ESTABILIZACION DEL AGUA

SOLUCION EN EQUILIBRIO:
El agua es estable cuando no disuelve ni deposita CaCO3, este CaCO3 debe estar en equilibrio con su [H+].

La mayora de las RQs que se llevan a cabo en una solucin son incompletas.

Constante de actividad de equilibrio (K)

Ley de Accin de Masas: mA + nB pC + qD (RQ en equilibrio)
( ) ( )
=
( ) ( )
aA : actividad de A en gramo-mol/litro
K: constante de actividad de equilibrio

*K es una caracterstica de equilibrio especfico y varia solo con la T

La actividad (a)
a=c
c = concentracin en gramos mol/litro
= coeficiente de actividad.

Coeficiente de actividad ()
para la mayora de las soluciones no-electrolticas es casi 1.
para soluciones electrolticas, con hasta 0.1 y para T de 0C a 40C, se utiliza:

= .
+
z = magnitud de la carga del in
= resistencia inica

Cuando est muy baja (Cuando las soluciones estn suficientemente diluidas), el es aprox. 1.

La resistencia inica ()

=
=

ci= concentracin de las n especies de in en gramos mol/litro

zi= magnitud de carga sobre las n especies de in
En cidos y bases dbiles diluidos en agua parcialmente para formar iones:
Las constantes de equilibrio (constantes de ionizacin o disociacin) entre las molculas no disociadas y los iones
seran:
(+ ) ( )
Hm An mH+ + nA- = ( )
(+ ) ( )
Bm(OH)n mB+ + nOH- = ( )

Para la disociacin de agua:

HOH H+ + OH- (H+) (OH-) = K(HOH) = Kw

Donde: Kw = Producto de los iones activos del agua no ionizada

La actividad

PROBLEMA

Un anlisis de laboratorio de un agua produce las siguientes informaciones:

Slidos totales disueltos 140 mg/litro

Concentracin del in calcio 1.4 me/litro
Alcalinidad total a los carbonatos 0.4 me/litro
Temperatura 20 C
pH 6.8
Establecer si el agua est bajo saturada o sobresaturada con respecto a la solucin de carbonato de calcio.

Solucin:

1.- De las figuras 7-2 y 7-5, Ks y K2 a 20C son:

 Ks = 4.82 x 10-9 (1.10) = 5.3 x 10-9
K2 = 4.69 x 10-11 (0.90)= 4.21 x 10-11

2.- De la figura 7-4, para Cs = 140 mg/litro S = 0.11

Resolviendo de la ecuacin 7-20 se tiene:

PHs = 6.301 + log (5.30 x 10-9/4.21 x 10-11) - log 0.4 - log (1.4) + 0.11
pHs = 8.9

4. Resolviendo para el ndice de saturacin (ecuacin 7-23)

I = pH - pH = 6.8 - 8.9
I = -2.1

Desde que I tiene signo negativo o valor negativo, el agua est bajo saturada con respecto al carbonato de calcio.

7-3 CARBONATACION Y DESCARBONATACION

La estabilizacin de un agua se obtiene removiendo o aadiendo bixido de carbono (CO2).

La cantidad de CO2 a ser aadida o removida, puede estimarse de una relacin que se desarrolla como sigue:

2x10 3 K '2 HCO 3
A HCO 3
OH
H
(7-24)
3 6
10 K1(H2CO3) + 2 x 10 K1K2(H2CO3)
[A] = (7-25)
[H+] [H+]2

Donde las concentraciones estn expresadas en equivalente gramo por litro.

A valores de pH menores de 9.5, la concentracin del in hidroxilo puede ser desechado.

Arreglando y reemplazando la informacin en la ecuacin 7-25 se tiene :

[A][H+]
H2CO3 = (7-26)
103K1 + 2 x (106K1K2)/[H+]

Dentro del mismo rango de pH, el trmino 2 x 106 K1 K2/[H+] puede desecharse tambin y la ecuacin quedar:
[A][H+]
H2CO3 = (7-27)
103K1
El exceso de dixido de carbono en agua es igual a la diferencia entre la concentracin real de bixido de carbono y
aquella requerida para la estabilizacin del agua,

[H2CO3 ]excess = H2CO3 H2CO3 saturation (7-28)

A H A H
s
103 K1' 103 K1' (7-29)

(De la ecuacin 7-18) De las ecuaciones deducidas sabemos que:

2x10 3 xK '2 A Ca
H
s 4x10 6 K 's (7-30)
Donde [H+]s est expresado en mili equivalentes gramo por litro.

