13.1.

3 Cul est en el estado de energa ms baja: a) hierro elemental o b)Fe2O3

(xido de hierro)?
Casi todos los metales existen en la naturaleza en el estado combinado, por ejemplo, como
xidos, sulfuros, carbonatos o silicatos. En estos estados combinados las energas de los
metales son menores. En el estado metlico las energas de los metales son ms altas y,
por ello, hay una tendencia espontnea a que los metales reaccionen qumicamente para
formar compuestos.

13.2.1 Cmo se llama la reaccin de oxidacin en la cual los metales forman iones
que pasan a una solucin acuosa en una reaccin de corrosin electroqumica?
Qu tipos de iones producen esta reaccin? Escriba la reaccin de oxidacin de
media celda para la oxidacin de metal de zinc puro en solucin acuosa.
La reaccin de oxidacin mediante la cual los metales forman iones que se transforman
en una solucin acuosa se denomina reaccin andica, y las regiones locales sobre la
superficie metlica donde ocurre la reaccin de oxidacin reciben el nombre de nodos
locales. En la reaccin andica se producen electrones que permanecen en el metal, y los
tomos metlicos forman cationes
(por ejemplo, Zn _ Zn2+ + 2e).

13.2.2 Cmo se llama la reaccin de reduccin en la que un metal o no metal se

reduce en carga de valencia en una reaccin de corrosin electroqumica? En esta
reaccin se crean o consumen electrones?
La reaccin de reduccin en la que un metal o no metal se reduce en la carga de valencia
se conoce como reaccin catdica. Las regiones locales sobre la superficie metlica donde
los iones metlicos o los iones no metlicos se reducen en carga de valencia reciben el
nombre de ctodos locales. En la reaccin catdica hay un consumo de electrones.

13.2.5 Liste cinco metales que sean catdicos respecto al hidrgeno e indique sus
potenciales de oxidacin
estndar. Liste cinco metales
que sean andicos
respecto del hidrgeno y
proporcione sus potenciales de
oxidacin estndar.
Catdicos: Au3+ +3e- Au -1.498
Ag+ +e- Ag -0.799
Fe3+ +2e- Fe2+ -0.771

Andicos: Pb2+ +2e- Pb +0.126

Zn2+ +2e- Zn +0.76
Los metales que son ms reactivos que el hidrgeno tienen un potencial de reduccin
estndar negativo y son andicos respecto al electrodo de hidrgeno.
Los metales cuyos potenciales de reduccin estndar son positivos con respecto al
electrodo de hidrgeno actan como catdicos frente al electrodo de hidrgeno.

13.3.1.- considere una pila galvanica de magnesio- hierro formada por un electrodo de magnesio en una
disolucin de 1M de sulfato de magnesio y electrodo de hierro en una disolucin de 1M de sulfato ferroso.
Cada electrodo y su electrolito estn conectados por un alambre de cobre

a) Qu electrodo es el anodo?
Magnesio
b) que electrodo se corroe?
Magnesio
c) en que direccin fluye los electrones?
Del magnesio al hierro
d) en que direccin se movern los aniones en la disolucin?
Al hierro
e) en que direccin se movern los cationes en la disolucin?
Al magnesio
f) escriba la reaccin andica
MgMg2+ +2e--
g) escriba la reaccin catdica
Fe2+ +2e--Fe
nodo.- cinc
Corroe.- cinc
FEN: ANODO + CATODO = - 0.763+( 0.136) = 0.627

ANODO.- hierro
Corroe.- hierro
FEN: ANODO + CATODO = - 0.44 + (0.126 )= 0.314

FEN de Cd = 0.097

13.3.15 Por qu los metales puros en general son ms resistentes a la corrosin

que los metales impuros?
Debido a que las impurezas en un metal o aleacin pueden conducir a la precipitacin de
fases intermetlicas que tienen diferentes potenciales con respecto a la matriz metlica.
As, se crean regiones andicas y catdicas muy pequeas que producen corrosin
galvnica cuando se conectan a la matriz metlica.

