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UNIVERSIDADE DE SO PAULO
INSTITUTO DE QUMICA
So Paulo
2003
III"J'I'J~I
Ficha Catalogrfica
Elaborada pela Diviso de Biblioteca e
Documentao do Conjunto das Qumicas da USP.
543.086 CDD
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AGRADECIMENTOS
1 INTRODUO E OBJETIVOS 1
2 REVISO DA LITERATURA 4
2.2 Batom 5
2.2.1 Definio.. 5
2.2.2 Histrico 5
2.2.2.8 O sculo XX 8
2.2.6.3 Emolientes 16
2.2.6.5 ConseNantes 18
ii
2.2.6.6 Antioxidantes 19
3 MATERIAL E MTODOS 39
3.1 Materiais... 39
iii
3.2 Mtodos............................................................................................. 41
4 RESULlADOS E DISCUSSO 46
5 CONSIDERAES FINAIS 79
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 81
LISTA DE FIGURAS
Figura 35 - Sobreposio das curvas TG, DTG W:10 De min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min-1 , N2 ) para a amostra de leo de rcino 103
Figura 36 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para a amostra de BHT 104
Figura 37 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13: 1oDe min- 1, ar) e DSe
e
W:10 D min-1 , N2 ) para a amostra de propilparabeno 104
Figura 38 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1, ar) e DSe
(13:1 oDe min-1 , N2 ) para a amostra de lanolina 105
Figura 39 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 De min-\ ar) e DSe
W: 1oDe min- 1 , N2 ) para a amostra de cera de carnaba ...... ..... 105
Figura 40 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13: 1oDe min- 1, ar) e DSe
W:10 De min- 1 , N2 ) para amostra de cera de abelha 106
Figura 41 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1 , ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para amostra de cera de candelila ........ ....... 106
Figura 42 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 De min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para a amostra de cera de ozoquerita ......... 107
Figura 43 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13: 1oDe min- 1 , ar) e DSe
W:10 De min- 1, N2) para amostra de lcool olelico 107
Figura 44 - Sobreposio das curvas TG, DTG W: 1oDe min- 1, ar) e DSe
W:10 De min-1 , N2 ) para amostra de Dow eorning 246 Fluido.. 108
Figura 45 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para amostra de Dow eorning 556 Fluido... 108
1
Figura 46 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 De min- , ar) e DSe
(13:10 De min-\ N2) para amostra de Dow eorning 200/10
Fluido 109
Figura 47 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1 , ar) e DSe
W:10 D e min- 1 , N2 ) para amostra de Dow eorning AMS-e30.... 109
ix
Figura 48 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:1 OOC min-1, ar) e DSC
(~:100C min-1, N2 ) para amostra de Covabead LH85 . 110
Figura 49 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:100C min-1, ar) e DSC
(~: 10C min-1, N2 ) para amostra de manteiga de karit . 110
Figura 50 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10C min-1, ar) e DSC
(~: 10 min-1 , N2 ) para amostra de gordura vegetal hidrogenada 111
Figura 51 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10C min-1, ar) e DSC
(~:10C min-1, N2) para amostra do acetato de vitamina E . 111
Figura 52 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10C min-1, ar) e DSC
(~:10C min-1, N2 ) para amostra da fragrncia . 112
Figura 53 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10C min-1, ar) e DSC
(~:10C min-1, N2) para amostra da mistura marrom de
pigmentos . 112
Figura 54 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema I no incio do teste
de estabilidade obtidas a 10C min-1 , sob atmosfera dinmica
de ar sinttico . 65
Figura 61 - Sobreposio das curvas TG, DTG <p:10oe min-\ ar) dos
ensaios realizados no sistema IV no incio do teste de
estabilidade e aps doze semanas armazenada em estufa a
43C 114
Figura 62 - Curva DSe obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a
amostra do sistema I, a 10C min- 1 no modo aquecimento at
115C com isoterma de 10 min a 115C e a -10C min- 1 no
resfriamento at ooe . 70
Figura 63 - Curva DSe obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a
amostra do sistemall.a 10C min- 1 no modo aquecimento at
110C com isoterma de 10 min a 110C e a -10C min- 1 no
resfriamento at ooe . 71
Figura 64 - Curva DSe obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a
amostra do sistemalll.a 10C min- 1 no modo aquecimento at
110C com isoterma de 10 min a 110C e a -10C min-1 no
resfriamento at ooe . 72
Figura 65 - Curva DSe obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a
amostra do sistema IV, a 10C min- 1 no modo aquecimento
at 110C com isoterma de 10 min a 110C e a -10C min-1
no resfriamento at ooe . 73
Figura 66 - Sobreposio das curvas TG para o sistema I tomadas a
vrias razes de aquecimento em atmosfera de ar e o
correspondente grfico de Arrhenius .