Sustituyendo la ecuacin 7-27 y 7-30 en 7-28 se obtiene:

[A] K2[A][Ca++]
[H2CO3] exceso = [H+] - (7-31)
103K1 2 x 103Ks

Todos los trminos de concentracin en la ecuacin 7-31 estn en unidades de mili equivalentes gramo por litro.

Un signo negativo para el trmino[H2CO3]excess indica que el agua est supersaturada con respecto a carbonato de
calcio.
Cuando as es el caso, el valor de [H2CO3]excess establece el incremento en la concentracin de bixido de carbono
requerida para poner el agua en equilibrio.

La solucin de la ecuacin (7-31) de pende del conocimiento de la alcalinidad total a los carbonatos, concentracin
inica de calcio, pH, concentracin total de slidos, y temperatura del agua.

La conversin de los valores de pH a concentracin de iones de hidrgeno es hecha ms conveniente utilizando la

figura (7-6).

Se debe dar nfasis que el uso de la ecuacin (7-20) y (7-31) es vlida solamente para un rango de ph de 6.5 a 9.5.

1x 10-3

1X10-4

Concentracin

Del in Hidrgeno 1X10-5

[H+] en

y me/litro
1X10-6

1x107
6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5

pH

Figure 7-6 : Concentracin del in Hidrgeno como una funcin del pH

PROBLEMA
Determinar cuanto de Bixido de Carbono debe removerse de una muestra de agua que tiene las siguientes
caractersticas:

Slidos totales disueltos 140 miligramos /litro

Concentracin del in Calcio 1.4 mili equivalentes /litro
Alcalinidad total a los Carbonatos 0.4 mili equivalentes /litro
Temperatura 20 C
pH 6.8

Para estabilizarla esa muestra de agua con respecto al carbonato de calcio en solucin se deber llevar a cabo las
siguientes acciones:

1. De la ecuacin 7-22, la resistencia inica aproximada es:

= 2.5 x 10-5 (140) = 35 x 10-4

2. De la figura 7-2 y 7-5, las correcciones por temperatura son hechas :

Ks = 4.82 x 10-9 (1.10) = 5.30 x 10-9

K2 = 4.69 x 10-11 (0.90) = 4.21 x 10-11
K1 = 4.45 x 10-7 (0.93) = 4.14 x 10-7

3. Los ajustes para la resistencia inica es hecha como sigue:

4 35 x 10-4
log Ks = log(5.3 x 10-9) + = - 9.500
1+ 35 x 10-4

Ks = 3.17 x 10-9

2 35 x 10-4
Log K2 = log( 4.21 x 10-11 ) + = - 11.511
1+ 35 x 10-4

K2 = 3.26 x 10-11

Similarmente:
35 x 10-4
Log K1 = log(4.14 x 10-7) + = - 7.559
1 + 35 x 10-4

K1 = 3.64 x 10-7

4. Resolviendo con la ecuacin 7-31 se tiene:

0.4 3.26x10-11(0.4)(1.4)
[H2CO3]exceso = 1.55 x 10-4 -
103(3.64 x 10-7) 2 x 103 (3.17 x 10-9)

[H2CO3]exceso = 0.167 mili equivalente gramo /litro

A un cuerpo de agua que contiene 171 mg/litro de HCO3- y 20 mg/litro de CO2 libre se descarga un residuo lquido
con 30 me/l de H2SO4 en la proporcin de 1 volumen de cido por 99 de agua.
Calcular:

a. pH del agua antes de la mezcla.

