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PREPARACIN Y APLICACIONES
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FIBRAS DE CARBN:
PREPARACIN Y
APLICACIONES
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
ALCAIZ MONGE, Juan
Fibras de carbn: Preparacin y aplicaciones / Juan Alcaiz Monge, Diego Cazorla
Amors, ngel Linares Solano. Alicante : Universidad, 1998
136 p. : il. ; 24 cm.
1. Carbn - Preparacin I. Cazorla Amors, Diego II. Linares Solano, ngel III.
Ttulo
662.71/.74
Ninguna parte de esta publicacin puede ser reproducida, almacenada o transmitida en manera alguna o por ningn
medio, ya sea elctrico, qumico, mecnico, ptico, de grabacin o de fotocopia, sin permiso previo del editor.
NDICE
PREFACIO 13
PRLOGO 17
I. INTRODUCCIN GENERAL 21
1. Introduccin 21
2. Evolucin y desarrollo histrico de las fibras de carbn 23
3. Definicin y clasificacin 27
3.1. Definicin 27
3.2. Clasificacin 28
4. Peculiaridades de materiales en forma de fibras 29
5. Referencias 34
El cuarto tipo de fibras inorgnicas son las fibras de carbn, las cuales constitu-
yen el tema de este libro, por lo que, obviamente, sern objeto de una discusin ms
extensa en este libro.
A tenor de lo visto, queda clara la importancia que estn cobrando en el desarro-
llo tecnolgico y cientfico los materiales fibrosos. As, casi todos los instrumentos,
equipos, mquinas o naves de alta tecnologa contienen en alguno de sus componen-
tes algn tipo de material fibroso, extendindose su uso cada vez ms a equipos de
uso cotidiano. De entre todos los tipos de fibras existentes, destacan las fibras de
carbn por ser las que presentan prestaciones mejores, tanto como materiales estruc-
turales (presentan propiedades mecnicas elevadas y una densidad baja), como
materiales resistentes a los agentes qumicos. Este aspecto se aprecia mejor en la
Figura 1 donde se representa la tensin de ruptura y mdulo de Young especficos
(esto es, referido a su densidad) de diversas fibras.
Este libro se centra en el estudio de los distintos procesos involucrados en la
preparacin de las fibras de carbn, a partir de breas de petrleo y carbn mineral, y
su uso en la preparacin de fibras de carbn activas.
BIBLIOGRAFA
1. INTRODUCCIN
El gran desarrollo tecnolgico que se est llevando a cabo en este siglo se debe
fundamentalmente a la entrada en escena de los denominados nuevos materiales,
que se caracterizan por poseer unas propiedades fsicas y/o qumicas especiales
(Figura 1). Dichos materiales pueden ser estructurales o funcionales segn sean sus
propiedades. En los primeros, las propiedades mecnicas ocupan un lugar preferente
y sus aplicaciones se centran, por ejemplo, en la preparacin de piezas, en la
construccin, etc. Los materiales funcionales se caracterizan principalmente por sus
propiedades elctricas, magnticas, qumicas, etc. Las fibras de carbn son nuevos
materiales carbonosos que poseen unas propiedades fsicas y qumicas excepcionales
que permiten su aplicacin en reas tecnolgicamente avanzadas. Por las aplicaciones
que se han desarrollado, las fibras de carbn son tanto materiales estructurales como
funcionales.
Metales: Polmeros:
Titanio Nylon
Aleaciones de Aluminio Poliuretanos
Superaleaciones Poliacrilonitrilo
Cermicas avanzadas: Materiales compuestos:
Alminas Cermica/Metal
Si3N4 Carbn/Cermica
SiC Carbn/Metal
Sialon Carbn/Carbn
CN X
Semiconductores
Ferritas Superconductores
Fibras pticas
De entre todas las fibras inorgnicas, las fibras de vidrio son los ms utilizadas
hoy en da, en base a su produccin. Sin embargo, la produccin de fibras de carbn
en los ltimos veinte aos est vindose incrementada rpidamente, sustituyendo a
las fibras de vidrio en la elaboracin de materiales de altas prestaciones. Este rpido
crecimiento es el resultado directo de dos principales factores:
1. Las importantes propiedades que estas fibras presentan, las cuales estn
siendo continuamente mejoradas.
2. La importante reduccin en su coste, motivado por las mejoras en el proceso
de su manufactura.
Las fibras de carbn tienen un mercado y un precio condicionado por sus presta-
ciones y sus caractersticas mecnicas [1]. Las fibras de carbn de prestaciones altas
(FCAP) son de dos tipos [1]: de alto mdulo de Young2 (preparadas a partir de breas
de mesofase3) y de alta tensin de ruptura4 (preparadas a partir de poliacrilonitrilo-
PAN). Las fibras de prestaciones menores, objeto del presente libro, se las denomina
normalmente fibras de carbn de uso general (FCUG) y se preparan a partir de breas
isotrpicas.
La investigacin en el campo de las fibras de carbn se centr inicialmente en el
desarrollo de materiales con excelentes propiedades mecnicas para su uso en la
industria aeronutica y deportiva (material estructural). Por este motivo, la informa-
cin disponible sobre las fibras de carbn basadas en PAN y en breas mesofsica es
amplia.
Sin embargo, las fibras de carbn tienen otras propiedades fsicas y qumicas que
abren nuevas aplicaciones en muy diversas reas industriales. Las dos propiedades
ms importantes de las fibras de carbn estn relacionadas con: 1) es una fibra
flexible que, como tal, puede fcilmente manipularse y transformarse en otras for-
mas y 2) es una fibra carbonosa y por tanto posee todas las propiedades del carbn
resistencia a la corrosin y a los productos qumicos, resistencia a temperaturas
elevadas en atmsfera inerte, escasa friccin, bajo coeficiente de expansin trmico,
conductividad elctrica, muy buenas propiedades mecnicas. Una caracterstica adi-
cional que no debemos olvidar es el hecho de su compatibilidad y fcil mezclado
con muy diversos materiales carbn, polmeros, plsticos, cementos, etc. dando
lugar a un nmero importante de nuevos materiales hbridos o compuestos [1-6].
Las propiedades mecnicas de las fibras de carbn de uso general siguen siendo
elevadas aunque inferiores a las de las FCAP; sin embargo, resultan mucho ms
econmicas, ya que su preparacin es mucho ms sencilla, al no requerir breas de
mesofase y al ser el propio proceso de hilado mucho ms fcil, lo que hace viable su
utilizacin en la preparacin de nuevos materiales. Adems, son precisamente estas
fibras las que han abierto, en los ltimos aos, un mercado mayor debido a aplica-
ciones nuevas muy concretas e interesantes relacionadas con nuevos materiales de
construccin, la preparacin de carbones activos, materiales resistentes a la abrasin
y materiales conductores. Estas aplicaciones no son viables con las fibras de carbn
de altas prestaciones por el elevado precio de este tipo de fibras. A pesar de la gran
expansin que se prev en sus aplicaciones, la informacin disponible sobre la
preparacin de FCUG es bastante escasa.
Las primeras fibras de carbn conocidas fueron las obtenidas a finales del siglo
pasado (1880) por Thomas Edison para su utilizacin en filamentos de lmparas
incandescentes. stas se prepararon por carbonizacin5 de fibras naturales de celulo-
sa (obtenidas de bamb) o de fibras de rayn. Con el desarrollo de los filamentos de
wolframio, el uso de las fibras de carbn como filamentos fue abandonado. Aos
ms tarde, se prepararon fibras de carbn a partir de rayn, las cuales se utilizaron
como aislantes trmicos, pero que no podan competir en propiedades mecnicas con
las fibras de vidrio que se fabricaban por entonces.
