valores de emisin
asociados se sitan entre 50-200 mg/l.
Conductividad. Para acabar este punto relativo a la precipitacin de aniones, y como

consecuencia final, es necesario incluir el parmetro conductividad, esto es, la presencia de
sales solubles, especialmente las aninicas, en el efluente depurado. Una dificultad en
la precipitacin de aniones da lugar a valores altos de conductividad que, en
determinados momentos o situaciones, pueden superar los lmites de vertido. Elevadas
concentraciones en sales disueltas, son perjudiciales para los medios acuticos de agua
dulce o para las plantas de depuracin biolgicas. Por orden de importancia, entre estas
sales tenemos: cloruros, sulfatos, nitratos, fosfatos, bicarbonatos, carbonatos,
fluorurosilicatos, como principales. Otros aniones responsables de la conductividad,
pero presentes en menor medida debido a su toxicidad y, por ello, con un valor lmite de
vertido mucho ms bajo son: cianuros, cromatos, nitritos, boro, fluoruoruros y sulfuros.
Entre todos ellos, los dos principales aniones responsables de la conductividad, con
diferencia, son cloruros y sulfatos. Reducir la conductividad por debajo de ciertos
valores, a nivel de tratamientos finalistas, es realmente difcil. Es cierto que pueden
utilizarse, por ejemplo, reactivos de depuracin con aniones que sean luego ms
fcilmente precipitables, frente a otros o, por ejemplo, cabe recomendar el uso de
aquellos productos de depuracin que no aporten ms sales al sistema como, por
ejemplo, el uso del perxido de hidrgeno, ozono, o los coagulantes orgnicos
(polielectrolitos). En el uso de cidos para depurar, emplear preferentemente cido
sulfrico antes que cido clorhdrico, ya que la conductividad especfica de ste es
mayor que la del primero (siempre y cuando no se incrementen en exceso los niveles de
sulfatos vertidos). En determinadas situaciones, de instalaciones ya existentes, es
prcticamente imposible reducir el consumo de agua de la instalacin de proceso sin
que ello no suponga un incremento de la conductividad del efluente vertido. Otra de las
incongruencias claras con que topa el sector, en relacin a este tema, es la problemtica
generada en la regeneracin de resinas de intercambio inico empleadas, por ejemplo,
para recircular las aguas de enjuague; cada vez que se regenera el equipo (con cido
clorhdrico e hidrxido sdico), se produce un concentrado salino, (eluato de NaCl) de
muy difcil gestin. La conductividad que se alcanza es realmente muy elevada, con lo
que se superan las condiciones de vertido habitualmente impuestas. La nica posibilidad
es su lenta dosificacin sobre el conjunto de aguas vertidas. Para que este volumen de
eluato no sea muy grande y, de esta manera dosificarlo de forma conveniente, una
posibilidad es regenerar el equipo ms a menudo de lo necesario, no dejndolo llegar a
su agotamiento; de esta manera, se consigue dosificar menos cantidad de reactivos de
regeneracin consumiendo el mismo volumen de agua en su lavado; ello, en definitiva,
se traduce en un mayor volumen de agua generada (pero que est menos concentrada);
en contrapartida, una menor cantidad de agua de la lnea es reciclada con cada ciclo
(con lo que se acaba consumiendo ms agua de la recomendable). En definitiva, muchas
empresas con este tipo de problemtica se ven obligadas a consumir ms agua y a
251
Captulo 4
reciclar menos, para no tener problemas de conductividad en su efluente residual. El

problema de la conductividad, como primera instancia, debe abordarse a nivel de lnea
de proceso, aplicando las tcnicas de reduccin y recuperacin de arrastres: trabajar a
las mnimas concentraciones posibles del bao, escurrir bien las piezas al salir del bao,
introducir sistemas de enjuague estticos de recuperacin, enjuagar con sistemas de
niebla o aspersin sobre el propio bao, trabajar a la mxima temperatura posible del
bao para forzar su evaporacin, etc. La nica forma directa de reducir la
conductividad, una vez generada, es mediante sistemas fsicos, que concentren las sales
y reduzcan sus niveles en el agua vertida; por ejemplo, evaporando, filtrando con
smosis o mediante intercambio inico. Luego, el concentrado salino, debera
gestionarse externamente en forma de residuo. Desde un punto de vista econmico,
estas soluciones seran extremadamente onerosas, mientras que, desde el punto de vista
ambiental, simplemente supondran pasar de un problema de vertido (aguas residuales)
a otro problema en la generacin de residuos (residuo y vertedero). Por estos motivos,
no existen soluciones claras, de tipo finalista, al problema de la conductividad en las
aguas depuradas y menos empleando sistemas de vertido cero con equipos que
concentren las sales. Con todas estas tcnicas, pueden obtenerse valores de vertido final
asociados de entre 2.000-6.000 S/cm.
Las nicas propuestas tcnica y econmicamente viables para reducir la conductividad,

como hemos dicho, tienen que ir, por tanto, en la lnea de:
la minimizacin: reducir y recuperar arrastres, alargar la vida til de los

baos, etc., medidas todas ellas, tendentes a reducir la aportacin de
compuestos (sales) a las aguas residuales, y
la utilizacin de reactivos de depuracin que no aporten sales al medio o que
stas sean ms fcilmente precipitables.
4.19.2.9 Tratamiento final del efluente y combinacin de tcnicas
Como ya se ha mencionado, en determinados casos puede ser imprescindible un

tratamiento final del agua depurada o su reutilizacin. Entre los principales sistemas a
recomendar tenemos:
Resinas de intercambio inico: para eliminar selectivamente algunos

contaminantes que no han sido precipitados con el tratamiento fsico-qumico.
Una vez separado el contaminante, debe procederse a gestionar externamente la
resina o el eluato de regeneracin. En el caso de metales (Cu, Ni, etc.) puede
plantearse su posterior recuperacin, una vez regenerada la resina, por va
electroltica o cualquiera de los otros sistemas vistos, siempre y cuando se
segreguen esta agua para obtener el metal en cuestin por separado. Para que el
sistema funcione adecuadamente, deber estudiarse el caudal de filtracin con la
capacidad del equipo; es recomendable, utilizar dos columnas de resinas en
serie, de tal forma que las fugas de la primera columna, sean retenidas en la
segunda; el control de la saturacin de la resina deber hacerse mediante
seguimiento analtico del agua de salida. En el caso de que la regeneracin se
efecta in situ deber preverse la necesidad de almacenaje del eluato generado;
como normal general, el volumen generado ser entre 7-10 veces el volumen de
resina del equipo. Entre los contaminantes que pueden eliminarse eficazmente
por resinas tenemos: metales: Ni, Cu., Zn..., (en determinadas condiciones,
252
Captulo 4
ciertas resinas catinicas fuertemente cidas son capaces, entre otros, de retener
complejos catinicos; por su parte, determinadas resinas aninicas fuertemente
bsicas tienen una alta afinidad por los complejantes aninicos, especialmente
de tipo orgnico), boro, sulfatos, nitratos, entre otros. En estos casos, se
consigue eliminar la emisin del parmetro en cuestin.
Filtros de arena: para filtrar partculas, flculos y otro tipo de contaminantes en
forma particulada que se puedan escapar de la planta de depuracin. Para
optimizar su funcionamiento, el equipo de filtraje debe presentar una buena
superficie de filtracin; una vez el equipo saturado, debe procederse a su contra
lavado con la misma agua filtrada, enviando el agua con partculas a nivel del
decantador para facilitar su precipitacin. Con esta tcnica es factible alcanzar
los valores de emisin citados para cada metal y anin en cuestin.
Control final de pH: consiste en instalar un equipo de medicin de pH conectado
a un sistema de dosificacin de cido o lcali segn corresponda. De esta
manera, se garantiza que el pH se site entre los valores autorizados.
4.19.2.10 Tcnicas de vertido cero
Existe la posibilidad, en determinados casos, de alcanzar un vertido cero para las aguas
residuales, aunque esta tcnica no debe considerarse una MTD de forma generalizada.
El sistema se alcanza combinando tcnicas de minimizacin en proceso, con equipos

especficos que permiten la reutilizacin del agua. Estos equipos se basan en las
siguientes tecnologas:
Trmica
Filtracin por membrana
Intercambio inico
Con ello, es factible la total reduccin de los contaminantes vertidos, toda vez que se
posibilita la recuperacin en proceso del agua tratada. El residuo obtenido, ms o menos
concentrado, debe gestionarse adecuadamente, pudiendo suponer un coste econmico
muy alto.
El coste de inversin de estos equipos es, por lo general, alto, as como lo es tambin el
coste de funcionamiento (energa, consumo de reactivos,...); adems, como que lo que
se consigue con estos sistemas es concentrar los contaminantes, se genera un residuo
peligroso que es preciso enviar a gestor autorizado.
As mismo, hay que tener presente los inconvenientes de estas tecnologas:
Elevado nivel de inversin inicial y de los costes de operacin

Elevado consumo energtico
Consumo de reactivos para regenerar resinas
Generacin de residuos ms txicos, o de ms difcil eliminacin, que el fango
generado con los sistemas tradicionales de depuracin de aguas
Entre los equipos trmicos, existe dos variantes fundamentales, basadas en la

evaporacin: a temperatura ambiente o al vaco.
253
Captulo 4
Mediante evaporadores al vaco es posible evaporar el lquido a temperaturas ms bajas,

con lo que el coste energtico se reduce. Debido a los costes ya mencionados (en este
caso la inversin inicial puede ser muy importante), su aplicabilidad se limita a casos
muy concretos.
Los evaporadores atmosfricos, son ms econmicos pero, en contrapartida requieren de

un consumo energtico importante. Recientemente, han aparecido en el mercado
equipos que calientan la superficie del lquido por rayos infrarrojos.
En general, los sistemas por evaporacin, ya sea al vaco como atmosfricos, requieren
de importantes modificaciones a nivel de proceso; puesto que los caudales de
tratamiento de estos equipos son relativamente bajos, estas modificaciones deben
orientarse hacia la minimizacin del volumen de agua residual generada. Por este
motivo tambin, se dificulta la implantacin de estos sistemas en grandes instalaciones
con una gran generacin de aguas residuales y residuos procedentes de baos de
proceso. El nivel de costes, comparado con otro tipo de alternativas, hace inviable su
aplicacin generalizada.
Permiten la recuperacin del agua evaporada que puede reintroducirse a nivel de

proceso.
Como contrapartidas, adems del aspecto econmico, los evaporadores requieren de

controles y mantenimientos exhaustivos; por ejemplo, el pH de entrada al evaporador, la
densidad del lquido que se evapora, la presencia de agentes surfactantes, el riesgo de
cristalizacin de los contaminantes dentro del equipo, etc., son algunos de los
principales aspectos a controlar. Adems, como se ha dicho, los evaporadores generan
en residuo lquido, ms o menos concentrado, que debe gestionarse en forma de residuo
peligroso a travs de gestores autorizados, siendo su coste de gestin, como norma
general, muy elevado. El balance econmico no suele ser favorable en la mayora de
casos y las dificultades tcnicas, como vemos, tampoco ayudan a su implantacin.
Por todos estos motivos, no se recomienda una instalacin de este tipo a menos que
existan imperativos de fuerza mayor.
4.19.2.11 Filtracin/separacin por membrana
Existe la posibilidad de utilizar los sistemas de filtracin/separacin por membrana, para

recuperar el agua residual, alcanzando tambin un vertido cero. Ambos sistemas aplican
la filtracin de tipo tangencial.
Los dos equipos que pueden utilizarse para estos propsitos son la ultrafiltracin y la
smosis inversa.
Mediante la ultrafiltracin es posible filtrar metales y materia orgnica, originando un

agua de filtracin con una muy baja concentracin de contaminantes (<0,1 mg/l).
Durante el proceso de filtracin se genera un concentrado que debe ser almacenado y

gestionado externamente en forma de residuo peligroso.
254
Captulo 4
El coste de inversin es relativamente alto aunque, al trabajar a bajas presiones (2-3

kg/cm2), el consumo energtico es pequeo.
Uno de los principales inconvenientes del sistema es la colmatacin y el ensuciamiento

de las membranas. Debido a ello, es fundamental escoger adecuadamente el tipo de
membrana de filtracin, acorde a las aguas residuales generadas por la empresa y llevar
a cabo un mantenimiento adecuado del equipo (contralavados y limpieza qumica de
membranas).
El otro sistema de separacin por membranas, como se ha dicho, es la smosis inversa.

A diferencia de la ultrafiltracin, ste trabaja a presiones elevadas (>12-14 kg/cm2) por
lo que el consumo energtico para la filtracin es bastante ms elevado. La smosis
inversa consigue eliminar molculas del agua de menor tamao que en el caso anterior,
con lo que la calidad del agua obtenida tambin es superior. Al igual que en el caso de
la ultrafiltracin, la smosis genera un lquido concentrado que deber almacenarse y
ser gestionado de forma adecuada.
Debido al elevado coste de gestin del residuo filtrado, as como las dificultades que
puede suponer almacenar el agua de rechazo concentrada, estas tcnicas no tienen
aplicacin como sistema de filtrado final para alcanzar un vertido cero.
Pueden combinarse los diversos sistemas a la vez: evaporacin-filtracin con

membranas-resinas de intercambio inico. De hecho, en los casos en que ha sido
necesario alcanzar un vertido cero de aguas residuales, se ha procedido a combinar las
diversas tcnicas presentadas:
Minimizar la generacin de aguas residuales a nivel de proceso mediante las

tcnicas de enjuague y de reduccin y recuperacin de arrastre descritas.
Trabajar en circuito cerrado con resinas de intercambio inico aquellos
enjuagues de proceso que permitan la introduccin de enjuagues estancos de
recuperacin o que permitan minimizar el arrastre.
Concentrar por evaporacin aquellos baos agotados o contaminados, los
eluatos de regeneracin de resinas y algunas aguas de enjuague de reducido
caudal.
Filtrar el lquido destilado del evaporador por smosis inversa para ser
reintroducido en el circuito, mejorndose la calidad del mismo.
Normalmente, para compensar las prdidas de agua del circuito cerrado se
introduce en el mismo agua de red osmotizada. El agua de rechazo generada por
la smosis en este caso, puede reutilizarse como enjuague de lnea en aquellos
procesos de lavado menos crticos (p.e. despus de desengrases), en lugar de
gestionarla externamente como residuo.
4.19.2.12 Monitorizacin, control final y descarga del vertido
Un aspecto a recomendar, dada su importancia, es controlar el vertido, ya sea

automticamente con sistemas on-line o manualmente con controles peridicos.
Entre las dos posibilidades de vertido existentes, en continuo o por cargas, es

recomendable, en la medida de lo posible, el vertido por cargas, ya que permite un
255
Captulo 4
mayor control sobre el efluente y, si es necesario, permite las correcciones oportunas del
proceso asegurando la calidad final del vertido. El vertido por cargas, especialmente
indicado para plantas de proceso pequeas, puede conseguirse recirculando las aguas de
enjuague mediante sistemas de intercambio inico, por ejemplo, y depurando por cargas
los eluatos de regeneracin y los baos agotados.
Algunos parmetros de fcil control, como el pH o la conductividad, es aconsejable
controlarlos de forma automatizada, con sistemas de alarma en caso de desviacin
respecto las condiciones fijadas.
Tambin es aconsejable disponer de depsitos de retencin donde enviar las aguas

residuales en caso de algn problema en el sistema de tratamiento. Ello permitira evitar
el vertido en malas condiciones de esas aguas. Esta recomendacin no es nada fcil en
la mayora de los casos, debido al elevado volumen de vertido que se genera. Slo sera
aplicable en el caso de instalaciones con caudales de vertido relativamente pequeos.
En todos los casos, es necesario que el personal disponga de los medios, el

conocimiento y la pericia adecuados para llevar a cabo las operaciones de
monitorizacin y control y, especialmente, de actuacin ante una situacin de
malfuncionamiento de la instalacin con riesgo de vertido fuera de normas.
Con estas tcnicas, se facilita la consecucin de los valores de emisin, para metales y
aniones, vistos hasta ahora.
4.19.2.13 Intervalos de valores de emisin asociados al uso de las

MTDs en el tratamiento de aguas residuales, excepto
para el subsector de anodizado de aluminio.
Los valores de emisin asociados en el tratamiento de depuracin de las aguas

residuales que se relacionan a continuacin corresponden a la concentracin de salida de
depuradora industrial con destino final a depuradora externa. Estos valores resumen los
resultados que pueden obtenerse despus de aplicarse una combinacin de las tcnicas
descritas.
PARMETRO VALOR COMENTARIOS

EMISIN
ASOCIADO
pH (u.pH) 6-10 -
MES
(slidos en suspensin) 750 -
(mg/l)
DQO (mgO2/l) 1.500 -
En funcin de la concentracin de
sales solubles de difcil precipitaci
Conductividad (S/cm) 2.000-6.000 y de las tcnicas de minimizacin
empleadas (vanse apartados
correspondientes)
Al (mg/l) 1-10 -
Cr3+ (mg/l) 2 -
Cr6+ (mg/l) 0,1-0,9 -
256
Captulo 4

EMISIN
ASOCIADO
El valor de emisin 5 es aplicable en
Ni (mg/l) 0,2-5,0 presencia de agentes complejantes en
el efluente final a depurar.
Sn (mg/l) 0,2-2,0 -
Cu (mg/l) 0,2-5,0 presencia de agentes complejantes en
Fe (mg/l) 10 -
Pb (mg/l) 0,05-0,5 -
En funcin del pH ptimo de
Zn (mg/l) 0,2-5,0
tratamiento alcanzable
El valor de emisin 0,5 es aplicable
Ag (mg/l) 0,1-0,5 en presencia de agentes complejantes
en el efluente final a depurar.
Cd (mg/l) 0,1-0,2 -
CN- (mg/l) 0,2 -
En funcin de su concentracin
inicial y de las tcnicas de
Cl- (mg/l) 1.000-2.500
minimizacin empleadas (vanse
apartados correspondientes)
SO42- (mg/l) 400-2.000 minimizacin y tratamiento
empleadas (vanse apartados
correspondientes)
S2- (mg/l) 1 -
En funcin de la presencia o no de
F- (mg/l) 20-60
agentes complejantes
Ptot (mg/l) 20 -
NO3- (mg/l) 50-200
NO2- (mg/l) 20 -
B (mg/l) 5-15
El valor inferior de estos intervalos se ha establecido teniendo en cuenta la referencia

de los VEA-MTD del BREF, mientras que el valor superior se ha fijado en relacin a
experiencias propias del subsector en Espaa en las que se aplican MTDs.
257
Captulo 4
4.19.2.14 Intervalos de valores de emisin asociados al uso de las

MTDs en el tratamiento de aguas residuales para el
subsector de anodizado de aluminio
Los valores de emisin asociados en el tratamiento de depuracin de las aguas

residuales que se relacionan a continuacin corresponden a la concentracin de salida de
depuradora industrial con destino final a depuradora externa.
Se han incluido valores de algunos elementos (caso del cromo) que slo estn presentes
en aquellas instalaciones que tambin se dedican al lacado del aluminio o a otros
acabados especiales (electro abrillantado):

