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Estudio para la generacin de datos a nivel de de laboratorio

del sistema
dos
ternario glicerol-biodiesel-agua en equilibrio lquido-lquido a
temperaturas y 640 nn Hg Para una muestra de biodiesel elaborado
con aceites usados de restaurantes de comida rpida
l\aria Gabriela Hetnndez Castellonos (lnga @Linica)
Csar AlJonso Gsrcia Guerra (lng rfuiimico)

checha 1 gar@yahoo. com


Seccin de @Lmica lndustrial
Ceotro de lnt'estigaciones de Ingenieto, Facuhod de Ingenieria
(Jniversidad Son Cailos de Guatemala

Palabras clave: equilibrio, inmiscibilidad, densidad'


Resumen
ndice de refraccin, biodiesel, glicerol picnometra
El siguiente trabajo de graduacin se realiz con el y refractometra.
objetivo de caracterizar el equilibrio ternario del
sistema glicerol-biodiesel-agua a dos temperaturas Abstract
(25 t 5'C Y 10 t 5'C).
This graduation work was carried out with the objective
of characterizing the ternary equilibrium of the
glycerol-
Se determinaron las curvas de correlacin entre el
ndice de refraccin en funcin de la composicin biodiesel-water system in liquid-liquid equilibrium at
porcentual en peso, para cada serie de soluciones two temperatures (25 * 5 oC and 10 t 5'C)"
de glicerol en agua y glicerol en biodiesel, a cada The correlation curves of the refractive index in terms

temperatura analizada por medio de los mtodos de of the percentage composition in weight for every
picnometra y refractometra. Luego se determin el series of solutions of glycerol in water and glycerol
equilibrio de inmiscibilidad del sistema a cada in biodiesel at each temperature analyzed were
temperatura, a partir de soluciones de glicerol en obtained through the methods of pyknometry and
refractometry. Later, it was determined the equilibrium
agua tituladas con biodiesel y glicerol en biodiesel a)
tituladas con agua hasta la observacin de dos fases' of immiscibility of the system at each temperature cf)
I
to
from solutions of glycerol in water titrated with l
biodiesel and solutions of glycerol in biodieseltitrated ci
Por medio de estos datos se grafic la curva binodal a_

del sistema a cada temperatura. Despus se procedi with water until the formation of two phases' Through ot
a la obtencin de las lneas de unin a cada this data, the binodal curve of the system was F
J

represented by a graph. Later, the iunction lines were


F

temperatura, para ocho mezclas ternarias de diferente ot


composicin situadas por debajo de la curva binodal' obtained for eight ternary mixtures of different
composition placed in the binodal curve at each I
c.j
Luego se obtuvo la correspondiente curva de temperature. With this, it was obtained the distribution
o
I OistriOucin del sistema a cada temperatura evaluada, curve of the system at each temperature from which N
(
I

a partir de la cual fue posible la determinacin de la the percentage composition of the ternary mixture ()
I corresponding to the folding point was determined'
i.=
c
composicin porcentual de la mezcla ternaria o
As a result of the investigation, it was determined
I al punto de pliegue'
"orr".pondiente that statistically does not exist significant difference
I

t-
A Como resultado de esta investigacin, se lleg a in the experimental data obtained at both analyzed a
determinar estadsticamente que no existe diferencia temperatures.
V tJl
.
significativa de los datos experimentales obtenidos
% Key Words: equilibrium, glycerol, immiscibility'
A , ambas temPeraturas analizadas'
density, a pycnometer, refractive index, biodiesel' 25
6
V
Introduccin concentracin de las especies qumicas presentes \
en eltrabajo exPerimental. <
I
La extraccin lquido-lquido es, junto a la destilacin,
la operacin bsica ms importante en la separacin Procedimiento experimental pata el sistena
de mezclas homogneas lquidas. Consiste en agua
li quido -liquido gli cer ol -b io diesel-
separar una o varias sustancias disueltas en un
eC se
disolvente, mediante su transferencia a otro disolvente A una temperatura constante de 25 + 5
insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero' prepararon soluciones de glicerol en agua en
proporciones de 1,5, 10, 20,35,40,50,75,85,
La transferencia de materia se consigue mediante 90 % en volumen.
el contacto directo entre las dos fases lquidas' Una
de las fases es dispersada en la otra para aumentar Figura No. 1.
Detalle de la preparocin de las soluciones de glicetol en agua a la
la superficie interfacial y aumentar el caudal de , .r L r
15 L )
07
L.
rcmperdtura de
materia transferida.