75
Figura 67 - Sobreposio das curvas TG para o sistema 111 tomadas a
vrias razes de aquecimento em atmosfera de ar e o
correspondente grfico de Arrhenius . 75
Figura 68 - Sobreposio das curvas TG do sistema I obtidas a
diferentes isotermas de temperaturas em atmosfera de ar .. 76
Figura 69 - Grfico Ink,min-1 vs. 1T, K- 1 x10 3 e equao da reta .. 77
LISTA DE TABELAS
m Massa (mg)
T Temperatura (OC ou K)
t Tempo (min)
TG Termogravimetria
a Frao de reao
RESUMO
ABSTRACT
This work consists of the chemical, physical and thermoanalytical
characterization of some samples of lipsticks and the components of their
formulation. The thermoanalytical study was developed by means of TG/DTG
techniques under dynamic air atmosphere or air enriched with O2 and by
DSe in dynamic nitrogen atmosphere, with heating rate of 1Doe min- 1 in both
cases.
The stability tests with the submitled samples at 4, 25, 43e and
sunlight allowed to evaluate the organoleptic, physical and thermal
properties. The analytical results of melting point obtained from conventional
methods were compared to the ones measured by DSe. The thermal stability
was determined by exposition at 43e in a conventional stove and by TG
technique in the study of decomposition's kinetic, using dynamic and
isothermal methods. A shelf-life prediction of 2.4 years for a specific sample
of Iipstick was determined by means of a kinetic study, using an isothermal
method and applying Arrhenius' equation.
The performance of three different antioxidants concerning the thermal
stability of a Iipstick sample was evaluated, the tocopherol mix showed the
better performance when applied at 1%.
1
1 INTRODUO E OBJETIVOS
2 REVISO DA LITERATURA
A - Categorias:
1. Produtos de higiene
2. Cosmticos
3. Perfumes
4. Produtos de uso infantil
B - Grau de Risco
Grau 1 - Produtos com risco mnimo
Grau 2 - Produtos com risco potencial
2.2 Batom
2.2.1 Definio
2.2.2 Histrico
2.2.2.8 O sculo XX
Rosto
14%
Olhos
17%
Unhas
27%
Valor (R.$)
VollI1le (Un dades)
5%
rsJ Tradicional
o Venda Direta
35% Franquia
3%
a) Propriedades:
estabilidade trmica - at 50C deve apresentar uma forma estvel;
estabilidade ruptura, porm sem excessiva dureza;
ausncia de exsudao;
aparncia homognea e brilho eventual;
capacidade de se conservar sem rano.
carter graxo desagradvel. Para evitar estes problemas devem ser feitas
associaes com componentes oleosos de alto poder de espalhamento, tais
como leos minerais, steres graxos e lcoois graxos lquidos. facilmente
disponvel em grau cosmtico e possui baixo custo devido alta escala de
produo.
b) Silicones
(CH3hSiO(SiO(CH3)2lnSi(CH3h
b) Ceras
2.2.6.3 Emolientes
CH3(CH2hCH=CH(CH2)aOH
2.2.6.5 Conservantes
a) fenis;
b) quaternrios de amnio;
c) compostos com halognio ativo;
d) lcoois;
e) cidos e seus sais;
f) aldedos e compostos que liberam aldedos;
g) amidina e guanidina;
h) compostos de mercrio;
i) urias.