EMISIN
ASOCIADO
pH (u.pH) 6-8 -
MES -
(slidos en suspensin) 80-300
(mg/l)
DQO (mgO2/l) 160-500 -
El valor de emisin 5000 es
alcanzable en el caso de no disponer
de equipos de reciclaje de aguas y el
Conductividad (S/cm) 5000-8000
de 8000 en caso de utilizar dichos
equipos u otros sistemas de
reduccin del consumo de agua
Al (mg/l) 1-10 -
Cr3+ (mg/l) 2 -
Cr6+ (mg/l) 0,1-0,2 -
Ni (mg/l) 0,2-5 presencia de agentes complejantes en
Sn (mg/l) 0,2-2 -
Cu (mg/l) 0,2-3 presencia de agentes complejantes en
Cl- (mg/l) 1200 -
SO42- (mg/l) 1500-2500 -
F- (mg/l) 20 -
Ptot (mg/l) 50 -
NO3- (mg/l) 100 -
Tabla 230. Intervalos de valores emisin asociados en el tratamiento de aguas residuales para el subsector de anodizado de
aluminio
Estos valores han sido establecidos teniendo en cuenta la referencia de los VEA-MTD
del BREF y valores propios de este tipo de procesos derivados de experiencias
aplicando MTDs con informacin aportada por el propio subsector.
258
Captulo 4
4.19.3 Tcnicas de residuos: eficiencia en el uso de materiales
Como se ha puesto de manifiesto a lo largo del presente informe, el arrastre es la

principal fuente de generacin de contaminantes (y residuos); asimismo, el cambio de
baos de proceso por agotamiento o contaminacin es una fuente de generacin de
residuos muy importante tambin.
Por esta razn, las alternativas para minimizar la generacin de residuos pueden
concretarse en:
Reduccin del arrastre

Recuperacin del arrastre
Aumento de la vida til de las soluciones de proceso
Es decir, minimizar la generacin de residuos usando las tcnicas de control de uso y de

prdida de materias primas vistas anteriormente.
Una vez los residuos se han generado, separarlos e identificarlos, ya sea en el propio
proceso, como durante el tratamiento de aguas residuales, con la finalidad de
reutilizarlos o recuperarlos de forma efectiva, bien sea en la propia planta, como
externamente por parte de empresas terceras. Si es posible, gestionar el residuo en
forma de subproducto, de manera que pueda ser utilizado en algn otro proceso de
fabricacin.
Conocer y controlar la eficiencia de los diversos procesos y materiales empleados,

teniendo en cuenta los niveles de referencia, tambin favorece la reduccin de residuos;
como valores de eficiencia en el uso de materiales tenemos:
Zincado: 70-80%
Niquelado (circuito cerrado): 95%
Niquelado (circuito abierto): 80-85%
Cobreado cianurado: 95%
Cobreado (circuito abierto): 95%
Cromado (circuito cerrado): 95%
Cromado (circuito abierto): 80-90%
Metales preciosos: 98%
Cadmiado: 99%
4.19.4 Gestin del ruido
Aunque, como se ha visto, el ruido no es un vector ambiental muy significativo para el

sector, es importante reducir su generacin, tanto a nivel exterior, como especialmente,
internamente, a nivel de la prevencin de riesgos laborales.
Por esta razn, deber priorizarse su reduccin en la fuente generadora del ruido.
Algunos ejemplos de medidas tcnicas son:
Silenciadores para ventiladores
259
Captulo 4
Cerramientos acsticos de mquinas, motores, etc.

Separacin y aislamiento de algunas actividades y equipos generadores de ruido
(como son el pulido, compresores de aire, etc.) en otras reas apartadas del taller
Dotacin de los equipos de proteccin individual (EPI) necesarios, como
tapones, cascos, etc.
En conjunto, con la utilizacin de estas tcnicas, es factible alcanzar unos valores de

emisin de entre 30-90 dBAs, en funcin del tipo de tcnica y de fuente emisora.
260
Captulo 5
5. Captulo 5. Sistemas de medida y control
5.1 Introduccin
Las corrientes residuales con incidencia ambiental generadas por el sector de

tratamiento de superficie son, como hemos visto:
aguas residuales
emisiones a la atmsfera
generacin de residuos
ruidos y vibraciones, con una incidencia mucho menor
A lo largo del presente captulo se exponen los principales sistemas de medicin y

control de dichas corrientes residuales.
Diagrama corrientes residuales
emisiones:
atmsfera
difusas
generacin ruido y
vibraciones
recursos naturales:
electricidad
agua
gas, gas-oil, otras PROCESO
gas-oil
EN
materias primas piezas tratadas
GENERAL
piezas a procesar
generacin residuos:
peligrosos
no peligrosos
generacin aguas residuales
Ilustracin 36. Diagrama corrientes residuales
261
Captulo 5
5.2 Sistemas de medicin y control
Para la realizacin de los controles e inspecciones, tanto en materia de aguas, residuos

como de emisiones a la atmsfera, habitualmente, se sigue la metodologa detallada en
los siguientes puntos del presente captulo.
Aquellos centros productivos a los que les sea de aplicacin la Directiva 96/61/CE
(IPPC) y, por tanto, deben comunicar a la administracin (EPER) los valores de sus
emisiones (aire y agua), pueden calcularlas en Kg/ao a travs de los datos obtenidos de
las inspecciones y, con las ecuaciones expuestas en el punto 5.5 (5.5.1 Datos medidos)
del presente captulo.
5.2.1 Sistemas de medicin y control empleados para cada emisin
5.2.1.1 Aguas residuales
La precisin en la medida del caudal tiene un gran impacto en los resultados de la carga
total del contaminante. El muestreo, conservacin y preparacin de la muestra se
definen en la norma UNE-EN ISO 5667-3:1995.
La muestra debe ser representativa en el tiempo y en el espacio. Esto significa que la

muestra debe representar todo aquello que se vierte o emite en un perodo de tiempo de
inters, por ejemplo, un da de trabajo (representativa en el tiempo) y, tambin ser
representativa de la cantidad total que se vierte o emite, por ejemplo, se debe muestrear
en diferentes puntos en el caso de materiales heterogneos (representativa en el
espacio).
Tipos de muestras:
muestra compuesta: se divide en dos tipos:
o proporcionales al caudal: se toma una cantidad fija de muestra para cada

volumen predefinido. Son las ms frecuentes.
o proporcionales al tiempo: se toma una cantidad fija de muestra por cada
unidad de tiempo predefinida.
El anlisis de la muestra compuesta da un valor medio del parmetro en el perodo en el

cual se ha recogido.
muestra puntual: se toma en momentos aleatorios, por ejemplo:

o cuando la composicin efluente es constante
o para comprobar la calidad del agua residual vertida en un momento
concreto
o inspecciones (administracin)
Una vez finalizado el proceso de recogida de la muestra y con la finalidad de la

preservacin de la misma de proceder a guardarla a oscuras y a 4C, aadiendo ciertas
sustancias qumicas para fijar la composicin de los parmetros de inters. No se debe
exceder un tiempo determinado antes de realizar el anlisis.
262
Captulo 5
5.2.1.2 Emisiones a la atmsfera
Los valores lmite de emisin para el aire se establecen, normalmente, como

concentraciones de masa por unidad de volumen (mg/Nm3)11 o, juntamente con el
caudal volumtrico emitido, como flujo msico (kg/h). La concentracin del
contaminante se mide sobre la seccin transversal del conducto de salida de los gases o
de la fuente sobre un perodo de tiempo definido.
Para una comprobacin puntual o para una verificacin del cumplimiento por parte de
las entidades de control externas y, para instalaciones en las que las condiciones
operativas son constantes en el tiempo, se tomarn un cierto nmero de medidas
individuales (por ejemplo tres). En instalaciones en las que las condiciones varan en el
tiempo, las medidas deben realizarse en nmero suficiente (por ejemplo un mnimo de
seis) durante perodos de un nivel de emisiones representativo.
La duracin de las medidas depende de diversos factores: recoger suficiente muestra,

proceso por cargas, etc.
El muestreo de partculas en el caudal de los gases debe realizarse en condiciones

isocinticas (a la misma velocidad que sale el gas), para evitar segregaciones o
perturbaciones de la distribucin del tamao de la partcula a causa de su inercia). Si la
velocidad del muestreo es superior a la de la salida de los gases, el resultado ser
inferior a la realidad, y al revs.
Los datos del muestreo acostumbran a presentarse en trminos de flujo real o bien
normalizados. Las condiciones reales, al ser variables, y por lo tanto, ambiguas, deben
evitarse tanto como sea posible. Es preferible estandarizar los datos a condiciones
normales (0C y 1 atmsfera) o, menos frecuentemente, a condiciones estndar (25C y
1 atmsfera).
5.2.1.3 Residuos
La normativa que controla la correcta caracterizacin de los residuos, cuando de forma

visual sea imposible la misma, es la Orden 13 de octubre de 1989, sobre los mtodos de
caracterizacin de los residuos txicos y peligrosos.
El muestreo de los residuos comprende la planificacin y la realizacin del conjunto de

operaciones destinadas a obtener una muestra representativa del material objeto del
estudio.
Segn datos proporcionados por la Agncia de Residus de Catalunya, para el

muestreo de los residuos deben tenerse en cuenta, a parte de la propia legislacin
autonmica (en el caso de Catalua):
normas UNE
normas ISO
EPA
11
N: condiciones normales: temperatura 0C, presin:1 atmsfera
263
Captulo 5
Entre las normas mencionadas cabe destacar que las ms utilizadas son: ISO 8213, ISO
10381, ISO 2859 y Manual EPA (SW-486).
5.2.2 Sistemas para evaluar las emisiones no medidas
Entendemos como emisiones no medidas, aquellas que carecen de un sistema de

medicin normalizado, tales como las emisiones difusas a la atmsfera.
Las emisiones difusas son aquellas que se originan por contacto directo de sustancias
voltiles o sustancias ligeras pulverulentas. Las mltiples emisiones dentro de una nave,
que no disponen de canalizaciones normalizadas hacia el exterior, se consideran difusas.
Para este tipo de emisiones, todava no hay establecido, tal y como se indica en el
prrafo primero, un sistema de medicin y, por lo tanto, la generacin de las mismas
puede estimarse con algunas de las metodologas expuestas en el punto 5.2.3
Estimacin de las emisiones no medidas de la presente Gua.
Actualmente, las entidades de control se limitan a registrar en sus informes la existencia

de este tipo de focos.
5.2.3 Estimacin de las emisiones no medidas
Las emisiones totales vienen dadas por la suma de las emisiones en condiciones de
funcionamiento normal (incluidas las canalizadas y difusas).
Para facilitar la gestin de las emisiones totales de una planta, se puede reducir el
nmero de puntos de vertido, conduciendo el efluente a conductos principales. No
obstante, en algunos casos no se pueden agrupar efluentes por motivos de seguridad o
del sistema de extraccin.
La cuantificacin de las emisiones difusas es difcil y costosa, hay tcnicas de medida,

pero el nivel de confianza de los resultados es baja. Todas estas tcnicas estn definidas
en el punto 5.5 del presente captulo (5.5.2 Datos calculados y 5.5.3 Datos estimados).
Tambin cabe destacar en este punto, que otra posibilidad de estimar las emisiones
difusas, a travs de un balance de masas, puede realizarse siguiendo el anexo IV del
Real Decreto 117/2003 de 31 de enero, sobre limitacin de las emisiones de compuestos
orgnicos voltiles debidas al uso de disolventes en determinadas actividades.
5.3 Existencia de valores lmite en la normativa espaola y europea.
5.3.1 Emisiones a la atmsfera
Los valores mximos permitidos, para el caso de emisiones a la atmsfera, quedan

fijados, como marco general, en la normativa estatal publicada en el Real Decreto
833/75, de 6 de febrero, que desarrolla la Ley 22 de diciembre de 1972, de proteccin
del ambiente atmosfrico y se recogen en la siguiente tabla:
264
Captulo 5
Contaminante Unidad de medida Niveles de emisin
Partculas slidas mg/Nm3 150
SO2 mg/Nm3 4.300
CO ppm 500
NOx (medido como NO2) ppm 300
F total mg/Nm3 80
Cl- mg/Nm3 230
HCl mg/Nm3 460
SH2 mg/Nm3 10
Tabla 231. Tabla lmites emisin atmsfera RD 833/75
Al margen de estos valores, es posible encontrar normativa ms restrictiva en

determinadas zonas o regiones con una especial sensibilidad a la contaminacin de la
atmsfera.
5.3.2 Emisin de aguas residuales
Por su parte, los valores lmite en materia de vertidos de aguas varan teniendo en
cuenta el medio receptor (red alcantarillado pblica o cauce pblico) y la legislacin
autonmica e incluso municipal aplicable.
Los vertidos a cauce pblico (a aguas continentales) estn legislados por el Real
Decreto Legislativo 1/2001, que deroga la Ley 29/1985 de aguas, por la Ley 62/2003,
que modifica el Real Decreto Legislativo1/2001 e incorpora la directiva 2000/60/CE
que establece el marco comunitario de actuacin en el mbito de la poltica de aguas, y
por el Real Decreto 846/1986, Reglamento de Dominio Pblico Hidrulico modificado
parcialmente por el Real Decreto 606/2003.
Los valores de emisin permitidos sern fijados en la autorizacin de vertido que

concedern los organismos de cuenca. Los lmites de emisin debern ser fijados para
las sustancias peligrosas incluidas en el RDPH (relacin I del anexo III) y en el RD
995/2000 y, debern ser consideradas las normas de calidad ambiental y objetivos de
calidad previstos en los planes hidrolgicos de cuenca para las sustancias peligrosas
incluidas en la relacin II del anexo III del RDPH, en la Orden de 12 de noviembre de
1987 y posteriores modificaciones y en el anexo X de la Directiva Marco del Agua
2000/60/CE.
Considerando la tipologa de vertidos del sector de tratamiento de superficies, los

principales contaminantes a considerar son:
265
Captulo 5
Metales pesados: aluminio, cadmio, cobre, cromo hexavalente, cromo total, estao,
hierro, nquel, plomo, cinc.
pH
Conductividad/ Sales solubles
Cianuros
Sulfatos
Cloruros
Boro
Nitratos
Fluoruros
Aceites y grasas
Fosfatos
Materias Inhibidoras
Tensioactivos aninicos
AOX (compuestos organohalogenados)
Disolventes halogenados
Disolventes no halogenados
Para los vertidos de aguas residuales industriales al alcantarillado pblico encontramos

diferente normativa autonmica. A continuacin, se presenta una tabla en la que se indican
los lmites establecidos en la Comunidad de Madrid, en la Comunidad Foral de Navarra y
en la Regin de Murcia:
Decreto 57/2005, de 30 de junio, por el que se revisan los Anexos de la Ley 10/1993,
de 26 de octubre, sobre vertidos lquidos industriales al Sistema Integral de
Saneamiento (BOCM nm. 159 de 06.07.05)
Decreto Foral 55/1990, de 28 de marzo, del gobierno de Navarra, por el que se
aprueban las limitaciones al vertido de aguas residuales a colectores pblicos (BON 38
de 28.03.90)
Decreto 16/1999, de 22 de abril, sobre vertidos de aguas residuales al alcantarillado
(BORM nm.136 de 16.06.99)
Decreto
Decreto Decreto
Parmetro Unidad Foral
57/2005 16/1999
55/1990
Temperatura (C) 40 40 <40
pH 6-10 5,5-9,5 5,5-9,5
Slidos en suspensin (mg/l) 1.000 500 500
Color inapreciable
---- en dilucin
1/40
Slidos gruesos ---- Ausentes
DBO5 (mg/l) 1.000 500 650
D.Q.O. (mg/l) 1.750 1.000 1.100
Aceites y grasas (mg/l) 100 40 100
Cloruros (mg/l) 2.000 2.000
Conductividad (S/cm) 7.500 - 5.000
Sulfatos (mg/l) 1.000 500
Sulfuros totales (mg/l) 5 2 5
266
Captulo 5
Decreto
Decreto Decreto
Parmetro Unidad Foral
57/2005 16/1999
55/1990
Sulfitos (mg/l) - 2 -
Fsforo total (mg/l) 40 20 -
Nitrgeno orgnico y amoniacal (mg/l) 12512 50 50
Nitrgeno amoniacal (mg/l) - 35 -
Nitrgeno ntrico (mg/l) - 20 -
Fenoles (mg/l) 2 1 2
Aldehidos (mg/l) - 2 -
Fluoruros (mg/l) 15 12 15
Aluminio (mg/l) 20 5 20
Arsnico (mg/l) 1 1 1
Bario (mg/l) 20 20 20
Boro (mg/l) 3 5 3
Cadmio (mg/l) 0,5 0,2 0,5
Cianuros (mg/l) 5 0,5 5
Cobre (mg/l) 3 2 5
Cromo III (mg/l) - 3 -
Cromo VI (mg/l) 1 0,1 1
Cromo total (mg/l) 3 - 5
Estao (mg/l) 2 5 4
Hierro (mg/l) 10 5 10
Manganeso (mg/l) 2 5 2
Mercurio (mg/l) 0,1 0,01 0,1
Nquel (mg/l) 5 5 10
Plomo (mg/l) 1 0,5 2
Plata (mg/l) 1 1 0,1
Selenio (mg/l) 1 0,1 1
Zinc (mg/l) 3 5 5
Toxicidad (equitox/m3) 25 - 25
Detergentes (mg/l) 30 6 -
Pesticidas (mg/l) - 0,05 -
Organohalogenados adsorbibles (AOX) (mg Cl/l) 5 - -
Trihalometanos, total (mg/l) 2,5 - -
Hidrocarburos totales (mg/l) 20 20 -
Hidrocarburos aromticos policclicos (PAH)
1 - -
(mg/l)
BTEX (benceno, tolueno, etilbenceno, xileno)
1,513 - -
(mg/l)
Metales totales
514 <20 -
(Zn+Cu+Ni+Al+Fe+Cr+Cd+Pb+Sn) (mg/l)
Tabla 232. Lmites 3 comunidades autnomas
12
N orgnico + NH3 + N en forma nitrato + N en forma nitrito
13
Individualmente, cada uno de estos compuestos no podr superar los 0,5 mg/l
14
Suma fracciones concentracin real/concentracin lmite exigido de (Ar, Cd, Cr VI, Ni, Hg, Pb, Se, Cu
y Zn)
267
Captulo 5
Para los vertidos a la red de alcantarillado pblico que, posteriormente, son conducidos a
una estacin depuradora, los parmetros a cumplir varan dependiendo del propietario de la
red de alcantarillado as como de la capacidad de la depuradora (medio receptor final en
este caso).
Segn lo especificado en el prrafo anterior, no existe una tabla nica que establezca los
lmites a cumplir. A continuacin, se indican los lmites de vertido de aguas residuales
establecidos en tres organismos locales:
Reglament metropolit dabocament daiges residuals BOP 142 de 14/06/2004, estos

