Termodinmica Unidad I

Unidad I: Fundamentos de la Termodinmica

Debe quedar claro que la Termodinmica es una ciencia y, quiz la herramienta

ms importante en la ingeniera, ya que se encarga de describir los procesos
que implican cambios en temperatura, la transformacin de la energa, y las
relaciones entre el calor y el trabajo.

Sistema termodinmico: es una cantidad de materia en estudio separada del

especio exterior por un limites (frontera) fijos o movibles. As todo lo que lo rodea
es entonces el entorno o el medio donde se encuentra el sistema.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus
inmediaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede pensarse que
tiene propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su
ambiente.
Es muy importante definir la frontera del sistema como una superficie y no otro
sistema, debe quedar claro que el espesor de una superficie es
matemticamente cero por lo que la frontera no puede contener materia u
ocupar algn lugar en el espacio. El valor de una propiedad que es medida en el
punto exacto de la frontera debe ser por tanto el valor del sistema as como del
entorno, ya que despus de todo el sistema y el entorno estn en contacto en
ese punto.
Los sistemas termodinmicos se pueden clasificar como:
1. Aislados
2. Cerrados
3. Abiertos
Sistemas aislados: es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa
con su entorno, cuya frontera o lmite del sistema impide cualquier tipo de
intercambio.
Sistema cerrado: es el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia, es decir, aquel cuya frontera admite nicamente el
intercambio de energa (no hay variacin en la masa).
Sistema abierto: es el sistema que puede intercambiar materia y energa con su
entorno (hay variacin de masa).
Al trabajar con dispositivos tales como motores es a menudo til definir el
sistema dentro de un volumen identificable ya sea fijo o deformable donde se
presentan tanto flujo de entrada como flujo de salida. Esto se llama un volumen
de control.
Estado de un sistema: refiere a la condicin de un sistema descrito por sus
propiedades, o sea, la existencia de un sistema termodinmico en un
determinado instante de tiempo se describe por un conjunto interrelacionado de
cantidades susceptibles de ser medidas llamadas Propiedades
Termodinmicas. La condicin descrita por dichas propiedades define un
Estado.

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Podemos decir que una propiedad termodinmica es una caracterstica

macroscpica y observable de un sistema, tales como: masa, volumen, energa,
presin, temperatura, y sus valores dependen estrictamente de la condicin
instantnea durante la cual son medidos . Para describir un sistema y predecir su
comportamiento se requiere del conocimiento de sus propiedades.
Las propiedades termodinmicas cuyos valores dependen del tamao
del sistema son llamadas propiedades extensivas (masa, volumen,
capacidad calorfica, entropa, etc.). Las propiedades extensivas son
aditivas, as, si el sistema se divide en un nmero de subsistemas, el valor de la
propiedad para el sistema entero es igual a la suma de los valores de los
subsistemas.
Por otro lado las propiedades intensivas no dependen de la cantidad presente
de materia y stas no son aditivas, y pueden variar de un punto a otro dentro del
sistema, como es el caso de la temperatura, la presin, la viscosidad, volumen
especifico, etc. Propiedades especificas son las propiedades extensivas por
unidad de masa, ejemplo: volumen especifico (v = V/m), energa total especifica
(e = E/m).
Las propiedades intensivas podran ser funciones del espacio y del tiempo,
mientras que las extensivas en su mayora varan con el tiempo.
Para mostrar la diferencia entre las propiedades extensivas e intensivas veamos
el siguiente ejemplo, sea una cantidad de materia cuya temperatura es uniforme,
si la divide en dos partes. La masa total es la suma de cada masa parcial y el
volumen total es la suma de los volmenes parciales, sin embargo, la
temperatura total no es la suma de las temperaturas de cada parte, ya que es la
misma para cada parte. La masa y el volumen son extensivas y se denotan con
letras en minscula, pero la temperatura es intensiva, se denotan con letras en
mayscula.
Equilibrio: Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa
ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Los
estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del tiempo.
Un sistema en equilibrio termodinmico satisface:
1. Equilibrio mecnico (ningunas fuerzas desequilibradas)
2. Equilibrio trmico (ningunas diferencias de la temperatura)
3. Equilibrio qumico.
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o
energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y
del tiempo. Si no dependen del tiempo, pero necesitan de la intervencin del
entorno para mantener sus valores se dice que se trata de un estado
estacionario fuera del equilibrio.
Proceso: es una transformacin que produce un cambio de estado en un
sistema, se refiere al cambio de estado desde un estado inicial hasta un estado
final. Conocer el proceso significa conocer no slo los estados final e inicial sino
las interacciones experimentadas por el sistema mientras est en comunicacin
con su medio o entorno (transferencia de trabajo, transferencia de calor,
transferencia de masa, transferencia de entropa). La trayectoria o ruta del
proceso es la sucesin de estados que ha seguido o recorrido el sistema desde