2.2.6.6 Antioxidantes
Dimenses Termodilatometria TO
TRANS.DUTOR
Termopar
Balana
Sensor calorimetrico
MedidCl de deslocamento
Detector de gs
UNIDADE
ONTROLADORA 11.. ~
m
AT
("4)
DTA l"C)
TG
'T(OC)
m = f (T ou t) (Equao 1)
a) fatores instrumentais:
razo de aquecimento;
atmosfera do forno;
31
massa
~ D~GA
________ .~.~~i~a:~~~~... Liberao de CO D escarbonatao :Jmg/min
100:
:-12.424 %
___ ~___ DTG
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526.75 C
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Fuso 120
-1.0 T
157 A4C
-J
100
-L I
10 30
Tempo (min)
K= A e -Ea/RT (Equao 5)
-E.
da = A e RT f(a) (Equao 6)
dt
-E.
da _ ~A e RT f(a) (Equao ?)
d- f3
g(a) =
U(f - I} U=-
1f T -E.
A eRTdT (Equao 8)
o f(a) po
38
j que,
A T -Ea
g(a) = - fe RT dT (Equao 9)
fJ To
3 MATERIAL E MTODOS
3.1 Materiais
Componentes Sistemas
I 11 11I IV
leo de Rcino 44,56 37,96
BHT 0,05 0,05 0,05 0,05
Propilparabeno 0,09 0,09 0,09 0,10
Lanolina anidra 6,40 6,40 11,95 6,90
Cera de carnaba 5,70 5,70 7,89 3,00
Cera de abelha 8,20 8,20 11,27 8,90
Cera de candelila 6,40 6,40 6,40 6,90
.Cera de ozoquerita 2,70 2,70 2,70 2,90
lcoololelico 10,00 10,00 10,00 13,90
Mistura marrom de pigmentos 15,00 15,00 15,00 15,00
Fragrncia 0,60 0,60 0,60 0,90
Acetato de vitamina E 0,30 0,30 0,30 0,35
Dow Corning 246 - - 16,85 19,00
Dow Corning 556 - - 4,60 4,70
Dow Corning 200/10 - - 7,60 7,20
Dow Corning AMS-C30 Cera - - 3,20 3,50
Covabead LH85 - 1,60
Gordura vegetal hidrogenada - - 1,50 1,90
Manteiga de karit - - - 4,80
gua destilada - 5,00
41
3.2 Mtodos
a)
b) Mtodo isotrmico
4 RESULTADOS E DISCUSSO
ocorrem logo em seguida de uma forma mais lenta. O segundo, ocorre entre
370 e 414C, com uma variao de massa de 10,7% em relao massa
inicial. Entre 414 e 480C, ocorre o terceiro evento representando uma
variao de massa de 14,7%. E finalmente, o ltimo evento at cerca de
570C, apresentando uma variao de massa de 15,7%. A curva DSC indica
trs eventos trmicos. O primeiro endotrmico e ocorre entre 52 e 94C e
caracterstico da fuso da substncia. O segundo e o terceiro ocorrem acima
de 300C e so caractersticos do processo de decomposio trmica da
substncia.
Mdia 67 68 68 67 68 68 70 68
Varincia 1,2 2,9 3,0 1,5 2,2 1,6 1,3 2,1
Desvio 1,0 2,6 2,4 1,4 2,1 1,3 1,0 1,7
Mdio
63
Mdia 71 72 72 71 73 70 72 71
Varincia 1,0 1,9 0,9 1,4 1,5 3,2 0,7 0,7
Desvio 0,9 1,5 0,9 1,0 1,1 2,9 0,5 0,6
Mdio
Mdia 70 71 71 70 70 71 70 70
Varincia 1,0 2,3 1,9 2,6 2,1 3,1 2,2 3,0
Desvio 0,8 1,8 1,2 1,9 2,0 2,7 1,8 2,6
Mdio
64
Mdia 67 69 67 66
Varincia 1,7 0,9 0,4 . 1,0
Desvio Mdio 1,7 0,8 0,3 0,9
massa DrTGA
% mg/min
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334.37C !