No fue hasta finales de la dcada de los aos 50 cuando Barnebey Chaney
Company, junto con la National Carbn Company, reanudaron en los Estados Uni-
dos el uso de las fibras de carbn basadas en rayn. Estas fibras se aplicaron en el
campo de la aeronutica debido a su baja densidad y su elevada estabilidad trmica,
si bien las propiedades mecnicas an seguan siendo bajas. As dichas fibras, entre
otras, se emplearon como reforzadores de moldes de resina que se utilizaban en la
fabricacin de las cabezas de los misiles y turbinas de los reactores. El gran desarro-
llo del uso de las fibras de carbn comenz cuando se consigui un notable incre-
mento en las propiedades mecnicas de las mismas. Esto fue posible pocos aos ms
tarde, cuando Bacon y colaboradores y la Unin Carbide desarrollaron un proceso
que permita obtener fibras de carbn, basadas en rayn, de alto mdulo de Young y
alta tensin de ruptura. El inconveniente de dichas fibras era que resultaban costosas
y los rendimientos eran bajos (20%). An as, en 1964 se inici la comercializacin
a gran escala de las fibras de carbn Thornel 25, cuya produccin se increment ao
tras ao hasta 1974, cuando irrumpieron un nuevo tipo de fibras de carbn con
mejores prestaciones.
En la dcada de 1960 comienza una nueva era en el campo de las fibras de
carbn, la era de las fibras de carbn de altas prestaciones (FCAP). Al inicio de la
dcada, Bacon descubre la formacin de filamentos de grafito en los arcos elctricos
por descomposicin de vapores orgnicos. Para sorpresa de sus descubridores, estos
filamentos (whiskers) exhiban una elevada tensin de ruptura (o=20 GPa) y mdulo
de Young (E=700 Gpa), muy superiores a los valores de las FC que se preparaban
por entonces. Aos atrs, 1950, Houtz observ que las fibras de poliacrilonitrilo
(PAN) cuando eran oxidadas en aire a 573 K adquiran una notable rigidez. En 1960
Dupont comercializ este tipo de fibras (Black Orion). Sin embargo, este tratamien-
to oxidativo de las fibras de PAN no se haba completado con la carbonizacin de las
mismas. Shido y, al poco tiempo, Watt realizaron tal etapa de carbonizacin consi-
guiendo preparar fibras de carbn. stas posean unas prestaciones superiores a las
FC basadas en rayn existentes en esa poca (o=1.5 GPa, E=150 GPa). Adems de
no entraar las dificultades y los altos costos de las preparadas a partir de rayn, sus
rendimientos de pirlisis eran el doble que el de sus predecesoras (50%). En 1965,
Johnson, Philip y Watts, desarrollaron el proceso de preparacin de las FC realizan-
do la etapa de estabilizacin con las fibras PAN tensionadas. En 1970 las fibras de
carbn basadas en PAN comenzaron a producirse a gran escala.
La bsqueda de materiales que abaratasen el costo de las fibras, condujo a la
obtencin de fibras de carbn a partir de breas. La primeras FC basadas en brea se
prepararon en 1963 por Otani a partir de lignina. La fabricacin de estas FC era
mucho ms barata (la lignina es la segunda materia orgnica ms abundante despus
de la celulosa) que las basadas en rayn o PAN, a la vez que los rendimientos eran
ms elevados (80%). Sin embargo, poseen unas propiedades mecnicas inferiores,
motivo por el cual la Nippon Kayaku Co. dej de fabricarlas en 1973. Alentado por
el descubrimiento, Otani estudi otro tipo de breas basadas en PVC (Cloruro de
polivinilo) las cuales eran fciles de hilar. Sin embargo, al igual que suceda con la
lignina, las propiedades mecnicas eran inferiores, aunque si se aplicaba tensin a
las fibras durante su carbonizacin las propiedades mecnicas mejoraban; de todos
modos, al igual que suceda con el rayn, resultan materiales excesivamente costo-
sos. Durante los aos siguientes, distintos tipos de breas se emplearon para la
fabricacin de FC, siendo las breas procedentes de petrleo y de alquitrn de carbn
especialmente significativas. Tambin cabe mencionar las breas obtenidas a partir de
resinas fenlicas, las cuales estn siendo comercializadas con xito por Gun-ei
Chemical Industry Co. desde 1986 en la fabricacin de FC (Novoloid fiber).
Las FC obtenidas a partir de la breas de alquitrn de carbn o de petrleo posean
unas elevadas propiedades mecnicas, aunque inferiores a las FC basadas en PAN.
Sin embargo, dado el bajo precio de estas FC, Kureha Chemical In. Co. las comer-
cializ en Japn en 1970, bajo la denominacin de Fibras de carbn de uso gene-
ral (FCUG). El uso de stas, como su nombre indica, es ms amplio y no est
restringido al campo de la areonutica o material deportivo como ocurre con las
FCAP. Al poco tiempo, Amoco y Dupont las comercializaron en EEUU. Por otra
parte, se conoca desde 1965 la preparacin de un nuevo tipo de brea, distinta a las
mencionadas hasta ahora. Se trata de las breas mesofsicas, que empleara Singer en
1974 para preparar FCAP, comercializadas con el nombre de Thornel P. En aos
posteriores, 1975-1980, se realizaron numerosas investigaciones encaminadas al
desarrollo de nuevos procesos para la preparacin de breas mesofsicas aptas para su
aplicacin en la preparacin de FC. Sin embargo, en el caso de las FC basadas en
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 25
mica baja. Con su uso se eliminan los problemas causados por el canaleo y el
asentamiento de los carbones activos granulares. Adems, las FCA poseen un conte-
nido en metales, oxgeno y otras impurezas pequeo. Si a todo esto se unen sus altas
velocidades de adsorcin y su posible funcin como tamiz molecular6, las FCA se
convierten en materiales muy interesante para el tratamiento de gases y la desconta-
minacin de aguas y gases. Adems, las FCA por su naturaleza principalmente
carbonosa tambin pueden ser utilizadas como soporte de catalizadores.
Es quizs en el control de la polucin atmosfrica, donde con mayor fuerza estn
entrando las FCA, debido a su gran eficacia en la seleccin de la especie a adsorber.
Su mayor inconveniente es que resultan caras. Se prev que su aplicacin se ample
con el abaratamiento de las fibras de carbn empleadas en su elaboracin.
3. DEFINICIN Y CLASIFICACIN
3.1 Definicin
De acuerdo con la IUPAC las fibras de carbn (FC) se definen como [2]:
Fibras (filamentos, hilos, bobinas, madejas) conteniendo al menos un
92% en masa de carbono, usualmente en estado no grafitico.
6 Slido poroso que se caracteriza por presentar un tamao de poros muy bien definido, apropiado
para la separacin de mezclas de diferentes gases.
28 y. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
3.2 Clasificacin
Los lmites entre los distintos tipos de fibras son bastante arbitrarios, estando en
ocasiones motivado ms por cuestiones comerciales que puramente cientficas.
Por ltimo, tambin existe otra clasificacin realizada en base a sus posibles
aplicaciones: Fibras de carbn con altas prestaciones (FCAP) y fibras de carbn de
uso general (FCUG) [4].