lmites coinciden con los establecidos en el Decreto 130/2003, de 13 de mayo, por el
que se aprueba el Reglamento de los servicios pblicos de saneamiento, de Catalua.
Ordenanza de vertidos a la red de saneamiento de la mancomunidad de servicios de
Txingudi BOP 247 de 29/12/1997
Ordenanza de vertidos a la red municipal de alcantarillado de Ollera BOP 308 de
28/12/2000
Ordenanza Ollera
Reglament Ordenanza
(Valencia)
Parmetro Unidad Metropolit Txingudi concentracin concentracin
(Barcelona) (Guipzcoa)) media diaria instantnea
mxima mxima
Temperatura (C) 40 40 40 50
PH 6-10 5,5-9,5 5,5-9,0 5,5-9,0
Slidos en
750 800 500 1.000
suspensin (mg/l)
Slidos en
----- 20 15 20
sedimentables (mg/l)
Slidos gruesos ---- ---- ausentes ausentes
DBO5 (mg/l) ----- 1.000 500 1.000
D.Q.O. (mg/l) 1.500 2.000 1.000 1.500
TOC (mg/l) 450 ----- ---- ----
Aceites y grasas
250 100 100 150
(mg/l)
Cloruros (mg/l) 2.500 1.500 2.000 2.000
Conductividad
6.000 ---- 3.000 5.000
(S/cm)
Dixido de azufre
15 ---- ---- ----
(mg/l)
Sulfatos (mg/l) 1.000 1.000 1.000 1.000
Sulfuros totales
1 2 2 5
(mg/l)
Sulfitos (mg/l) ---- 5 2 2
Sulfuros disueltos
0,3 ---- ---- ----
(mg/l)
Fsforo total (mg/l) 50 15 15 50
Nitratos (mg/l) 100 ---- ---- ----
Amonio (mg/l) 60 40 ---- ----
Nitrgeno orgnico
90 100 ---- ----
y amoniacal (mg/l)
268
Captulo 5
Ordenanza Ollera
Reglament Ordenanza
(Valencia)
mxima mxima
Nitrgeno amoniacal
---- ---- 25 85
(mg/l)
Nitrgeno ntrico
---- ---- 20 65
(mg/l)
Cianuros totales
1 1 0,5 5
(mg/l)
Fenoles (mg/l) 2 2 2 2
Aldehidos (mg/l) ---- ---- 2 2
Fluoruros (mg/l) 12 10 12 15
Aluminio (mg/l) 20 ---- 10 20
Antimonio (mg/l) 1 ---- ---- ----
Arsnico (mg/l) 1 1 1 1
Bario (mg/l) 10 20 20 20
Boro (mg/l) 3 5 3 3
Cadmio (mg/l) 0,5 0,2 0,5 0,5
Cobre (mg/l) 3 2 1 2
Cromo III (mg/l) ---- ---- 2 2
Cromo VI (mg/l) 0,5 1 0,5 0,5
Cromo total (mg/l) 3 4 ---- ----
Estao (mg/l) 5 5 5 10
Hierro (mg/l) 10 25 5 10
Manganeso (mg/l) 2 5 5 10
Mercurio (mg/l) 0,1 0,05 0,10 0,10
Nquel (mg/l) 1 4 3 5
Plomo (mg/l) 1 1 1 1
Plata (mg/l) ---- 1 ---- ----
Selenio (mg/l) 0,5 0,5 0,5 1
Cinc (mg/l) 10 4 3 5
Al+Cr+Cu+Ni+Zn 15 15 ---- ----
MI materias
25 ---- ---- ----
inhibidoras (equitox)
Cloro libre (mg/l) ---- 2,5 ---- ----
Color inapreciable inapreciable
inapreciable en inapreciable en
en dilucin en dilucin
dilucin 1/30 dilucin 1/100
1/40 1/40
Nonilfenol 1 ---- ---- ----
Detergentes (mg/l) 6 10 6 6
Pesticidas (mg/l) 0,10 ---- 0,1 0,5
Toxicidad (UT) ---- ---- 15 30
HAP hidrocarburos
aromticos 0,20 ---- ---- ----
policclicos (mg/l)
BTEX triazinas
5 ---- ---- ----
totales
Sulfitos (mg/l) 0,3 ---- ---- ----
269
Captulo 5
Ordenanza Ollera
Reglament Ordenanza
(Valencia)
mxima mxima
Hidrocarburos
15 ---- ---- ----
(mg/l)
AOX (mg/l) 2 0,3 ---- ----
Cloroformo 1 ---- ---- ----
1,2-dicloroetano
0,4 ---- ---- ----
(mg/l)
Tricloroetileno
0,4 ---- ---- ----
(mg/l)
Percloroetileno
0,4 ---- ---- ----
(mg/l)
Tricloribenceno
0,2 ---- ---- ----
(mg/l)
Tetracloruro de
1 ---- ---- ----
carbono (mg/l)
Tributilestao (mg/l) 0,10 ---- ---- ----
Tabla 233. Lmites 3 organismos locales
5.4 Existencia de valores lmite en los acuerdos voluntarios nacionales
Debido a la inexistencia de acuerdos voluntarios nacionales, los valores lmite para el

sector de tratamiento de superficies no difiere de la normativa aplicable a cualquier
industria espaola.
En Catalua y, con motivo de la publicacin del Decreto 83/96, de 5 de marzo, sobre

medidas de regularizacin de vertidos de aguas residuales, fueron aprobados los Planes
de Descontaminacin Gradual (PDG), instrumento utilizado como adecuacin
progresiva de los vertidos de aguas residuales y, del cual se sirvieron todas aquellas
empresas que no cumplan con los lmites aplicables.
Este Decreto fue, posteriormente, derogado por la aparicin de nueva legislacin en

materia de aguas residuales (Llei 46/1999 y Llei 6/1999).
5.5 Referencia a los contaminantes recogidos en el EPER para el sector
Teniendo en cuenta la Decisin 2000/479/CE y la Directiva 96/61/CE, relativa a la

prevencin y al control integrados de la contaminacin (IPPC), los Estados miembros
deben notificar a la Comisin las emisiones tanto al medio atmosfrico como al hdrico.
Como consecuencia de la Directiva 96/61/CE, el estado espaol public la Ley 16/2002,

de 1 de julio, siendo sta la trasposicin de la directiva ya mencionada.
As pues, todos los centros productivos incluidos en algn epgrafe del anexo 1 de la
IPPC, estn obligados a informar las cantidades anuales emitidas (agua y atmsfera) de
270
Captulo 5
una serie de sustancias contaminantes, que varan segn la actividad que se lleve a cabo
en cada centro.
Estos centros debern, de forma anual, informar de dichas emisiones a los organismos
competentes de la comunidad autnoma en la que se encuentren instalados.
A continuacin, se presenta un cuadro resumen de los contaminantes a declarar:
AIRE LMITE (kg/ao)

Cr y compuestos 100
Fluor y compuestos inorgnicos (HF) 5.000
NOx (como NO2) 100.000
Ni y compuestos 50
AGUA LMITE (kg/ao)
As y compuestos 5
Carbono orgnico total 50.000
Cd y compuestos 5
Cianuros 50
Cloruros 2.000.000
Compuestos rgano estnnicos 50
Compuestos orgnicos halogenats 1.000
Cr y compuestos 50
Cu y compuestos 50
Fluoruros 2.000
Hidrocarburos aromticos policclicos 5
Ni y compuestos 20
Pb y compuestos 20
Fsforo total 5.000
Nitrgeno total 50.000
Zn y compuestos 100
Tabla 234. Contaminantes EPER a declarar
Los contaminantes a declarar deben notificarse, tal y como se estableci en la Decisin

2000/479/CE, en Kg / ao. As pues, los centros productivos pueden conocer sus
emisiones (tanto aire como agua) de tres formas distintas:
1. datos medidos: Los datos proceden de mediciones realizadas utilizando

mtodos normalizados o aceptados.
2. datos calculados: Los datos proceden de clculos realizados utilizando mtodos
de estimacin y factores de emisin aceptados en el mbito nacional e
internacional y representativo de los sectores industriales.
3. datos estimados: Los datos proceden de estimaciones no normalizadas
fundamentadas en hiptesis ptimas o en las previsiones de expertos.
5.5.1 Datos medidos
5.5.1.1 Atmsfera
271
Captulo 5
Se consideran datos medidos aquellos que han sido determinados a partir de los resultados
de la toma de muestras en los focos emisores mediante mtodos normalizados y realizadas
en condiciones normales de operacin del proceso productivo para obtener datos
representativos del mismo.
La representatividad de la muestra es especialmente importante, ya que se toma como

media de emisin del parmetro en cuestin durante todo el tiempo de funcionamiento
del foco.
Si se dispone de varias mediciones puntuales realizadas en un mismo foco para un

periodo de notificacin, es conveniente utilizar el valor medio de los resultados para
obtener un dato ms representativo de las emisiones de la instalacin.
Para una instalacin concreta estos datos pueden proceder de:
Monitorizacin de los focos emisores.

Medidas de autocontroles internos realizados por la propia instalacin con el objeto
de controlar el proceso productivo y/o los lmites de emisin.
Resultados de controles en los focos emisores llevados a cabo por exigencias de la
legislacin vigente (Inspecciones llevadas a cabo por la Administracin, Informes
elaborados por Entidades Colaboradoras de la Consejera de Medio Ambiente, etc.).
Los resultados de las medidas realizadas son concentraciones de contaminantes que han
de ser convertidas a kg/ao antes de ser notificadas. Para ello se aplica la siguiente
ecuacin:
Conc.(mg / Nm3) * Caudal ( Nm3 / h * horasfuncion.anual )

Emisiones( Kg / ao) =
1000000
Si las concentraciones de contaminantes procedentes de las mediciones vienen

expresadas en ppm (partes por milln), ser necesario convertirlas a mg/Nm3 aplicando
los factores recogidos en la siguiente tabla:
Para pasar de multiplicar

a unidades:
unidades: por:
ppm NO2 2,05
ppm SO2 2,86
ppm CO mg/Nm3 1,25
ppm N2O 1,96
ppm CH4 0,71
Tabla 235. Factores normalizacin
(N: Condiciones normales: 0 C, 1 atm.)
Los resultados de las medidas de algunos contaminantes, especialmente el CO2, se

expresan en %, para convertirlos a kg/ao se aplica la siguiente frmula:
272
Captulo 5
% PesoMolecu lar * Caudal ( Nm 3 / h * horasfunci on.anual

Emisiones ( Kg / ao ) =
100 * 22,4
5.5.1.2 Agua
De igual forma que para las emisiones a la atmsfera, se consideran como medidos
aquellos datos que proceden de la toma de muestras en los puntos de vertido mediante
mtodos normalizados.
En este caso, para convertir las medidas expresadas en mg/l a Kg/ao, se utiliza la
siguiente ecuacin:
Conc.(mg / l ) * Caudal (m3 / h * horasvertido.anual )

Emisiones( Kg / ao) =
1000
5.5.2 Datos calculados
5.5.2.1 Atmsfera
Para este caso se utilizarn mtodos de estimacin aceptados nacional o

internacionalmente (balances de masa y energa, etc.), datos procedentes de mediciones,
o factores de emisin representativos del sector, como pueden ser CORINAIR, EPA o
NPI-AUSTRALIA.
Para escoger un factor de emisin se debe seguir el siguiente orden de preferencia:

Utilizar factores de emisin propios del proceso productivo y del mbito geogrfico
en el que se encuentra la instalacin.
Utilizacin de factores de emisin reconocidos a nivel europeo (CORINAIR).
Utilizacin de factores de emisin desarrollados por otros organismos de reconocido
prestigio (EPA).
Cada factor de emisin lleva asociado un ndice de calidad que representa la capacidad que
posee el factor de emisin para representar las tasas medias de emisin de una determinada
fuente.
A continuacin se muestran los ndices de calidad de los factores de emisin EPA:
Tipo de Factor Calidad del Factor

A Excelente
B Medio Alto
C Medio
D Medio Bajo
E Bajo
U Sin datos
273
Captulo 5
Tabla 236. ndices calidad

(Fuente: AP- 42 FAQ)
Por otro lado, los factores de emisin se asocian bien a datos de consumo (de materia
prima y/o de combustible), bien a datos de produccin.
En el CORINAIR, para instalaciones de galvanizacin y tratamiento superficial, slo se

dispone de factor de emisin para el HCl, sin embargo ste no es un contaminante a
declarar en el EPER para el sector de tratamiento de superficies.
En el caso de la EPA, sta proporciona los factores de emisin para los procesos de:
Electrodeposicin
La EPA recoge para este caso una tabla en el captulo 12.20, donde se indican los
factores de emisin para los compuestos del cromo y las partculas totales.
A continuacin, se muestra una tabla con los factores de emisin correspondientes a la

electrodeposicin:
Compuestos de
Calidad del Factor
Proceso Cromo (*)
3
mg/A-h mg/Nm
Electrodeposicin con cromo duro 7,776 --- B
Con extractor de humedad --- 0,344 D
Con bolas de polipropileno --- 1,032 D
Con supresores de vapor --- 0,393 D
Con supresores de vapor y esferas
--- 0,074 D
flotantes de polipropileno
Con lavador de relleno --- 0,052 D
Con lavador de relleno, supresor de
vapor y esferas flotantes de --- 0,0064 D
polipropileno
Con eliminador de humedad --- 0,216 D
Con eliminador de humedad de malla --- 0,029 D
Con lavador de relleno y eliminador de -5
--- 7,86 x 10 D
humedad de malla
Con eliminador de humedad de malla
--- 0,0093 D
de composite
Electrodeposicin decorativa de cromo 2,1384 --- D
Con supresores de vapor --- 0,00295 D
Tabla 237. Factores emisin .Fuente informacin:Adaptacin de laGua notificacin EPER Junta Andaluca
(*) Compuesto mayoritariamente por cromo hexavalente
En el Programa FIRE se propone un factor de emisin para la actividad de

electrodeposicin y el contaminante NOX.
Etapa del proceso Factor de emisin Cdigo Fuente

2
Electrodeposicin 0,0439 kg/m producto --- Programa FIRE
274
Captulo 5
Tabla 238. Factores emisin electrodeposicin. Fuente informacin: Gua notificacin EPER Junta Andaluca
Anodizado con cido crmico
Otros factores de emisin existentes en la EPA, son los correspondientes al anodizado

con cido crmico.
Compuestos de Cromo (*) Calidad del

Proceso 2
(mg/h m ) Factor
Anodizado con cido crmico 1,4 D
Con esferas flotantes de polipropileno 1,19 D
Con supresores de vapor 0,0448 D
Con supresores de vapor y esferas
0,0175 D
flotantes de polipropileno
Con lavadores de relleno 0,00672 D
Con lavadores de relleno y supresores
0,000525 D
de vapor
Con eliminadores de humedad de
0,00357 E
malla
Con lavadores de relleno y
0,000378 D
eliminadores de humedad de malla
Con lavadores hmedos, extractores
de humedad y filtros de aire de alta 0,000336 D
eficiencia para partculas
Tabla 239. Otros factores emisin. Fuente informacin: Adaptacin de la Gua notificacin EPER Junta Andaluca
(*) El cromo hexavalente se encuentra eliminado casi por completo.
Existen ecuaciones para la estimacin de las emisiones incontroladas de tanques de

deposicin no crmicos. La ecuacin propuesta en el Estimating Releases and Waste
Treatment Efficiencies for the Toxic Chemical Release Inventory Form (EPA-560/4-
888-002), que puede usarse para el clculo de las emisiones en las operaciones de
electrodeposicin (de nquel; de cobre; de zinc; de cromo o de cadmio), es la siguiente:
M ( g / mol ) * A(m) * P( P) * K (m / s ) * 3.600( s / h)

W ( g / h) =
R( Pm / Kmol ) * T ( K )
siendo:
W: ratio de emisin.
M: peso molecular del compuesto.
A: rea del tanque.
P: Presin de vapor del compuesto en la solucin.
K: Coeficiente de transferencia de mas al gas. Se calcula mediante la siguiente
0,78 (1/3)
frmula 0,011479 x U / M .
U: Velocidad del aire en metros por segundo (se puede asumir una velocidad de 1
m/s).
R: Constante de los gases (8,31 en las unidades dadas en la ecuacin)
T: Temperatura absoluta de la solucin (K)
275
Captulo 5
Los factores de emisin pueden darse en mg/Nm3 o en mg/hm2, sin embargo los
contaminantes a declarar en el EPER deben figurar en Kg/ao. A continuacin, se
muestran las ecuaciones necesarias para cambiar las unidades.
F .E (mg / hm2) * sup .cubierta(m2) * horasfuncion. foco

emisiones( Kg / ao) =
1000000
F .E (mg / A h) * int ensidadaplicada( A) * horasfuncion. foco

emisiones( Kg / ao) =
1000000
5.5.2.2 Agua
Las concentraciones medias incluidas en las tablas para el agua corresponden al

National Pollutant Inventory de Australia, en el documento Emission Estimation
Technique Manual for Galvanizing (Versin 1.1).
A continuacin, se muestran los factores de emisin para el proceso de

electrodeposicin y anodizado:
Electrodeposicin y anodizado:
Concentraciones Calidad del

Descripcin del bao Contaminante 2
medias (kg/m ) factor
Decapado de acero HCl 0,00012 U
Cu 0,023 U
Decapado de latn
Zn 0,015 U
Ni 0,025 U
Abrillantado de nquel
H2SO4 0,033 U
6+
Cromado decorativo Cr 0,037 U
Zn 0,0069 U
Cinc cianurado brillante -
CN 0,015 U
Cinc brillante (exento de
Zn 0,003 U
cianuro)
Cinc cido brillante Zn 0,008 U
Tratamiento con cobre Cu 0,01 U
(bao de cianuro) -
CN 0,02 U
Tratamiento con cobre Cu 0,012 U
(bao cido) H2SO4 0,075 U
Tratamiento con cobre
Cu 0,0045 U
(bao de pirofosfato)
-
Cadmiado (bao CN 0,01 U
cianurado) Cd 0,04 U
276
Captulo 5
Concentraciones Calidad del

Descripcin del bao Contaminante 2
medias (kg/m ) factor
Ag 0,07 U
Plateado
CN- 0,01 U
Bao de fluoroborato para
Pb 0,21 U
el plomo
Au 0,0003 U
Dorado decorativo
CN- 0,0004 U
Dorado tcnico Au 0,0025 U
Dorado tcnico CN- 0,0014 U
Zn 0,0032 U
Bao de latn cianurado
CN- 0,0012 U
Baos de fluoroborato para Pb 0,0035 U
piezas de estao y de
Fluoroborato 0,055 U
plomo
Baos de electrodeposicin Ni 0,0011 U
de metal (nquel) P 0,004 U
Baos de electrodeposicin
Cu 0,0016 U
de metal (cobre)
Baos de anodizado con
H2SO4 0,235 U
cido sulfrico
fosfatado de Zn 0,0018 U
fosfatado
baos de
cinc P 0,012 U
fosfatado de
P 0,004 U
hierro
Cr6+ 0,008 U
aluminio
F 0,004 U
baos de cromatizado
Cr6+ 0,0014 U
pasivado
amarillo cinc
Zn 0,0003 U
Cr6+ 0,0033 U
pasivado azul
Zn 0,016 U
cinc
F 0,0075 U
Tabla 240. Factores emisin. Fuente informacin: Gua notificacin Junta Andaluca
La mayor parte de las instalaciones de tratamiento superficial generan efluentes

residuales de proceso; ya que, generalmente, los baos una vez agotados, son
dosificados lentamente a la planta de depuracin de aguas residuales o, en su caso,
retirados por gestor autorizado.
Estos factores de emisin no incluyen los baos de proceso agotados o contaminados; slo
incluyen las aguas de enjuague del proceso, principal vertido de este tipo de instalaciones.
277
Captulo 5
5.5.3 Datos estimados
Los datos estimados se obtienen mediante el empleo de mtodos no normalizados como

son entre otros:
hiptesis contrastadas a partir de datos de emisin del sector en
cuestin.
balance de masas a partir de los diagramas de flujo de los diferentes
procesos implicados en la emisin.
5.6 Contaminantes medidos y sistema de medicin
5.6.1 Aguas residuales
En la actualidad, no hay establecidos mtodos para la caracterizacin de los vertidos,

para ello se utilizan criterios establecidos por diferentes normas. A continuacin, se
muestra una tabla en la que se establecen los mtodos aplicables a la medicin de los
distintos parmetros. Esta informacin ha sido cedida por la Agncia Catalana de
lAigua organismo competente en Catalua en materia de aguas residuales.
Parmetros Mtodo oficial considerado por la ACA (Catalua)