massa DrTGA
% mg/min
I
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\",'" 'I
476.17C
292.66C
496.0BlOOe-----------'-
o -0.30
o 200 400 600 800
Temperatura (oC)
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- - - DTG
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~
300.69C I
534.71 C
o -0.20
o 200 400 600 800
Temperatura (cC)
massa de 20,0%, pode ser atribudo, em grande parte, aos silicones Dow
Corning 246, Dow Corning 556 e Dow Corning 200/10. O segundo
ocorre entre 190 e 370C, com uma perda de massa de 48,2%, que
corresponde primeira etapa de decomposio trmica da lanolina, ceras e
lcool olelico. No terceiro, e ltimo grupo, a decomposio trmica ocorre
entre 370 e 690C, com variao de massa de 26,9% em relao massa
inicial e devida a eliminao de materiais carbonceos formado
anteriormente. O teor de resduo formado neste sistema foi de 4,9%, sendo
maior que o formado nos sistemas I e 11 e devido presena da cera Dow
Corning AMS-C30 e do silicone Dow Corning 200/10, que no processo de
decomposio trmica deixam 5,0% de resduo acima de 600C.
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O 200 400 600
Temperatura (De)
DSC Temperatura
mW (oe)
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0.0
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--DSC
-1.0
\ .....\ .
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o
53.52C
51.99C
o 10 20 30 40 50
Tempo (min)
DSC Temperalura
mW/mg, (oCl
100.00
\
\ \
\ \
\ \
\ \
\ \
\ \ 50.00
\ \
\ \
\ \
\ \
\
\ \
- - - Temp \ \
I \
-- DSC \ I V 72.45C \
I
I
I \
,/ 52.24C
\
.
\
0.00
I 55.65C74.09C
\
I
o 20 40 60
Tempo (mln)
Para o sistema 111, onde o leo de rcino foi substitudo pelos silicones e
a quantidade de lanolina foi duplicada, pode-se observar na curva DSC,
ilustrada Figura 64, dois eventos endotrmicos, o primeiro deslocado para
temperatura mais baixa (48,6C) e o segundo deslocado para uma
temperatura mais alta (77,5C) em relao aos sistemas I e 11, o que pode
ser atribudo ao aumento do teor total de ceras. No primeiro resfriamento o
processo de cristalizao indicado por apenas um pico exotrmico em
52,4C. Comparando-se aos 2 primeiros ciclos, observa-se reprodutibilidade
nos eventos que ocorreram no aquecimento (T pico = 49,1 e 77,5C), assim
como no segundo resfriamento onde a cristalizao ocorre com temperatura
de pico em 53,3C.
Temperatura
,(oC)
:NDO I
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I
\
52.37C
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48.58C 49.05C
,I
20 40 6'0
Tempo (mln)
DSC Temperatura
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I ,
INDO /
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I \\
42.24C" 100.00
2.0 I \
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\ I 50.00
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-1.00! 0.00
~6.94C
o 20 40 60
Tempo (mln)
massa
(%;-)- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ,
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100.0 LOGA
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- - 7,5 aCI min \
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... 10 DCI min
. 20 DCI min
,,~. ,,~ -a ...
0.0
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00
Temperatura ( C)
massa
(%) . . . - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ,
100.00
1 I
LOGA
50.00
b) Mtodo isotrmico
massa
(%)
_ _ 130 De
- - 140 D
e
- - 149 De
-- 163 De
10 __ 173 De
y=-9,8031x+ 18,863
-3,00 2
R = 0,9992
~
s::
E -4,00
.::c.
s:: -5,00
2,48
-6,00 I I I I
massa Dr'TGA
% ,mg/min
100.001 0.00
- - - - - 0,1% de BHT
------1%dellllaminaE
.. _. - - 1% Mil< de TocofErois
_ _ _ _ Sem An1Ioxidanle
80.0 -2.00
5 CONSIDERAES FINAIS
7 REFERNCIAS BIBLlOGRFICAS 1
BRYCE, D.M. Lipstick. In: BUTLER, H., ed. Poucher's perfumes, cosmetics
and soaps. 9.ed. London: Chapman &HaI1,,-19~. v.3, cap.9, p.213-243.
