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CURVAS DE TITULACIN

VALORACIONES CIDO-BASE

Cmo podemos determinar la concentracin de un cido


o de una base en una disolucin?

Mtodo ms empleado: Valoracin cido-base


Una disolucin que contiene una concentracin conocida de
base (o cido) se hace reaccionar con una disolucin de cido
(o de base) de concentracin desconocida.
Medimos el volumen de la disolucin de base (o cido)
necesario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base).
Cuando se logra la neutralizacin completa:

Punto de equivalencia
1.- Valoracin cido fuerte - base fuerte.
2.- Valoracin cido dbil - base fuerte.
3.- Valoracin Base dbil - cido fuerte.
4.- Valoracin de un cido poliprtico con
base fuerte.
La curva de valoracin es una ecuacin nica.
Normalmente tiene una expresin complicada.
A veces puede simplificarse.
En la forma de la curva influye:
constantes de equilibrio (caso de sistemas dbiles)
expresiones de conservacin de la masa
la expresin de conservacin de la carga

Cul es el pH del punto de equivalencia?

Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7

Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7

Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7


1.-Valoraciones de cidos o bases Fuertes

Construir la curva de titulacin de 50.00 ml de HCl 0.0500 M con


NaOH 0.100 M
HCl + NaOH NaCl + H2O
1.- Antes de agregar la base, la disolucin es:
pH = log [H3O+] = log 0.0500 = 1.30

2.- Despus de la adicin de 10.00 ml de base:


CHCl = milimoles originales HCl milimoles de NaOH aadidos
Volumen total de disolucin
CHCl = milimoles de HCl despus de la adicin de NaOH
Volumen total de disolucin
CHCl = (50.00 ml x 0.0500 M) (10.00 ml x 0.100 M) = 2.50x102 M = [H3O+]
60.00 ml de disolucin

pH = log [H3O+] = log 2.50x102 M = 1.60


3.-Despus de la adicin de 25.00 ml de base: el punto de equivalencia

Va * Ca = Vb * Cb 50.00 ml x 0.0500 M = 0.100 M x Vb


Vb = 25.00 ml

[H3O+] = Kw = 1.00x107 M pH = 7.00

4.- Despus de la adicin de 25.10 ml de base:

CNaOH = milimoles de NaOH aadidos milimoles de HCl


volumen total de disolucin
= 25.10 ml x 0.100 M 50.00 ml x 0.0500 M = 1.33x104 M
75.10 ml
Y la concentracin de equilibrio de iones hidroxilos es:
[OH] = CNaOH = 1.33x104 M
pH = 14.00 ( log [OH]) = 10.12
5.- Despus de la adicin de 26.00 ml de base: Se resuelve de forma similar:

pH = 14.00 ( log [OH]) = 11.12


Valoraciones de cidos o bases dbiles

La situacin es distinta al caso anterior, ya que para el clculo del pH


entran en juego distintos tipos de equilibrios dependiendo de la relacin
de concentraciones : cido/base conjugada; base/cido conjugado.

En cualquier caso slo se considerar la valoracin usando como titulantes


bases o cidos fuertes.
Valoraciones de cido dbil - base fuerte
CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)
CH3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia (pH > 7):
CH3COO- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + CH3COOH (ac)
Volumen de NaOH
agregado (mL) pH

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)


Valoraciones de cido fuerte - base dbil
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac)
En el punto de equivalencia (pH < 7):
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H+ (ac)
Volumen de NaOH
agregado (mL) pH

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)


Valoraciones de cidos o bases dbiles
Zonas de la curva de valoracin:

(4)
(1) El pH inicial lo fija la Ka o
Kb
(2) El pH corresponde a la (3)
disolucin reguladora que (2)
se forma en el transcurso
(1)
de la valoracin
(3) El pH en el Punto de Equiv.
se corresponde con el de P.E.
la sal formada
(4) El pH depende del exceso
de base o cido aadido
Clculos aproximados:
(1) Si se valora un cido:
[H+] = CaxKa

Si se valora una base: [OH] = CbxKb

(2) Ecuaciones de Henderson - Hasselbach

(cido)
*

* (base)

Todo el cido inicial o la base inicial se transforma


(3) P. E. en su base o cido conjugado ( KA + KB = 14) El pH lo fija la sal formada

(4) El pH lo fija el exceso de lkali o cido que sobrepasa el P.E.