Materias en UNE-EN 872 (1)
Suspensin (MES)
Demanda Qumica Se efectuar sobre el agua decantada durante dos hores, por
de Oxigeno (DQO) mtodo del dicromato potsico UNE 77004 (1).
En caso de muestras con contenidos salinos >2gr/l (2.000 mg/l) se
seguir un mtodo de los referenciados en el Standard Methods
20th Edition, punto 5220A (4 References), o bien se proceder a
les diluciones necesarias
Sales Solubles Se efectuar a partir de la conductividad segn la Norma UNE-
(SOL) EN-27888 expresando los resultados a 25 C en mS/cm (1)
Incremento de Es determinar mesurando les temperaturas del efluente y el
Temperatura influente in situ (1)
Materias Inhibidores Se efectuar sobre el agua decantada durante dos hores y se basar
(MI) en la inhibicin de la emisin de luz de bacterias luminiscentes EN
ISO 11348
Materias Mtodo 2540 F de Standard Methods 18 th Edition
Sedimentarias
pH Mtodo electromtrico preferible que la medicin se efecte in situ
Conductividad Por electrometra o conductivimetra
Coloracin Por diluciones a 1/40, 1/30 y 1/20
Olor (Factor de Por diluciones sucesivas
dilucin a 25 C)
Demanda Qumica Determinacin O2 disuelto antes y despus de la incubacin de 5
de Oxigeno (DBO5) das a 20 C en la oscuridad
278
Captulo 5

Tasa de Saturacin Mtodo de Winkler. Mtodo electroqumico
Oxigeno disuelto en
%
Nitrgeno Orgnico Se efectuar, sin decantacin previa, segn lo dispuesto en la
y Amoniacal Norma UNE-EN 25663
Amonio y Espectrofotometra de absorcin molecular
Amonaco
Nitrgeno / Ntrico Mtodos 4500 de Standard Methods 18 th Edition
Nitratos Espectrofotometra de absorcin molecular. Standard Methods
4110 y EPA Methods A-100
Nitritos Standard Methods 4110 y EPA Methods A-100
Bromuros Standard Methods 4110 y EPA Methods A-100
Fluoruros Espectrofotometra de absorcin molecular previa destilacin en
caso necesario. Elctrodos inicos especficos. Standard Methods
4110 y EPA Method A-100.
Sulfatos Espectrofotometra de absorcin molecular. Gravimetra.
Compleximetra con EDTA. Standard Methods 4110 y EPA
Method A-100
Sulfitos Mtodo yodomtrico (4500B de Standard Methods 18ena.edicin)
Mtodo de la Fenantrolina (4500C de Standard Methods 18ena.
edicin)
Sulfuros Mtodo del Azul de Metileno (4500B de Standard Methods 18th.
edicin) Mtodo yodometrico (4500B de Standard Methods 18th.
Edicin)
Cloruros Titrimetra (Mtodo de Mohr). Espectrofotometra de absorcin
molecular. Standard Methods 4110 y EPA Methods A-100.
Fosfatos Espectrofotometra de absorcin molecular. Standard Methods
4110 y EPA Methods A-100.
Fsforo total Se efectuar sin decantacin previa, segn la Norma UNE-EN
1189.
Cianuros Espectrofotometra de absorcin molecular previa destilacin para
corregir les posibles interferencias de nitritos, nitratos, tiocianatos,
aldehidos, etc. Mtodo de la 18th. edicin de Standard Methods
(1992)
Aluminio (Al) Standard Methods 3030B, 3111D. ICP-MS.
Cadmio (Cd) Espectrofotometra de absorcin atmica. Polarografia. ICP-MS.
Cobalto (Co) Espectrofotometra de absorcin atmica. ICP-MS
Cobre (Cu) Espectrofotometra de absorcin atmica. Polarografia. ICP-MS
Cromo total (Cr) Espectrofotometra de absorcin atmica. Espectrometra de
absorcin molecular. ICP-MS
Cromo VI (Cr) Standard Methods 3500-Cr D. ICP-MS
Cromo III Por diferencia de los anteriores
Estao (Sn) Standard Methods 3030D, 3111B, 3111D. ICP-MS
Hierro (Fe) Espectrofotometra de absorcin atmica previa filtracin en
membrana. Espectrofotometra de absorcin molecular previa
filtracin con membrana. IPC-MS
279
Captulo 5

Magnesio (Mg) Standard Methods 3030D, 3111B, 3111D. ICP-MS
Manganeso (Mn) Espectrofotometra de absorcin atmica. Espectrofotometra de
absorcin molecular. IPC-MS
Nquel (Ni) Espectrofotometra de absorcin atmica. IPC-MS
Plomo (Pb) Espectrofotometra de absorcin atmica. Polarografia. ICP-MS
Zinc (Zn) Espectrofotometra de absorcin atmica. Espectrofotometra de
Mercurio (Hg) Espectrofotometra de absorcin atmica sin llama (vaportizacin)
ICP-MS
Arsnico (As) ) Espectrofotometra de absorcin atmica. Espectrofotometra de
Boro (B) Espectrofotometra de absorcin atmica. Espectrofotometra de
Berilio (Be) Espectrofotometra de absorcin atmica. ICP-MS
Vanadio (V) Espectrofotometra de absorcin atmica. ICP-MS
Selenio (Se) Espectrofotometra de absorcin atmica. ICP-MS
Bario (Ba) Espectrofotometra de absorcin atmica. ICP-MS
Aceites y grasas Standard Methods 5520B. UNE 77-038-83
Fenoles Espectrofotometra de absorcin molecular. Mtodo de la 4-
aminoantipirina. Mtodo de la paranitranilina
Detergentes Espectrofotometra de absorcin molecular
Aninicos
Hidrocarburos Espectrofotometra infrarroja previa extraccin con disolvente.
disueltos en Cromatografa de gases. Gravimetra previa extraccin con
emulsin disolvente
Hidrocarburos Medicin de la fluorescencia en UV despus de cromatografa de
Aromticos capa fina Medicin comparativa en relacin con una mezcla de
Policclicos substancias patrn que tengan la misma concentracin. HPLC con
deteccin de fluorescencia - EPA 610.
Plaguicidas Cromatografa en fase gaseosa o lquida previa extraccin con
disolventes apropiados y purificacin
Substancias Extraccin a pH neutro mediante cloroformo purificado,
extrables con evaporacin al vaco a temperatura ambiente y comprobacin del
cloroformo peso del residuo
Disolventes HRGC/ECD. EPA-624
Voltiles
Halogenados
Disolventes HRGC/FID. EPA-624
Voltiles no
Halogenados
AOX (Cloro Cantidad del contenido de cloo orgnico de la muestra previa
Orgnico absorcin sobre carbn activo de los compuestos organoclorados
Absorbible) presentes.
Dioxanos HRGC/MS
Dioxolanos HRGC/MS
Formaldehido Espectrofotometra de absorcin molecular con Acetil Acetona
280
Captulo 5

Aldehidos HRGC/MS
Glicoles HRGC/MS
Tabla 241. Mtodos medicin aguas residuales
5.6.2 Emisiones atmsfera
A continuacin, se muestra una tabla en la que se establecen los mtodos aplicables a la

medicin de los distintos parmetros. Esta informacin ha sido cedida por el
Departament de Medi Ambient de la Generalitat de Catalua.
Parmetro Mtodo considerado

Toma y preparacin de
Norma EN-UNE correspondiente y / o EPA-1
la muestra
Determinacin de
velocidad y caudal UNE 77225:2000
volumtrico de los gases
Gases de combustin
ASTM D6522-00 EPA CTM-034 (1999)
(NO, NO2, CO, O2)
Metales pesados (*) EPA 29
Fluor total (HF/F2) EPA 13-B
Cloro (Cl2) + Cloruro de EPA SW 846 Test Methods for Evaluating Solid Waste,
hidrgeno (HCl) Physical/Chemical Methods Method 0050
Derivados de azufre
(dixido de azufre UNE 77216:1995 UNE 77216:2000 (1 modificacin)
(SO2))
Derivados de azufre
(dixido de azufre y EPA 8
nieblas de sulfrico EPA 11
(SO2/SO3))
Derivados de nitrgeno
(xidos de nitrgeno UNE 77228:2002
(NOx))
Derivados de nitrgeno
Mtodo 401 ICAS
(Amonaco (NH3))
Compuestos orgnicos UNE-EN 12619:2000
voltiles (VOCs) UNE-EN 13649:2002
Tabla 242. Mtodos medicin atmsfera
(*) Principales metales pesados a determinar en emisiones a la atmsfera: Cd, Tl, Hg, Sb, As, Pb, Cr, Co, Cu, Mn, Ni, V y Sn
entre otros
5.7 Contaminantes no medidos: emisiones difusas
Dentro de este punto quedan englobadas las emisiones a la atmsfera difusas,

anteriormente mencionadas en los puntos 5.2.2 y 5.2.3 de la presente Gua.
281
Captulo 5
Existen, tal y como se ha expuesto en el presente captulo, sistemas que permiten

cuantificar las emisiones difusas. A continuacin, se presenta una tabla en la que se
muestra las prdidas por evaporacin en funcin de la temperatura de la solucin de
trabajo y de la densidad. Estos valores se refieren a evaporacin por metro cuadrado de
cuba y por hora:
Valor
Densidad de la Ejemplo de Temperatura
evaporacin
solucin solucin (C)
(l.m2/h)
50 1
1 agua 70 9
90 23
50 0,8
1,2 bao de nquel 70 7
90 20
50 0
1,4 bao cromo duro 70 2
90 5
2
Tabla 243. Datos evaporacin por m
En caso de existir un sistema de aspiracin de gases, o de agitacin por aire de la

solucin, se debe incrementar en un 50% estos valores de evaporacin.
5.8 Situacin actual en Espaa
Las empresas, pertenecientes al sector de tratamiento y revestimiento de superficies,

contenidas en el anexo 1 de la IPPC presentan la siguiente clasificacin en materia de
EPER:
tratamiento y revestimiento superficies

Cdigo Ley Apartado 2
16/2002 Subapartado 6
Epgrafe IPPC Categora 2.6
Actividad 2
Cdigo Proceso NOSE-P 105.01
Tabla 244. Clasificacin empresas IPPC
Teniendo en cuenta esta clasificacin, a continuacin, se presentan los datos recogidos

en el EPER-ESPAA-2001. Estos datos se presentan por parmetros declarados en
cada comunidad autnoma:
Emisiones Vertido Vertido

COMUNIDAD
PARMETRO atmsfera directo agua indirecto agua
AUTNOMA
kg/ao kg/ao kg/ao
Zn Asturias 1.430 ---- ----
Cr y compuestos Galicia ---- 587 ----
282
Captulo 5

COMUNIDAD
AUTNOMA
kg/ao kg/ao kg/ao
Cr y compuestos 193 ---- ----
Ni y compuestos Cantabria ---- ---- 32,7
NOx (como NO2) 321.000 ---- ----
As y compuestos ---- ---- 26
TOC ---- ---- 150.000
Cianuros ---- ---- 410
Cloro y
compuestos 15.000 ---- ----
inorg. (HCl) Pas Vasco
Cr y compuestos 220 783 2.013
Cu y compuestos ---- 63,3 93
Ni y compuestos 77 940,1 361,7
Fsforo total ---- 12.280 78.000
Zn y compuestos ---- 3.080 12.432
Cr y compuestos ---- ---- 74,5
Ni y compuestos Navarra ---- ---- 113
Zn y compuestos ---- ---- 260
Hidrocarburos
La Rioja ---- ---- 60
aromticos
Cd y compuestos ---- ---- 10
Cr y compuestos ---- ---- 190
Cu y compuestos ---- ---- 833
Ni y compuestos ---- ---- 282
COVs sin Castilla y Len
252.000 ---- ----
metano
Pb y compuestos ---- ---- 25
Fsforo total ---- ---- 19.300
Zn y compuestos ---- ---- 399
Cr y compuestos 300 ---- 528
Cu y compuestos ---- ---- 844
Hidrocarburos
Aragn
aromticos ---- ---- 176
policclicos
Ni y compuestos 5.000 ---- 3.430
Zn y compuestos 648 ---- 220
Madrid
Ni y compuestos ---- ---- 245,8
TOC ---- 65.500 ----
Cr y compuestos ---- 54,9 ----
Valencia
Ni y compuestos ---- ---- 21
Zn y compuestos ---- 197 318
Cianuros Catalua ---- ---- 2.760
Cr y compuestos ---- 87,5 286,3
Cu y compuestos ---- 113 51,3
Diclorometano
---- ---- 212
(DCM)
Fluoruros ---- 2.160 ----
283
Captulo 5

COMUNIDAD
AUTNOMA
kg/ao kg/ao kg/ao
Ni y compuestos ---- 184,3 358,9
NMVOV
(COVs sin 2.285.000 ---- ----
metano)
Zn y compuestos ---- 160 ----
Cr y compuestos ---- ---- 92
Ni y compuestos Andaluca ---- ---- 26,4
Tricloroetileno 13.100 ---- ----
Tabla 245. Contaminnates declarados EPER por comunidades autnomas
Tabla resumen por parmetro:
Agua Aire
Parmetro
(kg/ao) (kg/ao)
Zn 17.066 2.078
Cr y compuestos 4.696,2 713
Ni y compuestos 5.995,9 5.077
NOx ----- 321.000
As y compuestos 26 ----
TOC 215.500 ----
Cianuros 3.170 ----
Cl y compuestos (HCl) 15.000 ----
Cu y compuestos 1.997,6 ----
Fsforo total 109.580 ----
Hidrocarburos aromticos +
236 ----
policclicos
Cd y compuestos 10 ----
COVs (sin metano) ---- 2.537.000
Pb y compuestos 25 ----
Diclorometano (DCM) 212 ----
Fluoruros 2.160 ----
Tricloroetileno ---- 13.100
Tabla 246. Resumen contaminantes declarados
284
Captulo 6
6. Captulo 6. Tcnicas emergentes y tcnicas obsoletas
6.1 Introduccin
Se define como tcnica emergente aquella tcnica nueva que todava no ha sido
implementada en el sector con una base comercial. A continuacin, se detalla un
conjunto de tcnicas que pueden llegar a ser aplicables en el sector en un futuro.
6.2 Tcnicas emergentes
6.2.1 Tcnicas de produccin
Metalizado automatizado integrado en proceso (FIO)
Esta nueva tcnica se plantea cuando las piezas a ser tratadas, provienen de otras
reas de la propia empresa (p.e. mecanizado o fabricacin) y, una vez finalizado
el proceso de tratamiento de superficies, deben ser devueltas a otra etapa del
proceso de la empresa (p.e. ensamblaje, etc.). Ello supone un trabajo extra, as
como un incremento en etapas que generan emisiones contaminantes (p.e.
engrase, desengrase, y decapado).
El proyecto integra el tratamiento de superficies en la lnea de produccin para

minimizar el costo y el impacto medioambiental.
La tecnologa tiene una aplicacin particular para piezas cilndricas uniformes

fabricadas a gran escala.
El sistema consiste en disponer el nodo alrededor de la pieza (ctodo), dejando

un espacio muy estrecho entre ambos, y creando una extremadamente alta
intensidad de campo. Durante el proceso de metalizado, el nodo gira
rpidamente, lo cual crea turbulencia en el electrolito, evitando que el transporte
de iones en la capa de difusin sea el factor limitante.
La combinacin de estos dos factores permite que el proceso electroltico acte

rpidamente, permitiendo que el proceso sea integrado en una lnea de
produccin.
Un sistema automtico estanco suministra electrolito y lo retira cuando est

agotado. Un sistema central de procesado a parte para el electrolito agotado,
mantiene la lnea de produccin libre de aguas residuales y de residuos. La
automatizacin del proceso supone que el personal no est expuesto a ningn
producto qumico.
Hasta el momento no se ha aplicado este sistema en ninguna planta; se ha hecho

alguna prueba piloto por parte del Ministerio Alemn de Ciencia y Tecnologa.
285
Captulo 6
6.2.2 Sustitucin de cromo hexavalente
Metalizado con cromo trivalente en aplicaciones de cromo duro utilizando

corriente pulsante modificada
El proceso utiliza una solucin a base de sulfato de cromo (trivalente) con una
onda de corriente (pendiente de patente) que se corresponde con una corriente
pulsante-inversa. Con este sistema se consigue una deposicin de cromo de
hasta 250 m y podra aplicarse a cualquier espesor. La dureza, velocidad de
deposicin y acabados finales para recubrimientos gruesos son los mismos que
para las soluciones de cromo hexavalente. El proceso mantiene las ventajas de
las soluciones de cromo trivalente, como son menores concentraciones, ms
elevada eficiencia elctrica y tolerancia a sulfatos y cloruros que puedan venir
por arrastre de baos previos de nquel. La ausencia de aditivos orgnicos reduce
o elimina el mantenimiento de la solucin con carbn activo.
Actualmente, el proceso est patentado y se encuentra en un estadio de

verificacin previa a su aplicacin en produccin, aunque es necesaria una
mayor experiencia en planta. Los estudios realizados indican un peor
comportamiento ante la corrosin y una pobre cubricin.
6.2.3 Nuevos procesos en el tratamiento del aluminio
Metalizado con aluminio y aleaciones de aluminio a partir de electrolitos

orgnicos
Se plantea la posibilidad de aplicar aluminio sobre acero, por su inters debido

al elevado nivel de proteccin contra la corrosin que el sistema puede ofrecer.
Podra significar tambin la substitucin de otros metales ms txicos tales
como el cadmio, zinc o nquel, as como del cromo utilizado en la pasivacin del
zinc.
No es posible aplicar aluminio puro por va electroltica sobre acero a partir de

una solucin acuosa
Hace aos se desarroll, a nivel de laboratorio y a escala piloto, una tecnologa

electroltica mediante disolventes no acuosos. Actualmente, se ha llevado a cabo
el proceso por primera vez a escala industrial, en Alemania. La prueba ha puesto
de manifiesto cuando es viable econmicamente.
Sellado del aluminio anodizado
Tradicionalmente, el sellado del aluminio se viene realizando de tres formas:
Sellado en caliente: con agua a 96C o vapor a 98C. Este proceso

requiere un alto consumo energtico y, peridicamente, debe
reemplazarse con agua limpia por la presencia creciente de ciertos
286
Captulo 6
contaminantes (fosfatos, silicatos, etc.). Adems, debido a que el tiempo

de tratamiento es largo, retrasa en proceso de fabricacin en su conjunto.
Sellado a temperatura media: en este caso, tambin se emplea agua
caliente pero a 60-85C. Este proceso se emplea habitualmente tras la
coloracin con colorantes orgnicos. Para alcanzar un buen nivel de
sellado, este sistema contiene sales de nquel junto con aditivos
orgnicos. En este caso, los tiempos de sellado son bastante inferiores (2-
2,5 minutos/m). Tambin debe procederse a su cambio peridico, con el
inconveniente aadido de la presencia de un metal pesado txico como
es el nquel.
Sellado en fro: la temperatura del bao es de tan solo 25-32 C, aunque
en su composicin, el agua deionizada va aditivada con nquel, fluoruros
y otros aditivos. El tiempo de proceso es an inferior (0,8-1,2
minutos/m). Su cambio peridica genera el mismo problema de
contaminacin por metales pesados (Ni) que deben ser depurados en la
planta de tratamiento de tratamiento de aguas residuales.
Algunos fabricantes han desarrollado un proceso alternativo al sellado de

aluminio; se trata del proceso ALMECO SEAL QUICK. El proceso combina el
ahorro energtico (trabaja a 80-90C), con un menor tiempo de proceso (2-2,8
min/m), estando adems exento de nquel.
6.2.4 Nuevos procesos en la fabricacin de circuitos impresos
Interconectores de alta densidad (HDI) en la fabricacin de circuitos impresos
Esta tecnologa alcanza mayores densidades de compacidad de los

subensamblajes electrnicos. Una imagen primaria densa se obtiene utilizando
nuevos tipos generadores de taladros, dando lugar a dimetros de taladros ms
pequeos y anchura de pistas menor.
Estos taladros ms pequeos se generan mediante lser, plasma o foto procesos.