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el estado inicial hasta el estado final. Proceso isotrmico: es aquel durante el

cual la temperatura es constante, proceso isobrico: es aquel durante el cual la
presin es constante y proceso isocrico o isomtrico: es aquel durante el
cual el volumen especifico permanece constante. Para describir un proceso se
deben especificar su estado inicial y final as como la trayectoria que siguen las
iteraciones con el medio (Fig. IA)
Propiedad A
P
Estado 2

B
M

Trayectoria del proceso N

A
Estado 1

Propiedad B V
Fig I.A Fig I.B
Un ciclo termodinmico es un proceso especial en el cual el estado inicial
coincide con el estado final. Esto significa que las propiedades del sistema al
inicio y la final del proceso son iguales. Supongamos que el estado de un
sistema cualquiera sea funcin de dos propiedades por ejemplo la presin (P) y
el volumen especifico (v) y que A es el estado inicial (Fig. IB), un proceso es
AMB; si del estado B se continua con el segundo proceso BNA, el sistema
vuelve a sus estado inicial, entones diremos que ha recorrido un ciclo. Aunque
un sistema ha vuelto a su estado original y ha terminado un ciclo, el estado de
los alrededores pudo haber cambiado.

Procesos Cuasiequilibrio (cuasiestaticos): es aquel proceso en el cual las

desviaciones a partir del equilibrio son infinitesimales, de manera que es posible
considerar como estados de equilibrio a todos los estados por los que atraviesa
el sistema durante el proceso. Un proceso Cuasiequilibrio se denota con una
lnea continua, mientras que con una lnea no contina el que no lo es (Fig. IA).
Ecuacin de estado: como indicamos anteriormente un estado queda definido
por el conjunto de valores que toman sus propiedades termodinmicas en un
instante de tiempo (variables de estado). Es un hecho experimental que dos
propiedades son necesarias para definir el estado de cualquier sustancia pura
en equilibrio o que experimenta un proceso cuasiestatico, As para un gas
compresible simple como aire,
P = f(v, T ) , o bien v = f(P, T ), o bien T = f(P, v)
donde T es la temperatura, P la presin y v es el volumen por unidad de masa
(el inverso de la densidad 1/).En pocas palabras, si conocemos dos de las
propiedades termodinmicas cuales fueran, la tercera est definida. La relacin
funcional que liga las variables de estado se llama ecuacin de estado.
Es decir: E = f(x1, x2, x3......xn)

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Funciones de estado: son aquellas que no dependen de la trayectoria seguida

cuando se produce un cambio de estado, o sea que existe un valor definido
para cada propiedad que corresponde a un estado. Las diferenciales de las
funciones de estado son diferenciales exactas y la integracin es simple
2
1
dV V2 V1
Podemos hablar del volumen del estado 1 y del volumen del estado 2, y el
cambio de volumen depender solamente de los estados inicial y final.
Funciones de trayectoria: son aquellas que dependen de la trayectoria seguida
cuando se produce un cambio de estado. Las diferenciales de las funciones de
trayectoria son diferenciales inexactas.
2
1
W W1 2
Lo cual indica el trabajo realizado durante el cambio de estado 1 al 2, nunca
escribiremos W2 W1.
Temperatura: la temperatura de un cuerpo es su estado trmico considerado
con referencia a su posibilidad de transmitir calor. Es una propiedad intensiva.
Escalas de temperatura: toda escala debe referirse a puntos fijos, los cuales
deben corresponder a estados trmicos perfectamente definidos, las distintas
escalas trmicas son:
Centgrada: O tambin conocida como Celsius, que asigna al cero al
estado trmico correspondiente al punto de congelacin del
agua y 100 grados al punto de ebullicin del agua,
designndose con la abreviatura oC.

Fahrenheit: Que establece los grados 32 y 212 para los estados trmicos
mencionados, designndose con la abreviatura oF.

Estas dos escalas, la Fahrenheit y la Centgrada, son relativas; esto es; el punto
correspondiente al cero fue establecido arbitrariamente por sus investigadores.
Frecuentemente es necesario utilizar las temperaturas absolutas (o temperatura
termodinmica) en lugar de los valores relativos. En las escalas absolutas las
temperaturas son independientes de cualquier sustancia termomtrica.

Kelvin: Escala absoluta relacionada con los grados Centgrados, a la

cual corresponde los grados 273 y 373 para los estados
trmicos mencionados, designndose la abreviatura oK.