CANNELL, J.S. Stability testing. In: BUTLER, H., ed. Poucher's perfumes,
cosmetics and soaps. London: Chapman &Hall, 1993. v.3, cap.23, p.620-
636.
FAUX, D.S. et alii Beleza do sculo. So Paulo: Cosac & Naify , 200. 400p.
SEO, S.Y., LEE, I.S., SHIN,Y., CHOI, Y., KANG, S.H., AHN, H.J. Observation
of the sweating in Iipstick by scanning electron microscopy Int. J. Cosmet.
Sei., Oxford, v.21, p.207-216, 1999.
SESTK, J., eds. sp. iss.: Reaction kinetics by thermal analysis. Thermoehim.
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http://www.themommies.com/Pages/LipstickTest.html. Acesso em: 29
jun.2002.
86
APNDICES
a) b)
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(p:10oC min-1, N2 ) para a amostra de BHT
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(p:10C min-1, N2 ) para a amostra de propilparabeno
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(~: 1ooe min- 1 , N2 ) para a amostra de lanolina
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(B:10oe min-\ N2 ) para a amostra de cera de carnaba
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W:10oC min-\ N2 ) para amostra de cera de abelha
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W:10C min- 1 , N2 ) para amostra de cera de candelila
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W:10 0 e min-1, N2 ) para a amostra de cera de ozoquerita
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Figura 43 - Sobreposio das curvas TG, DTG W:100e min-1, ar) e DSe
(~: 1ooe min- 1 , N2) para amostra de lcool olelico
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Figura 44- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10 0 min- 1 , ar) e DSC e
(p:1oC min-1, N2 ) para amostra de Dow Corning 246 Fluido
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Temperatura (OC)
Figura 45 - Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10 D min- 1 , ar) e DSC c
(B:10oC min-1, N2 ) para amostra de Dow Corning 556 Fluido
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Temperatura (oC)
Figura 46- Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10C min-\ ar) e DSC
(p:10C min-\ N2 ) para amostra de Dow Corning 200/10 Fluido
Figura 47- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10oc min-\ ar) e DSC
(p:10oC min-\ N2 ) para amostra de Dow Corning AMS-C30
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(p:100e min-\ N2 ) para amostra de eovabead LH85
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Figura 49- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:100e min-1, ar) e DSe
(p: 1ooe min- 1 , N2 ) para amostra de manteiga de karit
111
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Figura 50- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10C min- 1 , ar) e DSC
(p: 10 min-\ N2 ) para amostra de gordura vegetal hidrogenada
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Figura 51- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10 0e min- 1, ar) e DSC
(p:100e min-\ N2 ) para amostra do acetato de vitamina E
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Figura 52 - Sobreposio das curvas TG, DTG (p:1Doe min-1, ar) e DSe
(p: 1Doe min- 1 , N2 ) para amostra da fragrncia
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Temperatura (oC)
Figura 53- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:1 Doe min- 1 , ar) e DSe
(p: 1Doe min- 1 , N2 ) para amostra da mistura marrom de pigmentos
113
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Temperatura (OC)
Figura 58- Sobreposio das curvas TG/DTG W:1oc min-\ atmosfera de ar)
das amostras do sistema I no incio do teste de estabilidade e aps
doze semanas armazenada em estufa a 43C
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Temperatura ( cC)
Figura 61- Sobreposio das curvas TG/DTG (~:10oc min-1, atmosfera de ar)
das amostras do sistema IV no incio do teste de estabilidade e
aps doze semanas armazenada em estufa a 43C