Este desarrollo se inici a principio de los aos 90 pero todava no ha finalizado.
Formacin de imgenes por lser directo
Pueden ocurrir problemas considerables por desalineamiento o distorsin

cuando se producen imgenes primarias, tanto en las capas interiores como
exteriores de las placas, dando lugar a problemas en el alineamiento de taladros.
La formacin de imgenes directamente por lser est siendo desarrollada,
aunque no es todava comercialmente viable.
Con este sistema, entre otras ventajas, se evitara la necesidad de utilizacin de

films fotosensibles, de su revelado y los consecuentes procesos de lavado,
obtenindose imgenes ms precisas, con menos rechazos y mejor
aprovechamiento de los materiales.
287
Captulo 6
6.3 Tcnicas obsoletas
Entre las principales tcnicas obsoletas a citar, como se ha ido viendo a lo largo
del presente documento, tenemos:
Desengrases alcalinos cianurados, en el caso de que sea ste el nico

proceso cianurado.
Desengrases que contienen nonil fenoles y nonil fenoles etoxilados.
Algunos procesos en base cromo hexavalente (acabados decorativos y
pasivados). Aunque hay que precisar que, segn la aplicacin y resultado
final deseado, no siempre es posible la sustitucin.
288
Captulo 7
7. Captulo 7. Anexos
7.1 Metodologa de trabajo
Para la elaboracin de la presente Gua, adems de la informacin tcnica disponible y

de la visita a empresas de tratamientos de superficies, se ha contado con la colaboracin
de los siguientes agentes vinculados con el sector:
Representates de industrias
Asociaciones industriales
Proveedores
Tcnicos y cientficos independientes
Representantes de Entidades de Control
Se llev a cabo un primer informe que se distribuy entre los diferentes agentes citados
y en el que se describan, como contenidos principales:
Antecedentes y objetivos de la Gua a elaborar

ndice de la Gua
Resumen del documento Integrated Pollution Prevention and Control. Draft
Reference Document on Best Available Techniques for the Surface Treatment of
Metals and Plastics. Draft April 2004.
Con posterioridad, se convoc a todos los asistentes a una reunin de trabajo para
analizar y debatir el contenido de ese primer informe. Los comentarios recibidos se
tuvieron en cuenta tanto para el trabajo desarrollado directamente con las empresas
como para la elaboracin del borrador de la Gua.
El primer borrador de la Gua, y siguientes, fueron nuevamente puestos en

conocimiento de los agentes vinculados al sector, llevndose a cabo con posterioridad
otra reunin de trabajo en la que se abordaron los diversos contenidos del borrador.
Todos los comentarios y aspectos debatidos fueron analizados y tenidos en cuenta en la
elaboracin del documento final.
Por ello, queremos poner de manifiesto que la participacin de los diversos agentes que
conforman el sector ha sido importante y sus aportaciones, en mayor o menor medida,
quedan recogidas en este documento.
289
Captulo 7
7.2 Legislacin ambiental aplicable por CCAA
LISTADO DE LEGISLACIN MEDIOAMBIENTAL POR COMUNIDADES