Se desea valorar 50.00 ml de HAc 0.100 M con hidrxido de sodio 0.100 M.
HAc + OH Ac + H2O pKa = 4.74 Ka =1.8x105

1.- Volumen = 0: Inicialmente se trata de una solucin de cido dbil.

Balance de masas: Balance de cargas:


(H3O+) = (Ac)
Ca = VHACx CHAC = (HAc) + (Ac)
(H3O ) = (Ac ) + (OH )
+
VHAc+Vvalorante
H
CaKa
Ca = (HAc) Vvalorante= 0 H

H3O+ >> Ka la expresin se reduce a:

[Ac

][H 3 O ]

H

CaKa
K a

[HA] pH = 2.87
2.- Despus de la adicin de 5.00 ml de base y antes del punto de equivalencia:
Solucin amortiguadora.

HAc + OH Ac + H2O
50 ml x 0.1 M 5 ml x 0.1 M 0
5 milimoles 0.5 milimoles 0
4.5 milimoles 0.5 milimoles

Buffer

[Hac] = 4.5 milimoles = 0.0818 M [Ac] = 0.5 milimoles = 9.09x103 M


55 ml 55 ml

pH = pKa + log base/cido = 4.74 + log 9.09x103 M


0.0818 M
pH = 3.79
3.- Despus de la adicin de 15.00 ml de base y antes del punto de equivalencia:
Solucin amortiguadora.

HAc + OH Ac + H2O
50 ml x 0.1 M 15 ml x 0.1 M 0
5 milimoles 1.5 milimoles 0
3.5 milimoles 1.5 milimoles

Buffer
[Hac] = 3.5 milimoles = 0.0538 M [Ac] = 1.5 milimoles = 0.0231 M
65 ml 65 ml

pH = pKa + log base/cido = 4.74 + log 0.0231 M


0.0538 M
pH = 4.37
4.- Despus de la adicin de 50.00 ml de base: En el punto de equivalencia
la cantidad de NaOH agregada es estequiomtricamente igual a la del
HAc. El pH depende de la sal formada: queda en disolucin una (base
dbil).

HAc + OH Ac + H2O
50 ml x 0.1 M 50 ml x 0.1 M 0
5 milimoles 5 milimoles 0
0 0 5 milimoles

[Ac] = 5 milimoles = 0.0500 M


100 ml

pH = 7.00 + pKa + log Csal


pH = 7.00 + 2.37 0.65
pH = 8.72
5.- Despus del punto de equivalencia, se adicionan 50.01 ml de base:

Balance de cargas:
[Na+] + [H3O+] = [Ac] + [OH]

[Na+] = [Ac] + [OH] HAc + OH Ac + H2O


50 ml x 0.1 M 50.01 ml x 0.1 M 0
[Na+] [Ac] = [OH] 5 milimoles 5.001 milimoles 0
0 0.001 milimoles 0

[OH] = 0.001 milimoles = 1.00x106 M


100.01 ml
pOH = 5.00
pH = 9.00

10
9
8
7
6
PH

5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40 50 60
Volumen de NaOH
A diferencia de los cidos monoprticos, algunos cidos dbiles son
capaces de ceder ms de un protn al medio. Las sustancias de este
tipo se llaman cidos poliprticos y presentan ms de una ecuacin de
disociacin y por consiguiente ms de una Ka.

Por ejemplo:
El cido carbnico (H2CO3), cido fosfrico (H3PO4).

H2CO3 (ac) H+ (ac) + HCO3 (ac) Ka1 = [H+][HCO3]


[H2CO3]

HCO3 (ac) H+ (ac) + CO32 (ac) Ka2 = [H+][CO32]


[HCO3]

Se debe hacer notar que la base conjugada de la primera disociacin


se convierte en el cido en la segunda disociacin.
En la tabla se muestran algunos cidos poliprticos dbiles con sus
respectivas constantes de disociacin:

Nombre Frmula Ka1 Ka2 Ka3


Ascrbico H 2 C 6 H 6 O6 8,0 10-5 1,6 10-12
Carbnico H2CO3 4,3 10-7 5,6 10-11
Oxlico H 2 C 2 O4 5,9 10-2 6,4 10-5
Tartrico H 2 C 4 H 4 O6 1,0 10-3 4,6 10-5
Sulfuroso H2SO3 1,7 10-2 6,4 10-8
Fosfrico H3PO4 7,1 10-3 6,2 10-8 4,2 10-13
Ctrico H 3 C 6 H 5 O7 7,4 10-4 1,7 10-5 4,0 10-7
CALCULO DE pH EN UN CIDO DIPRTICO (H2A) de concentracin C:

1) Mtodo Exacto:

H2A H+ + HA Ka1 = [H+][HA]


[H2A]

HA H+ + A2 Ka2 = [H+][A2]
[HA]

H2O H+ + OH

Especies: H2A, HA, A2, H+, OH

BM C = [H2A] + [HA] + [A2]

BC [H+] = [OH] + [HA] + 2[A2]


Del Balance de Masa se obtiene la [H2A], del Balance de Carga se despeja la [HA], de
Ka2 se obtiene [A2] y luego que todo se reemplaza en la Ka1 queda:

[H+] [H+] [OH] 2(Ka2 [H+] [OH])


[H+] + 2 Ka2
Ka1 =
C [H+] [OH-] Ka2 [H+] [OH]
[H+] + 2 Ka2
2) Mtodo Tentativo:
Ka1 > Ka2 tal que [H+] aportado por la primera disociacin es mayor que la
proporcionada por la segunda.
Los [H+] aportados por la primera disociacin reprimen la disociacin del segundo
equilibrio: HA H+ + A2

En base a esto se puede deducir:


[A2] es muy pequea con respecto a [HA] por lo que se puede considerar
despreciable.
Si la solucin es suficientemente concentrada [H+] >> [OH], y la [OH] puede
considerarse despreciable.

BM C = [H2A] + [HA] + [A2] C [HA] = [H2A]

BC [H+] = [OH] + [HA] + 2[A2] [H+] = [HA]

Reemplazo en Ka1
Ka1 = [H+][HA] Ka1 = [H+]2 Ecuacin Cuadrtica
[H2A] C [H+] para obtener [H+]

Si [HA] C El cido se comporta como monoprtico dbil:

Ka1 = [H+]2 [H+] = Ka1 C


C
Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta, realizo la siguiente verificacin:

[H+] < 5 %, se aplica que: [H+] = Ka1 C


C

si no se cumple esto, se desarrolla la ecuacin cuadrtica.


3) Cuando C y Ka2 son parecidas: La segunda disociacin se considera.

H2A H+1 + HA Ka1

HA H+2 + A2 Ka2

[H+] total = [H+]1 + [H+]2 [H+]1 se calcula como cido dbil monoprtico
[HA] = [H+]1 [H+]2 [H+]2 se asumir = [A2]

Ka2 = [H+]t[A2]
[HA]

Ka2 = ([H+]1 + [H+]2) [H+]2 [H+]22 + ([H+]1+ Ka2)[H+]2 [H+]1Ka2 = O


[H+]1 [H+]2

Si [H+]1 [H+]2 Ka2 = [H+]2 pH = pKa2


Equilibrio sistemtico:
Na2A A2 + 2Na+
A2 + H2O HA + OH Reacciones cido-base
HA + H2O H2A + OH
H2O + H2O H3O+ + OH Autoprotlisis del disolvente
Existen 6 especies en disolucin por lo tanto se tienen 6 ecuaciones:
A2, Na+, HA, H2A, OH, H3O+
Constantes cido-base, Autoprotlisis del disolvente, Balance de Masa

Ka1 = [HA] [H+] Csal = [H2A] + [HA] + [A2]


Kw = [OH] [H+]
[H2A] 2Csal = [Na+]

Ka2 = [A2] [H+]


[HA]
Balance de cargas:
[Na+] + [H3O+] = [HA] + 2[A2] + [OH]

Balance protnico:
2[H2A] + [HA] + [H3O+] = [OH]

Por cada molcula de esta especie que se forme por protonacin de A2 se


ganan dos protones.
Se obtiene una ecuacin de cuarto grado por lo tanto es fcil simplificar el
balance protnico realizando las siguientes sustituciones:
1.- La concentracin de ion H3O+ ser pequea al tratarse de una disolucin
de una base, si esta no es extremadamente dbil o se encuentra muy diluida.
2.- La concentracin de H2A deber ser despreciable frente a la de HA
siempre que Ka1 y Ka2 sean suficientemente diferentes.