La caracterizacin del equilibrio ternario se basa en


la interpretacin delcontenido de soluto al equilibrio,
mediante tcnicas de picnometra y refractometra,
y as determinar las concentraciones al equilibrio del
sistema ternario

Diseo Metodolgico

Localizacin del exPerimento


Funte. Hetnandez, Gabtiela.

cfj La parte experimental de la investigacin se llev a


cf) Se tomaron tres alcuotas de cada solucin y se
cabo en la Universidad de San Carlos de Guatemala
I
!o
t midi el ndice de refraccin por medio del
ct en el laboratorio de qumica de la Escuela de
a_ refractmetro.
lngeniera Qumica.
oi
Figura No.2.
. D*alle de la unidad de medicin de indices de reJraccin
J
F Metodolgico exPerimental
oi
o Para determinar el equilibrio del sistema lquido-
lquido de agua-biodiesel-glicerol, trabajado a dos
c'j
r oC, se realizarn soluciones
o temperaturas, 10 y 25
l
( de Glicerol-Agua y Glicerol-Biodiesel a diferentes
o
porcentajes en Peso.
!=
C
o
o Las soluciones a realizar sern expuestas a anlisis
F de densidad, ndice de refraccin y distribucin de
a soluto en los solventes en equilibrio. El mtodo de
IJJ picnometra se utilizar para evaluar elvolumen total
.
de mezcla del solvente mixto y as tambin con el Fuente. H er nqndez, G abr iela.

26 ndice de refraccin, la relacin con respecto a la


Se tomaron tres alcuotas de cada solucin y se Se realiz el mismo procedimiento de los incisos
midi la densidad por medio de un picnmetro. anteriores para las soluciones de glicerol en
Luego se tomaron tres alcuotas de 3 ml de cada biodiesel y para los datos obtenidos a la
solucin y se agreg biodiesel lentamente, temperatura constante de 10 + 5 eC. Se prepararon
manteniendo temperatura y agitacin constante, soluciones de glicerol en biodiesel en proporciones
hasta completar dos fases. de 0.10, 0.25, 0.30, 0.5, 1,2,3,5, 6, 8 % en
volumen.
Figura No. 3.
Detalle de la unidod utilizada parc la titulacin de las mezclas binarias a
temperaturas ambiente. Anlss Estadstico
Se aplic un anlisis estadstico a los datos
obtenidos del experimento y se determinaron los
resultados bajo las pruebas de Fisher y Duncan.

Manejo de desechos liquidos


Los agentes residuales en la investigacin
bsicamente son soluciones acuosas de glicerol
y biodiesel.

Fuente. H ernandez, G obr ielo. Resultados y discusin

Se tomaron tres alcuotas de cada solucin y se En el presente trabajo de graduacin, se obtuvieron


midi la densidad por medio de un picnmetro. datos para la caracterizacin del equilibrio ternario
Luego se tomaron tres alcuotas de 3 ml de cada del sistema glicerol-biodiesel-agua a dos
solucin y se agreg biodiesel lentamente, temperaturas, de tal manera que con base en los
manteniendo temperaiura y agitacin constante, resultados obtenidos fuera posible la prediccin cf)
ct)
I
hasta completar dos fases. de la distribucin de un soluto (glicerol), entre los to
N
dos solventes agua y biodiesel. As como ct
Figura No. 3. a_
Detalle de la unidad utilizada pata la titulacin de las mezclas binqrjos determinar si existe diferencia significativa en los oi
a temperqturas ambiente. datos experimentales correlacionados para la
construccin del domo de distribucin del sistema
a las temperaturas estudiadas. oi
o
Se escogieron dos diferentes rangos de c.j
temperatura para cada sistema binario; 25 + 5 "C o
c\,1