AUTNOMAS
LEGALIZACIN ACTIVIDADES
TTULO PUBLICACIN
GALICIA
ORDE DE 31 DE MAYO DE 1991, sobre trmite de
visitas de comprobacin e verificacin de actividades DOG N 106, 05.06.91
clasificadas
PRINCIPADO DE ASTURIAS
No tiene legislacin autonmica
CANTABRIA
DECRETO 9/2004, de 5 de febrero, por el que se
designa el rgano competente para otorgar la
autorizacin ambiental integrada y se crea la Comisin BOC N 40, 27.02.04
de Prevencin y Control Integrado de la
Contaminacin.
PAS VASCO
LEY 3/1998, DE 27 DE FEBRERO, general de
B.O.P.V. de 27.03.98
proteccin del medio ambiente del Pas Vasco
DECRETO 165/1999, DE 9 DE MARZO, por el que
se establece la relacin de actividades exentas de la
obtencin de la licencia de actividad prevista en la Ley B.O.P.V. de 26.03.99
3/1998, de 27 de febrero, General de Proteccin del
Medio Ambiente del Pas Vasco.
DECRETO 5/1996, por la que se aprueba el
Reglamento Regulador de Establecimientos
B.O.P.V. de 07.02.96
Industriales de la Comunidad Autnoma de Euskadi y
el rgimen para su instalacin, ampliacin y traslado
COMUNIDAD FORAL DE NAVARRA
DECRETO FORAL 32/1990, de 15 de febrero, del
Gobierno de Navarra, por el que se aprueba el
BON N 27 02.03.90
reglamento de control de actividades clasificadas para
la proteccin del medio ambiente
LEY FORAL 4/2005, de 22 de marzo, de intervencin
BOE N 108, 06.05.05
para la proteccin ambiental
LA RIOJA
LEY 5/2002, de 8 de octubre, de Proteccin del Medio
BOR N 124, 12.10.02
Ambiente de La Rioja
LEY 10/2003, de 19 de diciembre, de Medidas
Fiscales y Administrativas para el ao 2004 (en su art. BOR N 160, 3.12.03
30 modifica a la Ley 5/2002)
ARAGN
290
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
ORDEN DE 28 DE NOVIEMBRE DE 1986, del
Departamento de Urbanismo, Obras Pblicas y
Transportes, sobre documentacin que acompaa a la
solicitud de licencia para ejercicio de actividades
BOA N 125, 12.12.86
sometidas al Reglamento de Actividades Molestas,
Insalubres, Nocivas y Peligrosas y regulacin del
trmite de visita de comprobacin para el ejercicio de
tales actividades
DECRETO 109/1986, DE 14 DE NOVIEMBRE, DE
LA DIPUTACIN GENERAL DE ARAGN, por el
que se regula la intervencin de la Diputacin General BOA N 117, 24.11.86
de Aragn en materia de actividades molestas,
insalubres, nocivas y peligrosas.
CATALUA
LEY 3/1998, de 27 de febrero, de la intervencin
DOGC N 2598, 13.03.98
integral de la Administracin ambiental.
LEY 1/1999, de 30 de marzo, de modificacin de la
disposicin final cuarta de la Ley 3/1998, de 27 de
DOGC N 2861, 06.04.99
febrero, de la intervencin integral de la
Administracin ambiental.
LEY 13/2001, de 13 de julio, de modificacin de la
Ley 3/1998, de 27 de febrero, de la intervencin DOGC N 3437, 27.07.01
integral de la Administracin ambiental
DECRETO 136/1999, de 18 de mayo, por el que se
aprueba el Reglamento general que desarrolla de la
DOGC N 2894, 21.05.99
Ley 3/1998, de 27 de febrero, de la intervencin
integral de la Administracin ambiental.
DECRETO 143/2003, de 10 de junio, de modificacin
del Decreto 136/1999, de 18 de mayo, por el que se
aprueba el Reglamento general que desarrolla de la DOGC N 3911, 25.06.03
Ley 3/1998, de 27 de febrero, de la intervencin
integral de la Administracin ambiental
LEY 4/2004, de 1 de julio, reguladora del proceso de
DOGC N 4167, 05.07.04
adecuacin de las actividades con incidencia ambiental
DECRETO 50/2005, de 29 de marzo, por el que se
DOGC N 4353, 31.03.05
desarrolla la LEY 4/2004, de 1 de julio.
ISLAS BALEARES
No dispone de legislacin autonmica -
COMUNIDAD VALENCIANA
LEY 3/89, de 2 de mayo de actividades calificadas DOGV N 1057, 04.05.89
DECRETO 54/1990, de 26 de marzo, del Consell de la
Generalitat Valenciana, por el que se aprueba el
Nomencltor de actividades molestas, insalubres,
DOGV N 1288, 20.04.90
nocivas y peligrosas, en cumplimiento de lo
establecido en el artculo 1 de la Ley 3/1989, de 2 de
mayo, sobre actividades calificadas
291
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 111/1993, de 19 de julio, del Gobierno
Valenciano, relativo a la composicin de las DOGV N 2078, 29.07.93
comisiones de calificacin de actividades.
DECRETO 43/1998, de 31 de marzo, del Gobierno
Valenciano, relativo a la composicin de las DOGV N 3224, 17.04.98
comisiones provinciales de calificacin de actividades.
REGIN DE MURCIA
RESOLUCIN DE 28 DE MAYO DE 2003, por la
que se ordena la nueva publicacin del texto ntegro
del Decreto n. 47/2003, de 16 de mayo, por el que se BORM N 128, 05.06.03
aprueba el reglamento del Registro de
Establecimientos Industriales de la Regin de Murcia.
RESOLUCIN DE 22 DE SEPTIEMBRE DE 2003,
de la Direccin General de Industria, Energa y Minas,
por la que se aprueban los modelos de los impresos del
BORM N 257, 06.11.03
Registro de Establecimientos Industriales de la Regin
de Murcia, creado por el Decreto 47/2003 de 16 de
mayo.
ANDALUCA
LEY 7/1994, de 18 de mayo, de proteccin ambiental. BOJA N 79, 31.05.94
CANARIAS
LEY 1/1998, de 8 de enero, de Rgimen Jurdico de
BOC N 6, 14.01.98
los Espectculos Pblicos y Actividades Clasificadas
EXTREMADURA
No dispone de legislacin autonmica
CASTILLA Y LEN
LEY 5/1993, de 21 de octubre, de Actividades
Clasificadas (Incluye art. 3.1 y 5.1 modificados por la BOCyL 29.10.93
Ley de Equipamientos Comerciales)
DECRETO 159/1994, de 14 de julio, por el que se
aprueba el Reglamento para la aplicacin de la Ley de BOCyL 20.07.94
Actividades Clasificadas
ORDEN DE 4 DE MARZO DE 1997, de la Consejera
de Medio Ambiente y Ordenacin del Territorio, por la
que se designa al personal encargado de realizar las BOCyL 19.03.97
funciones de inspeccin de las Actividades
Clasificadas.
modifica parcialmente el Decreto 159/1994, por el que
BOCyL 30.03.98
se aprueba el Reglamento de aplicacin de la Ley de
Actividades Clasificadas.
modifica parcialmente el Decreto 159/1994, de 14 de
BOCyL 30.05.01
julio, por el que se aprueba el Reglamento para la
aplicacin de la Ley de Actividades Clasificadas
LEY 11/2003, de 8 de abril, de prevencin ambiental
BOCyL 14.04.03
de castilla y len.
292
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
ORDEN MAM/1673/2004, de 26 de octubre, por la
que se designa al personal encargado de realizar las
funciones de inspeccin de las actividades e BOCyL 12.11.04
instalaciones sometidas al rgimen de autorizacin
ambiental, licencia ambiental y comunicacin.
CASTILLA LA MANCHA
DECRETO 79/86, de 11 de julio, sobre servicios y
funciones en materia de actividades molestas, DOCM de 29.07.86
insalubres, nocivas y peligrosas
COMUNIDAD DE MADRID
ORDEN 581/2003, de 18 de marzo, de la Consejera
de Medio Ambiente, por la que se desarrolla la
BOCM. N 84, 09.04.03
regulacin de la Tasa de Autorizacin Ambiental
Integrada.
CEUTA
REAL DECRETO 2505/1996, de 5 de diciembre,
sobre traspaso de funciones y servicios de la
Administracin del Estado a la Ciudad de Ceuta en BOE. 15-1-97
materia de actividades molestas, insalubres, nocivas y
peligrosas.
MELILLA
Tabla 247. Listado legislacin en materia de legalizacin actividades
VECTOR AGUA
TTULO PUBLICACIN
GALICIA
DECRETO 8/1999, de 21 de enero, por el que se
aprueba el Reglamento de Desarrollo Legislativo del
Captulo IV de la Ley 8/1993, reguladora de la DOG N20, 01.02.99
Administracin Hidrulica, relativo al. Canon de
Saneamiento
ORDEN DE 3 DE MARZO DE 1999, por la que se
aprueban determinados modelos a los que se refiere el
reglamento de desarrollo legislativo del captulo iv de DOG N52, 16.03.99
la ley 8/1993, reguladora de la administracin
hidrulica, relativo al. canon de saneamiento
DECRETO 265/2000, de 26 de octubre, por el que se
modifica el Decreto 8/1999, de 21 de enero, por el que
se aprueba el Reglamento de Desarrollo Legislativo del
DOG N218, 10.11.2000
Captulo IV de la Ley 8/1993, reguladora de la
Administracin Hidrulica, relativo al. Canon de
Saneamiento
LEY 8/2001, de 2 de agosto, de proteccin de calidad
de las aguas de las ras de Galicia y de ordenacin del
DOG N 161, 21.08.01
servicio del servicio pblico de depuracin de aguas
residuales urbanas.
293
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
RESOLUCIN DO 9 DE OCTUBRE DE 2001 por la
que se da publicidad a la conversin a euros de las DOG N 207, 25.10.01
tarifas vigentes del canon de saneamiento.
LEY 1/1994 de 21 de febrero, sobre abastecimiento y
saneamiento de aguas en el Principado de Asturias,
modificada por LEY 18/1999, de 31 de diciembre, por
BOPA N 46, 25.02.94
la LEY 4/2000, de 30 de diciembre, por la LEY
14/2001, de 28 de diciembre, por LEY 15/2002,de 27
de diciembre y por la LEY 6/2003 de 30 de diciembre
DECRETO 19/1998, de 23 de abril, por el que se
aprueba el Reglamento para el desarrollo de la LEY
BOPA N 102, 05.05.98
1/1994, de 21 de febrero, de Abastecimiento y
Saneamiento de Aguas en el Principado de Asturias.
LEY DEL PRINCIPADO DE ASTURIAS 5/2002, de
3 de junio, sobre vertidos de aguas residuales BOPA N 137, 14.06.02
industriales a los sistemas pblicos de saneamiento.
CANTABRIA
DECRETO 48/1999, de 29 de abril, sobre vertidos al
mar en el mbito del litoral de la Comunidad BOC N 9, 07.05.99
Autnoma de Cantabria
LEY 2/2002, de 29 de abril, de Saneamiento y
Depuracin de las Aguas Residuales de la Comunidad BOC N 86, 07.05.02
DECRETO 104/2004, de 21 de octubre, modifica el
BOC N 212, 03.11.04
Decreto 48/1999
PAS VASCO
DECRETO 196/1997, de 29 de agosto, por el que se
establece el procedimiento de autorizaciones de uso en
la zona de servidumbre de proteccin de dominio BOPV N 181, 23.09.97
pblico hidrulico martimo-terrestre y de vertido
desde tierra a mar
LEY 3/1998, de 27 de febrero, General de Proteccin
BOPV N 59, 27.03.98
del Medio Ambiente del Pas Vasco
LEY FORAL 10/1988, de 29 de diciembre, de
BON N 159, 30.12.88
Saneamiento de las aguas residuales de Navarra
DECRETO FORAL 55/1990, de 28 de marzo, del
Gobierno de Navarra, por el que se aprueban las
BON N 38, 28.03.90
limitaciones al vertido de aguas residuales a colectores
pblicos
DECRETO FORAL 82/1990, de 5 de abril, del
Gobierno de Navarra, por el que se aprueba el
Reglamento de Desarrollo de la Ley Foral 10/1988, de BON N 48, 20.04.90
29 de diciembre, de saneamiento de las aguas
residuales de Navarra.
294
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO FORAL 191/2000, de 22 de mayo, por el
que se modifica parcialmente el Reglamento de
Desarrollo de la Ley Foral 10/1988, de 29 de BON N 77, 26.06.00
diciembre, de saneamiento de las aguas residuales de
Navarra
LA RIOJA
Ley 5/2000, de 25 de octubre, de saneamiento y
BOE N 273, 14.11.00
depuracin de aguas residuales de La Rioja
Decreto 55/2001, de 21 de diciembre, por el que se
aprueba el reglamento de desarrollo de la Ley 5/2000,
BOLa Rioja, N 155, 27.12.01
de 25 de octubre, de Saneamiento y Depuracin de
Aguas Residuales de La Rioja
ARAGN
LEY 9/1997, de 7 de noviembre, de Saneamiento y
Depuracin de Aguas Residuales de la Comunidad BOA N 132, 14.11.97
Autnoma de Aragn
RESOLUCION de 5 de diciembre de 2001, de la
Direccin del Instituto Aragons del Agua, por la que
se somete a informacin pblica el Anteproyecto de
BOA N 146, 12.12.01
Decreto por el que se aprueba el Reglamento de los
vertidos de aguas residuales a las redes municipales de
alcantarillado
CATALUA
LEY 5/1981, de 4 de junio, sobre despliegue
legislativo en materia de evacuacin y tratamiento de DOGC N 133, 10.06.81
aguas residuales
DECRETO 83/1996, de 5 de marzo. sobre medidas de
DOGC N 2.180, 11.03.96
regularizacin de vertidos de aguas residuales
LEY 6/99, de 12 de julio, de ordenacin, gestin y
DOGC N 2.936, 22.07.99
tributacin del agua
DECRET 103/2000, de 6 de marzo, por el cual se
aprueba el Reglamento de los tributos gestionados pro DOGC N 3.097, 13.03.00
la Agencia Catalana del Agua
DECRETO 130/2003, de 13 de mayo, por el cual se
aprueba el Reglamento de los servicios pblicos DOGC N 3.894, 29.05.03
hidrulicos
DECRETO 3/2003, de 4 de noviembre, por el cual se
aprueba el texto refundido de la legislacin en materia DOGC N 4.015, 21.11.03
de aguas de Catalua
ORDEN MAH/22/2004, de 13 de abril, por la que se
DOGC N 4.120, 27.04.04
aprueban los modelos de declaracin de vertido
ISLAS BALEARES
LEY 2/1992, de 26 de marzo, de saneamiento de las
DOGV N 1.761, 08.04.92
aguas residuales
295
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 266/1994, de 30 de diciembre, por le que
se aprueba el reglamento econmico financiero y DOGV N 2.418, 31.12.94
tributario del canon de saneamiento
REGIN DE MURCIA
LEY 1/1995, de 8 de marzo, de Proteccin del Medio
BORM N 78, 03.04.95
Ambiente de la Regin de Murcia
DECRETO 16/1999, de 22 de abril, sobre vertidos de
BORM N 97, 29.04.99
aguas residuales industriales al alcantarillado
LEY 3/2000, de 12 de julio, de Saneamiento y
Depuracin de Aguas Residuales de la Regin de BORM N 175, 29.07.00
Murcia e Implantacin del Canon de Saneamiento.
ANDALUCA
aprueba el reglamento de la calidad de las aguas BOJA N 19, 08.02.96
litorales
LEY 18/2003, de 29 de diciembre, por la que se
BOJA N 251, 31.112.03
aprueban medidas fiscales y administrativas
CANARIAS
LEY 12/1990, de 26 de julio, de Aguas. BOC N 94, 27.07.90
DECRETO 276/1993, de 8 de octubre, de Reglamento
BOC N 157, 13.12.93
sancionador en materia de aguas
aprueba el Reglamento de Control de Vertidos para la BOC N 104, 24.08.94
Proteccin del Dominio Pblico Hidrulico
aprueba el Reglamento del Dominio Pblico BOC N 108, 12.08.02
Hidrulico
EXTREMADURA
LEY 18/2001, de 14 de diciembre, sobre tasas y
precios pblicos de la Comunidad Autnoma de DOE N 147, 27.12.01
Extremadura
CASTILLA Y LEN
CASTILLA LA MANCHA
LEY 12/2002, de 27 de junio de 2002, DOCM N 83, 08.07.02
COMUNIDAD DE MADRID
LEY 17/1984, de 20 de diciembre, reguladora del
abastecimiento y saneamiento de agua en la BOCM N 298, 07.02.85
Comunidad de Madrid
DECRETO 137/1985, de 20 de diciembre, reglamento
sobre rgimen econmico financiero del BOCMde 11.01.86
abastecimiento y saneamiento del agua
LEY 10/1993, de 26 de octubre, sobre vertidos
BOCM de 12.11.93
lquidos industriales al sistema integral de saneamiento
296
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 40/1994, de 21 de abril, por el que se
aprueban los modelos de documentos a los que hace
referencia la Ley 10/1993, de 26 de octubre, sobre BOCM de 16.05.94
vertidos lquidos industriales al sistema integral de
saneamiento
DECRETO 62/1994, de 16 de junio, por el que se
establecen normas complementarias para la
BOCM de 05.07.94
caracterizacin de los vertidos lquidos industriales al
sistema integral de saneamiento
DECRETO 154/1997, de 13 de noviembre, sobre
normas complementarias para la valoracin de la
BOCM de 27.11.97
contaminacin y aplicacin de tarifas por depuracin
de aguas residuales
DECRETO 170/1998, DE 1 DE OCTUBRE DE, sobre
gestin de las infraestructuras de saneamiento de aguas BOCM N 40, 17.02.99
residuales de la comunidad de Madrid
DECRETO 193/2002, de 19 de diciembre, por el que
se aprueban las tarifas mximas de los servicios de
aduccin, distribucin, depuracin, alcantarillado y BOCM de 23.12.02
agua residual reutilizable prestados por el Canal de
Isabel II, en el mbito de la Comunidad de Madrid
ORDEN 2047/2003, de 29 de diciembre, de la
Consejera de Presidencia, por la que se aprueba la
modificacin de las tarifas de los servicios de BOCM de 31.12.03
abastecimiento, saneamiento y agua residual
reutilizable prestados por el Canal de Isabel II
revisan los Anexos de la Ley 10/1993, de 26 de
BOCM de 06.07.05
octubre, sobre vertidos lquidos industriales al Sistema
Integral de Saneamiento.
CEUTA
MELILLA
Tabla 248. Listado legislacin en materia de aguas
VECTOR RESIDUOS
TTULO PUBLICACIN
GALICIA
DOG N 107, 05.06.98
publica el Catlogo de Residuos de Galicia
DECRETO 263/1998, de 10 de septiembre, por lo que
se regula la autorizacin y se crea el Registro de DOG N 190, 30.09.98
Productores y Gestores de Residuos Peligrosos
297
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 298/2000, de 7 de diciembre, por lo que se
regula la autorizacin y notificacin de productor y
DOG N 4, 05.01.01
gestor de residuos de Galicia y se crea el Registro
General de productores y gestores
ORDEN DE 11 DE MAYO DE 2001, por la que se
regula el contenido bsico de los estudios de DOG N 97, 22.05.01
minimizacin de produccin
RESOLUCIN DE 21 DE NOVIEMBRE DE 2001,
por la que se acuerda hacer pblica el Plan de Gestin
DOG N 243, 18.12.01
de Residuos Industriales y Suelos Contaminados de
Galicia
DECRETO 221/2003, por lo que se establece un
rgimen simplificado para el control en los traslados de
DOG N 76, 21.04.03
residuos peligrosos producidos por pequeos
productores de residuos
CANTABRIA
DECRETO 42/2001, de 17 de mayo, por el que se crea
y regula el Registro de Pequeos Productores de
BOC N 116, 18.06.01
Residuos Peligrosos en el mbito de la Comunidad
ORDEN 28/05/2001, por la que se regula el contenido
mnimo de los Estudios de Minimizacin de Residuos BOC N 114, 14.06.01
Peligrosos
PAS VASCO
LEY 3/1998, de 27 de febrero, General de Proteccin
BOPV N 59, 27.03.98
del Medio Ambiente del Pas Vasco
DECRETO FORAL 312/1993, de 13 de octubre, del
Gobierno de Navarra, por el que se aprueba el Registro
BON N 130, 25.10.93
de Pequeos Productores de Residuos Txicos y
Peligrosos
LEY FORAL 13/1994, de 20 de septiembre, de
BON N 118, 30.09.94
Gestin de los residuos especiales
LA RIOJA
DECRETO 86/1990, de 11 de octubre, de asignacin
de competencias en materia de autorizaciones para la BO La Rioja N 126, 16.10.90
produccin y gestin de residuos txicos peligrosos
ARAGN
ORDEN de 14 de marzo de 1995, del Departamento de
Medio Ambiente, por la que se regula el procedimiento
de inscripcin en el Registro de Pequeos Productores BOA N 38, 31.03.95
de Residuos Txicos y Peligrosos de la Comunidad
Autnoma de Aragn
CATALUA
LEY 6/1993, de 15 de julio, reguladora de residuos DOGC N 1.776, 28.07.93
298
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 34/1996, de 9 de enero, aprueba el
DOGC N 2.166, 09.02.92
Catlogo de Residuos de Catalua
DECRETO 92/1999, de 6 de abril, modifica el Decreto
DOGC N 2.865, 12.04.99
34/1996
DECRETO 93/1999, de 6 de abril, procedimientos de
DOGC N 2.865, 12.04.99
gestin de residuos
LEY 15/2003, de 13 de julio, modificacin de la Ley
DOGC N 3.915, 01.07.03
6/93
LEY 16/2003, de 13 de julio, canon sobre la
DOGC N 3.915, 01.07.03
disposicin de residuos
ISLAS BALEARES
DECRETO 36/1998, de 13 de marzo, por el cual se
crea el Registro de Pequeos Productores de Residuos BOCAIB N 41, 26.03.98
Txicos y Peligrosos
ORDEN 12 de marzo de 1998, se crea y regula el
registro de pequeos productores de residuos txicos y DOGV N 224, 17.04.98
peligrosos
LEY 10/2000, de 12 de diciembre, de residuos DOGV N 3.898, 15.12.00
REGIN DE MURCIA
ANDALUCA
DECRETO 283/1995, de 21 de noviembre, por el que
se aprueba el reglamento de residuos de la comunidad BOJA N 161, 19.12.95
autnoma de Andaluca
CANARIAS
LEY 1/1999, de 29 de enero, de Residuos BOC N 16, 05.02.99
crea y regula el registro de pequeos productores de BOC N 49, 21.04.95
residuos txicos y peligrosos
EXTREMADURA
DECRETO 133/1996, de 3 de septiembre, por el que
se crea el registro de Pequeos Productores de
Residuos Txicos y Peligrosos, y se dictan normas DOE N 105, 10.09.96
para minimizar la generacin de residuos procedentes
de automocin y aceites usados
CASTILLA Y LEN
ORDEN DE 19 DE MAYO DE 1997, de la Consejera
de Medio Ambiente y Ordenacin del Territorio, por la
que se regulan los documentos de control y
BOCyL N 105, 04.06.97
seguimiento a emplear en la recogida de residuos
txicos y peligrosos procedentes de pequeos
productores
ORDEN DE 19 DE MAYO DE 1992, por la que se
regula el sistema de concesin de autorizaciones para
BOCyL de 29.05.92
realizar operaciones de recogida, transporte y
almacenamiento de aceites usados
299
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 180/1994, DE 4 DE AGOSTO de creacin
del Registro de Pequeos Productores de Residuos BOCyL de 09.08.94
Txicos y Peligrosos
ORDEN DE 19 DE MAYO DE 1997, sobre
documentos a emplear en la recogida de residuos BOCyL de 04.06.97
txicos y peligrosos.
CASTILLA LA MANCHA
DECRETO 51/1990, de 24 de abril, sobre asignacin
de competencias en materia de residuos txicos y DOCM N 31, 09.05.90
peligrosos
LEY 11/2000, de 26 de diciembre, del impuesto sobre
determinadas actividades que inciden sobre el medio DOCM N 131, 29.12.00
ambiente
aprueba el plan regional de residuos peligrosos de DOCM N 81, 19.07.01
Castilla la Mancha
ORDEN de 21 de enero de 2003, por la que se regulan
las normas tcnicas especficas que deben cumplir los
DOCM N 14, 03.02.03
almacenes y las instalaciones de transferencia de
residuos txicos
ORDEN de 5 de marzo de 2003, por la que se regula el
contenido bsico de los estudios de minimizacin de la DOCM N 34, 16.03.01
produccin de residuos peligrosos
COMUNIDAD DE MADRID
DECRETO 4/1991, de 10 de enero, registro de
BOCM N 29, 04.02.91
pequeos productores de residuos txicos y peligrosos
ORDEN 2029/2000, de 26 de mayo, del Consejero de
Medio Ambiente, por la que se regulan los impresos a
BOCM de 05.06.00
cumplimentar en la entrega de pequeas cantidades del
mismo tipo de residuo.
ACUERDO DE 25 DE OCTUBRE DE 2001, del
Consejo de Gobierno, por el que se aprueba el Plan
BOCM N 283, 28.11.01
Regional de Actuacin en materia de Suelos
Contaminados de la Comunidad de Madrid.
LEY 5/2003, de 20 de marzo, de residuos BOCM N 76, 31.03.03
LEY 6/2003, de 20 de marzo, del Impuesto sobre
BOCM N 76, 31.03.03
Depsito de residuos
ORDEN 1095/2003, de 19 de mayo, del Consejero de
Medio Ambiente, por la que se desarrolla la regulacin
de las tasas por autorizacin para la produccin y
gestin de residuos, excluido el transporte, tasa por
BOCM N 131, 04.06.03
autorizaciones en materia de transporte de residuos
peligrosos y tasa por inscripcin en los registros de
gestores, productores, transportistas y entidades de
control ambiental.
CEUTA
MELILLA
300
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
Tabla 249. Listado legislacin en materia de residuos
301
Captulo 7
VECTOR ATMSFERA Y RUIDO
TTULO PUBLICACIN
GALICIA
LEY 12/1995, de 29 de diciembre, del Impuesto sobre
BOE de 09.05.95
Contaminacin Atmosfrica
LEY 7/1997, de 11 de agosto, sobre proteccin contra
DOG N 159, 20.08.97
la contaminacin acstica
DECRETO 150/1999, de 7 de mayo, Reglamento de
DOG N 100, 27.05.99
proteccin contra contaminacin acstica
DECRETO 29/2000, de 20 de enero, por lo que se
aprueba el Reglamento de impuesto sobre la DOG N 34, 18.02.00
contaminacin atmosfrica
DECRETO 320/2002, de 7 de noviembre, se aprueba
el Reglamento que establece las ordenanzas tipo sobre DOG N 230, 28.11.02
proteccin contra contaminacin acstica
LEY 8/2002,de 18 de diciembre, de proteccin del
BOE N 18, 21.01.03
ambiente atmosfrico de Galicia.
CANTABRIA
PAS VASCO
DECRETO FORAL 48/1987, de 26 de Febrero, por el
que se establecen las condiciones que debern cumplir
BON N 29, 09.03.89
las actividades molestas para las personas por sus
niveles snicos o de vibraciones
ORDEN FORAL DE 20 DE AGOSTO DE 1987, del
Consejero de Sanidad y Bienestar Social, por el que se
establecen determinadas medidas previas para la BON de 26.08.87
elaboracin de un Plan de Control de Ruidos y
Vibraciones
DECRETO FLORAL 135/1989, de 8 de junio, sobre
condiciones tcnicas a cumplir por las industrias y
BON N 76, 19.06.89
dems que puedan ser causa de molestias a personas
por ser emisoras de ruidos o vibraciones
DECRETO FLORAL 6/2002, de 14 de enero, por el
que se establecen las condiciones aplicables a la
BON N 31, 11.03.02
implantacin y funcionamiento de las actividades
susceptibles de emitir contaminantes a la atmsfera
LA RIOJA
ARAGN
302
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 25/1999, de 23 de marzo, del Gobierno de
Aragn, por el que se regula el contenido de los
informes de los organismos de control sobre BOA N 40, 07.04.99
contaminacin atmosfrica, en la Comunidad
Autnoma de Aragn
ORDEN de 17 de enero de 2001, del Departamento de
Medio Ambiente, por la que se modifica la Orden de
15 de junio de 1994, del Departamento de Medio
Ambiente, por la que se establecen los modelos de
BOA N 16, 07.02.01
libro registro de las emisiones contaminantes a la
atmsfera en los procesos industriales y libro registro
de las emisiones contaminantes a la atmsfera en las
instalaciones de combustin
CATALUA
LEY 22/1983, de 21 de noviembre, de proteccin del
DOGC N 385, 30.11.83
ambiente atmosfrico
DECRETO 322/1987, de 23 de diciembre, que
DOGC N 919, 25.11.87
desarrolla la Ley 22/1983
LEY 7/1989, de 7 de juny, modifica la Ley 22/83 DOGC N 1.153, 09.06.89
LEY 6/1996, de 18 de junio, modifica la Ley 22/83 DOGC N 2.223, 28.06.96
DECRETO 319/19998, de 15 de diciembre, lmites de
emisin para instalaciones industriales de combustin
DOGC N 2.816, 29.01.99
de potencia trmica inferior a 50 MW e instalaciones
de cogeneracin
LEY 16/2002, de 28 de junio, de proteccin contra la
DOGC N 3.675, 11.07.02
contaminacin acstica
ISLAS BALEARES
Ley 16/2000, de 27 de diciembre, de medidas
BOIB N 159, 30.12.00
tributarias
DECRETO 20/1987, sobre ruido y vibraciones BOIB de 30.04.87
LEY 7/2002, de 3 de diciembre, de proteccin contra
DOGV N 4.394, 09.12.02
la contaminacin acstica
REGIN DE MURCIA
DECRETO 36/1992, de 9 de abril, sobre gestin de la
Red Regional de Vigilancia y Previsin de la BORM de 16.05.92
Contaminacin Atmosfrica
DECRETO 48/1998, de 30 de julio, normas sobre
BORM N 180, 06.08.98
proteccin del medio ambiente frente al ruido
ANDALUCA
DECRETO 74/1996, de 20 de febrero. proteccin del
BOJA N 30, 07.03.96
medio ambiente. reglamento de la calidad del aire
ORDEN 23 DE FEBRERO DE 1996, que desarrolla el
Decreto 74/1996, que aprueba el Reglamento de
BOJA de 07.03.96
Calidad del Aire, en materia de medicin, evaluacin y
valoracin de ruidos y vibraciones
303
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
ORDEN de 3 de septiembre de 1998, por la que se
aprueba el modelo tipo de ordenanza municipal de
BOJA N 105, 17.09.98
proteccin del medio ambiente contra ruidos y
vibraciones
DECRETO 12/1999, de 26 enero, por el que se regulan
las Entidades Colaboradoras de la Consejera de Medio BOJA de 27.02.99.
Ambiente en materia de Proteccin Ambiental
CANARIAS
ORDENANZA MUNICIPAL de Proteccin del
Medioambiente contra la Emisin de Ruidos y BOP de 19.06.95
Vibraciones
EXTREMADURA
DECRETO 19/1997, de 4 de febrero. Reglamentacin
DOE N 18, 11.02.97
de ruidos y vibraciones. Deroga Decreto 8 enero 1991
CASTILLA Y LEN
establecen las condiciones que debern cumplir las
BOCyL de 17.01.95
actividades clasificadas, por sus niveles sonoros o de
vibraciones
ACUERDO DE 22 DE AGOSTO DE 2002, de la Junta
de Castilla y Len, por el que se aprueba la Estrategia
BOCyL de 28-08-02
de Control de la Calidad del Aire de Castilla y Len
2001-2010.
CASTILLA LA MANCHA
ORDEN 30 de abril de 2002, por la que se regula el
trmite de notificacin y determinados aspectos de la
DOCM N 61, 20.05.02
actuacin de los organismos de control autorizados en
el mbito de calidad ambiental, rea de atmsfera
RESOLUCIN 23 de abril de 2002, por la que se
aprueba el modelo tipo de ordenanza municipal sobre DOCM N 54, 03.05.02
normas de proteccin acstica
COMUNIDAD DE MADRID
regula el rgimen de proteccin contra la BOCM N154, 01.07.99
contaminacin acstica de la comunidad de Madrid
RESOLUCIN DE 14 DE MARZO DE 2003, por la
que se regulan determinados aspectos de actuacin de
los organismos de control autorizados en el campo BOCM N 85, 10.04.03
reglamentario de la calidad ambiental, rea atmsfera,
en la Comunidad de Madrid
RESOLUCIN DE 3 DE JUNIO DE 2003, por la que
se regulan determinados aspectos de actuacin de los
organismos de control autorizados en el campo BOCM N 142, 17.06.03
reglamentario de la calidad ambiental, rea atmsfera,
en la Comunidad de Madrid.
CEUTA
MELILLA
304
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
Tabla 250. Listado legislacin en materia de atmsfera y ruido
LISTADO DE LEGISLACIN MEDIOAMBIENTAL ESTATAL
TTULO PUBLICACIN
DECRETO 2414/1961, de 30 de noviembre, que
aprueba el Reglamento de actividades molestas, BOE N 292, 07.12.61
insalubres, nocivas y peligrosas
DECRETO 3494/1964, de 5 de noviembre, por el que
modifican determinados artculos del Reglamento de BOE N 267, 06.11.64
Actividades Molestas, Insalubres, Nocivas y Peligrosas
ORDEN DE 15 DE MARZO DE 1963, sobre las
Industrias Molestas, Insalubres, Nocivas y Peligrosas
BOE N 79, 02.04.63
sobre las Instrucciones complementarias del
Reglamento regulador
LEY 16/2002 DE 1 DE JULIO de Prevencin y
BOE N 157, 02.07.02
Control integrados de la Contaminacin (IPPC)
Tabla 251. Listado legislacin estatal en materia legalizacin actividades
VECTOR AGUA
TTULO PUBLICACIN
REAL DECRETO 849/86, de 11 de abril, Reglamento
BOE N 103, 30.04.86
del Dominio Pblico Hidrulico (RDPH)
REAL DECRETO 1315/92, de 30 de octubre,
modificacin parcial del R D 849/86 (RDPH) y la Ley BOE N 288, 01.12.92
de aguas
REAL DECRETO 419/93, actualiza el importe de las
sanciones establecidas en el artculo 109.1 de la ley
29/85, de 2/08/85, reguladora, y modifica BOE N 89, 14.04.93
determinados artculos del RDPH ,aprobado por RD
849/86
REAL DECRETO 484/1995, de 7 de abril, medidas de
BOE N 95, 21.04.95
regularizacin y control de vertidos
REAL DECRETO 995/2000, de 2 de junio,
modificacin del RDPH , aprobado por RD 849/86 de
BOE N 147, 20.06.00
11 de abril, por el cual se fijan objetivos de calidad
para determinadas substancias contaminantes
REAL DECRETO 1/2001, de 20 de julio, se aprueba el
texto refundido de la Ley de Aguas
BOE N 176, 24.07.01
Correccin de errores ( BOE 287 30/11/01)
Deroga la Ley 46/1999 y la Ley 29/1985 de aguas
305
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
REAL DECRETO 606/2003, de 23 de mayo, se
modifica el RD 849/1986, de 11 de abril, por el que se
aprueba el RDPH, que desarrolla los ttulos preliminar BOE N 135, 06.06.03
I,IV,V,VI,VII de la ley 29/1985 de 2 de agosto , de
aguas
ORDEN MAM/1873/2004, de 2 de junio, por la que se
aprueban los modelos oficiales para la declaracin de
vertido y se desarrollan determinados aspectos
BOE N 147, 18.06.04
relativos a la autorizacin de vertido y liquidacin del
canon de control de vertidos regulados en el RD
606/2003
Tabla 252. Listado legislacin estatal en materia de aguas
VECTOR RESIDUOS
TTULO PUBLICACIN
ORDEN 13 de junio de 1990, modifica el apartado
decimosexto, 2 y el Anexo II de la Orden 28/2/89 por BOE N 148, 21.06.90
la que se regula la Gestin de Aceites Usados
REAL DECRETO 45/1996, de 19 de enero, por el que
se regulan diversos aspectos relacionados con las pilas BOE N 48, 24.02.96
y acumuladores que contengan materias peligrosas
REAL DECRETO 952/1997, de 20 de junio,
modificacin parcial del Reglamento 833/1988 para la
BOE N 160, 05.07.97
ejecucin de la Ley 20/1986, de 14 de mayo, Bsica de
Residuos Txicos y Peligrosos
LEY 11/97, de 24 de abril, ley de envases y residuos
BOE N 99, 25.04.97
de envases
REAL DECRETO 782/1998, de 30 de abril, se
aprueba el Reglamento para el desarrollo de la Ley BOE N 104, 01.05.98
11/1997 de envases y residuos de envases
LEY 10/98, de residuos BOE N 96, 22.04.98
ORDEN MAM/304/2002, de 8 de febrero, publicacin
de las operaciones de valorizacin y eliminacin de BOE N 43, 19.02.02
residuos y la lista europea de residuos
REAL DECRETO 1383/2002, de 20 de diciembre,
sobre la gestin de vehculos al final de su vida til. BOE N 3, 03.01.02
Limitacin uso Cr6+ en los recubrimientos
Tabla 253. Listado legilacin estatal en materia de residuos
306
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
LEY 38/1972, de 22 de diciembre, proteccin del
BOE N 308-309, 26.12.72
ambiente atmosfrico
REAL DECRETO 833/1975, de 6 de febrero,
despliegue y desarrollo de la ley 38/72 (proteccin del BOE N 96, 22.04.75
ambiente atmosfrico
REAL DECRETO 547/1979, modifica el anexo IV del
BOE N 71, 23.0.3.1979
RD 833/1975
ORDEN del MIE, de 18 de octubre, prevencin y
BOE N 290, 03.12.76
correccin de la contaminacin atmosfrica
REAL DECRETO 717/1987, de 27 de mayo, que
establece valores de calidad parar el dixido de BOE N 135, 06.06.87
nitrgeno y el plomo
REAL DECRETO 117/2003, de 18 de julio, Sobre
limitacin de las emisiones de compuestos orgnicos
BOE N 189, 08.08.97
voltiles debidas al uso de disolventes en determinadas
actividades
LEY 37/2003, de 17 de noviembre, de ruido BOE N 276, 18.11.03
Tabla 254. Listado de legislacin estatal en materia de atmsfera y ruido
VECTOR SUELO
TTULO PUBLICACIN
REAL DECRETO 9/2005, de 14 de enero, se establece
la relacin de actividades potencialmente
BOE N 15, 18.01.05
contaminantes del suelo y los criterios y estndares
para la declaracin
Tabla 255. Listado legislacin estatla en materia de suelos
LISTADO DE LEGISLACIN MEDIOAMBIENTAL EUROPEA
TTULO PUBLICACIN
DIRECTIVA 96/61/CE DEL CONSEJO, de 24 de
setiembre de 1996, relativa a la prevencin y al control DOCE 257 L, 10.10.96
integrados de la contaminacin
DECISIN DE LA COMISSIN DE 17 DE JULIO
DE 2000 relativa a la realizacin de un inventario
europeo de contaminantes (EPER) con arreglo al
DOCE L 192/36, 28.07.00
artculo 15 de la Directiva 96/61/CE del Consejo
relativa a la prevencin y al control integrados de la
contaminacin (IPPC)
Tabla 256. Listado legislacin europea en materia legalizacin actividades
307
Captulo 7
VECTOR AGUA
TTULO PUBLICACIN
DIRECTIVA 2000/60/CE del Parlamento Europeo y
del Consejo de 23 de octubre de 2000, por el que se
DOCE N L327, 22.10.00
establece un marco comunitario de actuacin en el
mbito de la poltica de aguas
DECISIN NM. 2455/2001/CE del Parlamento
Europeo y del Consejo, de 20 de noviembre de 2001,
por el que se aprueba la lista de sustancias prioritarias DOCE N L331, 15.12.01
en el mbito de la poltica de aguas, y por la que de
modifica la Directiva 2000/60/CE
POSICIN COMN (CE) N 41/1999, de 22 de
octubre de 1999, aprobada por el Consejo de
conformidad con el procedimiento establecido en el
artculo 251 del Tratado constitutivo de la Comunidad
DOCE N C343, 30.11.99
Europea, con vistas a la adopcin de una Directiva del
Parlamento Europeo y del Consejo por la que se
establece un marco comunitario de actuacin en el
mbito de la poltica de aguas
PROPUESTA MODIFICADA DE DIRECTIVA del
Consejo por la que se establece un marco comunitario
DOCE del 07.04.98
de actuacin en el mbito de la poltica de aguas
COM/98/0076 final - SYN 97/0067/
DIRECTIVA 83/513/CEE DEL CONSEJO, de 26 de
septiembre de 1983 relativa a los valores lmite y a los DOCE del 24.10.85
objetivos de calidad para los vertidos de cadmio
RESOLUCIN DEL PARLAMENTO EUROPEO DE
7 DE MAYO DE 2001, que contiene el texto conjunto,
aprobado por el Comit de Conciliacin, de la DOCE N 135, 07.05.01
Directiva que establece un marco comunitario de
actuacin en el mbito de la poltica de aguas.
Tabla 257. Listado legislacin europea en materia de aguas
VECTOR RESIDUOS
TTULO PUBLICACIN
DIRECTIVA 2004/12/CE, DEL PARLAMENTO
EUROPEO Y DEL CONSEJO, de 11 de febrero de
DOCE N L47, 18.02.04
2004, por la que se modifica la Directiva 94/62/CE
relativa a los envases y residuos de envases
DECISIN DE LA COMISIN, de 27 de febrero de
2003, por la que se establecen las normas de
codificacin de los componentes y materiales para
DOCE N L53, 28.02.03
vehculos en aplicacin de la Directiva 2000/53/CE del
Parlamento Europeo y del Consejo relativa a los
vehculos al final de su vida til.
308
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
DECISIN DE LA COMISIN, de 16 de enero de
2001 que modifica la Decisin 2000/532/CE, y en la
DOCE N L47, 16.02.01
que se recoge la nueva redaccin de la lista / catlogo
de residuos
DIRECTIVA 99/31/CE DEL CONSEJO, de 26 de
DOCE N 181, 16.07.99
abril de 1999, relativa al vertido de residuos
Tabla 258. Listado legislacin europea en materia de residuos
TTULO PUBLICACIN
DIRECTIVA DEL CONSEJO 1999/30/CE, de 22 de
abril, valores lmite de dixido de azufre, dixido de
DOCE N L163, 29.06.99
nitrgeno y xidos de nitrgeno, partculas y plomo en
el aire ambiente
DIRECTIVA 1999/13/CE, de 11 de marzo de
limitacin de las emisiones de compuestos voltiles
DOCE N l85, 29.03.99
debidas al uso de disolventes orgnicos en
determinadas actividades e instalaciones
DIRECTIVA DEL CONSEJO 1996/62/CE, de 27
septiembre para la evaluacin y gestin de la calidad DOCE N l296, 21.11.96
del aire ambiente
DECISIN DE LA COMISIN 2004/224/CE, de 20
de febrero, que establece las medidas para la
presentacin de informacin sobre los planes o
DOCE N L68, 06.03.04
programas previstos en Directiva 96/62/CE, de 27 de
septiembre de 1996, en relacin con los valores lmite
de determinados contaminantes del aire ambiente
DECISIN DEL CONSEJO 2004/259/CE, de 19 de
febrero, celebracin, en nombre de la Comunidad
Europea, del Protocolo, de 24 de junio de 1998, del
DOCE N L81, 19.03.04
Convenio de 1979 sobre la contaminacin atmosfrica
transfronteriza a gran distancia provocada por
contaminantes orgnicos persistentes
DECISIN DE LA COMISIN 2001/744/CE, de 17
de octubre, que modifica el Anexo V de la Directiva
1999/30/CE, de 22 de abril de 1999, del Consejo
relativa a los valores lmite de dixido de azufre, DOCE N L 278, 23.12.01
dixido de nitrgeno y xidos de nitrgeno, partculas
y plomo en el aire ambiente (DOCE nm. L 278, de 23
de octubre de 2001).
abril, sobre limitacin de las emisiones de compuestos
orgnicos voltiles (COV) debidas al uso de
disolventes orgnicos en determinadas pinturas y DOCE N L143, 30.04.04
barnices y en los productos de renovacin del acabado
de vehculos, que modifica la Directiva 1999/13/CE,
de 11 de marzo de 1999
309
Captulo 7
TTULO PUBLICACIN
noviembre, valores lmite para el benceno y el DOCE N L313, 13.12.00
monxido de carbono en el aire ambiente
DOCE N L189, de 18.07.02
junio, evaluacin y gestin del ruido ambiental
DECISIN 2000/479/CE, de 17 de julio de 2000,
relativa a la realizacin de un inventario europeo de DOCE N 192, 27.07.00
emisiones contaminantes (EPER)
Tabla 259. Listado legislacin europea en materia de atmsfera y ruido
7.3 Existencia de acuerdos voluntarios
En el momento de redaccin de la presente Gua, no se dispone de informacin sobre la