Otra consideracin importante en la corrosin galvnica de dos metales es el cociente

entre las reas catdica y andica. Lo anterior se conoce como el efecto del rea. Una
relacin de rea catdica-andica desfavorable consiste en una gran rea catdica y en
una pequea rea andica. Con cierta cantidad de flujo de corriente hacia el par metlico,
tal como el de los electrodos de cobre y hierro de diferentes tamaos, la densidad de
corriente es mucho mayor para el electrodo ms pequeo que para el ms grande. En
consecuencia, el electrodo andico ms pequeo se corroer mucho ms rpido. Este
efecto del rea se ilustra tambin en la figura13.19 para pares de cobre-acero sumergidos
en agua de mar. Los remaches de cobre (ctodos) con un rea pequea slo causaron un
ligero incremento en la corrosin de las placas de acero (figura
13.19a). Por otro lado, las placas de acero (ctodos) causaron una severa corrosin de los
remaches de acero (nodos), como se indica en la figura13.19b. En consecuencia, debe
evitarse un cociente entre una gran rea del ctodo y una pequea rea del nodo.
--Es ms favorable tener ctodos con un rea pequea y nodos con mayor tamao para
la prevencin de la corrosin(raznelo plijjjj)

Las picaduras son una forma de ataque corrosivo localizado que produce hoyos o
picaduras en un metal. Esta forma de corrosin es muy destructiva para las estructuras de
ingeniera si llega a perforar el metal. Sin embargo, si no se produce la perforacin, se
puede aceptar un mnimo de picaduras en los equipos de ingeniera. Las picaduras son
difciles de detectar en ocasiones debido a que las pequeas pueden estar recubiertas por
los productos de corrosin. Adems, es posible que vare bastante el nmero y profundidad
de las picaduras, y hasta cierto punto el dao por picaduras quiz resulte difcil de evaluar.
En consecuencia, las picaduras, debido a su naturaleza localizada, pueden con frecuencia
producir fallas repentinas e inesperadas.
-(Proceso de propagacin para un metal ferroso en un medio salino)
En el nodo la reaccin del metal en la parte inferior del agujero es andica.
La reaccin catdica tiene lugar en la superficie del metal que rodea el orificio donde el
oxgeno reacciona con el agua y los electrones procedentes de la regin andica; La regin
catdica es:

De este modo, la regin del metal que rodea el orificio de la picadura est protegida
catdicamente. La elevada concentracin de iones metlicos en el hueco atrae iones
cloruro para mantener la carga elctrica. El cloruro metlico reacciona con el agua para
producir hidrxido metlico y cido libre.

De esta manera, se acumula una alta concentracin de cido en el fondo del agujero que
hace que aumente la velocidad de la reaccin andica y, por tanto, el proceso se hace
AUTOCATALTICO.

Para evitar la corrosin por picaduras en el diseo de equipo de ingeniera, es neceario

usar materiales que no tengan tendencias a la corrosin por picaduras. Sin embargo, si
esto no es posible en algunos diseos, entonces es imprescindible recurrir a materiales
con la mejor resistencia a la corrosin. Por ejemplo, si es necesario utilizar aceros
inoxidables en la presencia de algunos iones cloruro, la aleacin tipo 316 con 2% de
molibdeno adems de 18% de Cr y 8% de Ni tiene mejor resistencia a las picaduras que
la aleacin 305, la cual slo contiene 18% de Cr y 8% de Ni como los principales elementos
de la aleacin. En la tabla13.6 se presenta una gua cualitativa para el orden de resistencia
a las picaduras de algunos materiales resistentes a la corrosin lista. Sin embargo, se
recomienda realizar pruebas de corrosin a varias aleaciones antes de la eleccin final de
alguna aleacin resistente a la corrosin.
Metales que deben utilizarse en orden de menor a mayor resistencia a la picadura:
Acero Inoxidable 304
Acero Inoxidable 316
Hastelloy F,Nionel, Durimex 20
Hatelloy C Chlorimel 3
Titanio (major p/resist. A picaduras)
13.5.3 Qu es la corrosin por picaduras? Dnde suelen iniciarse las picaduras? Describa un mecanismo
electroqumico para el crecimiento de una picadura en un acero inoxidable sumergido en una solucin de
cloruro de sodio aereada.