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 29
De acuerdo con esto, las propiedades mecnicas del material resultante estn
determinadas por la extensin de esta estructura grafitica. As, en el caso terico de
que una fibra de carbn alcanzase la estructura de grafito, sus propiedades fsicas
seran idnticas a las del grafito. Esto no se lograr por motivos que se comentarn
ms adelante.
Puesto que la estructura y las propiedades de las fibras, en el caso ms favorable,
tendern a alcanzar a las del grafito, se comentan brevemente las caractersticas de la
red grafitica (Figura 4). Dentro de las lminas grafiticas existen fuertes enlaces o, no
polares, debido al solapamiento de orbitales hbridos del tipo sp2, reforzados por
enlaces de tipo n, producidos por el solapamiento de los electrones de los orbitales
pz. Estos enlaces unen los tomos de carbono formando las lminas grafiticas. Entre
las lminas slo existen interacciones del tipo van der Waals que unen las lminas de
la red grafitica entre s. Consecuentemente la estructura del grafito es anisotrpica.
La anisotropa est reflejada por las grandes diferencias entre los valores de los
mdulos de deformacin elstica en las direcciones perpendicular y paralelo a las
lminas (1060 y 36.5 GPa, respectivamente).
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 31
Estos valores son los mximos tericos alcanzables en las fibras de carbn. Sin
embargo, en las fibras de carbn existen un gran nmero de defectos [9] que las
diferencian de la estructura grafitica ideal. De este modo se pueden encontrar:
defectos dentro de una lmina, defectos de apilamiento entre lminas vecinas (lo
cual causa un incremento en la distancia interlaminar) y doblamientos de lminas o
de varias lminas apiladas (Figura 7). Estos defectos estructurales pueden reducirse
por tratamiento trmico; sin embargo, se requieren temperaturas muy elevadas debi-
do a la estabilidad trmica de la red grafitica [10].
Las fibras de carbn comercialmente disponibles del tipo alta tensin de ruptura
(ATR) tienen distancias interlaminares entre 3,5 y 3,6 , valores stos superiores a
la del grafito (3,35 ) (Figura 8). Como se observa en la figura, las FC basadas en
breas mesofsicas son las que mejor acercamiento de la distancia interlaminar
presentan, si bien, incluso despus de un tratamiento trmico a temperaturas
superiores a 3000 K, temperaturas usadas durante la fabricacin de fibras del
tipo de alto mdulo (AM), la distancia media entre las lminas sigue siendo
superior a 3,44 .
Se ha visto que para obtener fibras con una tensin de ruptura y un mdulo de
Young elevados, la condicin indispensable es que posea un alineamiento molecular
ordenado. Esto difcilmente se alcanzar en el caso de un slido real ya que siempre
van a existir una serie de defectos en el ordenamiento estructural de sus molculas
[9]. Adems, han de tenerse en cuenta otro tipo de defectos, distintos a los que
afectan al ordenamiento estructural de las molculas, propios de la manipulacin y
fabricacin de los mismos, que tambin disminuyen sus propiedades mecnicas. As,
se pueden encontrar: grietas, huecos, impurezas, zonas mal estabilizadas,...
32 /. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
FIGURA 9. Evolucin del ngulo del plano basal preferencial con la temperatura de tratamiento
para FC obtenidas con PAN y brea mesofsica [cortesa de Kluwer Academic Publishers, 1].
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 33
5. REFERENCIAS
Oberlin y colaboradores [3] han sugerido un modelo alternativo para las fibras
PAN de mdulo de Young elevado en el cual las capas grafiticas planas tienen un
radio de curvatura transversal variable, que decrece continuamente de la superficie
de la fibra al centro (Figura 5). As, todas la fibras de carbn AM estn formadas por
lminas grafiticas dispuestas en forma de lminas plegadas.
En cuanto a las fibras de carbn basadas en breas, se ha propuesto un modelo
consistente en la distribucin peridica en la fibra de carbn de una zona compuesta
por tres microestructuras diferentes dispuestas alternativamente, como se muestra en
la Figura 6. Estas zonas se distribuyen a lo largo de bandas, bien paralelas al eje de
la fibra, regin A, o bien, ms raramente, perpendicular al eje, regin B. Las tres
microestructuras corresponden respectivamente a microcristales de grafito (zona 1),
a zonas porosas con estructura turbostrtica (zona 2) y a zonas con el modelo de
lmina plegada, como en las fibras de carbn PAN de elevado mdulo, (zona 3). As,
las fibras de carbn basadas en breas pueden ser consideradas como lminas de grafito
plegadas y orientadas radialmente; cada hoja est interrumpida peridicamente por
zonas de defectos y zonas porosas, bien transversalmente o longitudinalmente.
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 39
2. PROPIEDADES
Las fibras de carbn tienen buenas propiedades mecnicas y, por ello, se usan
como reforzadores de materiales compuestos, donde su elevado mdulo y su tensin
de ruptura son las que aportan las elevadas propiedades mecnicas de los materiales
compuestos. Estos dos trminos (mdulo de Young y tensin de ruptura) son am-
pliamente utilizados a la hora de designar las propiedades mecnicas de las FC. Por
otra parte, las FC presentan propiedades electromagnticas y trmicas destacables
las cuales resultan muy interesantes para ciertas aplicaciones.
FIGURA 8. Evolucin del mdulo del Young y de la tensin de ruptura con la temperatura
de tratamiento trmico de FC [1].
42 J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
de tratamiento menor resistividad presentan las FC, fruto del mayor ordenamiento
que presentan las lminas grafiticas a elevadas temperaturas. Se observa como son
las FC de breas mesofsicas las que menor resistividad presentan, en concordancia
con el mayor ordenamiento de sus lminas grafiticas.
Entre las propiedades termofsicas destacan el que poseen un coeficiente de
dilatacin trmica bajo (aumenta con la temperatura a partir de 1473 K), una elevada
conductividad trmica (la cual disminuye con la temperatura) y una elevada resisten-
cia al choque trmico. La Figura 10 representa la extensin de la dilatacin trmica
de FC con la temperatura. Como se puede apreciar, las FC presentan hasta tempera-
turas de 773 K un coeficiente de dilatacin trmica negativo. Este comportamiento
es nico con respecto a los dems materiales, paralelo a la expansin volumtrica
anmala del agua con el descenso de la temperatura. A partir de 1473 K comienza a
aumentar, si bien ste es muy bajo incluso a temperatura tan elevadas como 3273 K.
Este comportamiento les confiere unas excelentes propiedades frente al choque
trmico y una elevada estabilidad estructural, muy importante en la fabricacin de
autoclaves y equipamiento sometido a elevadas temperaturas.
FIGURA 10. Dilatacin trmica de las FC con la temperatura [cortesa de VCH Publishers, 7].
FIGURA 11. Conductividad trmica de las FC comparadas con los metales [cortesa de
Kluwer Acad. Publ, 7J.
3. APLICACIONES
Fibras:
carbn
UAM 483 2.27 2 281.5 1.135
AM 345 2.53 1.8 191.6 1.405
MI 206 3.16 1.75 117.7 1.805
ATR 172 2.53 1.75 68.0 1.445
Compuestos:
Vf=0.6
unidireccional
(epoxi)
Carbn
UAM 290 1.38 1.68 172.6 0.82
AM 207 1.52 1.56 133 0.974
MI 124 1.90 1.53 81 1.242
ATR 103 1.52 1.53 67 0.993
Metales:
Acero 206 0.42 7.8 26.4 0.054
(150 tipo c-35)
Aleacin de aluminio 69 0.26 2.56 27 0.101
(6061-T6)
Aleacin de titanio
(6A1-4V) 112 0.98 4.45 25 0.220
Aleacin de magnesio
(DTD 88c) 42 2.80 1.80 23 1.556
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 47
FIGURA 13. Comparacin de las propiedades fsicas que presentan los materiales compues-
tos por FC frente a los materiales empleados comnmente.