b. pH del agua despus de la mezcla.
c. pH del agua despus de la mezcla suponiendo que inicialmente no existe HCO3- ni CO2.
d. pH antes de la mezcla suponiendo CO3= = 12 ppm y HCO3= 80ppm.
e. pH despus de la mezcla suponiendo CO3= = 12 ppm y HCO3 = 80 ppm (25C).

a. Determinacin de la mezcla:

HCO 3
pH pK 1 log
H2 CO 3
Sabemos que:

H HCO 3
K 1 4.45x10 7
H2CO 3
(1)

Ordenando trminos y aplicando logaritmos a la ecuacin se tiene:

H2CO 3
H K1 x
HCO 3
(2)
H2CO 3
log H log K 1 log
HCO -3
(3)

que es igual a:

1 1 log HCO 3
log log
H K1 H2CO 3
(4)

que es igual a:

HCO -3
pH = pK1 + log
H2CO 3
(5)
pH

1 log10 7
A. pK 1 7 0.64 6.3
log4.45x10 7 log4.45
171
B HCO -3 moles / litro
1000 x 61
[H2CO3] = es una consecuencia de:
(H2O + CO2 H2CO3)
44 62

62 x 20 20
H2CO 3
44 x 1000 x 62 44 x 1000

Lo anterior viene de:

44 62
26 x

62 x 20
x
44
Ahora como se debe dar en moles de H2CO3 se tendr que multiplicar por:

1
1000 x 62 .

62 x 20 1 20
H2CO 3 x
44 1000 x 62 44 x 1000

Resumiendo, el pH del rio antes de la mezcla ser:

171
pH 6.3 log 1000x61 6.3 log 6.167
20
1000x44
pH = 6.3 + 0.79007 = 7.09 = 7.1

El pH de soluciones diluidas de cidos o bases fuertes, pueden ser calculado directamente de la cantidad
en solucin:

Ejemplo # 1:
Determinar el pH de una solucin de cido clorhdrico 0.001 N.

(HCl H+Cl-
1 mol = 1 mol
1 equi. = 1 equi.

[H+] = 0.001 = 10-3 moles/litro

1
Si el pH log
log[H ] log3 3
[H ]

Ejemplo # 2:
Cul es la concentracin de hidrgeno que le corresponde a una solucin con pH = 5.

1 1
pH log 5 10 5
[H ] [H+ ]

De donde: H+ = 10-5 moles/litros = 0.0001 gra/lt.

= 0.01 mg/lt = 0.01 ppm

Explicar de donde salen los valores para K0, K2 y K1.

1. Sabemos que:
La concentracin del producto de solubilidad Ks es:

Ks
*K 's
( Ca )( CO 3 )

* Ver ecuacin 7-14.

2. Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin se tiene:

Log Ks = log Ks - log ( ea++) - log (CO3=) (7-4)


log 0.5Z 2
1

3. De acuerdo con la ecuacin 7-4, para los iones de Ca++ y CO3= se tiene:

2
log
1
= coeficiente de actividad
= resistencia inica.

Reemplazando
2
log
1
c h c
log Ca log CO 3 h
4
logK 's logK s
1

De la misma forma, para K2 se tendr:

a. Sabemos que:

H CO

K2
HCO 3

K 2 HCO 3
K '

H CO 3
2

logK '2 logK 2 log HCO 3 log H log CO 3

0.5 0.5 2
logK '2 logK 2
1 1 1

2
logK '2 logK 2
1

Para K1 tendramos:
b. Sabemos que:

[H+] [HCO3-] K1

K1
K 1'
H HCO 3

 logK 1' logK 1 log H log HCO 3

0.5 0.5
logK 1' logK 1
1 1

1
logK 1' logK 1
1

PRIMERA PRACTICA

CO2
pH
Alcalinidad total
Alcalinidad a los carbonatos
Alcalinidad a los oxidrilos
Dureza no carbonatada
Dureza total
Magnesio como Mg -
Calcio como Ca -
Slidos totales disueltos.