Las picaduras son una forma de ataque corrosivo localizado que produce hoyos o picaduras en un metal.
Las inclusiones, otras heterogeniedades estructurales, y heterogeniedades composicionales en la
superficie metlica son frecuentes donde se inician las picaduras. Las diferencias en las concentraciones de
iones y oxgeno crean celdas de concentracin que tambin pueden iniciar las picaduras.

En una aleacin de acero inoxidable que no tenga buena resistencia a la corrosin por picadura en
presencia de iones cloruro se lleva a cabo el siguiente mecanismo.
En el fondo se lleva a cabo la siguiente reaccin andica:

M Mn+ + e

En la superficie del metal ocurre la siguiente reaccin catdica:

O2 + 2H2O + 4e 4OH

El cloruro metlico reacciona despus con el agua para producir el hidrxido metlico y cido libre como:

13.5.4 Desde un punto de vista ingenieril, Qu metales se usaran en los casos en que es importante la
resistencia a las picaduras?

Para evitar la corrosin por picaduras en el diseo de equipo de ingeniera, es necesario usar materiales
que no tengan tendencias a la corrosin por picaduras.

13.5.7 Qu es la corrosin intergranular? Describa la condicin metalrgica que puede producir corrosin
intergranular en un acero inoxidable austentico.

La corrosin intergranular es un ataque corrosivo localizado en y/o adyacente a las fronteras de grano de
una aleacin.

en algunos aceros inoxidables austenticos (18% Cr-8% Ni) que se calientan o se enfran lentamente en el
intervalo de temperatura de 500 a 800C (intervalo de temperatura de sensibilizacin). los carburos de
cromo(Cr23 C6) pueden precipitarse en las interfases de las fronteras de grano, como se muestra en.
Cuando los carburos de cromo se han precipitado a lo largo de las fronteras de grano en aceros
inoxidables austenticos, se dice que estas aleaciones estn en la condicin sensibilizada.
13.5.9 Describa tres mtodos para evitar la corrosin intergranular en aceros inoxidables austenticos.

1. Utilizar un tratamiento trmico mediante una solucin de alta temperatura despus de la soldadura.
Mediante el calentamiento de la unin soldada en un intervalo de 500 a 800C seguido del templado con
agua, los carburos de cromo pueden redisolverse y volver a la solucin slida.

2. Agregar un elemento que se combine con el carbn en el acero de manera que no puedan formarse los
carburos de cromo. En las aleaciones tipo 347 y 321 se utilizan, respectivamente, pequeas cantidades de
colombio y de titanio. Estos elementos tienen mayor afinidad para el carbn que para el cromo. Se dice
que las aleaciones con trazas de Ti o Cb estn en la condicin estabilizada.

3. Disminuir el contenido de carbn a casi 0.03% en peso o menos de modo que no puedan precipitarse
cantidades importantes de carburos de cromo. El acero inoxidable tipo 304L, por ejemplo, tiene su carbn
en un nivel tan bajo como el sealado.

13.5.10
Las grietas debidas a la corrosin por esfuerzo(GCE) de los metales se refieren a las grietas provocadas por
los efectos combinados de esfuerzos por tensin y un ambiente de corrosin especfico que acta sobre el
metal.

Mecanismo: La mayora de los mecanismos de las GCE incluyen las etapas de iniciaciny propagacin de las
grietas. En muchos casos la grieta se inicia en una picadura o en otra discontinuidad sobre la superficie
metlica. Despus que se inici la grieta, su extremo puede avanzar. Se genera un alto esfuerzo el extremo
de la grieta debido a los esfuerzos por tensin que actan sobre el metal. La disolucin andica del metal
se produce por la corrosin electroqumica localizada en el extremo de la grieta conforme sta avanza. La
grieta crece en un plano perpendicular al esfuerzo por tensin hasta queel metal se fractura. Si el esfuerzo
o la corrosin se interrumpen, la grieta deja de crecer.

13.5.11

Puesto que los mecanismos de las GCE no se entienden por completo, los mtodos para prevenirla son
generales y empricos. Uno o ms de los siguientes mtodos evitar o reducir las GCE en metales.