y 10 + 5 oC, con el objeto de determinar el (


O
comportamiento de la curva de solubilidad entre E
cq)
los dos rangos de temperatura.
O
Se determinaron las curvas de correlacin entre F
a
el ndice de refraccin vrs la composicin porcentual
en peso para cada serie de soluciones de glicerol-
=
tu
fE
agua y glicerol-biodiesel a cada temperatura
Fuente. H etnandez, G abriela
27
V
En el caso de la figura cinco, se observa que para Figwa No.6.
Curuas de correlacin para los ndius de r{racdn enJuncin de la concentracin
las soluciones de glicerol-agua, a las dos
temperaturas analizadas, el ndice de refraccin
de la mezclq binaria ghcerol-blodiesel a 25 "
oC
C y a 10 resPectivomente'
3&
aumenta al incrementar la composicin porcentual i

en peso de dichas soluciones, en una manera que I


i,31

se ajusta a una tendencia polinomial de tercer grado,


:

ii
lo cual muestra una relacin directamente proporcional t!
i!
;l
entre el porcentaje en peso y el ndice de refraccin. ! ,*]

i ,*]
i
(Conclusin 2) Sin embargo, se observa al comparar
|.I ,-]
las dos temperaturas, que el ndice de refraccin I

disminuye en la medida que la temperatura aumenta,


1

puesto que los ndices de refraccin medidos a la tl$a x*E


Md.*liS,q !G4.rdriq
temperatura de 23 oC fueron menores que los
obtenidos a la temperatura de 10'C. Fuente. H ernandez, G abr iela.

Para el sistema glicerol-biodiesel-agua el parmetro


Figura No. 5.
Curvas de conelacin para los ind)ces de rcJraccin enJuncin de la concentrocin de monitoreo del refractmetro (ndice de refraccin)
de la mezcla binaria glicercl-agua a 23
o
C y 10 oC respectivamente. para las soluciones binarias glicerol-agua presenta
bastante sensibilidad. Por el contrario, para las
1Wt
: I soluciones binarias glicerol-biodiesel el ndice de
118' l 1{e:

I
-1,81
refraccin se mantuvo constante, ya que el
i
refractmetro no presenta sensibilidad por los
,]lf.{
i; l

!Ll
!: l
residuos del biodiesel utilizado.
I t .*"
l:mi .ilHl
:*
i!
!At
;: Figura No.7.

,a{4f.&{B*N{li1 Sensblidad del Parmeto de monioreo i,t:;: iz re-ftaccin para las


(r) I:{$,{'S1t}fS
cr) l:B soluci ones binar ias glicer cl. aguc -r g/i;.:..i-!:r;-:eei.
t
!o
t itt*lt*t& t s$]t*&s$
ct e'Edt*&rd{1tFd td*e&!dl*sF{
a-
ot Fu ente. H ernandez, G abr ielo

oi
\:o
c"j
o
t
(
.9 Fuente. H qnanez. Grriel

C
c)
o
F
U)

=
IU

En la figura 8 se presenta la curua de equilibrio de En la figura diez se observa la onparmiiin de b


inmiscibilidad del sistema temario glicerol-biodiesel- curvas de equilibrio obtenidas a las dc bnperara
agua. El domo de solublidadpresentaunptnfo ruiximo analizadas, en donde se muestra que la curva &
estimado en 10 96 de glicerol, 7 agn y 83 % de %o de menor temperatura (10 "C), se caracteriza por un
biodiesel. Este punto indica que son stas las domo de solubilidad ms pronunciado que la curua
proporciones de glicerol, biodiesely agua que se de mayortemperatura (25 'C), es decir, se demuestra
deben utilizar pa,aalcanzar la solubilidad mxima que a moyor temperatura, disminuye la regin de dos
a23"C. fases debajo de la curva binodal.
Figura No. 8.
Figura No- 10.
D;*rbucin ile los datos expuimatales de equilibtio de inmiscbilidad,
* Comparacin d,e ilaus expematala del equil;br;o ile inaiscibil;ilail paru
obtenidos paru el sistema glicaol-biodiesel-agua a 25 5 "C.
el sistema glicaol-bioiliael-ogua a lu ilos tmpuaturus de estudio