existencia de acuerdos voluntarios entre el sector y la Administracin.
7.4 Glosario
Abrillantante: Mezcla de compuestos qumicos, por lo general orgnicos, cuya adicin

permite dar al depsito metlico un aspecto brillante.
Acabado: Operacin de fin de tratamiento destinado a conferir un aspecto particular.

Ejemplo: pasivado, cromatizado, etc.
cido: sustancia que genera protones; en una solucin acuosa, libera hidrogeniones
(H+).
Acomplejante: Compuesto qumico capaz de formar un in complejo con un in

metlico.
Activacin: Tratamiento destinado a destruir una pasivacin superficial. Se activa la

superficie tanto con un cido diluido como con un compuesto alcalino.
Adherencia: Propiedad de un depsito de permanecer ligado a la superficie sobre a la

que ha sido depositada.
Agentes de adicin o aditivos: Compuestos qumicos que, aadidos al bao, modifican

las caractersticas del mismo. Ejemplo de aditivos son los humectantes, nivelantes,
acomplejantes, abrillantantes, etc.
Alcalino: sustancia que acepta protones; en una solucin acuosa, acepta hidrogeniones
(H+).
Aleacin: Sustancia que posee propiedades metlicas y contiene dos ms elementos

en su formulacin. Un ejemplo de aleacin es el latn (cobre ms cinc).
Amperio: Unidad de intensidad de corriente.
310
Captulo 7
Anin: In cargado negativamente. Ejemplo: anin cloruro (Cl-)
Anodizado: Tratamiento electroltico del aluminio y sus aleaciones que provocan un

reforzamiento de la pelcula de xido de aluminio por accin del oxgeno naciente de un
electrolito bajo corriente elctrica adecuada, haciendo la pieza de nodo.
nodo: Electrodo positivo en donde se descargan los iones negativos.

AOX: compuestos orgnicos combinados con compuestos halogenados. En el sector,
pueden generarse estos compuestos por la combinacin de un elemento halogenado (Cl-,
F-, etc.) con materia orgnica (restos de aceites, aditivos de los baos, etc). El empleo de
disolventes halogenados tambin da lugar a estos compuestos.
Arrastre (q): litros de lquido que acompaa las superficies y los soportes al pasar de
una cuba a otra. Habitualmente, se mide en litros/hora, litros/unidad de superficie o
litros/masa de piezas.
Autocataltico (recubrimiento): deposicin metlica por una reduccin qumica

controlada que es catalizada por el propio metal o aleacin a depositar.
Bactericida: compuesto utilizado para destruir y eliminar la contaminacin

microbiolgica.
Bao: solucin de compuestos qumicos empleada para una actividad determinada de

tratamiento de superficies; por ejemplo, un bao de decapado cido, o un bao de
cobreado electroltico.
Bao electroltico: electrolito o bao de proceso. Ejemplo: Bao de cobre, nquel, etc.
Bastidor: elemento utilizado para fijar las piezas en las actividades de tratamiento de
superficies y poder, as, desplazarlas por las diferentes etapas del proceso. Sirve, a la
vez, para permitir el paso de corriente entre las piezas y el circuito elctrico.
Bicromatado: Ver cromatizado.
Biodegradable: que puede ser eliminado por los microorganismos.
Bivalente: Elemento que posee dos valencias. Ejemplo: el cobre en un bao de cobre
cido es bivalente (Cu2+).
Bombo o tambor: Aparato en los cuales se introducen en masa las piezas a tratar y se
someten a rotaciones para desplazarlas por las diferentes etapas del proceso de
tratamiento de superficies.
Capa: Sustancia aplicada sobre otra.
Carbonitruracin: Proceso de difusin de carbono y nitrgeno en aleaciones de
311
Captulo 7
hierro.
Catlisis: Accin de determinados cuerpos qumicos que, por su sola presencia,

permiten aceleran determinadas reacciones qumicas. Ejemplo: El cido sulfrico
tiene una accin cataltica en el cromado.
Catalizador: Sustancia que provoca la catlisis.

Catin: In cargado positivamente. Ejemplo: Ni2+.
Ctodo: Electrodo negativo en donde se descargan los iones positivos.
Caudal (de enjuague) (Q): litros de agua por unidad de tiempo que entran en la cuba
de enjuague. Generalmente, se mide en litros/minuto, litros/hora.
Cianuro acomplejado: Concentracin de radical cianuro combinado con cianuro

metlico. Ejemplo: el cianuro de cobre lo acomplejamos con cianuro sdico potsico.
Cianuro libre: Concentracin de radical cianuro (CN) cianuro alcalino (CNNa