Ranking: Escala absoluta relacionada con los grados Fahrenheit a la

cual corresponde los grados 460 y 672 para los estados
trmicos mencionados, designndose la abreviatura oR.
Las relaciones entre las temperaturas relativas y absolutas se establecen
matemticamente como sigue:

5 o 9o
o
C ( F 32) o
F C 32 o
K o C 273 o
R o F 460
9 5

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Ley cero de la Termodinmica: establece que cuando dos cuerpos tiene

igualdad de temperatura con un tercero, estos dos estn en equilibrio trmico
uno con el otro.
Esta ley como las dems leyes de la termodinmica, es una observacin
basada en la experiencia. Si un cuerpo caliente se pone en contacto con otro fri
la temperatura de los cuerpos cambiaran. Sin embargo, despus de cierto
tiempo la temperatura deja de cambiar, cuando esto sucede se dice que los
cuerpos estn en equilibrio trmico. Por tanto los cuerpos en equilibrio trmico
estn a la misma temperatura. La naturaleza del contacto trmico, de acuerdo a
la Ley cero de la Termodinmica, es a travs de una pared no adiabtica, ya
que la adiabtica no permite un efecto trmico. Cualquier aislante ideal se llama
pared adiabtica, Cuando un sistema se somete a un proceso encerrado por
una pared adiabtica, el proceso se llama Adiabtico. Un proceso que ocurre a
temperatura constante se llama Isotrmico. Un proceso adiabtico no es
necesariamente isotrmico, y uno isotrmico no es necesariamente adiabtico.
Energa: es la capacidad que posee un cuerpo o un sistema de cuerpos para
poder desarrollar un trabajo. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a
su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su
masa y a algunas otras propiedades. Debe quedar claro que la energa es una
propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos
diferentes formas de energa. La energa potencial y la energa cintica son dos
elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas
formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en
conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema.
Sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa
interior de la materia, la energa asociada con el estado interno de un sistema se
llama energa interna.
Cuando se especifica un nmero suficiente de propiedades termodinmicas,
como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un
sistema y se fija su energa interna.
En general, la energa total, E, de un sistema puede descomponerse en la
energa cintica Ec, la energa potencial Ep, y la energa interna U , esto es:
E = Ec + Ep + U
Energa cintica: es la que posee un cuerpo o un sistema en movimiento en
virtud de su masa y de la velocidad que lleva. Se expresa por la formula:
E = mV2
En donde m es la masa del cuerpo y V su velocidad.
Energa Potencial: es la que posee un cuerpo o un sistema en virtud de su
posicin en un campo gravitatorio. Se expresa por la formula:
Ep = mgh = Ph
En donde m es la masa del cuerpo g la aceleracin de gravedad y P el peso.
Energa interna: de un sistema corresponde a la energa cintica traslacional de
las molculas, a la energa cintica debido a la rotacin de las molculas
relativas a sus centros de masa y a la energa cintica asociada con los
movimientos vibracionales dentro de las molculas. As como la energa
almacenada en los enlaces qumicos entre los tomos que forman las molculas

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y la energa almacenada en los niveles atmicos, incluyendo la asociada con los

estados orbtales de los electrones, la orbita nuclear y la fuerza de enlace de los
ncleos. Se le asigna la letra U.
El cambio de energa total de un sistema puede expresarse como:
E = Ec + Ep + U
E2 E1 = (Ec2 Ec1) + (Ep2 Ep1) + (U2 U1)
E2 E1 = m(V22 V21) + mg(h2 h1) + (U2 U1)
Unidades: Joule (j) que es igual a Newton por metro (N.m), 1 Kj = 1000 j.

Presin: se define como la componente normal de la fuerza por unidad de

superficie, cuando tratamos con lquidos y gases damos su presin, para
slidos usamos el trmino esfuerzo. Se expresa por la formula:
F
p
A
Unidades: puesto que la presin se define como fuerza por unidad de rea, tiene
como unidad de presin Newtons por metro cuadrado(N/m 2) la cual se conoce
como pascal (Pa).
N
1Pa 2
m
Esta unidad es pequea para lo fines practico de ah que usaremos sus
mltiplos Kilopascal (KPa) que equivale a 10 3 Pa y el Megapascal (MPa) que
equivale a 106 Pa, otras unidades de presin son el bar, atmsfera estndar y
Kilogramos fuerza por centmetro cuadrado:

1 bar = 105 Pa = 0,1 MPa = 100 KPa

1 atm = 101.325 Pa = 101,324 KPa = 1,01325 bars
1 kgf/cm2 = 9,807 N/cm2 = 9,807 x 104 N/m2 = 9,807 x 104 Pa = 0,9807 bar = 0,9679 atm