El balance protnico se transforma en: [HA] = [OH] y [H3O+] << Ka1 y Ka2
Reordenando:

[H3O+] = Ka2 x Kw/Csal


Curva de valoracin de un cido diprtico con una base fuerte:
Base Fuerte (exceso)
Hidrlisis de la sal

pH = pKa2

Anfolito

pH = pKa1
Calcular todas las concentracin de todas las especies presentes en H3PO4
con Ka1 >> Ka2 >> Ka3

H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+



1 [ H 2 PO 4 ][ H 3 O ] 3
K a 1 7 ,1 1 0
x x x
[ H 3 PO 4 ]
2
2 H2PO4 + H2O HPO4 + H3
- -2 O+ [ HPO ][ H 3 O ] 8
K a2 6, 2 10
4

y y y [ H 2 PO 4 ]
3
3 HPO4 + H2O PO4 + H3
-2 -3 O+ [ PO ][ H 3 O ] 13
K a3 4, 4 10
4
2
z z z [ HPO 4
]
4 H2O OH- + H3O+
[ H 3 O ][ O H ] K w 1, 0 1 0
14

w w
[ H 3 P O 4 ] c0 x x
2


x y
K a1 1
[H 2PO4 ] x ( K a 2 K a1 ) c0 x
x
2
[HPO4 ] y z y (K a3 K a2 )
3 y K a2 y 2
[PO4 ] z
z x
[ H 3O ] x y z w x (& K w K a 1 ) K a3 z 3
y
[O H ] w
x w Kw w 4
Ejemplo: Disolucin H3PO4 (ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?

2
x
1 4 c 0 K a1 ? 4 x 3 (= 12) >> 7,1 10-3 SI K a1 x c 0 K a1 3, 0 0 7 ,1 1 0
3

c0
2 y K a2 6, 2 10
8 x 0 ,1 5 (*)
8
y 13 6, 2 10 19
3 z K a3 4, 4 10 1, 9 1 0
x 14 0 ,1 5
Kw 1, 0 1 0 14
4 w 6, 7 10
x 0 ,1 5
2
[ H 3 P O 4 ] c0 x 2, 85 M x
K a1 x 1
[H 2PO4 ] x y x 0 ,1 5 M c0 x
2
[HPO4 ] y z x 6, 2 10
8

3
M y K a2 y 2
19
[PO4 ] z 1, 9 1 0 M z x

x y z w K a3 3
[ H 3O ] x 0 ,1 5 M
y
z
14
[O H ] w 6, 7 10 M
x w Kw w 4
p H lo g 0 ,1 5 0 , 8 2 (*)
Titulacin de 10.00 mL H3PO4 0.100 M con NaOH 0.100 M
H3PO4 H2PO4 + H3O+ Ka1
H2PO4 HPO42 + H3O+ Ka2
HPO42 PO43 + H3O+ Ka3
NaOH Na+ + OH

H3PO4 + NaOH Na3PO4 + H2O


C0 V0 C V

0.100 M 10.00 ml 0.100 M ?

Va a ir cambiando
BM: C = [H3PO4] + [H2PO4] + [HPO42] + [PO43] C = 0.100 M

BC: [H+] = [OH] + [H2PO4] + 2[HPO42] + 3[PO43]

1Veq = Vo = 10.00 ml

(a) V = 0: cido dbil 2Veq = 2Vo = 20.00 ml

pH = pKa1 + log C 3Veq = 3Vo = 30.00 ml

(b) 0 < V < 1Veq/2: Sistema Tampn


pH = pKa1 + log [H2PO4] / [H3PO4]
(c) V = 1Veq/2: Sistema Tampn equimolar 1Veq/2 =Vo/2
pH = pKa1
(d) 1Veq/2 < V < 1Veq: Sistema Tampn
pH = pKa1 + log [H2PO4] / [H3PO4]
(e) V = 1Veq: Sistema Anfolito 1 Punto de Equivalencia
pH = (pKa1 + pKa2)

(f) 1Veq < V < de 2Veq: Sistema Tampn


pH = pKa2 + log [HPO42] / [H2PO4]
2Veq = 3/2 Vo

(g) V = de 2Veq: Sistema Tampn equimolar


pH = pKa2

(h) de 2Veq < V < 2Veq: Sistema Tampn


pH = pKa2 + log [HPO42] / [H2PO4]

(i) V = 2Veq: Sistema Anfolito 2 Punto de Equivalencia

pH = (pKa2 + pKa3)
(j) V = 2Veq < V < 5/6 3Veq: Sistema Tampn
pH = pKa3 + log [PO43] / [HPO42]

5/6 3Veq = 5/2 Vo


(k) V = 5/6 3Veq: Sistema Tampn equimolar
pH = pKa3

(l) 5/6 3Veq < V < 3Veq: Sistema Tampn


pH = pKa2 + log [PO43] / [HPO42]