48 J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
stas, llegando hasta deteriorarse, lo que limita su uso a elevadas temperaturas. As,
el aluminio se reblandece a 463 K y el hierro se funde a 1673 K, motivo por el cual
les hace inservibles para la fabricacin de partes que superen estas temperaturas,
como por ejemplo, en componentes de los motores de los aviones. Sin duda alguna,
muchas de sus aplicaciones estn basadas en sus excepcionales propiedades termof-
sicas, lo cual les hace tiles para la fabricacin de materiales que sean empleados a
elevadas temperaturas, gracias a la excelente disipacin trmica, elevada estabilidad
estructural y a las elevadas propiedades mecnicas de las FC.
Como ya se ha comentado, el uso de las FCUG para una aplicacin concreta est
condicionado por las propiedades que stas presentan, lo cual se muestra en la
Figura 20. Como se aprecia, en muchas de las aplicaciones se requiere de la conjun-
cin de varias propiedades. As, por ejemplo, para la construccin de una empaque-
tadora se requiere de un material que presente una alta resistencia mecnica y a la
temperatura. Los materiales convencionales como el acero cumplen estas propieda-
des. Ahora bien, en el caso de que dicha empaquetadora trabaje con sustancias
corrosivas, el acero se ver con el paso del tiempo afectado por la corrosin; en
cambio, la mayor resistencia hacia la corrosin de las FC les hace ms apropiadas
para la construccin de esta maquinaria. Continuando con la Figura 20, se puede
apreciar que existe un amplio abanico de posibilidades de aplicacin de las FCUG,
destacando por su revelancia, en cuanto al volumen involucrado, su uso en la
construccin en el reforzamiento del hormign. En la Figura 21 se comparan las
propiedades mecnicas del hormign y del hormign mezclado con un 4% (en
volumen) de fibra de carbn troceada.
FIGURA 21. Curva de tensin-flexin de un hormign sin y con FCUG (4% vol.) [16].
A la vista de esta figura, resulta patente la mejora en las prestaciones del hormi-
gn con slo aadirle un 4% en volumen de FCUG. Adems, dan lugar a materiales
ms resistentes a la corrosin, apropiados, por ejemplo, para edificios en ambientes
salinos. Si bien hoy en da el uso de estos materiales en la construccin representa
an un elevado costo, los beneficios que se obtienen con su uso, no slo en propieda-
des mecnicas, sino en la reduccin en la anchura de tabiques y muros, les confiere
unas atractivas espectativas; por todo esto se prev que su uso aumente considerable-
mente con una reduccin en el precio de las mismas. En la Figura 22 se muestra un
ejemplo de un edificio hecho con cemento reforzado con FC (Edifico Ark Mori 37
pisos, en Tokyo). Asimismo, por las propiedades conductoras de las FC, le confieren
propiedades conductoras al hormign, motivo por el cual este material tambin se
utiliza como losetas del suelo de salas de ordenadores, dada su eficiente disipacin de
interferencias electromagnticas, as como de la electricidad esttica (Figura 22).
FIGURA 22. Edificio Ark Mor (Tokyo) construido con cemento reforzado con FCUG y
aplicacin de ste como losetas en salas de ordenadores.
54 J. Alcaiz Monge, D. Cazorla Amaros y A. Linares Solano
Los materiales compuestos por FCUG y matrices polimricas estn siendo utili-
zados en un gran nmero de aplicaciones, algunas de las cuales se muestran en la
Figura 23. Dadas las buenas prestaciones mecnicas de las FCUG y los bajos
coeficientes de friccin que presentan los materiales compuestos por stas, el uso de
las FCUG como sustituto del amianto (el cual es cancergeno) para su empleo como
pastillas de freno, juntas, aislantes trmicos.
FIGURA 23. Aplicaciones de FCUG: Aislantes trmicos, pastillas para frenos, juntas y
juntas mecnicas.
Por ltimo, una de las aplicaciones tambin muy interesantes de las FCUG es
como materiales adsorbentes (como fibras de carbn activas), para el tratamiento de
aguas, del aire y para el control de la polucin. Concretamente, hemos estudiado
alguna de estas aplicaciones, motivo por el cual las comentamos en un posterior
captulo.
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 55
4. REFERENCIAS
1. INTRODUCCIN
Con estas tres etapas se obtienen FCUG. Ahora bien, si se desean obtener FCAP,
FCUG conductoras o bien las FC quieren ser utilizadas como reforzadores de una
matriz polimrica, entonces han de someterse a tratamientos adicionales:
Preparacion de FC-PAN
Preparacion de FC-Brea
50 J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
FIGURA 6. Efecto de la extensin del estiramiento sufrido por las fibras de rayn durante el
tratamiento trmico en el valor del mdulo de Young de las FC resultantes.
7 Isotctico define a cualquier cadena polimrica la cual presenta todos sus sustituyentes en la
misma disposicin.
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 65
tural entre los dos tratamientos es que mientras el oxidante da lugar a heterociclos
aromticos que contienen grupos hidroxilos y carbonilos, el tratamiento en una
atmsfera inerte produce heterociclos hidrogenados con conjugacin nitrgeno-car-
bono. El tratamiento oxidante origina estructuras trmicamente ms estables, motivo
por el cual es el ms empleado. El oxgeno en forma de teres, grupos carboxlicos
y grupos nitrosilos, da lugar a estructuras trmicamente estables. La estabilizacin
oxidativa es una etapa de gran importancia en la fabricacin de las fibras de carbn,
puesto que una estabilizacin incompleta tiene como consecuencia la fragmentacin
del interior, o corazn, de la fibra durante la etapa de carbonizacin. El conseguir
una estabilizacin completa requiere mucho tiempo, por lo que se han realizado
numerosos estudios acerca de las caractersticas y variables de esta etapa con el fin
de optimizarla. Se ha encontrado que la velocidad de estabilizacin aumenta con la
modificacin de la composicin qumica del precursor de la fibra.
66 J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
Tanto la viscosidad como la fluidez del fundido estn influenciados por el peso
molecular medio, la distribucin de pesos moleculares y la linealidad de las cadenas
polimricas. As, para obtener una resina fenlica hilable sta debe poseer un eleva-
do peso molecular medio as como una distribucin estrecha de pesos moleculares.
Con estas premisas, se ha estudiado cual es la cantidad relativa de formaldehido a
fenol que se ha de poner, as como la temperatura y tiempo de reaccin; otro factor
a tener en cuenta es la especie cataltica a emplear.
La principal ventaja de las FC obtenidas a partir de precursores fenlicos es que
no requieren de una etapa de estabilizacin. La preparacin de stas se realiza en dos
etapas: 1) Calentamiento lento a 1 K/min hasta 623 K, en la cual tiene la conversin
de la resina en un carbonizado; 2) Calentamiento rpido hasta 1173 K, con el fin de
completar el proceso de carbonizacin. Las FC obtenidas poseen unas propiedades
mecnicas muy inferiores a las FC-PAN; sin embargo, el bajo precio del precursor y
la simplicidad del proceso de preparacin hacen interesantes a estas FC para su uso
como FCUG, en gran medida como fibras de carbn activas.