CNK ) no combinado.
Cianuro total: Suma del cianuro libre y el acomplejado.
Complejo: In complejo de varios radicales capaces cada uno de existencia

independiente. Ejemplo: Cianuro doble de oro y potasio utilizado en los baos de oro.
Concentracin: cantidad de una sustancia disuelta en un solvente. Habitualmente, se

mide en g/l o mg/l.
Conductividad: Propiedad conferida a un conductor de dejar pasar la corriente

elctrica. Aplicado a las aguas residuales, el trmino se refiere a la cantidad de sales
disueltas. Se suele medir en S/cm.
Corriente andica: Corriente que atraviesa uno ms nodos.
Corriente catdica: Corriente que atraviesa uno ms ctodos.
Corrosin: modificacin del estado de una superficie metlica, por la accin de la

humedad, agua, aire o productos qumicos.
COV: compuestos orgnicos voltiles (halogenados y no-halogenados).
Criterio o Calidad de enjuague (=Razn de dilucin (Rd)): Dilucin de la ltima

etapa de lavado respecto al bao. Es el cociente entre la concentracin en el bao y
aquella en el ltimo lavado previo a la siguiente operacin.
Cromatado (cromatizado): Tratamiento qumico en una solucin crmica de piezas

previamente recubiertas electrolticamente de cinc, cadmio, aluminio o sus aleaciones.
Cubriente (poder poder de penetracin): Cualidad de un electrodepsito de cubrir

el metal electrodepositado en las concavidades de la pieza.
312
Captulo 7
Decapado: Limpiar de una superficie metlica los xidos que la recubren.
Densidad de corriente electroltica: Cantidad de corriente por unidad de superficie

que atraviesa un punto de un electrodo.
Desengrasar: Limpiar una superficie metlica eliminando los aceites y las grasas que la
recubren.
Deshidrogenado: Eliminacin del hidrgeno que ha quedado atrapado entre la

superficie a tratar y el recubrimiento metlico efectuado.
Desionizacin: proceso de purificacin por eliminacin de iones.
Desmetalizar: eliminar por va mecnica, fsica o qumica un metal depositado sobre

una superficie.
Desmineralizacin: Proceso de purificacin del agua por eliminacin de compuestos

minerales.
Diferencia de potencial: Cociente de la potencia elctrica disponible entre dos puntos

de un circuito elctrico por la intensidad de corriente.
V (voltios) = W (vatios) / A (amperios)
Diluir: Aadir un liquido a una solucin para disminuir su concentracin.
Dctil: Calidad de lo que puede estirarse.
Dureza: Cualidad de un cuerpo de oponer una reaccin a toda presin ejercida sobre su
superficie.
Efluente: fluido de aire o agua con contaminantes que genera una emisin o corriente
residual.
Electrodeposicin: Proceso que permite a una sustancia depositarse sobre un electrodo

gracias a un fenmeno de electrolisis.
Electrodepsito: Depsito catdico obtenido por el paso de la corriente elctrica en una

clula electroltica.
Electrodo: Sustancia conductora a travs de la cual entra sale la corriente elctrica en

una clula electroltica, y a nivel de la cual los iones pierden su carga elctrica.
Electrolisis: Operacin que permite una modificacin qumica por el paso de corriente
elctrica a travs de un electrolito.
Electrolito: Solucin que contiene por lo menos un cuerpo ionizado.
313
Captulo 7
Emisin: liberacin, directa o indirecta, de sustancias, calor, ruido, etc. al aire, agua o
suelo.
Filtro: Aparato que permite separar las partes slidas en suspensin en un lquido.
Flash: Depsito electrodepsito de dbil espesor.
Floculacin: Accin de agregar en pequeos trozos, a fin de aumentar el tamao de las

partculas en el momento de su precipitacin.
Fosfatacin: Transformacin de una superficie metlica en fosfatos ms menos

complejos.
Granallado: Decapado superficial de las superficies metlicas por la accin de un

chorro de granalla de fundicin de acero.
Hidrfobo: Cuerpo que tiene la propiedad de desplazar las molculas de agua.
Humectante: Producto qumico cuya misin es disminuir la tensin superficial de la

solucin o del electrolito. Por ejemplo, los tensoactivos.
Inhibidor: Sustancia que retarda para una reaccin.
Intercambiador de iones: Compuestos slidos insolubles en medio liquido que se

presentan en forma de partculas susceptibles de intercambiar de forma reversible los
iones que encierran contra los iones que se encuentran en una solucin con la que se
ponen en contacto.
MTD: mejor tcnica disponible
Nm3: normal metro cbico (101.325 kPa, 273 K).
Nitruracin: Tratamiento trmico que tiene por fin la difusin del nitrgeno en la
314
Captulo 7
superficie de determinados aceros especiales, y que tiene por fin conferirles una gran
dureza.
Nivelacin: Poder que poseen ciertos electrodepstos de producir una superficie ms

plana que la del metal base.
Pasivacin: Estado que toman ciertas superficies metlicas bajo el efecto de un

tratamiento qumico electrolito.
PCB (PCT): policlorobifenilo (policloroterfenilo); compuesto txico que contiene cloro

y bifenilo; en el sector, puede hallarse en los aceites de refrigeracin de rectificadores y
transformadores.
pH: Medida que nos indica la acidez basicidad de una sustancia. La escala va desde 0
a 14.
Polarizacin: Fenmeno por el cual las reacciones provocadas por una corriente que
atraviesa un bao electroltico producen una fuerza electromotriz, de sentido opuesto al
que genera la corriente.
ppb: partes por billn; es equivalente a g/l.
ppm: partes por milln; equivale, por ejemplo, a mg/l.
Producto de solubilidad: es el producto de las concentraciones de los iones disueltos

en un electrolito cuando se ha alcanzado el equilibrio con la sustancia no disuelta.
Quelante: agente que forma un anillo cerrado de tomos por la captura de compuestos o
radicales en un in central polivalente. Suelen ser especies aninicas o neutras que
pueden establecer dos o ms enlaces por molcula con un mismo in metlico.
Rango de mezcla efectiva de lavado (k): medida de la cantidad de agua que entra en
contacto con la superficie de la pieza durante el tiempo que sta se halla en la cuba de
enjuague. Habitualmente, se mide en litros/minuto u hora.
Tcnica de lavado (operacin de enjuague): Modo de enjuagar a partir de las

diferentes posiciones de lavado existentes.
Tensin superficial de un lquido: Es la fuerza que se opone al aumento de su
315
Captulo 7
superficie. Se expresa en dinas por centmetro, lo que corresponde a la fuerza necesaria

medida en dinas, para abrir en la superficie una fisura lineal de 1 cm de longitud. Se
mide por medio del estalagnmetro.
7.5 Bibliografa
ADEME. tude technique et conomique de lutilisation des solvants dans huit

secteurs industriels. Agence de lEnvironnement et de la Matrise de lnergie. Francia.
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Economic Co-operation and development. Pars. 1992
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Captulo 7
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Aluminio en medio sulfrico. Edicin 15.09.2004.
UNEP. Environmental management in the electronics industry. Semiconductor
Manufacture and Assembly. Technical Report n 23. United Nations Publication. 1a
edici. 1994.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Guides to pollution
prevention. The metal finishing industry. Ohio. 1992.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Approaching Zero Discharge
in Surface Finishing. Capsule Report. EPA 625/R-99/008. Cincinnati. 2000.
7.6 Sistemas para el clculo de arrastres
La determinacin del arrastre puede efectuarse, entre otros, con los mtodos que se
describen a continuacin:
Mtodo 1: este mtodo consiste determinar el arrastre mediante la variacin de la

concentracin, en un determinado periodo de tiempo, de aquellas sustancias cuyo
nico consumo es debido al arraste, esto es, que no reaccionan ni precipitan ni se
descomponen durante el proceso. Algunas de estas sustancias son el cido brico en
soluciones de nquel, el in sulfato en soluciones de cromo o el in fosfato en
soluciones de oro. Para ello hay que seguir los siguientes pasos (se define como
periodo de tiempo una jornada laboral de 8h):
Antes del inicio de la jornada laboral:

1. Determinar el volumen del bao.
2. Agitar el bao y extraer una muestra del mismo.
Final de la jornada laboral:

3. Aadir agua destilada en el bao para fijar el mismo volumen que al
inicio de la jornada laboral
4. Agitar el bao y extraer una muestra
5. Analizar las muestras tomadas.
Aplicando la siguiente frmula obtenemos el arrastre:
2 * V * (C 0 C r )
q=
(C 0 + C r )
siendo,
q: arrastre
V: volumen del bao (litros)
C0: concentracin inicial parmetro (mg/l)
Cr: concentracin final parmetro (mg/l)
A continuacin, se presenta un ejemplo numrico para el clculo del arrastre:
317
Captulo 7
Al inicio de la jornada laboral se tiene una cuba de solucinde nquel de 1.000 litros con
una concentracin inicial de boro de 4 mg/l y, al finalizar las 8 horas de jornada laboral
se obtiene una concentracin final de boro de 3,80 mg/l, el arrastre correspondiente se
calcula del modo siguiente:
2 * 1.000 * ( 4 3,80)
q= = 51,28litros / da
( 4 + 3,80)
Mtodo 2: Consiste en calcular el arrastre a travs de la variacin de la

conductividad del bao de enjuague respecto al total de bastidores procesados. Para
ello debemos seguir los siguientes pasos:
1. Llenar la cuba de enjuague estanco, posterior al bao, con agua destilada

y cerrar el grifo de alimentacin
2. Determinar la conductividad inicial en la cuba de enjuague
3. Introducir el bastidor en el bao
4. Retirar el bastidor del bao e introducirlo en la cuba de enjuague unos 60
segundos
5. Retirar el bastidor de la cuba de enjuague y determinar la conductividad.
6. Repetir esta operacin con un mnimo de 5 bastidores, midiendo en cada
caso la conductividad al retirar stos de la cuba estanca de enjuague
7. Vaciar la cuba de enjuague, limpiarla y volver a llenarla con agua
destilada midiendo, de nuevo, la conductividad (debe ser similar a la
obtenida en el punto 2)
8. Derminar del volumen necesario de bao a aadir al enjuague para
alcanzar la conductividad obtenida en el punto 5. Para ello se debe
extraer una parte del bao (ml) con una bureta y aadir poco a poco en la
cuba de enjuague hasta obtener la conductividad alcanzada en la misma
al finalizar el enjuague de los 5 bastidores (punto 5). El volumen (ml) de
bao aadido a la cuba de enjuague corresponde al volumen de arrastre.
Aplicando la siguiente frmula obtenemos el arrastre:
V (ml )
q=
n bastidores
Si el volumen de bao aadido es de 50ml, considerando los 5

bastidores, el clculo es:
50 ml
q= = 10 ml / bastidor
5bastidores
Este mtodo tambin puede llevarse a cabo a travs de la medida de la concentracin de un

in (sulfato, fosfato, cloruro, etc) en el bao de enjuague, siguiendo las instrucciones
anteriores.
318
Captulo 7
Mtodo 3: Consiste un simular un arrastre en las condiciones de trabajo habitual.

Para ello, deben seguirse los siguientes pasos:
1. introducir un bastidor en el bao

2. retirar el bastidor y dejar escurrir sobre una cuba vaca
3. enjuagar (spray) el bastidor con un volumen de agua conocido sobre la
misma cuba vaca (realizar este paso con varios bastidores).
4. determinar la concentracin final.
A partir de esto y, utilizando la siguiente frmula se obtiene el arrastre:
Ca *V
q=
n * (C 0 C a )
siendo,
q: arrastre
Ca: concentracin parmetro en agua lavado
C0: concentracin del parmetro en el bao
n: nmero de bastidores enjuagados
V: volumen total de agua de lavado
A continuacin, se presenta un ejemplo numrico para el clculo del arrastre:
La concentracin de boro en el bao es de 4,10 mg/l en el bao (C0). Se determina una

concentracin del mismo en el agua de enjuague (Ca) es de 4 mg/l y un volumen total
utilizado para el enjuague de 10 litros; el clculo del arrastre es el siguiente:
4 *10
q= = 80l / bastidor
5 * (4,10 4)
Los mtodos 1 y 2 permiten el clculo de los arrastres tanto para lneas con bastidores,
como para lneas con bombos, sin embargo, el mtodo 3 no puede ser utilizado en lneas
de bombos debido a que el enjuague se lleva a cabo con tcnicas de spray.
Teniendo en cuenta los tres mtodos descritos anteriormente y, en el caso de conocer los
dm2 o m2 de superficie tratada, se puede conocer el arrastre en litros / dm2 o m2 y, en el
caso de tratarse de lneas de bombos y, conociendo los Kg tratados, en litros / Kg.
A continuacin se expresan los resultados obtenidos en los diferentes ejemplos

expuestos en funcin de la superficie o peso tratados.
Ejemplo correspondiente al mtodo 1:
Suponiendo que se han tratado un total de 5 dm2 en un da, y valor de arrastre obtenido
es q = 51,28 litros / da,
litros 1da
q = 51,28 * = 10,256litros / dm2
1da 5dm2
319
Captulo 7
Suponiendo que el arrastre corresponde a una lnea de bombos que trata a lo largo de la
jornada laboral 20 Kg, entonces obtendremos el siguiente arrastre:
litros 1da
q = 51,28 * = 2,564litros / Kg
1da 20 Kg
Suponiendo que cada bastidor corresponde a 5dm2:
50 ml 1bastidor
q= * = 2 ml / dm 2
5bastidores 5dm2
Supondiendo que el arrastre calculado corresponde a una lnea de bombos y cada

bombo son 5Kg:
50ml 1bombo
q= * = 2ml / Kg
5bombos 5 Kg
Teniendo en cuenta que este mtodo tan solo puede utilizarse para lneas con bastidores,
y suponiendo que cada bastidor corresponde a 5dm2:
80litros 1bastidor
q= * = 3,2litros / dm2
5bastidor 5dm2
7.7 Sistemas para la determinacin de la calidad de enjuague
Tal y como se ha mencionado en el punto 4.8 de la presente Gua, las necesidades de

enjuague estn directamente relacionadas con el nivel de arrastre producido por la
superficie de las piezas al pasar de una cuba a otra.
Para el clculo de la calidad de enjuague se han considerado dos mtodos:
Mtodo 1: Consiste en calcular la calidad de enjuague, previo conocimiento del

arrastre, tal y como se indica a continuacin:
1. Disponer de una cuba de enjuague en la que se suministra un caudal de agua que

mantiene constantes los valores de concentracin de dicho enjuague.
2. Disponer, junto a esta cuba de enjuague, otra vaca con un soporte para los
bastidores.
3. Introducir un bastidor en el bao y despus sumergirlo en la cuba de enjuague 5
segundos.
4. Retirar el bastidor de la cuba de enjuague y dejarlo escurrir sobre la cuba vaca.
320
Captulo 7
5. Repetir esta operacin (puntos 3 y 4) un mnimo de 3 veces para tiempos de 5, 10 y

15 segundos, y calcular con la siguiente ecuacin la calidad de enjuague (k) para
cada caso:
(C 0 C r ) * q
k=
(C r C t )t
siendo,
k: calidad de enjuague en el lquido que se arrastra con las piezas

q: arrastre
C0: concentracin inicial parmetro en el bao (mg/l)
Cr: concentracin del arrastre (mg/l). Se obtiene mediante el anlisis del lquido
recogido en la cuba vaca.
Ct: concentracin inicial del parmetro en el agua de lavado (mg/l)
5. Con los datos obtenidos para los diferentes tiempos (5, 10 y 15 segundos),
elaboramos un grfico:
GRFICO CLCULO DE CALIDAD ENJUAGUE
18
16
CALIDAD ENJUAGUE (k)
14
12
10
8
6
4
2
0
5 10 15
TIEMPO
Una vez obtenido el grfico para k, se debe extrapolar hasta alcanzar la interseccin de
la lnea con el eje de las ordenadas, de esta forma se obtiene el valor de k en el instante
inicial, es decir, la calidad de enjuague necesaria en el volumen de lquido que se
arrastra.
Mtodo2: consiste en ajustar el caudal de entrada a la cuba de enjuague teniendo en

cuenta las concentraciones mximas admisibles.
A continuacin, se muestra la tabla expuesta en el punto 4.8 de la presente Gua, en la

que se recogen valores tericos de concentraciones admisibles:
Tipo de proceso Valor medio Valores obtenidos en mg/l

Rd = C0/Cr
Preparacin de superficies 500-5000 Base C0 (Fe3+)= 30 g/l
(desengrase, decapado, activado, etc.) Cr (Fe3+)= 60-6 mg/l
Acabados multicapa (Cu, Ni, Cr...) y 5000-10000 Base C0 (Ni2+)= 10 g/l
despus de mayora de baos Cr (Ni2+)= 2-1 mg/l
321
Captulo 7
Tipo de proceso Valor medio Valores obtenidos en mg/l

Rd = C0/Cr
Cr (Zn2+)= 1-0,5 mg/l
Pasivacin crmica 1000-2000 Base C0 (Cr6+)= 5 g/l
Cr(Cr6+)= 5-2,5 mg/l
Fosfatacin, anodizado, pavonado 2000-5000 Base C0(SO42-)= 200 g/l
Cr(SO42-)= 100-40 mg/l
Enjuagues finales crticos > 10000 Conductividad < 5 S/cm
Tabla 260. Calidad enjuague
Teniendo en cuenta estos valores tericos de concentracin mxima admisible en la

cuba de enjuague, o los propios que puede determinar cada empresa en funcin de las
necesidades en la calidad de enjuague, se determinar el caudal de agua de entrada a
dicha cuba necesario que permita mantener tal concentracin.
322

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GUA SOBR E L A S M EJOR ES T CNICA S DISPONIBL ES EN

ESPA A DEL SECT OR DE T R A T A M IENT O DE SUPER FICIES

1. Captulo 1. Informacin del sector en Espaa y Europa .............................. 15

2.4.2.4 Fosfatado ............................................................................................ 85

4.4.2 Minimizacin y optimizacin en el uso de aceites y grasas procedentes

4.13.2 PFOS (perfluoroctano sulfonato)......................................................... 189

4.19.1.1. Niquelado qumico ......................................................................... 232

5.5.1.1 Atmsfera ......................................................................................... 271

Ilustracin 1. Distribucin total por zona ....................................................................... 19

Tabla 1. Clasificacin actividad ..................................................................................... 16

Tabla 47. Aspectos ambientales cobre cianurado........................................................... 56

Tabla 97. Composicin bao laminado (circuitos impresos) ......................................... 70

Tabla 147. Aspectos ambientales secado por agua caliente ........................................... 90

Tabla 197. Calidad enjuague ........................................................................................ 156

1. Captulo 1. Informacin del sector en Espaa y Europa

El sector de tratamiento de superficies en Espaa est formado por un tejido de

El tratamiento de superficies plsticas o metlicas est presente tambin, a menudo,

La industria dedicada al tratamiento de superficies, como el resto de sectores, tiene

La racionalizacin en los consumos y la mejora en las operaciones internas contribuyen,

1.2 Informacin general del sector

1.2.1 Descripcin general del sector

De acuerdo con la Clasificacin Nacional de Actividades Econmicas (CNAE 93), el

Ms concretamente el sector est encuadrado en el cdigo de actividad 28.5, que a su

En la actualidad, en el mbito estatal, debido a la incorporacin al ordenamiento interno

Cabe puntualizar que en algunas comunidades autnomas se ha desarrollado legislacin

La clasificacin de la actividad segn al la Ley 16/2002 y la directiva europea

Tratamiento y revestimiento superficies cdigo descripcin

El sector de tratamiento de superficies metlicas y plsticas est compuesto por una

Recubrimiento con estao

1.2.2 Distribucin geogrfica

A continuacin se presenta, en porcentaje, la distribucin geogrfica de los distintos

DISTRIBUCIN GEOGRFICA POR SUBSECTORES

Zona Levante: Comunidad Valenciana y Regin de Murcia

DISTRIBUCIN TOTAL DEL SECTOR EN ESPAA

DISTRIBUCIN TOTAL POR ZONA

ZONA NOROESTE ARAGON

Ilustracin 1. Distribucin total por zona

DISTRIBUCIN DE SUBSECTORES EN ESPAA

Ilustracin 2. Distribucin cincado

ZONA NOROESTE ARAGON

ZONA NORTE ZONA LEVANTE

Ilustracin 3. Distribucin Ni-Cr

DISTRIBUCIN METALES PRECIOSOS

ZONA NOROESTE ARAGON

Ilustracin 4. Distribucin metales preciosos

DISTRIBUCIN CROMO DURO

Ilustracin 5. Distribucin cromo duro

Ilustracin 6. Distribucin fosfatado

DISTRIBUCIN CIRCUITOS IMPRESOS

Ilustracin 7. Distribucin circuitos impresos

ZONA NOROESTE ARAGON

Ilustracin 8. Distribucin anodizado

Ilustracin 9. Distribicin estaado

DISTRIBUCIN METALIZADO DE PLSTICOS

ZONA CENTRO CATALUNYA

Ilustracin 10. Distribucin metalizado de plsticos

Ilustracin 11. Distribucin lacado

1.2.3 Subsectores ms representativos

A continuacin, se representa la distribucin total de los subsectores en el conjunto del

SUBSECTOR % DISTRIBUCIN % > 30 m3 % < 30 m3

Metales preciosos 14 0 100

Circuitos impresos 5 0 100

Destaca la importancia, en nmero de empresas, de las dedicadas a Ni-Cr (25%),