PRACTICA DE PROCESOS UNITARIOS

MUESTRA P

1. Determinacin de CO2
Se hizo la determinacin de CO2 como Acidez y se encontro la siguiente concentracin:

2. Alcalinidad
A la fenolftaleina ............................ 0
0.1metilo
Al anaranjado de x1000 .................
Acidez 2 ppm com CaCO3
50
Alcalinidad
5.1x1000 total ........................ 0 + 100 = 100 ppm como CaCO3
100 ppm com CaCO3 = 2meg.gr/litro
50
3. Dureza Total

7.6 x1000
4. .........................304 ppm como CaCO3
Dureza Calcica
25
6 x1000
5. Temperatura
=...............................
........................ 20C 240p pm como CaCO3 4.8meg. gr / litro
25

6. Slidos Totales Disueltos

24 x1000
.............................480 mgs / litro
50
Resmen:

Muestra P, es el agua cruda de abastecimiento a un estudio fotogrfico.

a. CO2 ................................. 2 ppm como CaCO3

b. pH ................................... 7.4
c. Alcalinidad total .............. 100 ppm como CaCO3 = (2 meg.gr/litro)
d. Alcalinidad a los carbonatos..................
e. Alcalinidad a los oxidrilos ...................... o
f. Dureza total ........................................... 304 ppm como CaCO 3
g. Dureza calcica ...................................... 240 ppm como CaCO 3
(Concentracin del in calcio) ............... (4.8 meq.gr/litro)
h. Dureza no carbonatada ......................... 204 p[pm comoCaCO3
i. Magnesio Mg .........................................
j. Calcio Ca ...............................................
k. Slidos totales disueltos ..... 480 mg/litro.

Establecer si el agua est sobre o bajo saturada con respecto a la solucin de carbonato de calcio.

De los anlisis ejecutados se tiene:

a. Slidos totales disueltos ................. 480 mg/litro.

b. Concentracin del in calcio .......... 4.8 mg.gr/litro
c. Alcalinidad total a los carbonatos ... 2 meq gr. litro.
d. Temperatura ................................... 20C
pH ............................................................. 7.4

Ks = 4.82 x 10-9 (1.1) = 5.3 x 10-9

K2 = 4.69 x 10-11 (0.90) = 4.21 x 10-11
S = 0.18
pHs = 6.301 + log (Ks/K2) log [A] log [Ca++] +S
pHs = 6.301 + log (5.3 x 10-9/4.21 x 10-11) log 2 log 4.8 + 0.18

pHs = 6.301 + log (Ks 125.89 log 2 log 4.8 + 0.18

pHs = 6.301 + 2.1000 0.3010 - 0.6812 + 0.18

pHs = 7.598 7.6

Determinacin del ndice de saturacin:

I = pH pHs = 7.4 7.6 = -0.2 Respuesta

El agua est todava en condiciones de disolver CaCO3

Si asumimos que la temperatura se eleva a 50C se tendr:

Ks = 4.82 x 10-9 x 0.5 = 2.41 x 10-9

K2 = 4.69 x 10-11 x 1.5 = 7.035 x 10

pHs = 6.301 + log (2.41 x 10-9/7.035 x 10-11) log 2 log 4.8 + 0.18

pHs = 6.301 + log 34.25 0.3010 0.6812 + 0.18

pHs = 6.301 +1.546 0.3010 0.6812 +0.18

pHs = 7.03 7

I = 7.4 7 = + 0.4 Respuesta

El agua al calentarla depositar CaCO3

IMPORTANTE:

a. El ndice de saturacin es un trmino cualitativo y no una medida de capacidad.

 A
4x10 6 H

4x10 6 K 's

4x10 6 K 's H
A
L
M4x10 6 K 's O
P
2x10 3 K Ca Ca 2x10 3 K '2 Ca M
N Ca P
Q
4x10 6 K 's 1

2x10 3 K '2 Ca
L
MA
4x10 K 6 '
s
O
P H
M
N Ca
P
Q
1 4x10 9 K 's

H 2x10 3 K '2 Ca A 8x10 9 xK '2 xK 's
s

1 4x10 9 K 's

H 2x10 3 K '2 Ca A
s

1 F
GK I
'

HK J

6.301 log
K log Ca log A
s
log '

H 2
s

PROBLEMA

EJEMPLO:

A un ro que contiene 171 mg/litro de HCO3- y 20 mg/litro de CO2 libre, se descarga un residuo lquido con 30
me/litro de H2SO4 en la proporcin de 1 volumen de cido por 99 de agua. Calcular el pH del agua depus de la
mezcla. (Temperatura del agua 25 C).

a. pH del ro antes de la mezcla ser:

171
HCO 3 moles / litro
1000x61

20
H2CO 3 moles / litro
1000x44
171
pH 6.3 log 1000x61 7.08
20
1000x44
b. Clculo del pH aguas abajo suponiendo una mezcla perfecta:

H2SO4 2H+ + SO4=

1 mol 2 moles
2 equiv. 2 equiv.

1 equi H2SO4 produce 1 mol equiv de H+

HCO3- + H+ H2CO3
1 equiv. 1eq. 1mol

Un equivalente de HCO3- produce 1 mol de H2CO3.

 HCO 3 eq H
pH 6.3 log
H2CO 3 eq H

171
HCO 3 2.8 milimoles / litro
61

20
H2CO 3 0.46 milimoles / litro
40

2.8 0.30
pH 6.5 log 6.82
0.46 0.30

Cuando se aade agua a la cal viva (CaO) se genera una energa calorfica de 15.2 K cal por mol (56 gr) y el
xido de calcio o cal viva es convertida a cal hidratada.
RESUMEN ESTABILIZACIN DEL AGUA

Solucin en equilibrio:
El agua es estable cuando no disuelve ni deposita CaCO3, este CaCO3 debe estar en equilibrio con su [H+].
La mayora de las RQs que se llevan a cabo en una solucin son incompletas
Constante de actividad de equilibrio (K)
Ley de Accin de Masas: (RQ en equilibrio)
mA + nB pC + qD
( ) ( )
= ( )( )

K: constante de actividad de equilibrio
aA : actividad de A en gr-mol/litro
*K es una caracterstica de equilibrio especfico y varia solo con la T
La actividad (a) = coeficiente de actividad
a=c c = concentracin en gr- mol/litro
Coeficiente de actividad ()
para la mayora de las soluciones no-electrolticas es casi 1.
para soluciones electrolticas, con hasta 0.1 y para T de 0C a 40C, se utiliza

= .
+
z = magnitud de la carga del in
Cuando est muy baja (Cuando las soluciones estn suficientemente diluidas), el es aprox. 1
La resistencia inica ()
= =
c i = []de las n especies de in en gr-mol/litro
z i = magnitud de q sobre las n especies de in
*En cidos y bases dbiles diluidos en agua parcialmente para formar iones:
Las constantes de equilibrio (constantes de ionizacin o disociacin) entre las molculas no disociadas y los iones
seran:
(+ ) ( )
Hm An mH+ + nA- = ( )
(+ ) ( )
Bm(OH)n mB+ + nOH- = ( )
Cuando se tiene que ver con la disociacin de agua, una modificacin de la expresin de equilibrio es usada:
HOH H+ + OH-
(H+) (OH-) = K(HOH) = Kw
Kw = Producto de los iones activos del agua no ionizada
La actividad del agua no ionizada es muy grande comparada con las actividades de los iones.
En agua pura a 25C (Kw =1*10-14)
Tambin se utiliza para describir relaciones de solubilidad de sales poco solubles.
Sea una solucin saturada, entre a sal no diluida y sus iones se tiene:
BmAn (sal) mB+ + Na-
La actividad de las sales no disueltas se considera constante.
[B+]m[A-]n= K[BmAn] = KS
KS : producto de la actividad de la solucin.
Cuando se utiliza trminos de concentracin:
( ) ( ) ( ) ( )

=[ ] =
( ) ( ) ( ) ( )
= constante de concentracin de equilibrio.
Equilibrio de los carbonatos:
Es normalmente de inters cuando se trata de aguas naturales.
Se muestra un equilibrio interrelacionado; la actividad e H+ esta involucrada directamente en 3 equilibrios e
indirectamente en los otros 2.

1. [H+][OH-]=