1. Reducir los esfuerzos en la aleacin por abajo del nivel que produzca grietas. Lo anterior puede hacerse
si se disminuye la tensin sobre la aleacin o proporcionando a el material un recocido para relajar los
esfuerzos. Es posible liberar los esfuerzos en los aceros al carbn simples calentndolos a 600-650C (1 100
a 1 200 F), y en los aceros inoxidables austenticos calentndolos en el intervalo de 815 a 925C (1 500 a 1
700F).

2. Eliminar el ambiente que ocasiona deterioro.

3. Cambiar la aleacin si no es posible cambiar el ambiente o el nivel de esfuerzos. Por ejemplo, utilizar
titanio en vez de acero inoxidable para los intercambiadores de calor que estn en contacto con agua de
mar.

4. Aplicar proteccin catdica utilizando nodos consumibles o un suministro externo de corriente

5. Si es posible aadir inhibidores.

13.4.12

a) La corrosin por erosin puede definirse como la aceleracin en la velocidad del ataque corrosivo a un
metal debido al movimiento relativo de unfluido corrosivo y de la superficie metlica. Cuando el movimiento
relativo del fluido corrosivo es rpido, los efectos del desgaste y la abrasin mecnicos pueden ser severos.
La corrosin por erosin se caracteriza por la aparicin en la superficie metlica de huecos, valles, picaduras,
hoyos redondeados y otras configuraciones de dao de la superficie metlica que suelen ocurrir en la
direccin del flujo del fluido corrosivo.

b) El deterioro por cavitacin es un tipo de corrosin por erosin resulta de la formacin y el colapso de las
burbujas de aire o de las cavidades llenas de vapor en un lquido cerca de unasuperficie metlica. El dao
por cavitacin ocurre en superficies metlicas donde existen un flujo de lquido de alta velocidad y cambios
de presin

13.5.13
La corrosin por desgaste es aquella que Ocurre en interfaces entre materiales bajo carga expuestos a
vibracin y deslizamiento. La corrosin por desgaste aparece como huecos o picaduras rodeados por
productos de corrosin. En el caso de la corrosin por desgaste de metales, los fragmentos metlicos entre
las superficies en frotamiento se oxidan y algunas pelculas dexido se desprenden por la accin de
desgaste. En consecuencia, hay una acumulacin de partcula de xido que acta como un abrasivo entre
las superficies en frotamiento.

13.66 Qu tipos de aleaciones se usan para moderar las condiciones de oxidacin en la

resistencia a la corrosin?
En condiciones oxidantes, se emplean aleaciones que contienen cromo.

13.67 Qu tipos de aleaciones se usan para la resistencia a la corrosin en condiciones

de alta oxidacin?
En condiciones de oxidacin extremadamente fuertes, es comn que se utilicen titanio y
sus aleaciones.

ALGO EXTRA

13.69 Liste algunas de las aplicaciones de materiales no metlicos para el control de la

corrosin.
Los materiales no metlicos se usan entonces principalmente en el control de la corrosin
en forma de fundas, juntas y recubrimientos.
13.73 Describa cuatro mtodos de alteracin de ambiente para prevenir o reducir la
corrosin.
Los mtodos de mayor utilidad para reducir la corrosin mediante cambios ambientales
son 1) disminuir la temperatura, 2) disminuir la velocidad de lquidos, 3) eliminar el oxgeno
de lquidos, 4) reducir las concentraciones de iones y 5) agregar inhibidores a los
electrolitos.

1. Reducir la temperatura de un sistema suele reducir la corrosin debido a las velocidades

de reaccin inferiores a temperaturas ms bajas.

2. La disminucin de velocidad de un fluido corrosivo reduce la corrosin por erosin. A

pesar de eso, para metales y aleaciones que se pasiva, deben evitarse las soluciones
estancadas.

3. La eliminacin del oxgeno de las soluciones de agua algunas veces es til en la

reduccin de la corrosin. A pesar de eso, en sistemas que dependen del oxgeno para la
pasivacin, la desaereacin es indeseable.

4. La reduccin de la concentracin de iones corrosivos en una solucin que est

corroyendo a un metal puede disminuir la velocidad de corrosin de este ltimo

5. Si se agregan inhibidores a un sistema puede disminuirse la corrosin. Los inhibidores

son en esencia catalizadores de retardo