FIGURA 11. Esquema de proceso del crecimiento de partculas primarias mediante CVD.
6. REFERENCIAS
1. INTRODUCCIN
Electrodos de grafito
nodos Soderberg
nodos de carbono
Revestimiento de hornos
Negro de humo
Fibras de carbn
Esferas de mesofase
FIGURA 2. Aplicaciones de las breas.
Como ya hemos indicado, las breas comnmente ms empleadas son las obteni-
das a partir de productos naturales como el petrleo y el alquitrn de carbn y a
partir de productos sintticos como el PVC.
En 1965 Otani [6] mostr que polmeros, tales como el cloruro de polivinilo
(PVC), podan ser pirolizados para crear una brea sinttica precursora de fibras de
carbn. Sin embargo, slo un 29% del polmero poda ser convertido en una brea
isotrpica y, adems, las fibras resultantes no posean tan buenas propiedades mec-
nicas como las fibras de breas de precursores de carbn y petrleo. Esta baja
conversin (tpica de la pirlisis de polmeros lineales) combinada con el alto costo
del polmero de partida, hacen a las breas sintticas poco atractivas para el desarrollo
comercial de las fibras de brea. Las breas procedentes de PVC estn compuestas por
varios tipos de especies moleculares, consistentes en compuestos aromticos polinu-
cleares que poseen tres o cuatro anillos aromticos por molcula. La estructura
sugerida para las molculas de brea de PVC se presenta en la Figura 3 [7].
Las propiedades que presentan las breas dependen fundamentalmente del tipo y
de cmo se presentan estos compuestos poliaromticos. Por tanto, una caracteriza-
cin molecular tanto cualitativa como estructural de las breas es muy importante ya
que condicionan sus aplicaciones industriales [11]. Un gran nmero de tcnicas y
mtodos convencionales de anlisis han sido empleados para caracterizar las propie-
dades fisico-qumicas de las breas [12]. No obstante, siguen existiendo lagunas en el
conocimiento de las mismas por lo que se han desarrollado mtodos especficamente
para este fin.
Obviamente, estos mismos problemas se hacen extensibles a la caracterizacin
de los distintos materiales derivados de las breas, como pueden ser las breas hilables,
fibras de brea y fibras de brea estabilizadas.
A continuacin se comentan los mtodos empleados en este trabajo de investiga-
cin para la caracterizacin de las breas de partida, la breas tratadas, fibras de brea y
fibras de brea estabilizadas.
C H N S+Odf H/Cat IT IQ Tr K
Si se comparan estos valores con los obtenidos para la brea de petrleo (H/C=0.81),
se observa que poseen una mayor aromaticidad, lo cual est de acuerdo con lo
encontrado en la bibliografa [13].
Un aspecto negativo a destacar de estas breas es la temperatura de reblandeci-
miento baja que poseen, en comparacin con las que presentan las que se usan en la
preparacin de fibras de carbn (en torno a 473-603 K). Estas temperaturas de
reblandecimiento bajas les hacen inservibles para su uso en la fabricacin de FC. Por
lo tanto, han de ser sometidas a tratamientos que permitan elevar dicha temperatura.
aromticos (3100-3000 cnr1), mientras que en las breas de carbn sucede lo contrario.
Adems en la brea de petrleo los hidrgenos aromticos se encuentran en anillos
con elevado grado de sustitucin (regin 900-700 cnr1; mayor predominio de bandas
a elevado nmero de onda), mientras que en las de carbn estn presentes en mayor
medida en anillos poco sustituidos (pico a 750 cm ').
80 J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
posee la menor fraccin de insolubles, por tanto, la que posee fracciones ms ligeras.
La brea C, contrariamente, posee la mayor fraccin de insolubles, fraccin ms
condensada. En el rango de elevadas temperaturas (873-1273 K) se aprecia tambin
una distincin entre breas de distinta procedencia, de forma que las breas C y D
apenas sufren prdida de peso a partir de 873 K, mientras que en las otras dos breas
se observa una disminucin lenta pero continua hasta 1273 K. Esto est de acuerdo
con el anlisis elemental de las breas (Tabla I). Teniendo en cuenta que a estas
elevadas temperaturas la prdida de peso se debe fundamentalmente a la evolucin
de H2 y CH4 [27], aquellas breas con un mayor contenido en hidrgeno (B>A>C=D)
sufren una prdida de peso mayor a alta temperatura.
Las experiencias ATD de todas las breas muestran un comportamiento similar
segn su origen. En general, se observa una serie de zonas endotrmicas y exotrmi-
cas, las cuales se pueden relacionar con distintos fenmenos que sufren los materia-
les cuando son sometidos a un tratamiento trmico. La asignacin posible de tales
zonas se ha realizado de acuerdo con lo descrito por otros autores [28].
* Se aprecia como hasta 873 K predomina una zona endotrmica, la cual est
asociada a fenmenos endotrmicos que suceden hasta estas temperaturas
como son la transicin vitrea y el reblandecimiento de la brea [29] (373-473
K, dependiendo del tipo de brea), as como la descomposicin trmica del
material propiamente dicha [30].
* En el rango de temperaturas que va de 873-1273 K, se puede observar como
existe una diferencia clara entre las distintas breas. De tal forma que las breas
4. REFERENCIAS
1.1. Introduccin
Esta fase se observa bien por microscopa ptica, mostrndose anistropa sobre
el fondo istropo de la brea original. Si persiste el calentamiento, las esferas tende-
rn a unirse (a coalescer), a la par que se engloba material istropo en la fase
mesofsica, dando al final una brea mesofsica. As pues, se presentan dos tipos de
breas aplicables para la preparacin de FC: breas isotrpicas (o simplemente breas)
y breas mesofsicas. En la siguiente figura se muestra el esquema general seguido
para la preparacin de FCUG o FCAP a partir de breas, mostrndose la versatibili-
dad que presentan las breas en la preparacin de distintos tipos de fibras de carbn,
en funcin del tratamiento a la que son sometidas y del proceso de preparacin de las
fibras de carbn.
FIGURE 3.. Prepaeracion de fC meso facsi as ncon trataminento termico y con xtraccion
Del mismo modo, Sawran y col. [9] han utilizado el tratamiento trmico en la
preparacin de breas isotrpicas a partir de un residuo de petrleo, Ashland 240,
como materia prima para la elaboracin de FCUG. Es de destacar que, una excesiva
polimerizacin del material durante el tratamiento trmico, bien porque la materia
prima presente una elevada reactividad o bien porque se emplee un excesivo tiempo
90 J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
Tiempo (min)
Temperatura (K)
Las breas isotrpicas son fciles de hilar dado que dan lugar a un fundido
homogneo y fluido, ya que, en comparacin con la brea mesofsica, estn constitui-
das por molculas aromticas relativamente pequeas. Las breas mesofsicas son
ms difciles de hilar que las breas isotrpicas. Esto es debido a que la mesofase es
un estado de transicin, que tiene tendencia a transformarse en coque. Adems,
existen los siguientes problemas que hacen el hilado an ms difcil [5]:
El hilado del fundido en realidad debera denominarse extrusin del fundido, por
ser el proceso mediante el cual se realiza. La Figura 10a describe el proceso del
hilado mediante monofilamento: la brea se funde en un horno hasta su temperatura
de reblandecimiento; el fundido se carga en un extrusionador, el cual mediante la
aplicacin de una presin determinada fuerza al fundido a pasar a travs de una
placa con un capilar, formndose a la salida una fibra de brea. Las fibras que se
obtienen se estiran y se enrollan en una bobina que se encuentra girando a una
velocidad concreta. La presin aplicada, el dimetro del capilar y la extensin
producida determinarn el dimetro de las fibras obtenidas. Obviamente, para que
un precursor sea fcilmente hilable, las fibras no deben romperse antes de ser
enrolladas en la bobina. En la Figura lOb se muestra un equipo de hilado mediante
centrifugacin. En ste el horno donde se funde la brea es girado a gran velocidad,
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 95
Se puede decir que la etapa de estabilizacin es, junto con el hilado, una de las
ms importantes de la tecnologa de la fabricacin de fibras de carbn. Una vez
hilado el material, ste se somete a un proceso de oxidacin, normalmente en aire y
a temperatura moderada, con el fin de obtener una fibra estabilizada que pueda ser
calentada a temperaturas elevadas (es decir, carbonizada) sin que reblandezca. De
hecho, slo un precursor debidamente estabilizado puede ser utilizado para obtener
FC.