(m) V = 3Veq: Sistema Base Dbil 3 Punto de Equivalencia


pH = 7.00 + pKa3 + log Csal

(n) 3Veq < V: Sistema Base Fuerte


pH = 7.00 + pOH
Reacciones que se producirn cuando se adiciona NaOH:

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O

Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O

H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 3H2O

a) Punto inicial: V = 0.00 ml cido dbil Ka1 = 7.1x103

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O


10.00 ml 0.100 M 0

X = C x Ka1 = 0.100 x 7.1x103 = pH = 1.57 (*) pH = pKa1 + log C


(b) Cuando se adiciona 1.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O


Ka1 = 7.1x103
10.00 ml x 0.100 M 1.00 ml x 0.100 M
Inicio: 1.0 milimol 0.1 milimoles 0
Final: 0.9 milimoles 0 0.1 milimoles

Solucin Buffer

[H3PO4] = 0.9 milimoles/11 ml = 0.0818 M [H2PO4] = 0.1 milimoles/11 ml = 0.00909 M

pH = pKa1 + log [H2PO4]/[H3PO4]


pH= 1.19 (**)
(c) Cuando se adicionan 5.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador

10.00 ml x 0.100 M 5.00 ml x 0.100 M


H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
Inicio: 1.0 milimol 0.5 milimoles 0
Final: 0.5 milimoles 0 0.5 milimoles

Ka1 = 7.1x103
Sistema Tampn equimolar
pH = pKa1

pH = pKa1 + log [H2PO4]/[H3PO4]


pH = 2.15 (**)
(d) Cuando se adicionan 9.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador

10.00 ml x 0.100 M 9.00 ml x 0.100 M


H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O

Inicio: 1.0 milimol 0.9 milimoles 0


Final: 0.1 milimoles 0 0.9 milimoles

Solucin Buffer

[H3PO4] = 0.1 milimoles/19 ml = 0.00526 M [H2PO4] = 0.9 milimoles/19 ml = 0.0474 M

pH = pKa1 + log [H2PO4]/[H3PO4]


pH = 3.10 (**)
(e) Cuando se adicionan 10.00 ml de NaOH 0.100 M: Anfolito

10.00 ml x 0.100 M 10.00 ml x 0.100 M


H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O K a 1 7 ,1 1 0
3

Inicio: 1.0 milimol 1.0 milimol 0 8


Final: 0 0 1.0 milimol K a2 6, 2 10

Anfolito

pH = (pKa1 + pKa2)
pH = (2.15 + 7.21)
pH = 4.68

Primer punto de equivalencia


(f) Cuando se adicionan 11.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador
10.00 ml x 0.100 M 11.00 ml x 0.100 M
H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
Inicio: 1.0 milimol 1.1 milimoles 0
Final: 0 0.1 milimoles 1.0 milimol

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O K a2 6, 2 10


8

Inicio: 1.0 milimol 0.1 milimoles 0


Final: 0.9 milimoles 0 0.1 milimoles

Solucin Buffer

[H2PO4] = 0.9 milimoles/21 ml = 0.0429 M [HPO42] = 0.1 milimoles/21 ml = 0.00476 M

pH = pKa2 + log [HPO42]/[H2PO4]


pH = 6.25
(g) Cuando se adicionan 15.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador
10.00 ml x 0.100 M 15.00 ml x 0.100 M
H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
Inicio: 1.0 milimol 1.5 milimoles 0
Final: 0 0.5 milimoles 1.0 milimol

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O K a2 6, 2 10


8

Inicio 1.0 milimol 0.5 milimoles 0


Final 0.5 milimoles 0 0.5 milimoles

Sistema Tampn equimolar


pH = pKa2
[H2PO4] = 0.5 milimoles/25 ml = 0.0200 M [HPO42] = 0.5 milimoles/25 ml = 0.0200 M

pH = pKa2 + log [HPO42]/[H2PO4]


pH = 7.21
(h) Cuando se adicionan 19.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador
10.00 ml x 0.100 M 19.00 ml x 0.100 M
H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
Inicio: 1.0 milimol 1.9 milimoles 0
Final: 0 0.9 milimoles 1.0 milimol

