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1.- Historia
La cromatografa data de 1903 en la obra del cientfico ruso, Mijal Tsvet. El estudiante
graduado alemn Fritz Prior desarroll la cromatografa de gas de estado slido en
1947. Archer John Porter Martin, que fue galardonado con el Premio Nobel por su
trabajo en el desarrollo de la cromatografa lquido-lquido (1941) y de papel (1944),
sent las bases para el desarrollo de la cromatografa de gas y ms tarde de la
cromatografa lquido-gas (1950). Erika Cremer sent las bases y supervis gran parte
del trabajo de Prior.
2. Concepto
La cromatografa de gases es una tcnica cromatogrfica en la que la muestra se
volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se
produce por el flujo de una fase mvil de gas inerte. A diferencia de los otros tipos de
cromatografa, la fase mvil no interacta con las molculas del analito; su nica funcin
es la de transportar el analito a travs de la columna.
Existen dos tipos de cromatografa de gases (GC): la cromatografa gas-slido (GSC) y
la cromatografa gas-lquido (GLC), siendo esta ltima la que se utiliza ms
ampliamente, y que se puede llamar simplemente cromatografa de gases (GC). En la
GSC la fase estacionaria es slida y la retencin de los analitos en ella se produce
mediante el proceso de adsorcin. Precisamente este proceso de adsorcin, que no es
lineal, es el que ha provocado que este tipo de cromatografa tenga aplicacin limitada,
ya que la retencin del analito sobre la superficie es semipermanente y se obtienen
picos de elucin con colas. Su nica aplicacin es la separacin de especies gaseosas
de bajo peso molecular. La GLC utiliza como fase estacionaria molculas de lquido
inmovilizadas sobre la superficie de un slido inerte.
La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de gases. ste consta de diversos
componentes como el gas portador, el sistema de inyeccin de muestra, la columna
(generalmente dentro de un horno), y el detector.
6.- Detectores
El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de determinar cundo ha salido
el analito por el final de la columna. Las caractersticas de un detector ideal son:
Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale
analito y cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-
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g/s de analito.
Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.
Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.
Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde temperatura
ambiente hasta unos 350-400 C, temperaturas tpicas trabajo.
Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe
dar salidas de seal iguales.
Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.
Respuesta semejante para todos los analitos, o
Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido nmero de
analitos.
Algunos tipos de detectores:
Detector de ionizacin de llama (FID, Flame Ionization Detector).
Detector de conductividad trmica (TCD, Thermical Conductivity Detector).
Detector termoinico (TID, ThermoIonic Detector).
Detector de captura de electrones (ECD, Electrn-Capture Detector).
Detector de emisin atmica (AED, Atomic Emission Detector).
Otros detectores minoritarios son el detector fotomtrico de llama (PFD), empleado en
compuestos como pesticidas e hidrocarburos que contengan fsforo o azufre. En este
detector se hace pasar el gas eluido por una llama hidrgeno/oxgeno donde parte del
fsforo se convierte en una especie HPO, la cual emite a = 510 y 526 nm, y
simultneamente el azufre se convierte en S2, con emisin a = 394 nm. Dicha radiacin
emitida se detecta con un fotmetro adecuado. Se han podido detectar otros elementos,
como algunos halgenos, nitrgeno, estao, germanio y otros.
En el detector de fotoionizacin (PID), el gas eluido al final de la columna se somete a
una radiacin ultravioleta con energas entre 8,3 y 11,7 eV, correspondiente a una =
106-149 nm. Mediante la aplicacin de un potencial a la celda de ionizacin se genera
una corriente de iones, la cual es amplificada y registrada.
9.-Montaje de tcnicas
El montaje de una tcnica analtica de CG es netamente emprica, el perfil de los analitos
que se quiera determinar, la eleccin de la fase mvil, los tiempos de retencin (elucin)
estarn dados exclusivamente por las condiciones particulares de la columna (fase
estacionaria) frente al equipo. Las rampas de temperatura a seleccionar bien pueden
isotrmicas o escalonadas.
La eleccin del gs depender del tipo de detector, la eleccin de la columna (fase
estacionaria) depender de la polaridad de los compuestos a separar, el detector
depender del tipo de compuestos a detectar.
Usualmente una tcnica analtica de GC consumir muchas horas de un cromatografista
en ser desarrollada e instalada por el mtodo del ensayo y error antes de ser validada
como real.
La eleccin de los estndares es fundamental en el desarrollo de la tcnica. La
estabilizacin de la lnea base de la fase mvil en la fase estacionaria ( posterior al frente
del solvente) a travs del tiempo es fundamental para establecer un mtodo. Una lnea
de base (solvente) poco estable o irregular que cambia de intensidad frente al detector
a medida que eluye debe ser afinada y estabilizada antes de introducir los analitos.
El layout de los parmetros del rango de temperatura del horno, la adecuada eleccin
de la columna y su fase estacionaria (incluye, tipo, largo y dimetro), la eleccin
adecuada del tipo de detector, las temperaturas del detector e inyector, los volmenes
de analito, debern ser establecidas de modo tal que se obtenga la mayor eficacia en
separar los analitos, y con la mejor resolucin posible. La pureza de la muestra
depender de la preparacin previa de la misma.
La CG es una metodologa altamente efectiva y su perfomance permite una amplia
gama de posibiidades para la qumica analtica en compuestos orgnicos. Una
derivacin de esta tcnica es la Cromatografa HPLC que funciona sobre la base de la
afinidad del analito por la fase mvil lquida en vez de gaseosa.
La sensibilidad de la tcnica GC puede incluso detectar microgramos del analito si est
bien montada. La cuantificacin se basa en clculos del rea bajo la curva que es
proporcional a la concentracin del analito. Comnmente se usa en estndar interno de
trabajo.
Equipos
Cromatgrafos de gases Agilent Technologies 7890A
Detector de captura electrnica (ECD)
Detector de ionizacin de llama (FID)