Los procesos fisicoqumicos que intervienen en la estabilizacin de las fibras
son complejos (dado que el material de partida tambin lo es) y estn poco defini-
dos. En principio se consideran dos posibles mecanismos de estabilizacin [34]: a)
la adicin de oxgeno a una molcula orgnica, lo cual eleva su punto de fusin y
ebullicin y/o b) la formacin de enlaces cruzados entre molculas. Dada la com-
plejidad de los procesos involucrados y la importancia que tiene esta etapa en la
fabricacin de las FC, se han realizado numerosas investigaciones con el fin de
profundizar en las reacciones que tienen lugar y en el efecto del proceso de estabi-
lizacin en las propiedades finales de las FC [33-38]. Hay que destacar que en la
mayora de los casos el estudio se ha realizado con breas mesofsicas [34-37],
mientras que poco se ha profundizado en el caso de breas isotrpicas [33, 35, 38].
Est generalmente aceptado que durante el proceso de estabilizacin las molcu-
las se unen por formacin de grupos carbonilos, teres y carboxilos. Estas reacciones
de entrecruzamiento aumentan la temperatura de reblandecimiento de la fibra por
encima de la temperatura necesaria para la carbonizacin final (Figura 12). Ya que
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 97
FIGURA 14. Espectros FTIR de fibras de brea petrleo tomadas a diferentes temperaturas
del proceso de estabilizacin en aire.
FIGURA 15. Espectros FTIR de fibras de brea petrleo y de brea de carbn tomadas a
diferentes temperaturas del proceso de estabilizacin en aire.
100 J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(3)
responsable de la emisin del hidrgeno.
(6)
(5)
(3)
FIGURA 18. Fotografa SEM de una FC obtenida a partir de una brea carboqumica a la
cual no se le han extrado sus partculas infusibles.
Figura 19c. El dimetro de la fibra rota es entonces medido por microscopa electr-
nica de barrido.
La tensin de ruptura (o), la elongacin de fractura (E) y el mdulo de elasticidad
(E) fueron calculados empleando las ecuaciones siguientes:
donde
P= carga aplicada a la ruptura, A= rea de la seccin transversal de la fibra,
8L= elongacin a la fractura, L= longitud inicial de las fibras.
La Tabla I recoge los resultados de la medida de las propiedades mecnicas de
las siguientes fibras de carbn [23]: a) preparada con la tcnica de mezclado a partir
5. REFERENCIAS
Las FCA pueden presentarse en diversas formas: fieltros, telas y moldes (Figura
2). El que sean fibrosos y fcilmente moldeables, permite el diseo de filtros los
cuales no presentan los problemas de canaleo y asentamiento que ocurren en los CA
convencionales [2]. Gracias a que presentan una baja resistencia hidrodinmica,
pueden ser usadas en forma de telas muy delgadas para el tratamiento de flujos de
gases elevados, lo cual, unido a la elevada capacidad de adsorcin que presentan las
FCA, les hace muy apropiadas para su uso en el control de polucin.
miento que se consigue con estos materiales, unido a las elevadas prestaciones que
presentan las FCA, hacen de estos precursores muy apropiados para la preparacin
de FCA. As, Economy y Lin [8] prepararon FCA a partir de un precursor de fenol-
formaldehido, que estn siendo comercializadas desde 1976 con el nombre de Novo-
lak. En 1980 Kuray Chemical Co. Ltd. inicia la comercializacin de otras FCA
basadas en una resina fenlica denominada Kynol [9].
La preparacin de FCA a partir de FC basadas en PAN se inici en 1976,
comercializndolas la Toho Rayn Co. Ltd [10]. La utilizacin de breas como
precursores de FCA es relativamente reciente, 1985, siendo comercializadas en 1988
por Osaka Gas Co. Ltd. (Ad'all) [11]. Debido a los elevados rendimientos que se
obtienen con estos precursores, el bajo precio de stos y las excelentes prestaciones
de las FCA preparadas, la obtencin de FCA a partir de breas ha experimentado un
incremento notable, mostrndose como los principales precursores para la obtencin
de FCA [2].
3. PREPARACIN
Distintos adsortivos, como N2, CO2, Ar, He, CH4, benceno, nonano,..., pueden
ser usados para determinar la porosidad [1, 19-21]. De entre todos ellos, la adsorcin
de N2 a 77 K es la ms usada [1]. La principal desventaja de la adsorcin de N2 a 77
K es la existencia de problemas difusionales de las molculas a la entrada de la
microporosidad estrecha (tamao < 0.7 nm), lo cual puede suceder cuando se usa
para la caracterizacin de slidos microporosos [22]. La adsorcin de CO2 a 273 K
[1, 22, 23] es una alternativa a la adsorcin de N2 para el anlisis de la microporosi-
dad estrecha.
(D
Con ambos agentes activantes se obtienen FCA con elevado volumen de micro-
porosidad, si bien existen diferencias significaticas en cuanto al desarrollo de la
porosidad que realizan ambos agentes activantes. Se aprecia en la figura cmo la
activacin con CO2 produce muestras con mayor volumen de microporos que con
vapor H2O. Asimismo tambin se observa un distinto comportamiento en ambos
agentes en el desarrollo de la microporosidad, de forma que el CO2 produce un
desarrollo continuo de la microporosidad estrecha (VCO2) en todo el rango de
quemado, igualndose los volmenes de CO2 y N2 a quemados en torno al 40-47%.
En cambio el v. H2O, a partir del 15%, no genera microporosidad estrecha, limitn-
dose slo al ensanchamiento de la misma, de modo que ya a quemados del 25-36%
se igualan los volmenes de CO2 y N2.
La evolucin del dimetro de las fibras con el quemado tambin refleja el
distinto modo de actuar del CO2 y el v. H2O. El v. H2O produce una considerable
disminucin del dimetro, indicativo de que ste acta quemando las zonas externas
de las fibras [18]. En cambio el CO2 apenas produce disminucin de ste, indicando
que penetra en la microporosidad, profundizando en el seno de la misma. Este
distinto comportamiento repercute tambin en las propiedades mecnicas de las
fibras. En la siguiente Figura 6 se ha representado la evolucin del valor de la
tensin de ruptura de las FCA con el quemado junto con el porcentaje de reduccin
de su dimetro [18].