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O K a2 6, 2 10


8

Inicio: 1.0 milimol 0.9 milimoles 0


Final: 0.1 milimoles 0 0.9 milimoles

Solucin Buffer

[H2PO4] = 0.1 milimoles/29 ml = 0.00345 M [HPO42] = 0.9 milimoles/29 ml = 0.0310 M

pH = pKa2 + log [HPO42]/[H2PO4]


pH = 8.16
(i) Cuando se adicionan 20.00 ml de NaOH 0.100 M: Anfolito
10.00 ml x 0.100 M 20.00 ml x 0.100 M
H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
Inicio: 1.0 milimol 2.0 milimoles 0
Final: 0 1.0 milimol 1.0 milimol

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O K a2 6, 2 10


8

Inicio: 1.0 milimol 1.0 milimol 0


Final: 0 0 1.0 milimol K a3 4, 4 10
13

Anfolito

pH = (pKa2 + pKa3)
pH = (7.21 + 12.36)
pH = 9.79

Segundo punto de equivalencia


(j) Cuando se adicionan 21.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador
10.00 ml x 0.100 M 21.00 ml x 0.100 M

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O


Inicio: 1.0 milimol 2.1 milimoles 0
Final: 0 2.0 milimoles 1.0 milimol

13
K a3 4, 4 10
Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O
Inicio: 1.0 milimol 0.1 milimoles 0
Final: 0.9 milimoles 0 0.1 milimoles

Solucin Buffer

pH = pKa3 + log [PO43]/[HPO42]


pH = 11.40
(k) Cuando se adicionan 25.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador
10.00 ml x 0.100 M 25.00 ml x 0.100 M

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O

Inicio: 1.0 milimol 2.5 milimoles 0


Final: 0 2.0 milimoles 1.0 milimol

Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O K a3 4, 4 10


13

Inicio: 1.0 milimol 0.5 milimoles 0


Final: 0.5 milimoles 0 0.5 milimoles

Sistema Tampn equimolar


pH = pKa3

pH = pKa3 + log [PO43]/[HPO42]


pH = 12.36
(l) Cuando se adicionan 29.00 ml de NaOH 0.100 M: Amortiguador
10.00 ml x 0.100 M 29.00 ml x 0.100 M

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O

Inicio: 1.0 milimol 2.9 milimoles 0


Final: 0 2.0 milimoles 1.0 milimol

Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O K a3 4, 4 10


13

Inicio: 1.0 milimol 0.9 milimoles 0


Final: 0.1 milimoles 0 0.9 milimoles

Solucin Buffer

pH = pKa3 + log [PO43]/[HPO42]


pH = 13.31
(m) Cuando se adicionan 30.00 ml de NaOH 0.100 M: Base Dbil (Hidrlisis)
10.00 ml x 0.100 M 30.00 ml x 0.100 M

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O

Inicio: 1.0 milimol 3.0 milimoles 0


Final: 0 2.0 milimoles 1.0 milimol

Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O K a3 4, 4 10


13

Inicio: 1.0 milimol 1.0 milimol 0


Final: 0 0 1.0 milimol

Base dbil
[PO43] = 1.0 milimol/40 ml = 0.0250 M

pH = 7.00 + pKa3 + log Csal


pH = 12.38 (***)

Tercer punto de equivalencia


(n) Cuando se adicionan 35.00 ml de NaOH 0.100 M: Exceso Base Fuerte
10.00 ml x 0.100 M 35.00 ml x 0.100 M

Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2O


Inicio: 1.0 milimol 3.5 milimoles 0
Final: 0 0.5 milimoles 0.5 milimoles

Base fuerte

[PO43] = 0.5 milimoles/45 ml = 0.0111 M

[OH] = 0.5 milimoles/45 ml = 0.0111 M


pH = 12.05
Nota: El contenido de estos apuntes slo sirven de referencia ya
que aparecen errores en su desarrollo y estos son:

(*): La expresin usada para el clculo es errnea, ya que la


concentracin del cido, Ca, dividido por su Ka1 es menor que 1000
y debe calcularse usando la Ecuacin Cuadrtica.

(**): La expresin usada para el clculo es errnea (amortiguador),


ya que la concentracin del cido que queda, Ca, dividido por su Ka1
es menor que 20 y debe calcularse usando la Ecuacin Cuadrtica.

(***): La expresin usada para el clculo es errnea, ya que la


concentracin de la base dbil formada, Cb, dividido por su Kb1 es
menor que 1000 y debe calcularse usando la Ecuacin Cuadrtica.

En el caso de los clculos de la concentracin de las especies


en equilibrio, deben de realizarse teniendo en cuenta estas
mismas consideraciones y realizar la ecuacin cuadrtica
correspondiente cuando sea necesario, demostrando porque
se cumple el valor calculado de cada especie.