ctld

F uau. H emanilez, G abt iela -

La figura nueve representa la caracterizacin del


sistema temario analizado a la temperatura de 10 (r)
Funte - H ernandez, Gobr iela. ct)
I
"c. 1()
l
Con la distribucin de los datos experimentales al
Figuta No. 9. ci
q
Disttibuan de los datosexptimmtala ile equilibrio ile inmiscbl;doil equilbrio de inmiscibilidad para elsistema glicerol-
obtaiilos para el sistma glicaol-biodiesel-ogua a 10 ! 5 " C. biodiesel-agua, se procedi a determinar el punto
oi
de pliegue para cada temperatura analizada, para J
c

ello fue necesario selecconar puntos dentro de la oi
curva binodal para posteriormente analizarlos y {o
obtener datos experimentales de ndices de
c'j
refraccin; con dchos resultados se obtuvieron o
porcentaies de glicerol en fase agua y en fase t
(
biodiesel.
o
c
-0)
Al determinar dichos porcentajes, se procedi a o
graficar los datos de porcentaje de glicerol en fase
F
U'
biodiesel contra el porcentaje de glicerol en fase
Ora agua, unto con una lnea de pendiente 1, esta se =
lU
fr
Fuqte. H manilez, Gobiela. realiza para obtener la curva de distribucin para el
sstema glicerol-biodiesel-agua.
29
Luego, se proyectaron los puntos de cada lnea de En las figuras once y doce se observa la lnea de
unin en cada fase desde el diagrama triangular, amarre correspondiente a la especificacin del
hacia la curva de distribucin obtenida. Para los O.24Y"en peso mximo del glicerol en agua segn
porcentajes de glicerol en agua se localizan en la la norma ASTM 6751 para la temperatura de 23
curva de distribucin; los porcentajes de glicerol en 'C y 10 "C respectivamente; en donde se determin
biodiesel, en la lnea de pendiente 1. El punto de grficamente que la concentracin ol equilibrio de
pliegue se calcul cuando la curva de distribucin aguq para dicha especificacin o la temperatura de 23
intercepta la lnea de pendiente 1, ya que en este
"Cfuede 50%enpesoyalatemperaurade l0'Cfue
punto el porcentaje de glicerol en biodiesel es igual de 52 % en peso.

al porcentaje de glicerol en agua. Este punto se FisuraNo.ll


el sxtema temario glicetol-biodiesel-agua para la
proyecta a la grfica triangular, lo cual permite leer Lnea de amarre en

ra composicin de la mezcla ternaria en este punto ':;':';::;i;iii:,:-;:;,::,:';'r';";:"'r-biodiesel'sesnta


de solubilidad lmite.

El punto de pliegue experimental obtenido para el sistema


ternario trabajado a la temperatura de 25 + 5 "C fue de
10 % de glicerol, 83 % de biodiesel y 7 % de agua;
mientrqs que el punto de pliegle experimental obtenido
para el sistema ternario trabajado a la temperatura de
I0 + 5 "C fue de I t o de glicerol, 84 % de biodiesel y 5
o de agua.

Se determin el coeficiente de distribucin para cada


punto reproducido, el cual se obtuvo al dividir el Fu",r".ffood"z,Gabrieta.
porcentaje de glicerol en fase biodiesel en el
crr
porcentaje de glicerol en fase agua, los valores if,": I:j|*,"
H
repfesgnta ",
et sistema ternario slicerct-biodieset-asua paro to
a lo
obtenidoS SOn mgnorgs que 1 , tal COmo Se upeclficacin de 0.24 % en peso mximo de glicerol biod;ael, segn
, oraa ASTM 7 51 a la temPeratura e 10 + 5 " c'
& en la tabla l.
oi
L
.S Volotes de los coe;ficientes de distribucin obtenidos o pattir del porcentae de

glicaol distribuido en loJose de biodiesel, divitldo el porcataje de glicuol


:
o dstrbuido en loJose ogua
{o
c.j
o
t
(
o
c
I
o * so 70 60 5o {o s - rr*"
fF I Mu6trs
Mustrl Purea l!iu2
| ts[ltz ALO. I
io, lAr2ur IuEt, ]err Lntu I rrrlu I
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llti-,
titrrmla
l; l'; l;: l" l'" l"," ;^,,^,.,^l;aaamrraorraracrnaacrta.,nl,,rto,.r' V"
Col -
9.70 56,3 19.21 0.r2 0.89 t.94 .23
distintas relaciones de biodiesel:agua A
hidrcimsl
lhiJ,*.*"lt; lA l;_-lr. l% o/" o/o
l% |
l% ''", "/o