Calor y Trabajo
Los cambios de estado en un sistema son producidos por interacciones con el
entorno o medio a travs del calor y del trabajo, que son dos distintos modos de
la transferencia de energa. Durante estas interacciones es necesario considerar
equilibrio termodinmico (un proceso esttico o cuasiesttico) para que las
ecuaciones sean validas al relacionar una con otra las propiedades del sistema.
Calor: El calor es una forma de transferencia de energa debido nicamente a la
diferencia de temperatura. Se representa con la letra Q.
1. La transferencia de calor puede alterar el estado del sistema, y se
transmite del sistema de mayor temperatura al de menor temperatura y
solo ocurre cuando hay una diferencia de temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico cesa la transferencia de calor.
2. Los cuerpos no contienen calor; el calor es energa en transito y se
identifica mientras sta pasa a travs de los lmites del sistema;
3. La cantidad de calor necesaria para ir de un estado a otro es dependiente
de la trayectoria, esto es, la cantidad de calor transmitida cuando el
sistema sufre un cambio de estado, depende de la trayectoria que siga el
sistema durante el cambio de estado.

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4. Los procesos adiabticos son aquellos en los que no se transfiere calor,

por lo que Q = 0.
5. La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es
opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un sistema
se da con un valor positivo, en tanto que el calor extrado de un sistema
se da con un valor negativo.

Calor absorbido Sistema Calor cedido

por el sistema Q>0 Q<0 por el sistema

Calor: convenio de signos

Unidades: calora (cal) que se define como la cantidad de energa transferida
necesaria para incrementar la temperatura de 1 g (gramo) de agua en un grado
desde 14,5 oC hasta 15,5 oC.
Btu (unidad trmica britnica): que se define como la cantidad de energa
transferida requerida para incrementar la temperatura de 1 lb (libra) de agua en
un grado desde 63 oF hasta 64 oF.
Es muy utilizada tambin la unidad de energa joule (j) cuando se describen
procesos trmicos 1 cal = 4.186 j
Debido a que el calor es una diferencial inexacta, escribiremos
2
Q1 2
1
Q
Trabajo: Como se indic, el calor es una manera de transferencia de energa en
un sistema en virtud solamente de la diferencia de temperatura. Cualquier otro
mecanismo de transferencia de energa en un sistema se llama trabajo.
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre
un sistema y su entorno, y presenta dimensiones de energa.
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en
su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las
fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la
frontera entre el sistema y el entorno, entonces se ha produccin un trabajo.
Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen
diferentes formas de trabajo realizado. Podemos tener trabajo de movimiento
reciproco (un pistn-cilindro, levantando un peso), trabajo elctrico y magntico
(un motor elctrico), trabajo qumico, trabajo de la tensin superficial, el trabajo
elstico, etc.
El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo
mueve una cierta distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define por la
integral
W Fdl
donde F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del
desplazamiento dl. En forma diferencial esta ecuacin se escribe:
W Fdl

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En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza

distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de
un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un pistn.
En esta situacin, el trabajo diferencial se expresa ms convenientemente como
W PdV

Trabajo Trabajo
realizado sobre W<0 Sistema W>0 realizado por
el sistema el sistema

Trabajo: convenio de signos

Capacidad calorfica: representa la cantidad de calor que cede o toma el
cuerpo al variar su temperatura en un grado, la capacidad calorfica es una
caracterstica de cada cuerpo y se expresa en J/K. Se expresa mediante la
relacin:
Q
C
T

Donde Q es el calor absorbido y T el incremento de temperatura. La capacidad

calorfica es una propiedad extensiva porque depende de la cantidad de
sustancia que forma el sistema. Como la cantidad de calor para provocar un
mismo incremento T a la misma cantidad de masa, vara segn las condiciones
en que se lo suministre, la capacidad calorfica de un cuerpo depender tambin
del proceso que se haya seguido en la transferencia de calor. As por ej., para
elevar en un grado la temperatura de un gas a volumen constante, se requiere
menos calor que si se lo calienta a presin constante. Esto significa que la
capacidad calorfica a volumen constante es menor que la capacidad calorfica
a presin constante.
Todo proceso implica una transferencia de energa, entre el sistema y su medio
ambiento excepto los adiabticos. Cuando el hielo se funde, para eso necesita
absorber cierta cantidad de calor desde el medioambiente. Esta cantidad de
calor, intercambiada entre el sistema y su medioambiente, medida a presin
constante es la entalpa (H). Para el caso que mencion (la fusin del hielo) este
calor absorbido por el hielo para transformarse en agua lquida es la entalpa de
fusin.

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