FIGURA 6. Evolucin del dimetro de las FCA junto con su tensin de ruptura frente al
porcentaje de quemado de las mismas.
Todos estos resultados son muy interesantes ya que mediante la seleccin del
agente activante podemos controlar la preparacin de FCA con elevada microporo-
sidad estrecha (caso de la activacin con CO2-FCC) o con mejores prestaciones
mecnicas y mayor supermicroporosidad (caso de la activacin con vapor de agua-
FCS).
4. APLICACIONES
En general, todas las aplicaciones de las FCA van encaminadas a conseguir una
mayor calidad de nuestras necesidades diarias bsicas, aire que respiramos y agua
potable, como un mayor confort y bienestar en nuestro entorno. En base a esto
ltimo, se utilizarn para la eliminacin de olores en refrigeradores y en plantillas de
calzados (Figura 9), e incluso de interior de los automviles [29].
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 119
FIGURA 9.. Ejemplos de tratamiento elimination de olores [Renoves A series, Osaka GAs. 29
FIGURA 10. Ejemplos de ropa protectora con tela de carbn activa [Kynol Novoloid Fibers, 32].
FIGURA 11. Planta industrial para el tratamiento del agua [13, 29].
Por ltimo, cabe sealar una reciente aplicacin de las fibras de carbn activas
con propiedades antibacterianas. Como ya hemos comentado, la adicin de cobalto a
las FC resulta ser muy efectiva para el desarrollo de FCA con una marcada mesopo-
sidad, adecuada para el tratamiento del agua [26, 27]. Uno de los problemas del uso
de CA en el tratamiento del agua es que no elimina las bacterias que contiene el
agua, motivo por el cual, tras depurar el agua, sta ha de ser clorada. Con el fin de
una mejora en la calidad del agua potable, resulta necesaria evitar dicha etapa de
cloracin. Para tal fin, a las FC con Co se les aadi plata (la cual se conoce que
122 J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
Las FCA por s mismas tambin presentan una elevada capacidad de adsorcin
de materia olorosa en fase gaseosa (NH3, SH2 y mercaptanos) y de disolventes, por
lo que se han empleado como filtros en sistemas de acondicionamiento del aire [29, 36],
tanto para la vivienda, como en industrias, oficinas y hospitales (Figura 13).
FIGURA 13. Aplicacin de FCA como filtros de sistemas de acondicionamiento del aire [29].
de adsorcin que presentan las FCA frente a los CA y zeolitas, asi como el notable
aumento de la adsorcin que se produce con la presencia de Fe. Adems, es de
resaltar como la FCA prepada con Fe, a pesar del escaso contenido en Fe, muestra
una mayor capacidad de retencin de NO que la encontrada por otros autores.
En el caso de la adsorcin del SO2, en la Figura 17 se muestra el valor obtenido
con una de las FCA preparadas junto con el que presenta una FCA comercial
(basada en PAN) y un carbn activo comercial [28]. Como se aprecia, las FCA
presentan una mayor capacidad de adsorcin del SO2 que los CA convencionales. De
todas stas, las FCA basadas en PAN mostraron una mayor capacidad de adsorcin
de SO2, mostrndose la importancia que tiene el contenido en nitrgeno que presen-
tan las FCA de PAN [46]. Las FCA preparadas muestran, en las condiciones experi-
mentales expuestas, unos valores comparables e incluso superiores, caso de la FCC
5% de quemado, a una FCA comercial, la cual resulta mucho ms cara. Se estn
realizando diversos estudios encaminados a introducir nitrgeno en las breas de
carbn mediante la cocarbonizacin con distintos compuestos orgnicos ricos en
nitrgeno.
4.3.1. Introduccin
Como se observa en la tabla, la baja temperatura crtica que posee el metano, 190
K, hace que ste no pueda ser licuado a temperatura ambiente. Una forma de
almacenarlo es en un tanque criognico a la temperatura 112 K, a su temperatura de
ebullicin, y a la presin de una atmsfera. En estas condiciones el gas es licuado
(GNL). No obstante, las bajas temperaturas necesarias hacen muy costoso este
procedimiento. Una forma ms econmica es almacenarlo a presiones de 20 MPa
como gas natural comprimido (GNC). Este es el mtodo actualmente ms empleado.
Pases como Italia y Argentina lo vienen usando a pesar del peso del depsito que
contiene el metano. Sin embargo, las elevadas presiones requeridas hacen desacon-
sejable este sistema para su utilizacin en los vehculos, dado el considerable riesgo
que supone en caso de accidente.
En vista de estos hechos, en los ltimos aos se ha investigado la utilizacin de
slidos adsorbentes para el almacenamiento de metano (GNA) [47, 49]. Veamos a
continuacin las cantidades que se consiguen almacenar con estos tres mtodos.
En la Tabla III se presentan las condiciones a las cuales se realiza el almacena-
miento y las cantidades almacenadas empleando los tres mtodos anteriormente
descritos, expresadas tanto la densidad real, como la densidad relativa que posee el
metano en condiciones normales (0.1 MPa y 298 K).
das. Por tanto queda clara la conveniencia del empleo de slidos adsorbentes para el
almacenamiento del metano.
Diversos estudios han mostrado que los slidos adsorbentes ms apropiados son
los que posean, adems de una elevada capacidad de adsorcin, un elevado volumen
de microporosidad, ya que es slo en este volumen donde se realiza la adsorcin del
metano [47, 49-51]. Por esta razn, los materiales carbonosos microporosos se han
mostrado como los slidos adsorbentes ms efectivos.
A la vista de estos hechos se ha pensado en la utilizacin de nuestras FCA para
el almacenamiento de metano, dado que, como hemos comprobado, stas poseen las
caractersticas apropiadas para tal uso: elevada capacidad de adsorcin y elevada
microporosidad.
As pues se han iniciado estudios de la adsorcin de metano a elevadas presiones
en las FCA, cuyos resultados se muestran a continuacin [47, 51].
Las dos primeras premisas las cumplen las FCA, puesto que, como ya hemos
visto, poseen una elevada capacidad de adsorcin a la vez que son esencialmente
microporosas.
En cuanto a la densidad de empaquetamiento de las mismas, stas se midieron
introduciendo en un volumen conocido una masa concreta de FCA. La muestra fue
sometida a una presin de IMPa, midindose el volumen que ocupa tras someterla a
presin [47]. Por tanto, la densidad de empaquetamiento de la misma fue determina-
da de la divisin entre la masa y el volumen que ocupa. En la Figura 19 se representa
la densidad de empaquetamiento de las FCA frente al porcentaje de quemado. Como
se puede observar existe una relacin clara entre el aumento en el quemado de las
muestras y la disminucin en la densidad de empaquetamiento. Un hecho a destacar
es la elevada densidad de empaquetamiento que presentan las FCA. Esto es muy
importante, ya que uno de los principales problemas que se plantean a la hora del uso
de un slido adsorbente es su baja densidad de empaquetamiento. A modo de
ejemplo, las densidades de empaquetamiento de distintos materiales empleados en el
almacenamiento de metano oscilan entre 0.3-0.6 g/cc [52, 53]. La razn de que
presenten bajas densidades de empaquetamiento reside en la existencia de una
porosidad no adecuada para la adsorcin del metano (meso y macroporosidad)
dentro del material y del espacio interpartcula.
FIGURA 19. Relacin entre la densidad de empaquetamiento de las FCA frente al porcentaje
de quemado de las mismas [47].