30 rvene.
JV Fumte.Hernondez,Gabriela.
nemonsez' vqDrteto. correspondientes
--' ' --r -' a la especificacin de la norma
Nz
\t
ASTM 6751 mencionada anteriormente; demostrando 2. Para las soluciones binarias de glicerol en agua
que esfoctible utilizar una relacin l0: t de biodiesel"agua existe una relacin directamente proporcional
para el lavado del biodiesel (Conclusin 6), ya que con el ndice de refraccin, del mismo modo para

el agua es un buen solvente extractor del glicerol las soluciones binarias de glicerol en biodiesel'

en elbiodiesel, minimizando los costos del proceso'


3. Las grficas del sistema ternario glicerol-biodiesel-
agua muestran la alta solubilidad del glicerol en
hgura No. 1j.
ternorio
el agua y lo contrario con el biodiesel'
Lneas de amdrre para distintas relaciones debiodiesel:agua en el sistema

glicercl b;od)ese1-auo, Para la especl,ficacin de 0 21 % en peso mximo de


glicercl en biodiesel, paru uno muestra de 40 nl de biodiesel al
10 %o' con 4. Con base al anlisis de varianza, no existe
"agitacin +
constante a j00 rpn dudnte 15 min a 25 5 "C
diferencia significativa en la curva binodal de
solubilidad del glicerol en funcin de la
Gliterd
10* temperatura.

5. La lnea de amarre para el sistema ternario


glicerol-biodiesel-agua para la especificacin de
0.24% en peso mximo de glicerol en biodiesel,
o/o de
segn la norma ASTM 6751 fue de 95'5
agua.

6. Es factible utilizar una relacin 10:1 de


biodiesel:agua con dos ciclos de lavado para que
cumpla la especificacin de Ia norma ASTM 6751,
1* con agitacin constante durante 15 minutos y a
Agut
una velocidad de 300 rPm.
Fuente. H ern sndez, G abriela. c')
cr)
Recomendaciones
!o
N
:k Flealizar un estudio de la distribucin de solubilidad ci
Del mismo modo, se determin que la cantidad
del etanol/metanol en agua y biodiesel' oi
a_

ptima de ciclos de lavado son de dos ciclos, siendo


suficientes para la eliminacin del glicerol (relacin
* Realizar un estudio delefecto delsalado "Salting
10:1) para que cumpla con la especificacin oi
out" para separar eljabn del agua en el lavado
establecida; siempre y cuando se realce un lavado o
del biodiesel.
con agitacin constante (300- 400 rpm) durante un
Realizar un estudio del equilibrio ternario del
corto perodo de tiempo (10-15 minutos)'
sistema glicerol-biodiesel-agua, a temperaturas c\
(
suPeriores a la estudiada.
Conclusiones .9
=C
1. El sistema glicerol-biodiesel-agua pertenece a Ia
* Realizar un estudio de los sistemas de lavado o
clasificacin de sistemas ternarios tipo ll, segn
del biodiesel con soluciones salinas'
la clasificacin de TreYbal.
IF
l.U

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CD
Csar Alfonso Garca Guerra (lngeniero Qumico)
I
to
t
Jefe de la Seccin de Qumica lndustrial
ci
Centro de lnvestigaciones de lngeniera o_

Facultad de lngeniera oi
Universidad de San Carlos de Guatemala
rJ
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\:o
c.j
o
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()

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A
g /r--^ Qumica) a
si"z ^..'-:--\ ;
Mara Gabriela Hernndez Castellanos (lnga. Qumica)
V Escuela de lngeniera Qumica, Facultad de lngeniera H
r- r--^-r^-i^
b
^Vo
"lN"
Facultad de lngeniera
A Universidad de San Carlos de Guatemala
A.ll
19v