Por tanto, el slido adsorbente debe poseer la mnima cantidad posible de meso
y macroporosidad as como de espacio interpartcula. Las elevadas densidades de
empaquetamiento de las FCA, se debe a que en stas apenas existe meso y macropo-
rosidad y a su pequeo dimetro (20-40 (im), adems de presentarse en forma de
fibras, lo cual hace que se empaqueten mejor. Para ilustrar este hecho, en la siguiente
tabla (Tabla IV), se presentan una serie de carbones activos empleados en el almace-
namiento de metano frente a una de nuestras FCA [47].
130 J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
Como se puede apreciar en la Tabla IV, tan importante como la elevada capaci-
dad de adsorcin es la densidad de empaquetamiento; as, por ejemplo, aunque la
muestra Maxsorb adsorbe ms del doble que la FCC47, la mayor densidad de
empaquetamiento de esta ltima hace que la capacidad de almacenamiento sea
superior.
Usando las medidas de densidad de empaquetamiento se ha calculado la capaci-
dad de adsorcin de metano en las FCA, la cual podr ser comparada con otros
materiales encontrados en la literatura. La Figura 20 recoge la capacidad volumtri-
ca total de metano, expresada como volumen de metano en condiciones normales de
presin y temperatura por volumen de adsorbente, para distintos carbones activos
[49], carbones activos monolticos [54] y algunas FCA de este trabajo. La capacidad
volumtrica considera tanto al metano adsorbido en los microporos como el presente
en los huecos no microporosos (el metano adsorbido en los huecos no microporosos
viene dado en unidades V/V por la ecuacin [49]: 36(l-Vmicrop-0.45p), siendo p la
densidad de empaquetamiento y Vmjcro el volumen de microporos). La figura clara-
mente muestra que las fibras de carbn activas con quemados prximos a un 54% y
un 73%, poseen las capacidades de adsorcin de metano mayores (163 V/V en el
mejor de los casos). La capacidad de almacenamiento obtenida es superior a la
calculada tericamente por Matranga y col. [55] para carbones activos peletizados
de caractersticas optimizadas (146 V/V) e inferior que la capacidad calculada para
un monolito (209 V/V), asumiendo tambin que stos poseen el tamao de poros
ptimo para la adsorcin de metano (1.1 nm).
Desde un punto de vista prctico, es ms importante la cantidad de metano que
puede liberarse del carbn activo que la capacidad de almacenamiento total. En este
sentido, cabe mencionar que si bien otros autores han conseguido preparar adsorben-
tes con capacidades de almacenamiento prximas a 170 V/V, la liberacin de meta-
no que se consigue es alrededor de la mitad de la capacidad total [49]. La Figura 21
muestra la cantidad de metano liberado cuando el metano se almacena como gas
comprimido (GNC), junto con la cantidad mxima que tericamente se puede liberar
cuando se almacena como gas adsorbido (GNA Modelo). Como se aprecia, el
almacenamiento como GNA, tericamente, permite liberar cantidades similares a las
que se consiguen con el GNC, aun cuando la presin utilizada es del orden de 6
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones 131
veces menor. Sin embargo, este es un valor difcilmente alcanzable, dado que se ha
calculado considerando un slido poroso ideal con un tamao de porosidad muy
bien definida de 1.1 nm. La figura contiene el valor de metano liberado (Comercial)
a partir del cual la utilizacin del GNA resulta rentable (considerando el precio
actual de la gasolina). Por ltimo, la figura contiene las cantidades que se consiguen
liberar con la utilizacin de distintos materiales adsorbentes, las cuales se han
descrito como las mximas alcanzadas: CAC, un carbn activo comercial; CAG, un
carbn activo granular; y FCA, una fibra de carbn activa (FCC54). Como se
aprecia, con la FCA conseguimos las mayores capacidades de liberacin alcanzadas
hasta el momento, mostrndose sta apropiada para su utilizacin comercial, como
sustituto de la gasolina.
132 J- Alcaiz Monge, D. Cazorla Amaros y A. Linares Solano
5. REFERENCIAS
33. J. J. Choi, M. Hiari y M. Shoda; Applied Catalysis A: General, 79, 241 (1991).
34. M. C. Macas Prez, C. Salinas Martnez de Lecea y A. Linares Solano; Applied
Catalysis A: General, 84, (1996).
35. E. Raymundo Pinero, D. Cazorla Amors y E. Moran Nez; aceptado
en /. Chemical Education, (1998).
36. Toho's Activated Carbn Fiber, FINEGARD, Toho Rayn Co., Ltd., Product
Catalogue.
37. Activated Carbn Fiber, KURATIVE, Kuraray Chemical Co., Ltd., Product
Catalogue.
38. A. Oya, S. Yoshida, J. Alcaiz Monge y A. Linares Solano; Carbn, 34, 53
(1996).
39. KPR System, with the Toyobo Activated Carbn Fiber, TOYOBO Catalogue.
40. K-FILTER(KF), the Activated Carbn Fiber, TOYOBO Catalogue.
41. Y. Kawabuchi, S. Kawano y I. Mochida; Ext. Abs. XXII bienal Conf. of Car-
bn, p. 520. San Diego (EEUU) (1995).
42. M. De la Casa Lillo, D. Cazorla Amors, A. Linares Solano y A. Oya; Tanso,
30, 1075 (1995).
43. I. Mochida, S. Kawano, M. Hironaka, S. Yatsunami, Y. Korai, Y. Matsumura y
M. Oshikawa; Energy & Fuels, 9, 659 (1995).
44. M. J. Ulan Gmez, A. Linares Solano, L. R. Radovic y C. Salinas Martnez de
Lecea; Energy Fuels, 9, 540 (1995).
45. K. Kaneko y N. Shindo; Carbn, 27, 815 (1989).
46. K. Kaneko; Langmuir, 3, 357 (1987).
47. J. Alcaiz Monge, M.A. De la Casa Lillo, D. Cazorla Amors y A. Linares
Solano; Carbn, 35, 291 (1997).
48. L. Douglas Smoot; Energy andfuels, 7, 689 (1993).
49. D. Parkyns y D.F. Quinn; En Porosity in carbons: Characterization and appli-
cations, cap. 11, 291 (Ed. J.W. Patrich), J. Wiley & Sons Int (1995).
50. S.S. Barton, J.R. Dacey y D.F. Quinn; En Fundamentis of Adsorption, Ist
Engineering Fundations Conference, 65. (Ed. G. Belford y A. Myers), Eng.
Fund. New York (1983).
51. J. Alcaiz Monge, D. Cazorla Amors, A. Linares Solano and A. Oya; Proc.
Carbon'95, San Diego (USA) p. 516 (1995).
52. D.F. Quinn, J.A. MacDonald y K. Sosin; Pre. pap. -Ara. Chem. Soc., Div. Euel.
Chem., 40,451 (1994).
53. A.L. Chaffee y A.G. Pandolfo; Proc. 4th Aust. Coal Sel Conf., 364, Brisbane
(France) (1990).
54. X. Chen y B. McEnaney, Carbon'95, San Diego (USA), 504 (1995).
55. K.R. Matranga, A.L. Myers y E. Grandt; Chem. Eng. ScL, 47, 1569 (1992).
56. S.S. Barton, J.A. Holland y D.F. Quinn; en Fundamentis of Adsorption, 2nd
Engineering Conference, (editado por A.L Liapis), p. 99, New York (1986).